KR100211785B1 - 할로겐화 탄화수소의 플루오르화법 - Google Patents

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Abstract

루테늄 및 플라티늄으로 구성된 군으로부터 선택된 하나이상의 금속을 함유하는 부분 플루오르화 산화크롬을 포함하는 플루오르화 촉매 존재하에 할로겐화 탄화수소를 플루오르화 수소와 반응시킴으로써 할로겐화 탄화수소는 효과적으로 플루오르화된다.

Description

할로겐화 탄화수소의 플루오르화법
본 발명은 할로겐화 탄화수소의 플루오르화법에 관한 것이다. 더욱 구체적으로, 본 발명은 냉매, 발포제, 액체 발포제, 세정제등으로 유용한 1, 1, 1, 2 - 테트라플루오로에탄과 같은 탄화수소를 제조하는 방법에 관한 것이다.
플루오르화 촉매로서, 알루미나상에 담지될 수 있는 산화크롬이 공지되어 있다. (일본국 특허 공고 제10310/1964, 3004/1967 및 44973/1987호 및 미합중국 특허 제3,426,009, 3,755,477 및 4,158,675호 참조). 또한, 담체상에 담지될 수 있는 부분 플루오르화 산화크롬 또는 크롬염 존재하의 플루오르화 반응도 공지되어 있다 (참조 : 미합중국 특허 제2,745,886 및 2,885,427호, 독일연방공화국 특허 제1,252,182호, 일본국 특허 공고 제54503/1976호, 일본국 특허 공개 제132549/1978호 및 WO89/10341).
또한 NaF (미합중국 특허 제3,644,545호), Mg 또는 Ba (일본국 특허 공고 제43922/1974호) 전이금속 (미합중국 특허 제4,792,643호) 또는 AIPO4 (일본국 특허 공고 제17413/1989호)와 같은 첨가제와 산화크롬을 함유하는 촉매도 공지되어 있다. 또한 금속 크롬 (일본국 특허 공개 제19038/1985 및 221338/1989호) 또는 크롬 이외의 금속(일본국 특허 공개 제186945/1987, 268651/1989, 172933/1990 및 95438/1990호)을 함유하는 촉매를 사용하는 방법도 공지되어 있다.
미합중국 특허 제4,766,259호에는 부분적으로 플루오르화된 산화알루미늄을 사용한 플루오르화 반응이 기재되어 있다.
Sb 촉매를 사용한 액체상 플루오르화 반응이 공지되어 있다. 또한, 촉매로서 알칼리금속 플루오라이드를 사용한 액체상 플루오르화 반응이 공지되어 있다 (참조 : 미합중국 특허 제4,311,863호 및 일본국 특허 공개 제228925/1989호).
이제, 기체상에서 트리클로로에틸렌 또는 1, 1, 1 - 트리플루오로클로로에탄 (이하, 133a라 한다)의 플루오르화 반응을 통해 1, 1, 1, 2 - 테트라플루오로에탄 (이하, 134a라 한다)을 제조하는 것을 참고로 하여 할로겐화 탄화수소의 플루오르화법을 설명하겠다. 저수율과 반응기의 재료면에서 액체상 반응에 의해 133a로부터 134a를 합성하는 것은 이롭지 않다.
상기의 플루오르화 반응을 기체상에서 수행하는 경우, 평형 때문에 133a에서 134a로의 전환율은 낮다. 그러므로, 사용하는 촉매는 비교적 낮은 전환율로 이 반응을 촉매 작용해야 하고 수명이 충분히 길어야 하며 공업적 사용에서 선택성이 우수해야 한다. 촉매 수명의 연장은 촉매의 잦은 교환을 피하게 하며 촉매 비용을 낮추어준다.
촉매 수명은 반응 기체 혼합물에 염소기체 (일본국 특허 공고 제33604/1977호) 또는 산소기체 (영국 특허 제2,030,981호 및 일본국 특허 공개 제82206/1976 및 272535/1989호)를 첨가함으로써 연장시킬 수 있다. 염소기체가 첨가되면 반응기 재료의 선택이 제한될 수 있으며 부산물의 증가도 고려될 것이다. 산소기체가 첨가되면, 전환율은 감소될 것이다.
