JPH0348632A - １，１，１，２―テトラフルオロエタンの製造法 - Google Patents
１，１，１，２―テトラフルオロエタンの製造法Info
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- JPH0348632A JPH0348632A JP90185166A JP18516690A JPH0348632A JP H0348632 A JPH0348632 A JP H0348632A JP 90185166 A JP90185166 A JP 90185166A JP 18516690 A JP18516690 A JP 18516690A JP H0348632 A JPH0348632 A JP H0348632A
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- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
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- B01J23/26—Chromium
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、気相中、触媒の存在下にてトリクロロエチレ
ン（ＣＨＣＩ−ＣＣＩ２）をフッ化水素酸と反応させる
ことにより、、、２−テトラフルオロエタンを製造する
方法に関する。
ン（ＣＨＣＩ−ＣＣＩ２）をフッ化水素酸と反応させる
ことにより、、、２−テトラフルオロエタンを製造する
方法に関する。
反応
Ｆ
ＣＦ３−ＣＨ２Ｃ１−→ｃＦ３−ｃＨ２Ｆに従う、気相
中での、、１−１リフルオロクロロエタン（以後１３３
ａと表わす）とフッ化水素酸との触媒反応により１，、
、２−テトラフルオロエタン（以後１３４ａと表わす）
を得ることができることが知られている。
中での、、１−１リフルオロクロロエタン（以後１３３
ａと表わす）とフッ化水素酸との触媒反応により１，、
、２−テトラフルオロエタン（以後１３４ａと表わす）
を得ることができることが知られている。
米国特許節４，１２９，８０３号明細書によれば、３０
０°〜４００℃の範囲の温度で酸化クロムまたは少なく
とも部分的に塩基性フッ化クロムから成る触媒を用いる
ことにより前記の反応が起こり、１３３ａの転化率が２
０％であって１３４ａの収率が９１９６となる。
０°〜４００℃の範囲の温度で酸化クロムまたは少なく
とも部分的に塩基性フッ化クロムから成る触媒を用いる
ことにより前記の反応が起こり、１３３ａの転化率が２
０％であって１３４ａの収率が９１９６となる。
この方法によれば、ＣＦ２−ＣＨＣ１
（１３３ａの脱フツ化水素化の結果）も生成し、その沸
点が１３４８の沸点よりも９℃高１１だけであるので、
１３４ａの分離が困難であり且つ非経済的である。
点が１３４８の沸点よりも９℃高１１だけであるので、
１３４ａの分離が困難であり且つ非経済的である。
したがって、ベルギー国特許第８ｔ３３，９１３号明細
書は、反応生成物から前記の不純物を減少または除去す
る方法であって、オレフィンの後フッ素化を同じ種類の
触媒を用いて低温で行う方法を記載している。
書は、反応生成物から前記の不純物を減少または除去す
る方法であって、オレフィンの後フッ素化を同じ種類の
触媒を用いて低温で行う方法を記載している。
カナダ国特許第、１２４，２６５号明細書に記載されて
いるもう一つの方法によれば、かかるオレフィンの含量
は、１３３ａフツ素化生成物を Ｋ Ｍ ｎ Ｏ４の水性溶液と接触させることによって
