KR810000820B1 - N,n-디알킬-0-피리미디닐-카바민산 에스테르류의 제조방법 - Google Patents

N,n-디알킬-0-피리미디닐-카바민산 에스테르류의 제조방법 Download PDF

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에르빈 딜, 요아힘 그렘
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Abstract

내용 없음.

Description

N,N-디알킬-0-피리미디닐-카바민산 에스테르류의 제조방법
본 발명은 살충제 유효한 다음 구조식(I)의 N,N-디알킬-0-피리디닐-카바민산 에스테르의 제조방법에 관한 것이다.
Figure kpo00001
상기 구조식에서
R, R1, R2및 R3는 각각 알킬을 뜻하며 동일할 필요성은 없고,
R4는 수소, 알킬, 알킬티오 또는 할로겐이고,
R5는 수소 또는 알킬이다.
구조식(I)의 화합물은 살충효과가 뛰어나며, 특히 R, R1, R2및 R3가 동일하며 직쇄 또는 측쇄의 탄소수 1 내지 6의 알킬(특히 메틸 또는 에틸)이며, R4는 수소, 염소, 직쇄 또는 측쇄의 탄소수 1 내지 4인(특히 1 또는 2) 알킬 또는 알킬티오이고, R5는 수소 또는 직쇄 또는 측쇄의 탄소수 1 내지 4인(특히 1 또는 2인) 알킬인 화합물이 좋다.
N,N-디메틸-0-피리미디닐-카바민산 에스테르류 중 N,N-디메틸-0-(2-이소프로필-6-메틸-피리미딘-4-일)- 또는 -0-(2-디메틸아미노-6-메틸-피리미딘-4-일)-카바민산 에스테르는 이미 공지로서 살충효과를 지니고 있다(참조 : 미합중국특허 제2694712호 및 영국특허 제1181657호).
본 발명에 따른 구조식(I)의 N,N-디알킬-0-피리미디닐-카바민산 에스테르는 a) 다음 구조식(II)의 2-하이드록시-4-디알킬아미노-피리미딘 또는 그 알칼리금속염 또는 알칼리토금속염의 형태로서, 또는 산수용체 존재하에 다음 구조식(III)의 N,N-디알킬-카바민산 할라이드와 반응시키거나 또는 b) 구조식(II)의 화합물을 희석제 존재하에 포스겐과 반응시키고, 이어서 산수용체존재하에 다음 구조식(IV)의 아민과 반응시켜 제조한다.
Figure kpo00002
상기 구조식에서 R, R1, R2, R3, R4및 R5는 전술한 바와 같고 Hal은 할로겐, 바람직하기로는 염소이다.
놀라웁게도, 본 발명에 따른 N,N-디알킬-0-피리미디닐-카바민산 에스테르는 문헌에 공지되어 있는 유사한 구조 및 같은 종류의 작용을 갖는 화합물보다도 우수한 살충효과를 지니고 있다.
만약 2-하이드록시-4-디메틸아미노-5-클로로-피리미딘 및 N,N-디에틸-카바민산 클로라이드를 (a) 방법에서 출발물질로 사용한다면, 반응과정은 다음의 식으로 표시할 수 있다.
Figure kpo00003
만약, 2-하이드록시-4-디메틸 아미노-피리미딘포스겐 및 디메틸아민을 (b) 방법에서 출발물질로 사용한다면 반응과정은 다음의 식으로 표시할 수 있다.
출발물
Figure kpo00004
질로 사용되는 2-하이드록시-4-디알킬아미노-피리미딘류(II)는 문헌에 공지되어 있는 방법에 따라 제조할 수 있으며, R4가 수소, 알킬 또는 할로겐을 뜻할 때에는 상응하는 2-할로겐 화합물로 부터 제조하며, R4가 알킬티오를 뜻할 때에는 5 위치가 비치환된 상응하는 2-하이드록시-피리미딘류, 디메틸 디설파이드, 설푸릴 클로라이드로부터 제조한다.
다음은 2-하이드록시-4-디알킬아미노-피리미딘류(II)의 예이다.
2-하이드록시-4-디메틸아미노-피리미딘,
2-하이드록시-4-디메틸아미노-피리미딘,
2-하이드록시-4-디메틸아미노-5-클로로-피리미딘,
2-하이드록시-4-디메틸아미노-5-메틸-피리미딘,
2-하이드록시-4-디메틸아미노-6-메틸-피리미딘,
2-하이드록시-4-디메틸아미노-5-에틸티오-피리미딘,
2-하이드록시-4-디메틸아미노-5-메틸티오-피리미딘,
2-하이드록시-4-메틸아미노-5,6-디메틸-피리미딘,
2-하이드록시-4-디메틸아미노-5-메틸티오-6-메틸-피리미딘,
2-하이드록시-4-디메틸아미노-5-클로로-6-메틸-피리미딘,
2-하이드록시-4-디메틸아미노-5-클로로-피리미딘,
2-하이드록시-4-디메틸아미노-5-메틸-피리미딘,
2-하이드록시-4-메틸아미노-6-메틸-피리미딘,
2-하이드록시-4-디메틸아미노-5-메틸티오-피리미딘,
