JP2735102B2 - 硬質ポリウレタンフォームの製造方法 - Google Patents
硬質ポリウレタンフォームの製造方法Info
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- JP2735102B2 JP2735102B2 JP63240825A JP24082588A JP2735102B2 JP 2735102 B2 JP2735102 B2 JP 2735102B2 JP 63240825 A JP63240825 A JP 63240825A JP 24082588 A JP24082588 A JP 24082588A JP 2735102 B2 JP2735102 B2 JP 2735102B2
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- foam
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は硬質ポリウレタンフォームの製造法に関す
る。
る。
更に詳しくは、発泡剤としてトリクロロフルオロメタ
ン（通称Ｒ−11）と炭素数２〜７の脂肪族炭化水素化合
物を、95:5〜0:100重量部比率の混合物を使用して、フ
ォームの充填性、低温寸法安定性及び圧縮強度の優れた
硬質ポリウレタンフォームの製造法に関するものであ
る。
ン（通称Ｒ−11）と炭素数２〜７の脂肪族炭化水素化合
物を、95:5〜0:100重量部比率の混合物を使用して、フ
ォームの充填性、低温寸法安定性及び圧縮強度の優れた
硬質ポリウレタンフォームの製造法に関するものであ
る。
硬質ポリウレタンフォームは断熱特性、低温寸法安定
性が優れているため、冷蔵庫、冷凍倉庫等の断熱材とし
て、広範囲に用いられている。
性が優れているため、冷蔵庫、冷凍倉庫等の断熱材とし
て、広範囲に用いられている。
これは、硬質ポリウレタンフォームを製造する際、発
泡剤として、断熱特性の優れたトリクロロフルオロメタ
ン（通称Ｒ−11）を使用していることが大きな理由であ
る。
泡剤として、断熱特性の優れたトリクロロフルオロメタ
ン（通称Ｒ−11）を使用していることが大きな理由であ
る。
しかし、近年、地球のオゾン層保護のため、クロロフ
ルオロカーボン類の規制が考えられ、近い将来実施に移
されようとしている。
ルオロカーボン類の規制が考えられ、近い将来実施に移
されようとしている。
この規制対象には、今まで硬質ポリウレタンフォーム
の発泡剤として用いられていた、トリクロロフルオロメ
タン（Ｒ−11）も含まれている。
の発泡剤として用いられていた、トリクロロフルオロメ
タン（Ｒ−11）も含まれている。
そのためトリクロロフルオロメタン（Ｒ−11）に替わ
る、硬質ポリウレタンフォーム用発泡剤の開発が急務と
なっている。
る、硬質ポリウレタンフォーム用発泡剤の開発が急務と
なっている。
本発明者らは、上記の問題点を克服するため、鋭意検
討した結果、硬質ポリウレタンフォーム用発泡剤とし
て、従来用いられたＲ−11の代わりに、トリクロロフル
オロメタン（Ｒ−11）と炭素数２〜７の脂肪族炭化水素
化合物を、95:5〜0:100重量部比率の混合物を使用した
場合に、従来の発泡剤より優れたフォームの充填性を示
し、且つ優れた低温寸法安定性と圧縮強度を有する硬質
ポリウレタンフォームを製造する方法を見出し、本発明
に到達した。
討した結果、硬質ポリウレタンフォーム用発泡剤とし
て、従来用いられたＲ−11の代わりに、トリクロロフル
オロメタン（Ｒ−11）と炭素数２〜７の脂肪族炭化水素
化合物を、95:5〜0:100重量部比率の混合物を使用した
場合に、従来の発泡剤より優れたフォームの充填性を示
し、且つ優れた低温寸法安定性と圧縮強度を有する硬質
ポリウレタンフォームを製造する方法を見出し、本発明
に到達した。
従来の技術では、この様に低温寸法安定性と圧縮強度
を保持したまま、フォームの充填性を上げることは考え
られなかったことである。
を保持したまま、フォームの充填性を上げることは考え
られなかったことである。
即ち、フォームの充填性を上げようとすると、低温寸
法安定性や圧縮強度等の機械的強度が低下し、一方、機
械的強度を上げようとすれば、ポリオールの官能基数を
上げるとか、グリセリン又はジエチレングリコール等の
架橋剤を使用する等の方法が上げられるが、この場合に
は、発泡時の液伸びが悪くなり、フォームの充填性は悪
くなるという傾向があった。
法安定性や圧縮強度等の機械的強度が低下し、一方、機
械的強度を上げようとすれば、ポリオールの官能基数を
上げるとか、グリセリン又はジエチレングリコール等の