５〜１０ ｐｐｎ＋まで減少する。
いるもう一つの方法によれば、かかるオレフィンの含量
は、１３３ａフツ素化生成物を Ｋ Ｍ ｎ Ｏ４の水性溶液と接触させることによって
５〜１０ ｐｐｎ＋まで減少する。
酸化クロムを基剤とする触媒による１３３ａのフッ素化
による１３４ａの他の製造方法は、特願昭５５−２７１
３８号明細書およびドイツ国特許出願第２．９３２．９
３４号明細書に記載されており、それらの出願明細書に
よれば、転化率がそれぞれ２１％および３１％であり、
１３４ａの収率が９１％および９８％となっている。
による１３４ａの他の製造方法は、特願昭５５−２７１
３８号明細書およびドイツ国特許出願第２．９３２．９
３４号明細書に記載されており、それらの出願明細書に
よれば、転化率がそれぞれ２１％および３１％であり、
１３４ａの収率が９１％および９８％となっている。
欧州特許第３００，７２４号明細書には、液相中でハロ
ゲン化アンチモンを基剤とする触媒の存在下にて１３３
ａをフッ素化することによる１３４ａの製造方法が記載
されている。この方法は、特にペンタフルオロエタンが
かなりの量で生成するため選択性が余り高くないという
欠点を有する。この文献には、気相中でのトリクロロエ
チレンのフッ素化によって１３４８を生成させることは
困難であることが記載されている。
ゲン化アンチモンを基剤とする触媒の存在下にて１３３
ａをフッ素化することによる１３４ａの製造方法が記載
されている。この方法は、特にペンタフルオロエタンが
かなりの量で生成するため選択性が余り高くないという
欠点を有する。この文献には、気相中でのトリクロロエ
チレンのフッ素化によって１３４８を生成させることは
困難であることが記載されている。
実際、本発明者は、例えばクロムオキシフルオリド触媒
を用い、気相中でトリクロロエチレンを直接フッ素化し
た場合、１３３ａの収率は高く且つトリクロロエチレン
の転化率は９２％となるものの、１３４ａの収率は３％
に過ぎないことを実験により確認している。
を用い、気相中でトリクロロエチレンを直接フッ素化し
た場合、１３３ａの収率は高く且つトリクロロエチレン
の転化率は９２％となるものの、１３４ａの収率は３％
に過ぎないことを実験により確認している。
更に、触媒活性が速やかに低下するため、この方法を用
いて適当な収率で１３４ａを生成させるには、触媒を頻
繁に再活性化する必要があるので、工業的規模で応用す
るには不利である。
いて適当な収率で１３４ａを生成させるには、触媒を頻
繁に再活性化する必要があるので、工業的規模で応用す
るには不利である。
もう一つの方法は、液相中でトリクロロエチレンのフッ
素化により１３３ａを別個に製造し、それを用いて気相
中でフッ素化することによって１３４ａを製造する方法
である。
素化により１３３ａを別個に製造し、それを用いて気相
中でフッ素化することによって１３４ａを製造する方法
である。
しかしながら、この解決法は、２つの別個なプラントと
２種類の別個な技法を必要とするのでかなりの工業的負
担となる。
２種類の別個な技法を必要とするのでかなりの工業的負
担となる。
本発明者は、三フッ化アルミニウム上に担持されたＣｒ
２Ｏ３から成る触媒の存在下、トリクロロエチレンと１
３３８の混合物をトリクロロエチレン／１３３ａのモル
比が５ ／９５〜５Ｑ１５０てフッ化水素酸と反応させ
ることによって、工業的に受容可能な転化率で気相中で
１３４ａを製造する工業的方法を実現することが可能で
あり、この方法は極めて選択的でもあることを見出だし
た。
２Ｏ３から成る触媒の存在下、トリクロロエチレンと１
３３８の混合物をトリクロロエチレン／１３３ａのモル
