KR0135531B1 - 이미다졸린, 이의 제조방법 및 이를 함유하는 살충제 조성물 - Google Patents

이미다졸린, 이의 제조방법 및 이를 함유하는 살충제 조성물

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KR0135531B1 KR1019880014489A KR880014489A KR0135531B1 KR 0135531 B1 KR0135531 B1 KR 0135531B1 KR 1019880014489 A KR1019880014489 A KR 1019880014489A KR 880014489 A KR880014489 A KR 880014489A KR 0135531 B1 KR0135531 B1 KR 0135531B1
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다떼노 고자부로
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Abstract

요약없음.

Description

이미다졸린, 이의 제조방법 및 이를 함유하는 살충제 조성물
본 발명의 신규의 이미다졸린, 이의 여러가지 제조방법 및 살충제로서의 이의 용도에 관한 것이다.
특정한 1-치환된 1,2-디하이드로-2-니트로-이미노피리딘이 소염작용이 있다는 것은 이미 공지된 사실이다[참조 : J.Med. Chem., Vol. 14, pp.988-990(1971)].
본 발명에 이르러 일반식(Ⅰ)의 신규한 이미다졸린을 밝히게 되었다.
Figure kpo00001
상기식에서, R은 수소 또는 알킬이고, Y는 니트로 또는 시아노이며, W는 질소, 산소 및 황 원자로 이루어지는 그룹으로 부터 선택된 하나 이상의 헤테로-원자를 갖는 비치환되거나 치환된 5- 또는 6-원 헤테로사이클릭 그룹이고, Z는 알킬, 알케닐, 알콕시알킬, 알킬티오알킬, 시아노알킬, 할로알케닐, 아르알킬, 아실 또는 -CH2-W(여기서, W는 상기 정의한 바와 같다)이다.
일박식(Ⅰ)의 이미다졸린을, (a) 불활성 용매의 존재하 및 경우에 따라 염기의 존재하에서 일반식(Ⅱ)의 화합물을 일반식(Ⅲ)의 화합물과 반응시키거나, (b) 불활성 용매의 존재하 및 경우에 따라 염기의 존재하에서 일반식(Ⅳ)의 화합물을 일반식(Ⅴ)의 화합물과 반응시켜 수득한다.
Figure kpo00002
상기식에서, M은 할로겐 또는 -OSO2-L이고, L은 메틸, 페닐 또는 톨릴이며, R, Y, W 및 Z는 상기 정의한 바와 같다.
신규의 이미다졸린은 강력한 살충성이 있다. 놀라게도, 본 발명에 따르는 이미다졸린은 전술한 선행 기술에서 공지된 것보다 실질적으로 더욱 우수한 살충작용을 나타낸다.
일반식(Ⅰ)의 본 발명에 따르는 이미다졸린 중에서도 R이 수소 또는 메틸이고, Y가 니트로이며, W가 질소, 산소 및 황 원자로 이루어진 그룹으로부터 선택된 헤테로 원자 하나 또는 둘을 갖는 5- 또는 6-원 헤테로사이클릭 그룹(단, 헤테로 원자중의 하나 이상의 질소이고, 헤테로사이클릭 그룹은 할로겐, 탄소수 1 내지 4의 알킬, 탄소수 1 내지 4의 알콕시, 탄소수 1 내지 4의 할로알킬, 탄소수 1 내지 4의 할로알콕시, 탄소수 2 내지 4의 알케닐, 탄소수 1 내지 4의 알킬티오, 탄소수 1 내지 4의 알킬설피닐, 탄소수 1 내지 4의 알킬설포틸 및 탄소수 3 내지 4의 알키닐로 이루어진 그룹으로부터 선택될 수있는 치환체 하나 이상을 가진다)이고, Z가 탄소수 1 내지 4의 알킬, 탄소수 3의 알케닐, 탄소수 3이 알키닐, 총 탄소수 2 내지 4의 알콕시알킬, 총 탄소수 2 내지 4의 알킬티오알킬, 탄소수 1 내지 2의 시아노-치환된 알킬, 탄소수 3의 클로로알케닐, 벤질(이는 비치환되거나 염소나 시아노로 치환될 수 있다), 아세틸(이는 비치환되거나 염소로 치환도리 수 있다), 벤조일 또는 -CH2-W(여기서, W는 상기 정의한 바와 같다)인 이미다졸린이 바람직하다.
일반식(Ⅰ)의 이미다졸린중에서도 R이 수소이고, Y가 니트로이며, W가 환상에서 비치환되거나 염소, 메틸 또는 트리풀루오로메틸에 의해 치환된 피리딜 또는 티아졸릴이고, Z가 메틸, 알릴, 프로파르길, 3-시아노벤질, 4-클로로벤질, 아세틸, 벤조일, 2-클로로-5-피리딜 또는 2-클로로-5-티아졸릴인 이미다졸린이 특히 바람직하다.
방법(a)에서, 예를 들면 출발 물질로서, 3H-1-(2-클로로-피리딘-5-일-메틸)-2-니트로이미노 이미다졸린 및 메틸 요오다이드를 사용할 경우, 반응의 과정을 하기 식으로 나타낼 수 있다.
Figure kpo00003
방법(b)에서, 예를 들면 출발 물질로서 3H-1-(3-시아노벨질)-2-니트로이미노이미다졸린 및 2-클로로-5-(클로로메틸)피로딘을 사용할 경우, 반응 과정은 다음식으로 나타낼 수 있다.