架橋剤を使用する等の方法が上げられるが、この場合に
は、発泡時の液伸びが悪くなり、フォームの充填性は悪
くなるという傾向があった。
このフォームの充填性を改善することは、冷臧庫等の
空隙部にウレタン原料を注入発泡させる場合、原料の使
用量を減少（低密度化）することを意味し、従って、冷
臧庫等の製造コストを下げることができるので、冷臧庫
等の生産者にとって、極めて好ましく、且つ生産者にと
つは重要な課題であった。
空隙部にウレタン原料を注入発泡させる場合、原料の使
用量を減少（低密度化）することを意味し、従って、冷
臧庫等の製造コストを下げることができるので、冷臧庫
等の生産者にとって、極めて好ましく、且つ生産者にと
つは重要な課題であった。
本発明らは、硬質ポリウレタンフォーム用発泡剤とし
て、トリクロロフルオロメタン（Ｒ−11）と炭素数２〜
７の脂肪族炭化水素化合物との特定比率の混合物を使用
すれば、従来から使用されている通常の原料を用いて、
低温寸法安定性と圧縮強度を保持したまま、フォームの
充填性を上げることができることを発見し、本発明を完
成した。
て、トリクロロフルオロメタン（Ｒ−11）と炭素数２〜
７の脂肪族炭化水素化合物との特定比率の混合物を使用
すれば、従来から使用されている通常の原料を用いて、
低温寸法安定性と圧縮強度を保持したまま、フォームの
充填性を上げることができることを発見し、本発明を完
成した。
すなわち本発明は、有機ポリイソシアネート、ポリオ
ール、発泡剤、触媒、界面活性剤及びその他の助剤か
ら、硬質ポリウレタンフォームを製造する方法におい
て、発泡剤としてトリクロロフルオロメタン（Ｒ−11）
と炭素数２〜７の脂肪族炭化水素化合物を、95:5〜0:10
0重量部比率の混合物を用いることを特徴とする硬質ポ
リウレタンフォームの製造方法に関する。
ール、発泡剤、触媒、界面活性剤及びその他の助剤か
ら、硬質ポリウレタンフォームを製造する方法におい
て、発泡剤としてトリクロロフルオロメタン（Ｒ−11）
と炭素数２〜７の脂肪族炭化水素化合物を、95:5〜0:10
0重量部比率の混合物を用いることを特徴とする硬質ポ
リウレタンフォームの製造方法に関する。
従来用いられた、トリクロロフルオロメタン（Ｒ−1
1）の代わりに、Ｒ−11と炭素数２〜７の脂肪族炭化水
素化合物を、95:5〜0:100重量部比率の混合物を使用し
た場合に、優れたフォームの充填性を示し、且つ優れた
低温寸法安定性、及び圧縮強度等を有する硬質ポリウレ
タンフォームが製造される。
1）の代わりに、Ｒ−11と炭素数２〜７の脂肪族炭化水
素化合物を、95:5〜0:100重量部比率の混合物を使用し
た場合に、優れたフォームの充填性を示し、且つ優れた
低温寸法安定性、及び圧縮強度等を有する硬質ポリウレ
タンフォームが製造される。
本発明の方法において、トリクロロフルオロメタン
（Ｒ−11）と炭素数２〜７の脂肪族炭化水素化合物の混
合物を発泡剤として用いる場合、脂肪族炭化水素化合物
の割合が95重量％以下では、上記の効果が十分現れな
い。
（Ｒ−11）と炭素数２〜７の脂肪族炭化水素化合物の混
合物を発泡剤として用いる場合、脂肪族炭化水素化合物
の割合が95重量％以下では、上記の効果が十分現れな
い。
Ｒ−11と炭化水素化合物との適当な混合割合は重量部
比率で、95:5〜0:100好ましい混合割合は80:20〜30:70
である。
比率で、95:5〜0:100好ましい混合割合は80:20〜30:70
である。
本発明に使用する炭素数２〜７の脂肪族炭化水素化合
物の具体的化合物として、エタン、プロパン、イソプロ
パン、ブタン、イソブタン、ペンタン、イソペンタン、
ヘキサン、イソヘキサン、ヘプタン、イソヘプタン等の
鎖式化合物及びシクロペンタン、シクロヘキサン、シク
ロヘプタン等の脂環族化合物が挙げられる。
物の具体的化合物として、エタン、プロパン、イソプロ
パン、ブタン、イソブタン、ペンタン、イソペンタン、
ヘキサン、イソヘキサン、ヘプタン、イソヘプタン等の
鎖式化合物及びシクロペンタン、シクロヘキサン、シク
ロヘプタン等の脂環族化合物が挙げられる。
これらの炭素数２〜７の脂肪族炭化水素化合物は、上
記の化合物の中の１種または２種以上の混合物として使
用できる。
記の化合物の中の１種または２種以上の混合物として使
用できる。
本発明に使用するポリオールは例えば、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、グリセリン、トリメチロールプロパン、1,3,6−ヘ
キサントリオール、ペンタエリスリトール、ソルビトー
ル、シュクロース、ビスフェノールＡ、ノボラック、ヒ