比が５ ／９５〜５Ｑ１５０てフッ化水素酸と反応させ
ることによって、工業的に受容可能な転化率で気相中で
１３４ａを製造する工業的方法を実現することが可能で
あり、この方法は極めて選択的でもあることを見出だし
た。
本発明の目的であるかかる方法では、触媒はその完全な
活性を数百時間の程度の極めて長時間に亙って保持する
ので、この方法は工業的規模で連続的に行うことができ
る。
活性を数百時間の程度の極めて長時間に亙って保持する
ので、この方法は工業的規模で連続的に行うことができ
る。
この方法を行う好ましい態様は、最初に、触媒を入れで
ある反応装置にトリクロロエチレンと１３３ａの混合物
を前記の比率でフッ化水素酸と共に供給し、反応装置の
出口において、生成した１３４ａを主として１３３ａか
ら成る他の反応生成物から分離し、トリクロロエチレン
とフッ化水素酸を添加して試薬を前記の比率に戻した後
前記の生成物を反応装置にリサイクルすることからなる
。
ある反応装置にトリクロロエチレンと１３３ａの混合物
を前記の比率でフッ化水素酸と共に供給し、反応装置の
出口において、生成した１３４ａを主として１３３ａか
ら成る他の反応生成物から分離し、トリクロロエチレン
とフッ化水素酸を添加して試薬を前記の比率に戻した後
前記の生成物を反応装置にリサイクルすることからなる
。
トリクロロエチレンと、１３３ａとフッ化水素酸との反
応は、３００°〜４００℃の温度で、更に好ましくは３
３０°〜３８０℃の温度で、大気圧または１５気圧まで
の大気圧より高い圧で行うのが好ましい。
応は、３００°〜４００℃の温度で、更に好ましくは３
３０°〜３８０℃の温度で、大気圧または１５気圧まで
の大気圧より高い圧で行うのが好ましい。
好ましい供給条件は、約１５／８５のトリクロロエチレ
ン／１３３ａのモル比を用いる。通常は、ＨＦ／トリエ
チレン＋１３３ａのモル比が３を下回らない値で操作さ
れるが、この比率には特に臨界的な上限値は存在しない
。しかしながら、ＨＦ／トリクロロエチレン＋１３３ａ
のモル比が３／１〜１０／Ｉ 、更に好ましくは４／１
〜Ｏ／ｌの範囲で操作するのが好ましい。
ン／１３３ａのモル比を用いる。通常は、ＨＦ／トリエ
チレン＋１３３ａのモル比が３を下回らない値で操作さ
れるが、この比率には特に臨界的な上限値は存在しない
。しかしながら、ＨＦ／トリクロロエチレン＋１３３ａ
のモル比が３／１〜１０／Ｉ 、更に好ましくは４／１
〜Ｏ／ｌの範囲で操作するのが好ましい。
試薬と触媒の接触時間は、決定的ではないが、１秒間の
最少閾値を上回る。通常は、１〜５０秒間、好ましくは
５〜２０秒間の接触時間で操作される。
最少閾値を上回る。通常は、１〜５０秒間、好ましくは
５〜２０秒間の接触時間で操作される。
本発明の方法は、触媒上で１回の操作を行った後反応生
成物を集めることにより不連続的に行うことも、試薬の
瓜を前記のような比率に戻した後未反応のトリクロロエ
チレンと１３３ａを反応装置にリサイクルすることによ
り連続的に行うこともできる。
成物を集めることにより不連続的に行うことも、試薬の
瓜を前記のような比率に戻した後未反応のトリクロロエ
チレンと１３３ａを反応装置にリサイクルすることによ
り連続的に行うこともできる。
本発明の方法に用いられる触媒は、前記のように、γお
よび／またはβ型のＡ Ｉ Ｆ ３上にＪＪＪ持された
三酸化クロムから成っている。
よび／またはβ型のＡ Ｉ Ｆ ３上にＪＪＪ持された
三酸化クロムから成っている。
Ｃ［２０３の量は、担持触媒に対するＣｒとして計算し
て、通常１〜１５重量％の範囲である。
て、通常１〜１５重量％の範囲である。