Figure kpo00004
방법(a)에서, 일반식(Ⅲ)의 화합물은 상기 R, Y 및 W의 정의를 토대로 하는 화합물을 의미하며, 바람직하게는 상기 바람직한 정의를 토대로 하는 화합물을 의미한다.
일반식(Ⅱ)의 화합물은 신규의 것으로, 통상 다음 일반식의 2-니트로아미노이미다졸을 불활성 용매의 존재하에서 전술한 일반식(Ⅴ)의 화합물과 반응시켜 수득할 수 있다.
Figure kpo00005
2-니트로아미노이미다졸은, 후술하는 실시예에서 나타낸 바와 같이, 공지된 S-메틸-N-니트로-이소티오우레아를 불활성 용매의 존재하에서 아미노아세트알데히드 디메틸아세탈과 반응시켜 수득할 수 있다.
방법(a)에서, 일반식(Ⅲ)의 화합물은 상기 Z 및 M 의 정의를 토대로 하는 화합물을 의미한다.
일반식(Ⅲ)에서, Z는 바람직하게는 상기에서 주어진 의미를 가지며, M은 바람직하게는 염소, 브롬, 요오드 또는 토실옥시를 의미한다.
일반식(Ⅲ)의 화합물은 유기 화학 분야에서 이미 공지된 것으로서, 이의 예로는 다음을 들 수 있다.
메틸 요오다이드, 3-시아노-벤질 클로라이드 2-클로로-5-(클로로메틸)피리딘 및 아세틸 클로라이드.
방법(b)에서, 일반식(Ⅳ)의 화합물은 상기 Y 및 Z의 정의를 토대로하는 화합물로서, 바람직하게는 상기의 바람직한 정의를 토대로하는 화합물을 의미한다.
일반식(Ⅳ)의 화합물은 2-니트로아미노이미다졸을 불활성 용매의 존재하에서 일반식(Ⅲ)의 화합물과 반응시켜 수득할 수 있다.
일반식(Ⅴ)의 화합물은 상기 R, W 및 M의 정의를 토대로하는 화합물을 의미한다.
일반식(Ⅴ)에서, R 및 W는 바람직하게는 상기에 나타낸 바와 같이 바람직한 의미를 가지며, M은 바람직하게는 염소, 브롬, 요오드 또는 토실옥시이다.
일반식(Ⅴ)에서 화합물은 공지된 것으로서, 이의 예로서 다음을 언급할 수 있다.
2-클로로-5-(클로로메틸)피리딘, 2-클로로-5-(클로로메틸)티아졸, 5-클로로메틸-3-메틸-이속사졸 및 5-클로로메틸-2-메틸피리딘.
전술한 방법(a)를 수행하는데 있어서, 적합한 희석제로는 어떠한 불활성 용매라도 사용할 수 있다.
용매 또는 희석제의 예로는 물, 염소화된 또는 비-염소화된 지방복, 지환족 및 방향족 탄화수소(예 : 헥산, 사이클로헥산, 석유 에테르, 리그로인, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 메틸렌 클로라이드, 클로로포름, 사염화탄소, 에틸렌 클로라이드, 클로로벤젠 등), 에테르(예 : 디에틸 에테르, 메틸 에틸 에테르, 디-이소프로필 에테르, 디부틸 에테르, 프로필렌 옥사이드, 디옥산, 테트라하이드로푸란 등), 케톤(예 : 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소프로필 케톤, 메틸 이소부틸 게톤 등)등, 니트릴(예 : 아세토리트릴, 프로피오니트릴, 아크릴로니트릴 등), 알콜(예 : 메탄올, 에탄올, 이소-프로판올, 부탄올,에틸렌 글리콜 등), 에스테르(예 : 에틸 아세테이트, 아밀 아세테이트 등), 산 아미드(예 : 디메틸 포름아미드, 디메틸 아세트아미드 등) 및 설폰 및 설폭사이드(예 : 디메틸 설폭사이드, 설폴란 등) 및 염기(예 : 피리딘 등) 등이 있다.
게다가,염기로서 수산화나트륨, 탄산칼륨, 수소화나트륨 등의 무기 염기, 트리에틸아민 등의 유기 염기를 사용할 수 있다.
방법(a)에서, 반응 온도는 광범위하게 변할 수 있다. 통상, 반응은 약 0 내지 120℃, 바람직하게는 약 20 내지 80℃의 온도에서 수행된다. 통상, 반응은 표준 압력하에서 수행되도록 하지만, 더 높거나 낮은 압력도 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 방법(a)를 수행할 경우, 예를 들면, 염기로서 트리에틸아민 약 1.0 내지 1.2몰 및 일반식(Ⅱ)의 화합물 1몰당 일반식(Ⅲ)의 화합물 약 1 내지 1.2몰, 바람직하게는 약 1몰을 사용한다. 디메틸 포름아미드와 같은 불활성 용매의 존재하에서 반응을 수행시켜 목적하는 일반식(Ⅰ)의 화합물을 수득한다.
방법(a)를 수행함에 있어서는, 먼저 일반식(Ⅱ)의 화합물을 수소화나트륨과 같은 염기를 사용하여 일반식(Ⅱ)의 나트륨염으로 전환시킨 다음, 이를 일반식(Ⅲ)의 화합물과 반응시켜 목적하는 일반식(Ⅰ)의 화합물을 용이하게 수득할 수도 있다.
방법(b)를 수행할 경우, 본 발명에 따른 방법(a)에서 사용되는 용매와 유사한 불활성 용매를 사용할 수 있다.