2-하이드록시-4-디메틸아미노-5-에틸티오-피리미딘,
2-하이드록시-4-디에틸-4-디에틸아미노-5,6-디메틸-피리미딘,
2-하이드록시-4-디메틸아미노-5-메틸티오-6-메틸-피리미딘 및
2-하이드록시-4-디메틸아미노-5-클로로-6-메틸-피리미딘,
N,N-디알킬-카바민산 할라이드(III) 및 아민(IV)도 출발물질로 사용할 수 있으며, 이는 공지의 물질로서 통상의 방법으로 쉽게 제조할 수 있다. 이들 화합물의 예로는 N,N-디메틸- 및 N,N-디메틸-카바민산 및 디메틸아민 및 디에틸아민이 있다.
(a) 및 (b)의 방법은 적합한 희석제 존재하에서 수행하는 것이 좋으며, 모든 불활성 유기용매가 이러한 목적으로 사용될 수 있다. 특히 지방족 및 방향족 화합물, 임의로 클로로화된 탄화수소 예를들면, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 벤진, 메틸렌 클로라이드, 클로로포름, 카본테트라클로라이드 및 클로르벤젠; 에테르류, 예를들면 디에틸 에테르, 디부틸 에테르 및 디옥산; 케톤류, 예를들면 아세톤, 메틸 에틸케톤, 메틸 이소프로필 케톤 및 메틸 이소부틸 케톤; 니트릴류, 예를들면 아세토니트릴 및 프로피온 니트릴이 있다.
모든 통상의 산결합제는 산 수용체로 사용될 수 있다.
알칼리금속 카보네이트류 및 알칼리 금속 알콜레이트, 예를들면 탄산나트륨, 탄산칼륨, 소듐 메틸레이트, 소듬 에틸레이트, 칼륨 메틸레이트 및 칼륨 에틸레이트가 적합하며, 지방족, 방향족, 헤테로사이클릭아민 예를들어, 트리메틸아민, 트리에틸아민, 디메틸아닐린, 디메틸벤질아민 및 피리딘도 사용된다.
반응온도는 보통 0℃내지 100℃, 바람직하기로는 30°내지 80℃가 좋으며 상압하에서 실시한다.
(a) 방법에서는 카바민산 할라이드 성분을 10 내지 30% 과량 사용하는 것이 좋으며, 대부분의 경우 반응물질을 유기용매 중에서 산수용체 존재하에 혼합하고 환류시키면서 가열한다. 필요하면, 불용성 물질을 제거하여 버리고 여액을 농축시킨다.
신규의 화합물들은 결정으로 수득되며, 이들은 융점을 측정하여 구별짓는다.
상기에서 언급한 바와 같이, 본 발명에 따른 N,N-디알킬-0-피리미디닐-카바민산 에스테르는 뛰어난 살충효과를 지닌다.
본 활성 화합물은 식물이 내성을 지니고 있고, 온혈동물에게 커다란 독성을 지니고 있어, 절족동물(해충)을 퇴치하는데 사용할 수 있으며, 특히 작물, 밀림지대에 오염된 해충퇴치, 지장산물과 원료의 보존 및 위생학 분야에서 사용할 수 있다. 이들은 정상적으로 감작되는 종(species) 및 내성종(species)에도 유효할 뿐 아니라, 이들이 감작된 후 만연된 때에도 유효하다.
상기 언급된 해충은 다음과 같다.
이소포다(Isopoda)강, 예를들면 오니커스 아셀루스(Oniscus asellus), 아르마딜리듐 불가례(Armadillidium vulgare) 및 포르셀리오 스캐버(Porcellio scaber);
디프로포다(Diplopoda)강, 예를들면 브라니우루스 구루라투스(Blaniulus guttulatus);
키로포다(Chilopoda)강, 예를들면 게오피루스 카르포파구스(Geophilus carpophagus) 및 스쿠티제라종(Scutigera spec.);
심피라(Symphyla)강, 예를들면 스쿠티제렐라 임마쿠라타(Scutigerella immaculata);
좀목(Thysanura), 예를들면 서양좀(Lepisma saccharina);
톡톡이목(Collebola), 예를들면 오니키우루스 아르마투스(Onychiurus armatus);
메뚜기목(Orthoptera), 예를들면 잔날개바퀴(Blatta orientalis), 이질바퀴(Periplaneta americana), 레우코파에아 마데라에(Leucophaea maderae), 바퀴(Blattella germanica), 아케타 도메스티키스(Acheta domesticus), 땅강아지아종(Gryllotalpa spp), 풀무치(Locusta migratiria migratorioides), 메라노프루스 디페렌티아리스(Melanoplus differentialis), 및 스키스토세르카 그레가리아(Schistocerca gregaria);
집게벌레목(Dermaptera), 예를들면 포르피쿠라 아우리쿠라리아(Forficula auricularia);