Ｃｒ２Ｏ３の百分率は、γ型のＡｌＦ３の表面積によっ
て変化する。
て変化する。
２５〜３０ｍ２／ ｇの程度の大きな表面積をａする担
体が、一般的に好ましい。
体が、一般的に好ましい。
担体は、粒度が通常は２０〜２００ミクロンの範囲の粉
体状であることができるが、必要ならばベレット状にす
ることもできる。
体状であることができるが、必要ならばベレット状にす
ることもできる。
ＡｌＦ３は、γおよび／またはβ型の外に、δ型を通常
は３０重二％以下の量で含むこともできる。
は３０重二％以下の量で含むこともできる。
α型のＡｌＦ３も含むことができるが、この型は余り活
性がないことが判っているので、その量を限定するのが
好ましい。
性がないことが判っているので、その量を限定するのが
好ましい。
本発明の触媒は様々な方法で製造することができるが、
好ましい方法の一つは次の通りである。
好ましい方法の一つは次の通りである。
前記の結晶学的形態のＡｌＦ３担体を当該技術分野で通
常の技法の一つによって、湿式条件または乾式条件で三
画クロムの可溶性塩、例えばＣｒ Ｃ１３・６Ｈ２０の
溶液に含浸させる。
常の技法の一つによって、湿式条件または乾式条件で三
画クロムの可溶性塩、例えばＣｒ Ｃ１３・６Ｈ２０の
溶液に含浸させる。
次に、この触媒を乾燥して、その中に含まれる水を除去
した後、反応装置に充填して、水蒸気および／または結
晶水の存在下または不存在下にて、酸化剤として作用す
ることができる空気または窒素で活性化処理を施す。
した後、反応装置に充填して、水蒸気および／または結
晶水の存在下または不存在下にて、酸化剤として作用す
ることができる空気または窒素で活性化処理を施す。
活性化処理は、通常は２００〜６００℃、好ましくは３
５０ ’〜５００℃の範囲の温度で行い、クロムを酸化
物の形態に変換する。
５０ ’〜５００℃の範囲の温度で行い、クロムを酸化
物の形態に変換する。
前記のＡ Ｉ Ｆ ３の同素体構造は既知であり、例え
ばＪ、Ｃ，Ｐ、Ｄ、Ｓ、 １９８１およびデュポン（Ｄ
ｕ Ｐｏｎｔ）のフランス国特許第、３８３．９２７号
明細書に記載されているようにＸ線回折スペクトルによ
って決定される。
ばＪ、Ｃ，Ｐ、Ｄ、Ｓ、 １９８１およびデュポン（Ｄ
ｕ Ｐｏｎｔ）のフランス国特許第、３８３．９２７号
明細書に記載されているようにＸ線回折スペクトルによ
って決定される。
前記のγｃ１δ。およびβＣ相は、ジェイ・クリストフ
（Ｊ、 Ｃｒ１ｓｔｏｐｈ）およびジエイ・チューファ
ー（Ｊ、 Ｔｅｕｒｃｒ）によるフランス国特許第、３
８３．９２７号明細書に記載されている。α相は、Ａｎ
ａｌ、 Ｃｈｅｎ＋、、 ２９．９８４ （１９５７）
に記載されている。
（Ｊ、 Ｃｒ１ｓｔｏｐｈ）およびジエイ・チューファ
ー（Ｊ、 Ｔｅｕｒｃｒ）によるフランス国特許第、３
８３．９２７号明細書に記載されている。α相は、Ａｎ
ａｌ、 Ｃｈｅｎ＋、、 ２９．９８４ （１９５７）
に記載されている。
触媒活性は、長時間使用した後に泊ｊ温（３５０゜〜５
００℃）での空気処理によって再活性化することができ
る。
００℃）での空気処理によって再活性化することができ
る。
下記の実施例は本発明を更に説明するためのものであり
、本発明を制限するためのものではない。
、本発明を制限するためのものではない。
実施例１
触媒の製造
直径が８ＣＩＩ＋で、長さが１００ｃｍであり、電気的
に加熱され且つ焼結したインコネル製の多孔性バッフル
を備えたインコネル製管状反応装置に、下記に記載の方
法で製造した触媒１，６８０ ｇを充填した。
に加熱され且つ焼結したインコネル製の多孔性バッフル