방법(b)는 방법(a)에서와 동일한 반응조건하에서 수행할 수 있다. 방법(b)를 수행할 경우, 예를 들면, 염기로서 트리에틸아민 약 1.0 내지 1.2몰 및 일반식(Ⅳ)의 화합물 1몰당 일반식(Ⅴ)의 화합물 약 1 내지 1.2몰, 바람직하게는 약 1몰을 사용한다. 이 반응을 바람직하게는 에탄올과 같은 불활성 용매의 존재하에서 수행하여 목적하는 일반식(Ⅰ)의 화합물을 수득한다.
본 활성 화합물은 식물에 대체로 무독하게 온혈 동물에 바람직한 수준의 독성을 가지므로, 절지동물 해충, 특히 농업, 임업분야, 저장제품 및 재료의 보호 및 위생분야에서 직면하는 곤충을 방제하는데 사용될 수 있다. 이는 대체로 민감성 종과 내성 종 및 성장의 모든 단계 또는 성장의 일부 단계에 대해서 활성을 가진다. 상술한 해충에는 다음이 포함된다.
이소포다(Isopoda)강의 오니스쿠스 아셀루스(Oniscus Asellus), 아르마딜리듐 불가레(Armadillidium vulgare) 및 포르셀리오 스카베르(Porcellio scaber) 등; 디플로포다(Diplopoda)강의 블라니울루스 구툴라투스(Blaniulus guttulatus)등; 킬로포다(Chilopoda)강의 게오필루스 카르포파구스(Geophilus carpophagus) 및 스쿠티게라 종(Scutigera spec.)등; 심필라(Symphyla)강의 스쿠티게렐라 이마쿨라타(Scutigerella immaculata)등; 티사누라(Thysanura)목의 레피스마 사카리나(Lepisma saccharina) 등; 콜레볼라(Collembola)목의 오니키우루스 아르마투스(Onychiurus armatus) 등; 오르토프테라(Orthoptera)목의 블라타 오리엔탈리스(Blatta orientalis), 페리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana), 류코패아 마데라에(Leucophaea maderae), 블라텔라 게르마니카(Blattella germanica), 아케타 도메스티쿠스(Acheta domesticus), 그릴로탈파 종(Gryllotalpa spp.), 로쿠스타 미그라토 리아 미그라토리오이데스(Locusta migrato ria migratorioides), 멜라노플루스 디페렌티 알리스(Melanoplus differentialis) 및 시스토세르카 그레가리아(Schistocerca gregraia) 등; 데르마프테라(Dermaptera)목의 포르피쿨라 아우리쿨라리아(Forficula auricularia) 등; 이소프테라(Isoptera)목의 레티쿨리테르메스 종(Reticulitermes spp.) 등; 아노플루라(Anoplura)목의 필록세라 바스타트릭스(Phylloxera vastatrix), 펩피구스 종(Pemphigus spp.), 페디쿨루스 휴마누스 코르포리스(Pediculus humanus corporis), 해마토피누스 종(Haematopinus spp.) 및 리노그나투스 종(Linognathus spp.) 등; 말로파가(Mallophaga)목의 트리코덱테스 종(Trichodectes spp.) 및 다마리네아 종(Damalinea spp.) 등; 티사노프테라(Thysanoptera)목의 헤르시노트리프스 페모랄리스(Hercinothrips femoralis) 및 트립스 타바시(Thrips tabaci) 등 ; 헤테로프테라(Heteroptera)목의 류리가스테르 종(Eurygaster spp.), 디스데르쿠스 인테르메디우스(Dysdercus intermedius), 피에스마 구아드라타(Piesma guadrata), 시멕스 렉툴라리우스(Cimex lectularius), 로드니우스 프롤릭수스(Rhodnius prolixus) 및 트리아토마 종(Triatoma spp.) 등; 호모프테라(Homoptera)목의 알레우로데스 브라시카에(Aleurodes brassicae), 베미시아 타바시(Bemisia tabaci), 트리알레우로데스 바포라리오룸(Trialeurodes vaporariorum), 아피스 고시피(Aphis gossypii), 브레비코리네 브라시카에(Brevicoryne brassicae), 크립토미주스 리비스(Cryptomyzus ribis), 아피스 파바에(Aphis fabae), 도랄리스 포미(Doralis pomi), 에리오소마 라니게룸(Eriosoma lanigerum), 히알로프테루스 아룬디니스(Hyalopterus arundinis), 마크로시품 아베나에(Macrosiphum avenae), 미주스 종(Myzus spp.), 포로돈 후물리(Phorodon humuli), 로팔로시품 파디(Rhopalosiphum padi), 엠로아스카 종(Empoasca spp.), 유스셀리스 빌로바투스(Euscelis bilobatus), 네포테틱스 신크티셉스(Nephotettix cincticeps), 레카니움 코르니(Lecanium corni), 사이세티아 올레아에(Saissetia oleae), 라오델팍스 스트리아텔루스(Laodelphax striatelus), 닐라파르바타 루겐스(Nilaparvata lugens), 아오니디엘라 아우란티(Aonidiella aurantii), 아스피디오 투스 헤데라에(Aspidiotus hederae), 슈도콕쿠스 종(Pseudococcus spp.) 및 프실라 종(Psylla spp.) 