ドロキシル化1,2−ポリブタジェン、ヒドロキシル化1,4
−ポリブタジエン等の多価アルコール類、及び／又はこ
れらのポリヒドロキシ化合物にアルキレンオキサイドを
付加重合させて得たヒドロキシル価200〜800mgKOH/gの
ポリエーテルポリオールが使用できる。
コール、プロピレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、グリセリン、トリメチロールプロパン、1,3,6−ヘ
キサントリオール、ペンタエリスリトール、ソルビトー
ル、シュクロース、ビスフェノールＡ、ノボラック、ヒ
ドロキシル化1,2−ポリブタジェン、ヒドロキシル化1,4
−ポリブタジエン等の多価アルコール類、及び／又はこ
れらのポリヒドロキシ化合物にアルキレンオキサイドを
付加重合させて得たヒドロキシル価200〜800mgKOH/gの
ポリエーテルポリオールが使用できる。
また、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等
のアルカノールアミン類、エチレンジアミン、ジエチレ
ントリアミン、トリエチレンジアミン、トリメチルジエ
チレンアミン等の脂肪族アミン類、2,4−及び／又は2,6
−ジアミノトルエン、2,4′−及び／又は4,4′−ジアミ
ノジフェニルメタン、1,5−ナフタレンジアミン、2,4−
ジアミノ−3,5−ジエチルトルエン、2,4−ジアミノ−3,
6−ジエチルトルエン、2,4−ジアミノ−5,6−ジエチル
トルエン、2,6−ジアミノ−3,5−ジエチルトルエン、2,
6−ジアミノ−3,4−ジエチルトルエン、2,6−ジアミノ
−4,5−ジエチルトルエンまたはこれら異性体の混合ジ
アミノジエチルトルエンなどの芳香族アミン類に、アル
キレンオキサイドを付加重合指せて得られた、ヒドロキ
シル価200〜800mgKOH/gのポリエーテルポリオールが使
用できる。
のアルカノールアミン類、エチレンジアミン、ジエチレ
ントリアミン、トリエチレンジアミン、トリメチルジエ
チレンアミン等の脂肪族アミン類、2,4−及び／又は2,6
−ジアミノトルエン、2,4′−及び／又は4,4′−ジアミ
ノジフェニルメタン、1,5−ナフタレンジアミン、2,4−
ジアミノ−3,5−ジエチルトルエン、2,4−ジアミノ−3,
6−ジエチルトルエン、2,4−ジアミノ−5,6−ジエチル
トルエン、2,6−ジアミノ−3,5−ジエチルトルエン、2,
6−ジアミノ−3,4−ジエチルトルエン、2,6−ジアミノ
−4,5−ジエチルトルエンまたはこれら異性体の混合ジ
アミノジエチルトルエンなどの芳香族アミン類に、アル
キレンオキサイドを付加重合指せて得られた、ヒドロキ
シル価200〜800mgKOH/gのポリエーテルポリオールが使
用できる。
以上のほか高級脂肪族エステルポリオール及びポリカ
ルボン酸と低分子量ポリオールとを反応させて得たポリ
エステルポリオール及びカプロラクトンを集合させて得
たポリエステルポリオール、ヒマシ油、脱水ヒマシ油等
のOH基含有高級脂肪酸エステルも使用できる。
ルボン酸と低分子量ポリオールとを反応させて得たポリ
エステルポリオール及びカプロラクトンを集合させて得
たポリエステルポリオール、ヒマシ油、脱水ヒマシ油等
のOH基含有高級脂肪酸エステルも使用できる。
本発明に使用できるポリオールは上記ポリオールの中
の１種または２種以上の混合物として使用することがで
きる。
の１種または２種以上の混合物として使用することがで
きる。
本発明に於いて使用する有機ポリイソシアネートとし
ては、従来公知のもので、特に限定はないく、芳香族、
芳香脂肪族、脂肪族、脂環式ポリイソシアネートおよび
それらの変性物、例えばジフェニルメタンジイソシアネ
ート、粗ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレン
ジイソシアネート、粗トリレンジイソシアネート、キシ
リレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、イソホロンジイソシアネート、水添ジフェニルメ
タンジイソシアネート、水添トリレンジイソシアネー
ト、トリフェニルメチレントリイソシアネート、トリレ
ントリイソシアネート、変性（カルボジジイミドetc）
ジフェニルメタンジイソシアネート等およびそれらの混
合物ならびにこれらのポリイソシアネートの過剰量とポ
リオール（例えば低分子ポリオール／またはポリマーポ
リオール）とを反応して得られるNCO末端プレポリマー
（NCO含有例えば５〜35％）等が挙げられる。
ては、従来公知のもので、特に限定はないく、芳香族、