상기의 면에서, 수명이 긴 촉매를 제공하는 것은 유리하다. 이러한 촉매가 촉매적 활성이 우수하다면, 촉매 비용 뿐만아니라 유리하게도 고품질의 값비싼 재료로 만들어진 반응기의 크기도 감소시킬 수 있다.
본 발명의 목적은 할로겐화 탄화수소의 기체상 플루오르화 반응을 촉매작용할 수 있는 향상된 촉매를 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 기체상의 할로겐화 탄화수소를 플루오르화시키는 향상된 방법을 제공하는 것이다.
본 발명에 따르면, 루테늄 및 플라티늄으로 구성된 군으로부터 선택된 하나이상의 금속을 함유하는 부분 플루오르화 산화크롬을 포함하는 플루오르화 촉매 존재하에 할로겐화 탄화수소를 플루오르화 수소와 반응시킴을 특징으로 하는 할로겐화 탄화수소의 플루오르화법을 제공한다. 구체적으로, 본 발명은 하기의 반응식에 따라 상기의 촉매 존재하에 133a를 플루오르화 수소와 반응시킴으로써 134a를 제조하는 방법을 제공한다 :
여기에서, 할로겐화 탄화수소라는 용어는 불소원자 이외에 하나 이상의 할로겐 원자를 갖는 탄화수소를 의미한다.
본 발명의 방법에 의해 플루오르화되는 할로겐화 탄화수소의 예로는 133a, CCl4, CHCl3,CH2Cl2, CH3Cl, CCl2F, CCl2F2, C2Cl4, C2Cl3H, CHCl2CF3, CHClFCF3등이 있다.
본 발명에 따라 사용되는 촉매로는 루테늄 및 플라티늄으로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 금속을 함유하는 산화크롬 또는 수산화크롬을 포함한다. 산화크롬 또는 수산화크롬은 산화알루미늄, 플루오르화 산화 알루미늄 또는 플루오르화 알루미늄과 같은 담체상에 담지될 수 있다. 루테늄 또는 플라티늄의 함량은 산화크롬 또는 수산화크롬의 양에 대하여 0.01 - 10몰, 바람직하게는 0.01 - 6몰이다. 루테늄 또는 플라티늄의 함량이 너무 많으면, 촉매적 활성은 저하될 수 있다.
촉매상에 루테늄 및/또는 플라티늄을 담지하기 위해서, 그의 염화물, 수산화물, 산화물, 클로로금속산등이 사용된다.
루테늄 및/또는 플라티늄은 함침, 침전 또는 혼합에 의해 촉매상에 담지될 수 있다.
수산화크롬이 사용되는 경우, 루테늄 및/또는 플라티늄을 담지하는 수산화크롬은 소결되어 수산화크롬이 산화크롬으로 전환되고 HF로써 플루오르화된다. 산화크롬이 사용되는 경우, 루테늄 및/또는 플라티늄이 첨가된 후 플루오르화된다. 루테늄 또는 플라티늄이 금속 형태로 존재하는 동안, 그의 표면은 부분적으로 불소로 뒤덮인다. 산화크롬은 부분적으로 플루오르화 된다. 부분 플루오르화라는 용어는 산화크롬이 불소를 8 - 48중량, 바람직하게는 15 - 44중량를 함유함을 의미하는 것이다.
본 발명에 따른 반응에서, 전환율 및/또는 촉매 수명은 할로겐화 탄화수소에 대한 플루오르화 수소의 몰비, 반응온도등과 같은 반응 조건을 변화시킴으로써 조정할 수 있다. 133a가 플루오르화될 때, 할로겐화 탄화수소에 대한 플루오르화 수소의 몰비는 0.9 : 1 - 16 : 1이며, 바람직하게는 1 : 1 - 10 : 1이고 반응온도는 290 - 380이다.