등; 레피도프테라(Lepidoptera)목의 펙티노포라 고시피엘라(Pectinophora gossypiella), 부팔루스 피니아리우스(Bupalus piniarius), 케이마토비아 브루마타(Cheimatobia brumata), 리토콜레티스 블라카르델라(Lithocolletis blancardella), 하이포노메우타 파델라(Hyponomeuta padella), 플루텔라 마쿨리펜니스(Plutella maculipennis), 말라코소마 네우스트리아(Malacosoma neustria), 유프록티스 크리소로에아(Euproctis chrysorrhoea), 리만트리아 종(Lymantria spp.), 브쿨라트릭스 투르베리엘라(Bucculatrix thurberiella), 필록니스티스 시트렐라(Phyllocnistis citrella), 아그로티스 종(Agrotis spp.), 육소아 종(Euxoa spp.), 펠티아 종(Feltia spp.), 에아리아스 인술라나(Earias insulana), 헬리오티스 종(Heliothis spp.), 스포도프테라 엑시구아(Spodoptera exigua), 마메스트라 브라시카에(Mamestra brassicae), 파놀리스 플람메아(Phanolis flammea), 프로데니아 리투라(Prodenia litura), 스포도프테라 종(Spodoptera spp.), 트리코플루시아 니(Trichoplusia ni), 카르포카프사 포모넬라(Carpocapsa pomonella), 피에리스 종(Pieris spp.), 킬로 종(Chilo spp.), 피라우스타 누빌라리스(Pyrausta nubilalis), 에페스티아 쿠에니엘라(Ephestia kuehniella), 갈레리아 멜로넬라(Galleria mellonella), 카코에시아 포다나(Cacoecia podana), 카푸아 레티쿨라나(Capua reticulana), 코리스토네우라 푸미페라나(Choristoneura fumiferana), 클리시아 암비구엘라(Clysia ambiguella), 호머나 마그나니마(Homona magnanima) 및 토르트릭스 비리다나(Tortrix viridana)등; 콜레오프테라(Coleoptera)목의 아노비움 푼크타툼(Anobium punctatum), 리조페르타 도미니카(Rhizopertha dominica), 아칸토스셀리데스 오브텍투스(Acanthoscelides obtectus), 아칸토스셀리데스 오브텍투스(Acanthoscelides obtectus), 힐로트루페스 바줄루스(Hylotrupes bajulus), 아겔라스티카 알니(Agelastica alni), 렙티노타르사 데셈리네아타(Leptinotarsa decemlineata), 파에돈 코크레아리아에(Phaedon cochleariae), 디아브로티카 종(Diabrotica spp.), 프실리오데스 크리소세팔라(Psylliodes chrysocephala), 에피라크나 바리베스티스(Epilachna varivestis), 아토마리아 종(Atomaria spp.), 오리자에필루스 수리나멘시스(Oryzaephilus surinamensis), 안토노무스 종(Anthonomus spp.), 시토필루스 종(Sitophilus spp.), 오티오르힌쿠스 술카투스(Otiorrhynchus sulcatus), 코스모폴리테스 소르디두스(Cosmopolites sordidus), 세우토린쿠스, 아시밀리스(Ceuthorrhynchus assimilis), 히페라 포스티카(Hypera postica), 데르메스테스 종(Dermestes spp.), 트로고데르마 종(Trogoderma spp.), 안트레누스 종(Anthrenus spp.), 아타게누스 종(Attagenus spp.), 릭투스 종(Lyctus spp.), 멜리게테스 아에네우스(Meligethes aeneus), 프티누스 종(Ptinus spp.), 닙투스 홀로레우쿠스(Niptus hololeucus), 기비움 프실로이데스(Gibbium psylloides), 트리볼리움 종(Tribolium spp), 테네스리오 몰리토르(Tenebrio molitor), 아그리오테스 종(Agriotes spp.), 코노데루스 종(Conoderus spp.), 멜로론타 멜로톤타(Melolontha melolontha), 암피말론 솔스티티알리스(Amphimallon solstitialis) 및 코스텔리트라 제알란디카(Costelytra zealandica) 등; 히메노프테라(Hymenoptera)목의 디프리온 종(Diprion spp.), 호플로캄파 종(Hoplocampa spp.), 라시우스 종(Lasius spp.), 모노모리움 파라오니스(Monomorium pharaonis) 및 베스파 종(Vespa spp.) 등; 디프테라(Diptera)목의 아에데스 종(Aedes spp.),아노펠레스 종(Anopheles spp.), 쿨렉스 종(Culex spp.), 드로소필라 멤라노가스테르(Drospophila melanogaster), 무스카 종(Musca spp.) 판니아 종(Fannia spp.), 칼리포라 에리트로세팔라(Calliphora erythrocephala), 루실리아 종(Lucilia spp.), 크리소미아 종(Chrysomyia spp.), 쿠테레브라 종(Cuterobra spp.), 가스트로필루스 종(Gastrophilus spp.), 히포보스카 종(Hypopobosca spp.), 스토목시 종(Stomoxys spp.), 오에스트루스 종(Oestrus spp.), 히포데르마 종(Hypoderma spp.), 타바누스 종(Tabanus spp.), 탄니아 종(Tannia spp.), 비비오 호르툴라누스(Bibiohortulanus),오스시넬라 프리트(Oscinella frit), 포르비아 종(Phorbia spp.), 페고미아 히오스시아미 (Pegomyia hyosyami), 세라티티스 카피타타(Ceratitis capitata), 카쿠스 올레아에(Cacus oleae) 및 티풀라 팔루도사(Tipula paludosa)등; 활성 화합물은 액체, 유제, 현탁제, 산제, 포말제, 페이스트(paste), 입제, 에어로졸, 활성 화합물로 함침시킨 천연 및 합성물질, 중합성 물질중의 미세 캡슐, 종자 상에 사용하기 위한 피복 조성물 및 훈증 카트리지, 훈증 카트리지, 훈증 캔 및 훈증 코일같은 연소장치와 함께 사용되는 제형외에, ULV 냉연무 및 온연무 제형 등의 통상적인 제형으로 전환시킬수 있다.