芳香脂肪族、脂肪族、脂環式ポリイソシアネートおよび
それらの変性物、例えばジフェニルメタンジイソシアネ
ート、粗ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレン
ジイソシアネート、粗トリレンジイソシアネート、キシ
リレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、イソホロンジイソシアネート、水添ジフェニルメ
タンジイソシアネート、水添トリレンジイソシアネー
ト、トリフェニルメチレントリイソシアネート、トリレ
ントリイソシアネート、変性（カルボジジイミドetc）
ジフェニルメタンジイソシアネート等およびそれらの混
合物ならびにこれらのポリイソシアネートの過剰量とポ
リオール（例えば低分子ポリオール／またはポリマーポ
リオール）とを反応して得られるNCO末端プレポリマー
（NCO含有例えば５〜35％）等が挙げられる。
これらのイソシアネートは単独または２種以上混合し
て使用する。その使用量は、NCO基とレジン液中の活性
水素との当量比が0.8〜5.0である。
て使用する。その使用量は、NCO基とレジン液中の活性
水素との当量比が0.8〜5.0である。
本発明で使用し得る触媒としては、例えばアミン系化
合物（トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリイ
ソプロパノールアミン、トリブチルアミン、トリオクチ
ルアミン、ヘキサデシルジメチルアミン、Ｎ−メチルモ
ルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ−オクタデシルモ
ルホリン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールア
ミン、N,N−ジメチルエタノールアミン、ジエチレント
リアミン、N,N,N′,N′−テトラメチルエチレンジアミ
ン、N,N,N′,N′−テトラメチルプロピレンジアミン、
N,N,N′,N′−テトラメチルブタンジアミン、N,N,N′,
N′−テトラメチル−1,3−ブタンジアミン、N,N,N′,
N′−テトラメチルヘキサメチレンジアミン、ビス〔２
−（N,N−ジメチルアミノ）エチル〕エーテル、N,N−ジ
メチルベンジルアミン、N,N−ジメチルシクロヘキシル
アミン、N,N,N′,N″,N″−ペンタメチルジエチレント
リアミン、トリエチレンジアミン、トリエチレンジアミ
ンの有機酸塩、さらに第一及び第二アミンのアミノ基の
オキシアルキレン付加物、N,N−ジアルキルピペラジン
類のようなアザ環化合物、種々のN,N′,N″−トリアル
キルアミノアルキルヘキサヒドロトリアジン類、特公昭
52−43517のβ−アミノカルボニル触媒、特公昭53−142
79のβ−アミノニトリル触媒等）、有機金属系化合物
（酢酸錫、オクチル酸錫、オレイン酸錫、ラウリン酸
錫、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレー
ト、ジブチル錫ジクロライド、オクタン酸鉛、ナフテン
酸鉛、ナフテン酸ニッケル、ナフテン酸コバルト等）等
がある。
合物（トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリイ
ソプロパノールアミン、トリブチルアミン、トリオクチ
ルアミン、ヘキサデシルジメチルアミン、Ｎ−メチルモ
ルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ−オクタデシルモ
ルホリン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールア
ミン、N,N−ジメチルエタノールアミン、ジエチレント
リアミン、N,N,N′,N′−テトラメチルエチレンジアミ
ン、N,N,N′,N′−テトラメチルプロピレンジアミン、
N,N,N′,N′−テトラメチルブタンジアミン、N,N,N′,
N′−テトラメチル−1,3−ブタンジアミン、N,N,N′,
N′−テトラメチルヘキサメチレンジアミン、ビス〔２
−（N,N−ジメチルアミノ）エチル〕エーテル、N,N−ジ
メチルベンジルアミン、N,N−ジメチルシクロヘキシル
アミン、N,N,N′,N″,N″−ペンタメチルジエチレント
リアミン、トリエチレンジアミン、トリエチレンジアミ
ンの有機酸塩、さらに第一及び第二アミンのアミノ基の
オキシアルキレン付加物、N,N−ジアルキルピペラジン
類のようなアザ環化合物、種々のN,N′,N″−トリアル
キルアミノアルキルヘキサヒドロトリアジン類、特公昭