を備えたインコネル製管状反応装置に、下記に記載の方
法で製造した触媒１，６８０ ｇを充填した。
主としてγ型のＡｌＦ３から成り、比表面積が２６耐／
ｇの担体に、ＡｌＦ３１ｋｇ当たりＣｒＣｌ３・６Ｈ２
０を４９２ｇの割合でＣｒ Ｃｌ ３・６ＨっＯの水性
溶液を含浸した。
ｇの担体に、ＡｌＦ３１ｋｇ当たりＣｒＣｌ３・６Ｈ２
０を４９２ｇの割合でＣｒ Ｃｌ ３・６ＨっＯの水性
溶液を含浸した。
前記の溶液はＣｒ Ｃｌ ３ ・６ Ｈ２０４９２ｇと
Ｈ２０１５２ｍ１から成り、容積が４５υｍｌであり、
はぼ三等分してＡｌＦ３に加えた。それぞれの添加の後
に、触媒を４時間１２０℃で大気圧下で乾燥した。
Ｈ２０１５２ｍ１から成り、容積が４５υｍｌであり、
はぼ三等分してＡｌＦ３に加えた。それぞれの添加の後
に、触媒を４時間１２０℃で大気圧下で乾燥した。
三回目の乾燥の後、触媒を更に篩分けして、反応装置に
充填した。
充填した。
触媒を４００℃に加熱した反応装置中窒素気流（約１０
０リツトル／時）で１０時間流動化した後、反応装置を
操作温度にした。
０リツトル／時）で１０時間流動化した後、反応装置を
操作温度にした。
実施例２ 比較試験
トリクロロエチレン、５３８モル／時−と無水ＨＦ９．
１３７モル／時を、ＨＦ／Ｃ２ＨＣｌ３のモル比が６で
、非流動化触媒率と反応温度および圧（大気圧より若干
高い圧）での試薬の容積流量との比率として計算される
接触時間が９．６秒間となるように３８０℃で供給した
。
１３７モル／時を、ＨＦ／Ｃ２ＨＣｌ３のモル比が６で
、非流動化触媒率と反応温度および圧（大気圧より若干
高い圧）での試薬の容積流量との比率として計算される
接触時間が９．６秒間となるように３８０℃で供給した
。
反応装置からでて行くガスを１時間抜き取り、ＨＣＩと
ＨＦを水に吸収させた後、反応生成物をＮａＯＨの水性
溶液で洗浄し、生成物１８２ ｇを回収したところ、そ
のモル組成は次の通りであった。
ＨＦを水に吸収させた後、反応生成物をＮａＯＨの水性
溶液で洗浄し、生成物１８２ ｇを回収したところ、そ
のモル組成は次の通りであった。
ＣＦ３ＣＨ２Ｃｌ ８７，９％ＣＦ ３ＣＨ２
Ｆ ２．０％Ｃ２ＨＣ１３４，９％ 残りは、主としてＣＦ ＣＨＦ とＣＦ３ＣＨ３２ とから成っていた。ＣＨＣｌ３の転化率は９５．１％で
あり、ＣＦ３ＣＨ２Ｃｌの選択率は９２．４％であった
が、ＣＦ３ＣＨ２Ｆの選択率は２．１％であった。これ
らの結果は何んらの変更なしに約５０時間の試験につい
て得られ、その後触媒活性は低下し始めた。
Ｆ ２．０％Ｃ２ＨＣ１３４，９％ 残りは、主としてＣＦ ＣＨＦ とＣＦ３ＣＨ３２ とから成っていた。ＣＨＣｌ３の転化率は９５．１％で
あり、ＣＦ３ＣＨ２Ｃｌの選択率は９２．４％であった
が、ＣＦ３ＣＨ２Ｆの選択率は２．１％であった。これ
らの結果は何んらの変更なしに約５０時間の試験につい
て得られ、その後触媒活性は低下し始めた。
実施例３
前記の反応装置に、３５０°Ｃ及び大気圧より若干高い
圧でＣＨＣｌ３０．０７２モルと ＣＦ３ＣＨ２Ｃｌ ０１６２モルと無水ＨＦ ３．８
１４モルを供給し、接触時間を１９．５秒間、ＨＦ／有
機生成物のモル比を５．５として総有機生成物に対する
Ｃ ２ ＨＣＩ ３の量を１０．４％とした。
圧でＣＨＣｌ３０．０７２モルと ＣＦ３ＣＨ２Ｃｌ ０１６２モルと無水ＨＦ ３．８
１４モルを供給し、接触時間を１９．５秒間、ＨＦ／有
機生成物のモル比を５．５として総有機生成物に対する
Ｃ ２ ＨＣＩ ３の量を１０．４％とした。
実施例２と同様に操作して、生成物８０ｇを回収し、そ
のモル組成は次の通りとなった。
のモル組成は次の通りとなった。
ＣＦ３ＣＨ２Ｃｌ ８２．１％ＣＦ ３ＣＨ