이러한 제형은 공지된 방법, 예를 들면 활성 화합물을 중량제, 즉 액제나 액화 기체 또는 고체 희석제나 고체 담체, 임의로 계면활성제, 즉 유화제 및/또는 분산제 및/또는 포말 형성제와 혼합시켜 제조할 수 있다. 중량제로서의 물을 사용할 경우, 예를 들면 유기 용매도 보조 용매로 사용할 수 있다.
액체 용매 희석제 또는 담체로서 적합한 것에는 주로 크실렌, 툴루엔 또는 알킬 나프탈렌 같은 방향족 탄화수소, 클로로벤젠, 클로로에틸렌 또는 메틸렌 클로라이드와 같은 염소화된 방향족 또는 염소화된 지방족 탄화수소, 사이클로헥산 또는 파라핀(예 : 과유 분획)같은 지방족 탄화수소, 부탄올 또는 글리콜외에 이의 에테르 및 에스테르와 같은 알콜, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤 또는 사이클로헥산과 같은 케톤 또는 디메틸포름아미드 및 디메틸-설폭사이드외에 물과 같은 강 극성 용매등이 있다.
액화 기체 희석제 또는 담체란 표준 온도 및 표준 압력 하에서 기체인 액체(예 : 할로겐화된 탄화수소외에 부탄, 프로판, 질소 및 이산화탄소와 같은 에어로졸 추진제)를 의미한다.
고체 담체로는 카올린, 점토, 활석, 백악, 석영, 애터펄자이트, 몬트모릴로 나이트 또는 규조토와 같은 분쇄된 천연광물 및 고-분산 실릭산, 알루미나 및 규산염 같은 분쇄된 합성 광물을 사용할 수 있다. 입제용 고체 담체로서는 방해석, 대리석, 경석, 해포석 및 백운석과 같이 분쇄되고 분획된 천연 암석외에 무기 및 유기 밀의 합성 입제 및 톱밥, 코코낫 껍질, 옥수수속 및 담배줄기와 같은 유기 물질의 입제를 사용할 수 있다.
유화 및/또는 포말-형성제로는 폴리옥시에틸렌-지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌-지방 알콜 에테르(예 : 알칼아릴 폴리글리콜 에테르), 알킬 설포네이트, 알킬설페이트, 아릴 설포네이트외에 알부민 가수분해 산물과 같은 비-이온성 및 음이온성 유화제를 사용할 수 있다. 분산제는, 예를 들면 리그닌 설파이트 폐액 및 메틸셀룰로즈를 포함한다.
카복시메틸셀룰로즈와 같은 접착제 및 아라비아 고무, 폴리비닐 알콜 및 폴리비닐 아세테이트 같은 산제, 입제 또는 라텍스 형태의 천연 또는 합성 중합체를 제형시 사용할 수 있다.
무기 안료(예 : 산화철, 산화 티탄 및 감청) 및 유기 색소(예 : 알리자린 색소, 아조 색소 또는 금속 프탈로 시아닌 색소)같은 착색제 및 철, 붕소화 망간, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 아연의 염 같은 미량 원소를 사용할 수도 있다.
통상적으로 제형은 활성 화합물을 0.1 내지 95중량%, 바람직하게는 0.5 내지 90중량%를 함유한다.
본 발명에 따른 활성 화합물은 살충제, 미끼, 멸균제, 살비제, 살선충제, 살진균제, 성장 조절 물질 또는 제초제와 같은 다른 활성 화합물과의 혼합물로서, 이의 시판 제형 및 이 제형으로부터 제조된 사용 형태로 존재할 수 있다. 살충제는, 예를 들면 인산염, 카바메이트, 카복실레이트, 염소화된 탄화수소, 페닐우레아, 미생물에 의해 제조된 물질을 포함한다.
본 발명에 따른 활성 화합물은 상승제와의 혼합물로서, 시판 제형 및 이 제형으로부터 제조된 사용 형태로서 또한 존재할 수 있다. 상승제란 첨가되는 상승제 자체가 활성일 필요없이, 활성 화합물의 작용을 증가시키는 화합물이다.
시판 제형으로부터 제조되는 사용형태의 활성 화합물의 함량은 광범위하게 변할 수 있다. 사용 형태의 활성 화합물 농도는 활성 화합물의 0.0000001 내지 100중량%, 바람직하게는 0.0001 내지 1중량%일 수 있다.
화합물은 사용 형태에 적절한 통상적인 방법으로 사용된다.
위생 해충 및 저장품의 해충에 대해 사용할 경우, 활성 화합물은 목재 및 점토상에서의 탁월한 잔류작용과 함께 석회기질상에서의 알킬리에 대한 안정성이 우수하다.
본 발명에 따르는 활성 화합물의 제조 및 용도는 하기 실시예에서 알 수 있다.
제조실시예
실시예 1
Figure kpo00006
3H-1-(2-클로로피리딘-5-일-메틸)-2-니트로이미노이미다졸린(5.1g)을 무수디메틸 포름아미드(40ml)에 용해시킨다. 수득되는 용액에 10℃ 이하의 온도에서 광유중의 60% 수소화 나트륨(0.8g)을 부분 적가한다. 첨가가 완료되면, 반응 혼합물을 실온에서 교반시켜 수소가 완전히 방출되도록 한다. 그런 다음, 동일한 온도에서 메틸 요오다이드(3.4g)를 혼합물에 가하고 실온에서 3시간 동안 교반한다. 이 반응후에, 반응 혼합물을 얼음물에 붓는다. 디클로메탄을 이용하여 추출작업을 수행한다. 디클로로메탄층을 종래의 방법으로 처리하고, 수득된 잔사를 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피를 이용하여 정제함으로써, 목적한 화합물, 즉 1-(2-클로로피리딘-5-일-메틸)-3-메틸-2-니트로이미노이미다졸린(3.0g)을 수득한다.