반응 압력은 중요하지 않다. 그러나, 상압보다 높으면 촉매 활성이 감소되므로 바람직하지 않다.
본 발명은 하기의 실시예에 의해 더욱 자세히 설명될 것이다.
실시예 및 비교예에서는 일반적인 반응조건을 사용한다. 즉, 원료 1, 1, 1 - 트리플루오로디클로로에탄에 대한 플루오르화 수소의 몰비는 1 : 1 이며, 반응온도는 350이고, 접촉시간 (즉, 유량 F에 대한 촉매 중량 W의 비 (g.sec/Nml))은 0.4 이다. 상기 조건에의해 수득되는 최대 전환율은 약 13였다 (평형 전환율).
반응기는 내부지름이 15mm인 하스텔로이(hasteloy) C로 만들어진 튜브이며 기체 유량은 600ml/분이다.
활성, 촉매 수명 및 처리량의 정의는 하기와 같다 :
활성은 수득된 최대 전환율()이다.
촉매 수명은 전환율이 최대치의 60까지 감소되는 시간(hr)이다.
처리량은 촉매 수명 시간까지 촉매 1g에 의해 생산되는 반응 생성물(134a)의 양이다.
[표준 촉매의 제조]
추가의 금속을 함유하지 않으며 표준 촉매로서 사용되는 부분 플루오르화 산화크롬 촉매는 하기와 같이 제조된다 :
질산크롬 5.7수용액에, 1 당량의 10암모니아수를 적가하여 수산화크롬을 침전시킨다. 침전물을 여과하고, 물로 세척하고 120의 공기중에서 12시간 동안 건조시킨다. 이 단계에서의 촉매를 수산화크롬 상태 촉매라고 한다.
이 촉매를 펠렛 제조기로 펠렛화하고 400의 질소기류에서 2시간 동안 유지시킨후 (소결), 플루오르화 수소로 플루오르화 시킨다 (HF 처리). 이어서, 촉매를 입자크기가 300 - 1000 마이크로미터인 분말로 분쇄한다. 4g의 분쇄된 촉매를 반응에 사용한다. 이 촉매를 표준 촉매로서 사용한다.
[비교예 1]
실시예 1에서와 동일한 수산화크롬 상태 촉매로부터 제조된 표준 촉매를 사용하여, 상기한 일반적인 조건하에서 플루오르화 반응을 행한다. 결과는 하기와 같다 :
활성 : 12.6
촉매 수명 : 78시간
처리량 : 177g
[실시예 1]
수산화크롬 상태 촉매를 Ru/Cr비를 4.7몰로 맞춘양으로 염화루테늄 수용액과 혼합하고 110의 공기중에서 12시간 동안 건조시킨다. 이어서, 표준촉매 제조에서와 동일한 방법으로 촉매를 소결하고 HF 처리하고, 상기의 일반적인 조건하에서 플루오르화 반응을 행한다. 결과는 하기와 같다 :
활성 : 12.2
촉매 수명 : 105시간
처리량 : 235g
비교예 1과 비교하면, 촉매 수명과 처리량은 활성의 감소없이 증가하였다.
[실시예 2]
수산화크롬 상태 촉매를 Ru/Cr비를 0.87몰로 맞춘양으로 염화루테늄 수용액과 혼합하고 110의 공기중에서 12시간 동안 건조시킨다. 이어서, 표준촉매 제조에서와 동일한 방법으로 촉매를 소결하고 HF - 처리하고, 상기의 일반적인 조건하에서 플루오르화 반응을 행한다. 결과는 하기와 같다 :
활성 : 12.3
촉매 수명 : 155시간
처리량 : 329g
비교예 1과 비교하면, 활성의 감소없이 촉매 수명과 처리량은 증가하였다.