52−43517のβ−アミノカルボニル触媒、特公昭53−142
79のβ−アミノニトリル触媒等）、有機金属系化合物
（酢酸錫、オクチル酸錫、オレイン酸錫、ラウリン酸
錫、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレー
ト、ジブチル錫ジクロライド、オクタン酸鉛、ナフテン
酸鉛、ナフテン酸ニッケル、ナフテン酸コバルト等）等
がある。
これらの触媒は単独又は混合して用い、その使用量は
活性水素をもつ化合物100重量部に対して0.0001〜10.0
重量部である。
活性水素をもつ化合物100重量部に対して0.0001〜10.0
重量部である。
本発明における製泡剤は、従来公知の有機ケイ素界面
活性剤であり、例えば、日本ユニカー社製の、Ｌ−50
1、Ｌ−520、Ｌ−532、Ｌ−540、Ｌ−544、Ｌ−3550、
Ｌ−5302、Ｌ−5305、Ｌ−5320、Ｌ−5340、Ｌ−5410、
Ｌ−5420、Ｌ−5710、Ｌ−5720などであり、トーレ・シ
リコーン社製のSH−190、SH−192、SH−193、SH−194、
SH−195、SH−200、SRX−253などであり、信越シリコー
ン社製のＦ−114、Ｆ−121、Ｆ−122、Ｆ−220、Ｆ−23
0、Ｆ−258、Ｆ−260B、Ｆ−305、Ｆ−306、Ｆ−317、
Ｆ−341、Ｆ−345などであり、東芝シリコーン社製では
TFA−4200、TFA−4202などである。
活性剤であり、例えば、日本ユニカー社製の、Ｌ−50
1、Ｌ−520、Ｌ−532、Ｌ−540、Ｌ−544、Ｌ−3550、
Ｌ−5302、Ｌ−5305、Ｌ−5320、Ｌ−5340、Ｌ−5410、
Ｌ−5420、Ｌ−5710、Ｌ−5720などであり、トーレ・シ
リコーン社製のSH−190、SH−192、SH−193、SH−194、
SH−195、SH−200、SRX−253などであり、信越シリコー
ン社製のＦ−114、Ｆ−121、Ｆ−122、Ｆ−220、Ｆ−23
0、Ｆ−258、Ｆ−260B、Ｆ−305、Ｆ−306、Ｆ−317、
Ｆ−341、Ｆ−345などであり、東芝シリコーン社製では
TFA−4200、TFA−4202などである。
これら整泡剤の使用量は、活性水素をもつ化合物と有
機ポリイソシアネートの総和100重量部に対して0.1〜20
重量部である。
機ポリイソシアネートの総和100重量部に対して0.1〜20
重量部である。
また難燃剤として例えば、トリス（２−クロロエチ
ル）ホスフェート、トリス（ジクロロプロピル）ホスフ
ェート、トリス（ジプロモプロピル）ホスフェート、大
八化学社製CR−505及びCR−507、モンサント化学社製Ph
osgard 2XC−20及びＣ−22−Ｒ、ストーファー化学社製
Fyrol 6などを使用することができる。
ル）ホスフェート、トリス（ジクロロプロピル）ホスフ
ェート、トリス（ジプロモプロピル）ホスフェート、大
八化学社製CR−505及びCR−507、モンサント化学社製Ph
osgard 2XC−20及びＣ−22−Ｒ、ストーファー化学社製
Fyrol 6などを使用することができる。
その他可塑剤、充填剤、安定剤、着色剤等を必要に応
じ添加することができる。
じ添加することができる。
本発明を実施するには、ポリオール、触媒、発泡剤、
整泡剤、及び難燃剤その他の助剤類の所定量を混合して
レジン液とする。
整泡剤、及び難燃剤その他の助剤類の所定量を混合して
レジン液とする。
ポリウレタン発泡機を使用し、レジン液とポリイソシ
アネートとを一定の比率で連続的に急速混合する。
アネートとを一定の比率で連続的に急速混合する。
得られた硬質ポリウレタンフォーム原液を空隙又は型
に注入する。この際、有機ポリイソシアネートと活性水
素含有化合物との当量比が、0.8〜5.0となるようにレジ
ン液とポリイソシアネートとの流量比を調節する。
に注入する。この際、有機ポリイソシアネートと活性水
素含有化合物との当量比が、0.8〜5.0となるようにレジ
ン液とポリイソシアネートとの流量比を調節する。
注入後、数分間で硬質ポリウレタンフォームは発泡硬
化する。
化する。
本発明で得られる硬質ポリウレタンフォームは電気冷
蔵庫、断熱パネル、船舶または車両等の断熱材又は構造
材として利用できる。
蔵庫、断熱パネル、船舶または車両等の断熱材又は構造
材として利用できる。
以下、本発明を、更に具体的に説明するため、実施例
及び比較例をあげて説明するが、本発明はこれらの実施
例に限定されるものではない。
及び比較例をあげて説明するが、本発明はこれらの実施
例に限定されるものではない。
また、本発明の実施例において、使用した原料は次の
通りである。また部は重量部を示す。