융점 165 내지 167℃
실시예 2
Figure kpo00007
3H-1-(3-시아노벤질)-2-니트로이미노이미다졸린(4.9g), 2-클로로-5-클로로메틸-피리딘(3.2g), 트리에틸아민(2.2g) 및 에틴올(40ml)의 혼합물을 3시간동안 교반하에 환류시킨다. 감압하에서 에탄올을 증류시킨후, 잔사를 디클로로메탄과혼합하고, 생성된 혼합물을 물로, 다음에는 1% 염산 수용액으로 세척한다. 디클로로메탄 층을 종래의 방법으로 처리한 다음, 생성된 잔사를 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피를 이용하여 정제함으로써, 목적하는 화합물, 즉 1-(2-클로로피리딘-5-일-메틸)-3-(3-시아노벤질메틸)-2-니트로이미노이미다졸린(0.7g)을 수득한다.
융점 204 내지 206℃
실시예 1 또는 실시예 2에서와 동일한 방법으로 제조할 수 있는 본 발명의 일반식(Ⅰ)의 화합물을 하기 표 1에 실시예 1 또는 실시예 2의 화합물과 함께 나타낸다.
[표 1]
Figure kpo00008
실시예 3(중간체 화합물의 제조)
Figure kpo00009
2-니트로아미노이미다졸(12.8g)을 무수 디메틸포름아미드(100ml)중에 용해시킨다. 생성된 용액에 광유중의 60% 수소화나트륨(4.8g)을 5℃에서 가한다. 첨가가 완료된 후, 반응 혼합물을 실온에서 교반시켜 수소가 완전히 방출되게 한다. 그런후에, 디메틸포름아미드(20ml)중의 2-클로로-5-클로로피리딘(16.1g)의 용액을 10℃ 이하의 온도에서 반응 혼합물을 적가한다. 다음 이 반응 혼합물을 실온에서 3시간동안 교반한다. 이후, 반응 혼합물을 얼음물에 부어 목적하는 결정성 산물을 침전시킨다. 산물을 여과에 의해 분리하고, 에탄올중에서 세척한 다음 건조시켜, 목적하는 화합물, 즉 3H-1-(2-클로로피리딘-5-일-메틸)-2-니트로이미노이미다졸린(15.4g)을 수득한다.
융점 186 내지 189℃
2-클로로-5-클로로-1-메틸피리딘 대신 3-시아노벤질 콜로라이드를 사용하는것 외에는, 상술한 방법과 동일한 방법에 따라서 3H-1-(3-시아노벤질)-2-니트로이미노이미다졸린을 수득한다.
융점 193 내지 194℃(분해)
실시예 4(중간체 화합물의 제조)
Figure kpo00010
S-메틸-N-니트로-이소티오우레아(13.5g) 및 아미노아세트 알데히드 디메틸아세탈(10.5g)을 45℃에서 3시간동안 메탄올(150ml)중에서 함께 교반시킨다. 이 반응을 끝낸 후에, 반응 혼합물을 2N-HC1(40ml)와 혼합하고, 60℃에서 4시간동안 교반시킨 다음 냉각시킨다.
이와 같이 형성된 결정성 생성물을 여과에 의해 분리시키고, 메틴올중에서 세척한 다음 건조시켜, 목적하는 화합물, 즉, 2-니트로아미노이미다졸(9g)을 수득한다.
융점 195 내지 200℃(분해)
생물시험 실시예
비교화합물 : C-1
Figure kpo00011
실시예 5
유기인-계열 살충제에 내성을 나타내는 네포텍틱스
신크티셉스(Nephotettix cincticeps)에 대한 생물시험
시험 제형의 제조 :
용 매 :크실렌 3중량부
유화제 : 폴리옥시에틸렌-알킬페닐-에테르 1중량부
활성 화합물 1중량부를 상기 양의 유화제를 함유하는 상기 양의 용매와 혼합하고, 이 혼합물을 물로써 예정된 농도로 희석하여, 활성 화합물의 적합한 제형을 제조한다.
시험 방법 :
직경 12cm 인 단지를 여러개 준비하여 각각에 높이가 약 10cm의 벼 모종을 각각 심는다.
심은 각각의 벼 모종상에 예정 농도의 활성 화합물의 수용액 10ml를 분무한다.
분무한 용액이 건조된 후에, 각각의 단지를 직경 7cm, 높이 14cm인 스크린으로 덮고, 그 속에 유기인-계열 살충제에 내성을 나타내는 네포테틱스 신크티셉스 암컷 성충 30마리를 풀어 놓은 다음, 각 단지를 항온 쳄버내에 둔다. 2일이 지난 후에, 죽은 곤충의 수로 곤충의 치사율을 측정한다.
이 실험에서 화합물 번호 7, 12 및 24는 활성 성분 40ppm의 농도에서 곤충치사율이 100%인데 비해 대조용 C-1은 상기 농도에서 비효과적이었다.
실시예 6
벼멸구에 대한 생물 시험
시험 방법 :
직경 12cm인 단지를 여러개 준비하여 각각에 높이가 약 10cm인 벼 모종을 각각 심는다.