[실시예 3]
수산화크롬 상태 촉매를 Ru/Cr비를 0.094몰로 맞춘양으로 염화루테늄 수용액과 혼합하고 110의 공기중에서 12시간 동안 건조시킨다. 이어서, 표준촉매 제조에서와 동일한 방법으로 촉매를 소결하고 HF - 처리하고, 상기의 일반적인 조건하에서 플루오르화 반응을 행한다. 결과는 하기와 같다 :
활성 : 12.1
촉매 수명 : 115시간
처리량 : 244g
비교예 1과 비교하면, 활성의 감소없이 촉매 수명과 처리량은 증가하였다.
[비교예 2]
실시예 4에서와 동일한 표준 촉매를 사용하여, 일반적인 조건하에서 플루오르화 반응을 행한다. 결과는 하기와 같다 :
활성 : 13
촉매 수명 : 40시간
처리량 : 93g
[실시예 4]
산화크롬 상태 촉매를 Ru/Cr비를 0.24몰로 맞춘양으로 클로로플라틴산 수용액과 혼합하고 증발기로 물을 제거한후 표준촉매 제조에서와 동일한 방법으로 HF 처리한다 . 이 촉매를 사용하여 상기의 일반적인 조건하에서 플루오르화 반응을 행한다. 결과는 하기와 같다.
활성 : 13
촉매 수명 : 63시간
처리량 : 153g
비교예 1과 비교하면, 활성의 감소없이 촉매 수명과 처리량은 증가하였다.

Claims (6)

  1. 루테늄 및 플라티늄으로 구성된 군으로부터 선택된 하나이상의 금속을 함유하는 부분 플루오르화 산화크롬을 포함하는 플루오르화 촉매 존재하에 할로겐화 탄화수소를 플루오르화 수소와 반응시킴을 특징으로 하는 할로겐화 탄화수소의 플루오르화법.
  2. 제1항에 있어서, 할로겐화 탄화수소가 1, 1, 1 - 트리플루오로클로로에탄이며, 1, 1, 1, 2 - 테트라플루오로에탄이 제조되는 플루오르화법.
  3. 제1항에 있어서, 산화크롬이 산화알루미늄, 부분 플루오르화 산화알루미늄 및 플루오르화알루미늄으로 구성된 군으로부터 선택된 담체상에 담지되어 있는 플루오르화법.
  4. 제1항에 있어서, 촉매가 산화크롬의 양에 대하여 0.01 - 10몰의 상기 하나이상의 금속을 함유하는 플루오르화법.
  5. 제2항에 있어서, 할로겐화 탄화수소에 대한 플루오르화 수소의 몰비가 0.9 : 1 - 16 : 1인 플루오르화법.
  6. 제2항에 있어서, 반응온도가 290 - 380인 플루오르화법.
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6337299B1 (en) 1991-05-24 2002-01-08 Daikin Industries Ltd. Fluorination catalyst and process for fluorinating halogenated hydrocarbon
US5849658A (en) 1991-05-24 1998-12-15 Daikin Industries Ltd. Method for preparing fluorination catalyst used to fluorinate halogenated hydrocarbons
MX9303208A (es) * 1992-06-17 1994-01-31 Alliend Signal Inc Mejoras en un proceso de fluorizacion en fase de vapor.
ES2111207T3 (es) * 1993-06-18 1998-03-01 Showa Denko Kk Catalizador de fluoracion y procedimiento de fluoracion.