２Ｆ １８．５％残りは、少量のＣＦ２−
ＣＨＣｌ。
２Ｆ １８．５％残りは、少量のＣＦ２−
ＣＨＣｌ。
ＣＨＣｌ−ＣＣｌ２、ＣＦ３ＣＨＦ２およびＣＦ３ＣＨ
３とから成っていた。トリクロロエチレンの転化率はほ
ぼ定量的であり、総転化率は１７．７％であり、ＣＦ３
ＣＨ２Ｆの選択率は９３．２％であった。
３とから成っていた。トリクロロエチレンの転化率はほ
ぼ定量的であり、総転化率は１７．７％であり、ＣＦ３
ＣＨ２Ｆの選択率は９３．２％であった。
実施例４
前記の反応装置に実施例３の条件下で、Ｃ２ＨＣｌ ３
０．１９４モル／時と、ＣＦ３ＣＨ２Ｃｌ 、０１０
モル／時と無水ＨＦ７．４０３モルを供給し、接触時間
をｌＯ１２秒間、ＨＦ／有機生成物の比率を６．２、総
有機生成物に対するＣ２ＨＣｌ３の量を１１３．１％と
した。
０．１９４モル／時と、ＣＦ３ＣＨ２Ｃｌ 、０１０
モル／時と無水ＨＦ７．４０３モルを供給し、接触時間
をｌＯ１２秒間、ＨＦ／有機生成物の比率を６．２、総
有機生成物に対するＣ２ＨＣｌ３の量を１１３．１％と
した。
前記の実施例と同様に操作して、生成物１４０ Ｋを得
、そのモル組成は次の通りとなった。
、そのモル組成は次の通りとなった。
ＣＦ３ＣＨ２Ｃｌ ８５．０％ＣＦ ３ＣＨ
２Ｆ Ｈ，８％副生成物は実施例３と同様
であった。
２Ｆ Ｈ，８％副生成物は実施例３と同様
であった。
トリクロロエチレンの転化率はほぼ定量的であった。総
転化率は１４．５％であり、ＣＦ３ＣＨ２Ｆの選択率は
９３，８％であった。
転化率は１４．５％であり、ＣＦ３ＣＨ２Ｆの選択率は
９３，８％であった。
実施例５
前記の反応装置に実施例３の条件下で、Ｃ２ＨＣ１３０
，２５０モル／時と、 ＣＦ３Ｃ８２ＣＩ ０．７１４モル／時と無水ＨＦ７
．４Ｃ８モルを供給し、接触時間を１０．４秒間、ＨＦ
／有機生成物の比率を７．８とし、総有機生成物に対す
るＣ ＨＣｌ３の量を２５．９％とした。
，２５０モル／時と、 ＣＦ３Ｃ８２ＣＩ ０．７１４モル／時と無水ＨＦ７
．４Ｃ８モルを供給し、接触時間を１０．４秒間、ＨＦ
／有機生成物の比率を７．８とし、総有機生成物に対す
るＣ ＨＣｌ３の量を２５．９％とした。
前記の実施例と同様に操作して、生成物１１２ ｇを得
ることができ、そのモル組成は次の通りとなった。
ることができ、そのモル組成は次の通りとなった。
ＣＦ３ＣＨ２Ｃｌ ８８．９％ＣＦ ３ＣＨ
２Ｆ １、８％ 副生成物は実施例３と同様であった。
２Ｆ １、８％ 副生成物は実施例３と同様であった。
トリクロロエチレンの転化率はほぼ定量的であった。総
転化率は１２．９％であり、ＣＦ３ＣＨ２Ｆの選択率は
旧、５％であった。
転化率は１２．９％であり、ＣＦ３ＣＨ２Ｆの選択率は
旧、５％であった。
これらの条件下および前記の実施例の条件下では、触媒
活性は約２００時間の試験後まで余り低下しなかった。
活性は約２００時間の試験後まで余り低下しなかった。
実施例６
前記の実施例の反応装置を、１３４ａ
例に示したのと同様な性状の少量の副生成物を蒸留カラ
ムの最上部から抜き取った。
ムの最上部から抜き取った。
（ＣＦ３０ＦＨ２）を含む軽量生成物を抜き取る分離カ
ラムを加えることにより連続操作を行うことができるプ
ラントに変換し、ＣＦ３ＣＨ２Ｃｌと高沸点生成物をポ
ンプに送り、新たなトリクロロエチレンとＨＦと共に反
応装置に再度供給し、消費分を補充した。新たな供給生
成物の量を経時的に若干変動させ、トリクロロエチレン
／ＣＦ３ＣＨ２ＣｌとＨＦ／有機生成物の比率を一定に
保持した。
ラムを加えることにより連続操作を行うことができるプ
ラントに変換し、ＣＦ３ＣＨ２Ｃｌと高沸点生成物をポ