심은 각각의 벼 모종에 실시예 5에서와 유사한 방법에 따라 제조한, 예정된 농도의 활성 화합물 수용액 10ml를 분무한다.
분무한 용액이 건조된 후에, 각 단지를 직경 7cm, 높이 14cm인 스크린으로 덮고, 그 속에 유기인-계열 살충제에 내성을 나타내는 닐라파르바타 루겐스(Nilaparvata lugens) 암컷 성충 30마리를 풀어 놓은 다음, 각 단지를 항온 쳄버내에 둔다. 2일이 지난후에, 죽은 곤충의 수로 곤충의 치사율을 측정한다.
유사한 방법으로, 유기인-계열 살충제에 대해 내성을 나타내는 소가텔라 푸르시페라(Sogatella furcifera) 및 라오델팔스 스트리아텔루스(Laodelphax striatellus)를 시험하여 곤충의 치사율을 구한다.
상기 실험에서 화합물 번호 12 및 24는 활성 성분 200ppm의 농도에서 닐라파르바타 루겐스, 라오델팍스 스트리아텔루스 및 소가텔라 푸르시페로에 대한 치사율이 100%인데 비해 대조용 C-1은 상기 농도에서 비효과적이었다.
실시예 7
유기인-계열 및 카바메이트-계열 살충제에 대해 내성을 나타내는 미주스 페르시카에(Myzus persicae)에 대한 생물시험
시험 방법 :
직경 15cm인 유약을 칠하지 않은 단지에 심은 각각 높이 20cm인 가지 모종(흑생의 긴가지) 하나당 유기인-계열 및 카바메이트-계열 살충제에 대해 내성을 나타내는 미주스 페르시카에 성충 200마리를 접종한다. 접종 1일후, 모종상에 실시예 5에서와 유사한 방법으로 제조한, 활성 화합물의 예정 농도의 수용액을 분무기를 사용하여 충분한 투여량으로 분무한다.
지시된 농도의 투여량으로 하기 지시되는 활성 화합물 각각에 대해 상술한 시험을 수행한다. 살충 용액을 분무한 후에, 각각의 실험용 단지내의 모종을 28℃의 온도로 유지되는 온실에서 24시간 동안 둔 후에, 각각의 시험에 대한 곤충의 치사율을 측정한다. 동일한 시험을 2회 반복하여 정확한 치사율을 결정한다. 이 시험에서 화합물 번호 7 및 24는 활성 화합물 200ppm의 농도에서 곤충 치사율이 100%인데 비해 대조용 C-1은 1000ppm 농도에서 조차도 효과가 없었다.

Claims (4)

  1. 하기 일반식(Ⅰ)의 이미다졸린.
    Figure kpo00012
    상기식에서, R은 수소이고, Y는 니트로 또는 시아노이며, W는 환상에서 비치환되거나 염소, 메틸 또는 트리플루오로메틸로 치환된, 피리딜 또는 티아졸릴이고, Z는 메틸, 알린, 3-시아노벤질, 4-클로로벤질, 아세틸, 벤조일, 2-클로로-5-피리딜 또는 2-클로로-5-티아졸릴이다.
  2. 일반식(Ⅱ)의 화합물을 불활성 용매의 존재 및 염기의 존재 또는 부재하에서, 일반식(Ⅲ)의 화합물과 반응시킴을 특징으로 하는 일반식(Ⅰ)의 이미다졸린의 제조방법.
    Figure kpo00013
    상기식에서, R은 수소이고, Y는 니트로 또는 시아노이며, W는 환상에서 비치환되거나 염소, 메틸 또는 트리플루오로메틸로 치환된, 피리딜 또는 티아졸릴이고, Z는 메틸, 알릴, 3-시아노벤질, 4-클로로벤질, 아세틸, 벤조일, 2-클로로-5-피리딜 또는 2-클로로-5-티아졸릴이고, M은 할로겐 또는 -OSO2-L이며, L은 메틸, 페닐 또는 톨릴이다.
  3. 하나 이상의 제1항에 따른 일반식(Ⅰ)의 이미다졸린을 함유함을 특징으로 하는, 살충제 조성물.
  4. 일반식(Ⅳ)의 화합물을 불활성 용매의 존재 및 염기의 존재 또는 부재하에서, 일반식(Ⅴ)의 화합물과 반응시킴을 특징으로 하는, 일반식(Ⅰ)의 이미다졸린의 제조방법.
    Figure kpo00014
    상기식에서, R은 수소이고, Y는 니트로 또는 시아노이며, W는 환상에서 비치환되거나 염소, 메틸 또는 트리플루오로메틸로 치환된, 피리딜 또는 티아졸릴이고, Z는 메틸, 알릴, 3-시아노벤질, 4-클로로벤질, 아세틸, 벤조일, 2-클로로-5-피리딜 또는 2-클로로-5-티아졸릴이고, M은 할로겐 또는 -OSO2-L이며, L은 메틸, 페닐 또는 톨릴이다.