JP2001519708A (ja) * 1995-11-29 2001-10-23 イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー ハロゲン化炭化水素処理用触媒、それらの前駆体並びにそれらの製造及び使用
US8071826B2 (en) * 2008-04-04 2011-12-06 Honeywell International Inc. Process for the preparation of 2,3,3,3-tetrafluoropropene (HFO-1234yf)
EP2640681B1 (en) * 2010-11-15 2017-10-18 Arkema France Process for the manufacture of 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene (hcfo 1233xf) by liquid phase fluorination of pentachloropropane

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2745886A (en) * 1955-01-31 1956-05-15 Dow Chemical Co Process for fluorinating aliphatic halohydrocarbons with a chromium fluoride catalyst and process for preparing the catalyst
US2885427A (en) * 1956-11-15 1959-05-05 Dow Chemical Co Fluorination of trichloroethylene
DE1252182B (ko) * 1962-01-13 1967-10-19
DE1283989B (de) * 1964-08-06 1968-11-28 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen Azofarbstoffen und deren Metallkomplexverbindungen
US3644545A (en) * 1968-06-20 1972-02-22 Allied Chem Improved vapor phase fluorination procedure in the presence of catalyst and alkali metal fluoride
GB1307224A (en) * 1969-06-27 1973-02-14 Ici Ltd Chromium oxide catalyst
JPS557414B2 (ko) * 1972-08-31 1980-02-25
JPS5154503A (en) * 1974-11-06 1976-05-13 Central Glass Co Ltd 1 22 jikurorutetorafuruoruetanno seizohoho
JPS5182206A (en) * 1975-01-16 1976-07-19 Asahi Glass Co Ltd Futsusokashokubaino katsuseiijihoho
JPS5233604A (en) * 1975-09-05 1977-03-14 Mitsubishi Heavy Ind Ltd Restoration process of deteriorated trichloroethylene
US4158675A (en) * 1977-09-23 1979-06-19 Imperial Chemical Industries Limited Manufacture of halogenated compounds
JPS5527139A (en) * 1978-08-14 1980-02-27 Daikin Ind Ltd Preparation of tetrafluoroethane
US4311863A (en) * 1980-06-11 1982-01-19 E. I. Du Pont De Nemours & Company Process for the manufacture of 1,1,1,2-tetrafluoroethane
FR2501063A1 (fr) * 1980-12-29 1982-09-10 Ugine Kuhlmann Catalyseurs de fluoruration en phase gazeuse des derives chlores aliphatiques, a base de charbon actif impregne de sulfate de chrome, et procedes de fluoruration utilisant ces catalyseurs
DE3323374A1 (de) * 1983-06-29 1985-01-10 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Katalysatoren fuer fluorierungs- und/oder dismutierungsreaktionen von halogenkohlenwasserstoffen und verfahren zu ihrer herstellung
JPS6244973A (ja) * 1985-08-22 1987-02-26 松下電工株式会社 面状発熱体
DE3603103A1 (de) * 1986-02-01 1987-08-06 Hoechst Ag Feststoffkatalysator zur herstellung von chlorfluorkohlenwasserstoffen
US4792643A (en) * 1987-06-16 1988-12-20 Kaiser Aluminum & Chemical Corporation Catalyst and process for 1,1,1,2-tetrafluoroethane by vapor phase reaction
JPS647413A (en) * 1987-06-30 1989-01-11 Toshiba Corp Superconductive wire of oxide type
US4766260A (en) * 1987-07-07 1988-08-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Gas-phase fluorination process
JPH0782946B2 (ja) * 1987-07-13 1995-09-06 富士電機株式会社 モ−ルド変圧器
US4766259A (en) * 1987-08-13 1988-08-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Gas-phase fluorination process
JPH01113373A (ja) * 1987-10-26 1989-05-02 Chisso Corp ５−アルコキシ−２−（４−アルコキシフエニル）ピリミジン
CA1310335C (en) * 1988-02-12 1992-11-17 Leo E. Manzer Gas-phase fluorination process
US5051537A (en) * 1988-02-12 1991-09-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Gas-phase fluorination
IN172054B (ko) * 1988-02-24 1993-03-27 Du Pont
JPH01228925A (ja) * 1988-03-09 1989-09-12 Mitsubishi Metal Corp １，１，１，２−テトラフルオロエタンの製造方法
WO1989010341A1 (en) * 1988-04-28 1989-11-02 Showa Denko Kabushiki Kaisha Process for producing organofluorine compound
JPH0295438A (ja) * 1988-09-30 1990-04-06 Showa Denko Kk フッ素化触媒
JPH02172933A (ja) * 1988-12-23 1990-07-04 Asahi Glass Co Ltd １―クロロ―２，２，２―トリフルオロエタンのフッ素化方法

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