通りである。また部は重量部を示す。
MDI−CR;三井東圧化学（株）製の 粗ジフェニルメタンジイソシアネート NCO％ 31.0 ポリオールA;ショ糖／グリセリンにプロピレンオキシド
を付加した水酸基価400mgKOH/gのポリエーテルポリオー
ル ポリオールB;トリレンジアミン／トリエタノールアミン
にプロピレンオキシドを付加した水酸基価400mgKOH/gの
アミン系ポリエーテルポリオール。
を付加した水酸基価400mgKOH/gのポリエーテルポリオー
ル ポリオールB;トリレンジアミン／トリエタノールアミン
にプロピレンオキシドを付加した水酸基価400mgKOH/gの
アミン系ポリエーテルポリオール。
整泡剤；日本ユニカー（株）製のＬ−5420 触媒；活材ケミカル（株）製のMinico TMHD（テトラメ
チルヘキサメチレンジアミン） Ｒ−11;三井デュポンフロロケミカル（株）製のトリク
ロロフルオロメタン Ｆ−11（商品名） （実施例１〜６及び比較例１〜３） 表−１に示す配合のレジン液を作り、これをイソシア
ネートとして粗ジフェニル全体的に12という番号で示さ
れたエラスト外側カバーを含む、メタンジイソシアネー
トとをそれぞれ、5000rpmで８秒間急速混合し、寸法200
×200×200mmの縦型木箱に直ちに注入し自由発泡させ
た。
チルヘキサメチレンジアミン） Ｒ−11;三井デュポンフロロケミカル（株）製のトリク
ロロフルオロメタン Ｆ−11（商品名） （実施例１〜６及び比較例１〜３） 表−１に示す配合のレジン液を作り、これをイソシア
ネートとして粗ジフェニル全体的に12という番号で示さ
れたエラスト外側カバーを含む、メタンジイソシアネー
トとをそれぞれ、5000rpmで８秒間急速混合し、寸法200
×200×200mmの縦型木箱に直ちに注入し自由発泡させ
た。
注入後数分間で発泡硬化し、硬質ポリウレタンフォー
ムが得られる。
ムが得られる。
得られたポリウレタンフォームは低温寸法安定性、即
ち−30℃で24時間保存した時の寸法変化率、及び圧縮強
度を測定した。
ち−30℃で24時間保存した時の寸法変化率、及び圧縮強
度を測定した。
また、フォームの充填性は、400×1000×35mmノパネ
ルを用いて、フォームの伸びを測定した。
ルを用いて、フォームの伸びを測定した。
即ち、フォーム重量280gとした時、フォームの伸びた
距離を読み取り、伸びた距離が高い程、充填性は優れて
いると判定した。
距離を読み取り、伸びた距離が高い程、充填性は優れて
いると判定した。
〔発明の効果〕 表−１から、従来の発泡剤としてトリクロロフルオロ
メタン（Ｒ−11）を用いた場合（比較例１、２）及びＲ
−11が95重量部より多い場合（比較例３）に比べ、本発
明の方法（実施例１〜６）は、優れたフォームの充填性
を示し、且つ低温寸法安定性及び圧縮強度が優れている
のは明らかである。
メタン（Ｒ−11）を用いた場合（比較例１、２）及びＲ
−11が95重量部より多い場合（比較例３）に比べ、本発
明の方法（実施例１〜６）は、優れたフォームの充填性
を示し、且つ低温寸法安定性及び圧縮強度が優れている
のは明らかである。
Claims (4)
- 【請求項１】有機ポリイソシアネート、ポリオール、発
泡剤、触媒、界面活性剤及びその他の助剤から、硬質ポ
リウレタンフォームを製造する方法であって、発泡剤と
してトリクロロフルオロメタン（Ｒ−11）と炭素数２〜
７の脂肪族炭化水素化合物を、80:20〜30:70重量部比率
の混合物を用いることを特徴とする硬質ポリウレタンフ
ォームの製造方法。 - 【請求項２】炭素数２〜７の脂肪族炭化水素化合物が、
鎖式化合物または環式化合物である請求項１記載の硬質
ポリウレタンフォームの製造方法。 - 【請求項３】鎖式化合物がペンタン、イソペンタン、ヘ
キサンである請求項２記載の硬質ポリウレタンフォーム
の製造方法。 - 【請求項４】環式化合物がシクロペンタンである請求項
２記載の硬質ポリウレタンフォームの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63240825A JP2735102B2 (ja) | 1988-09-28 | 1988-09-28 | 硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63240825A JP2735102B2 (ja) | 1988-09-28 | 1988-09-28 | 硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0291132A JPH0291132A (ja) | 1990-03-30 |