ンプに送り、新たなトリクロロエチレンとＨＦと共に反
応装置に再度供給し、消費分を補充した。新たな供給生
成物の量を経時的に若干変動させ、トリクロロエチレン
／ＣＦ３ＣＨ２ＣｌとＨＦ／有機生成物の比率を一定に
保持した。
条件は次の通りであった。
反応温度−３５０℃、接触時間−１０秒、ＨＦ／有機生
成物の比率−６、反応装置入り口でのトリクロロエチレ
ン／ＣＦ３ＣＨ２Ｃｌの比率−１５／８５゜
成物の比率−６、反応装置入り口でのトリクロロエチレ
ン／ＣＦ３ＣＨ２Ｃｌの比率−１５／８５゜
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、気相中、三フッ化アルミニウム上に担持された三酸
化クロムから成る触媒の存在下、トリクロロエチレンと
１，１，１−トリフルオロクロロエタンおよびフッ化水
素酸とを反応させ、その際トリクロロエチレン／１，１
，１−トリフルオロクロロエタンのモル比が５／９５〜
５０／５０の範囲となるように操作することを特徴とす
る１，１，１，２−テトラフルオロエタンの製造方法。 ２、３００゜〜４００℃の範囲の温度で反応を行う、請
求項１記載の方法。 ３、３３０゜〜３８０℃の範囲の温度で反応を行う、請
求項１記載の方法。 ４、試薬間の接触時間が１〜５０秒間の範囲内となるよ
うに操作する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の方
法。 ５、試薬間の接触時間が５〜２０秒間の範囲内となるよ
うに操作する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の方
法。 ６、三フッ化アルミニウムの表面積が２５〜３０ｍ＾２
／ｇである、請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法
。 ７、連続的に行う、請求項１〜６のいずれか１項に記載
の方法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT8921159A IT1230779B (it) | 1989-07-12 | 1989-07-12 | Procedimento per preparare 1,1,1,2 tetrafluoroetano. |
| IT21159A/89 | 1989-07-12 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0348632A true JPH0348632A (ja) | 1991-03-01 |
| JP2999229B2 JP2999229B2 (ja) | 2000-01-17 |
Family
ID=11177629
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0408005B1 (ja) |
| JP (1) | JP2999229B2 (ja) |
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| BR (1) | BR9003345A (ja) |
| CA (1) | CA2020853C (ja) |
| DE (1) | DE69006951T2 (ja) |
| ES (1) | ES2062212T3 (ja) |
| IT (1) | IT1230779B (ja) |
| RU (1) | RU1838288C (ja) |
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