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Families Citing this family (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0717621B2 (ja) 1986-03-07 1995-03-01 日本バイエルアグロケム株式会社 新規ヘテロ環式化合物
USRE39130E1 (en) * 1986-03-07 2006-06-13 Bayer Cropscience K.K. Heterocyclic compounds
US5192778A (en) * 1990-04-03 1993-03-09 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Dialkoxymethylimidazolidine derivatives, preparation thereof, insecticides containing same as an effective ingredient and intermediates therefor
IL99445A (en) * 1990-09-18 1996-06-18 Ciba Geigy Ag Picolin oxides process for their preparation and insecticidal preparations containing them
JP2984119B2 (ja) * 1990-12-10 1999-11-29 三井化学株式会社 イミダゾリジン誘導体、その製造法、それを有効成分として含有する殺虫剤および中間体
DE4232561A1 (de) * 1992-09-29 1994-03-31 Bayer Ag Bekämpfung von Fischparasiten
JP3495056B2 (ja) * 1993-03-18 2004-02-09 バイエルクロップサイエンス株式会社 殺虫組成物
DE4414569A1 (de) * 1994-04-27 1995-11-02 Bayer Ag Verwendung von substituierten Aminen zur Behandlung von Hirnleistungsstörungen
DE4417742A1 (de) 1994-05-20 1995-11-23 Bayer Ag Nicht-systemische Bekämpfung von Parasiten
DE4426753A1 (de) 1994-07-28 1996-02-01 Bayer Ag Mittel zur Bekämpfung von Pflanzenschädlingen
US6828275B2 (en) 1998-06-23 2004-12-07 Bayer Aktiengesellschaft Synergistic insecticide mixtures
DE19548872A1 (de) 1995-12-27 1997-07-03 Bayer Ag Synergistische insektizide Mischungen
DE19605400A1 (de) * 1996-02-14 1997-08-21 Bayer Ag Salze von Imidazolin-Derivaten
DE19622355A1 (de) 1996-06-04 1997-12-11 Bayer Ag Formkörper die agrochemische Mittel freisetzen
DE19800400A1 (de) * 1998-01-08 1999-07-15 Bayer Ag Substituierte Guanidin-Derivate
DE19807633A1 (de) * 1998-02-23 1999-08-26 Bayer Ag Dermal applizierbare wasserhaltige Formulierungen von Parasitiziden
DE19807630A1 (de) 1998-02-23 1999-08-26 Bayer Ag Wasserhaltige Mittel zur Bekämpfung parasitierender Insekten und Milben an Menschen
DE19823396A1 (de) * 1998-05-26 1999-12-02 Bayer Ag Synergistische insektizide Mischungen
US6149913A (en) * 1998-11-16 2000-11-21 Rhone-Poulenc Ag Company, Inc. Compositions and methods for controlling insects
DE19913174A1 (de) 1999-03-24 2000-09-28 Bayer Ag Synergistische insektizide Mischungen
US6156703A (en) * 1999-05-21 2000-12-05 Ijo Products, Llc Method of inhibiting fruit set on fruit producing plants using an aqueous emulsion of eicosenyl eicosenoate and docosenyl eicosenoate
DE19948129A1 (de) * 1999-10-07 2001-04-12 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10024934A1 (de) * 2000-05-19 2001-11-22 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden akariziden Eigenschaften
US20020103233A1 (en) * 2000-11-30 2002-08-01 Arther Robert G. Compositions for enhanced acaricidal activity
DE10117676A1 (de) * 2001-04-09 2002-10-10 Bayer Ag Dermal applizierbare flüssige Formulierungen zur Bekämpfung von parasitierenden Insekten an Tieren
NZ528961A (en) * 2001-04-20 2005-04-29 Bayer Cropscience Ag Novel insecticidal azoles
US8232261B2 (en) 2003-07-18 2012-07-31 Bayer Cropscience Lp Method of minimizing herbicidal injury
DE102004006075A1 (de) 2003-11-14 2005-06-16 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden Eigenschaften
BRPI0509787A (pt) * 2004-05-13 2007-10-23 Bayer Cropscience Ag método para melhorar o crescimento de plantas
MX2007002070A (es) * 2004-08-25 2007-03-29 Bayer Cropscience Lp Metodo para controlar termitas.
DE102004054960A1 (de) * 2004-11-13 2006-05-18 Bayer Cropscience Ag Fliegen-Gelköder
CN1295228C (zh) * 2004-11-23 2007-01-17 华东理工大学 硝基亚甲基衍生物及其用途
US9919979B2 (en) 2005-01-21 2018-03-20 Bayer Cropscience Lp Fertilizer-compatible composition
CN101492444B (zh) 2008-01-23 2012-07-04 华东理工大学 具有杀虫活性的含氮杂环化合物、其制备及用途
CN101747320B (zh) 2008-12-19 2013-10-16 华东理工大学 二醛构建的具有杀虫活性的含氮或氧杂环化合物及其制备方法
CN102093389B (zh) 2009-12-09 2014-11-19 华东理工大学 双联和氧桥杂环新烟碱化合物及其制备方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2205745A1 (de) * 1972-02-08 1973-08-23 Thomae Gmbh Dr K Neue durch den n-cyaniminorest substituierten heterocyclen und verfahren zu ihrer herstellung
JPS60172976A (ja) * 1984-02-16 1985-09-06 Nippon Tokushu Noyaku Seizo Kk ニトロメチレン誘導体，その製法及び殺虫，殺ダニ，殺センチユウ剤
ZW5085A1 (en) * 1984-04-13 1985-09-18 Nihon Tokushu Noyaku Seizo Kk Nitromethylene derivatives,intermediates thereof,processes for production thereof,and insecticides
JPH072736B2 (ja) * 1985-08-27 1995-01-18 日本バイエルアグロケム株式会社 ニトロメチレン誘導体、その製法及び殺虫剤
JPH0784461B2 (ja) * 1986-12-19 1995-09-13 日本バイエルアグロケム株式会社 殺虫性ニトロイミノ又はシアノイミノ化合物
JPH07121909B2 (ja) * 1986-09-10 1995-12-25 日本バイエルアグロケム株式会社 新規複素環式化合物及び殺虫剤

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