| JP2735102B2 true JP2735102B2 (ja) | 1998-04-02 |
Family
ID=17065260
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63240825A Expired - Lifetime JP2735102B2 (ja) | 1988-09-28 | 1988-09-28 | 硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2735102B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3835193A1 (de) * | 1988-10-15 | 1990-04-19 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von formkoerpern mit einer verdichteten randzone und einem zelligen kern, vorzugsweise schuhsohlen |
| HU210404B (en) * | 1989-04-24 | 1995-04-28 | Huetzen | Process for producing polyurethane foam free of halogenated hydrocarbons |
| DE3933335C2 (de) * | 1989-10-06 | 1998-08-06 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Hartschaumstoffen mit geringer Wärmeleitfähigkeit und ihre Verwendung |
| JP3090332B2 (ja) * | 1992-08-04 | 2000-09-18 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | 硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
| DE4302460A1 (de) * | 1993-01-29 | 1994-08-04 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Urethan- und Isocyanuratgruppen aufweisenden Hartschaumstoffen und ihre Verwendung als Dämmaterial |
| TW334392B (en) * | 1993-07-28 | 1998-06-21 | Shell Int Research | Process for preparing laminates of at least one layer a polyolefin and at least one layer of polyurethane and/or polyisocyanurate |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB876977A (en) | 1958-10-30 | 1961-09-06 | Lockheed Aircraft Corp | Polyurethane foam |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57126815A (en) * | 1981-01-29 | 1982-08-06 | Hitachi Chem Co Ltd | Stabilization of polyurethane resin molding against light |
-
1988
- 1988-09-28 JP JP63240825A patent/JP2735102B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB876977A (en) | 1958-10-30 | 1961-09-06 | Lockheed Aircraft Corp | Polyurethane foam |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0291132A (ja) | 1990-03-30 |
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