흰개미목(Isoptera), 예를들면 레티쿠리테트메스아종(Reticulitermes spp);
이목(Anoplura), 예를들면 필록세라 바스타르릭스(Phylloxera vastatrix), 펨피구스 아종(Pemphigus spp.), 페디쿠루스 후마누스 코르포리스(Pediculus humanus corporis), 하에마토피누스아종(Haematopinus spp.) 및 리노그나루스 아종(Linognathus spp.);
털이목(Mallophaga), 예를들면 트리코덱테스 아종(Trichodectes spp.) 및 다마리네아 아종(Damalinea. spp.);
총채벌레목(Thysanoptera), 예를들면 헤르시노스립스 페모라리스(Hercniothrips femoralis) 및 파총채벌레(Thrips tabaci);
벌목(Heteroptera), 예를들면 에우리가스테르 아종(Eurygaster spp.), 디스테르커스 인테르메디우스(Dysdercus intermedius), 네줄명아주노린재(Piesma quadrata), 빈대(Cimex lectularius), 로드니우스 프로릭세스(Rhodnius prolixus) 및 트리아토마아종(Triatoma spp.);
노린재목(Homoptera), 예를들면 아레우로데스 브라시카에(Aleurodes brassicae), 테미시아 타바시(bemisia ab aci), 트리아레우로데스 바포라리오룸(Trialenrodes vaporariorum), 목화진딧물(Aphis gossypii), 브레비코리네 브라시카에(Brevicoryne brassicae), 크립토마이주스 리비스(Cryptomyzus ribis), 도라리스 파바에(Doralis fabae), 도라리스 포미(Doralis pomi), 사과면충(Eriosoma lanigerum), 복숭아진딧물(Hyaloptera arundinis), 수염진딧물(Macrosiphum avenae), 흑진딧물아종(Myzus spp.), 포로돈 후무리(Phorodon humli), 기장테두리 진딧물(Rhopalosiphum padi), 엠포이스카 아종(Empoasca spp.), 에우스세리스 비로바투스(Euscelis bilobatus), 끝동매미충(Nephotettix cincticeps), 래카니움 코르니(Lecanium corni), 사이쎄티아오레아에(Saissetia oleae), 애멸구(Loadelphaxstriatellus), 니라파르바타 루겐즈(Nilaparvata lugens), 깍지벌레(Aonidiella aurantii), 아스피디오투스 헤테라에(Aspidiotus Hederae), 깍지벌레 아종(Pseudococcus spp.) 및 프실아 아종(Psylla spp.);
나비목(Lepidoptera), 예를들면 페크티노포라 고시피엘라(Pectinophora gossypiella), 브파루스 피니아리우스(Bupalus piniarius), 케이마토비아 브루마타(Cheimatobia brumata), 리토클레티스 브람카르델라(Litjocolletis blancardella), 사과집 나방(Hyponomeuta padella), 배추좀 나방(Plutella maculipennis), 텐트나방(Malacosoma neustria), 무늬횐좀나방(Euproctis chrysorrhoea), 리만트리 아종(Lymantria spp.), 브쿠라트릭스 투르베리엘라(Bucculatrix thurberiella), 필록니스티스 시스렐라(Phyllocnistis citrella), 방아벌래 아종(Agrotis spp.), 나방(Euxoa spp.), 펠티아 아종(Feltia spp.), 에아리아스 인수라나(Earias insulana), 헬리오티스 아종(Heliothis spp.), 라피그마 엑시구아(Laphygma exigua), 마메스트라 브라시카에(Mamestra brassicae), 파노리스 프라메아(Panolis flammea), 프로데니아 리투라(Prodenia litura), 스포도프테라 아종(Spodoptera spp.), 트리코프루시아 니(Tricholusia ni), 카르포카프사 포모넬라(carpocapsa Pomonellla), 피에티스 아종(Pieris spp.), 키로 아종(Chilo spp.), 피라우스타 누비라리스(Pyrausta nubilalis), 에페스티아 쿠호니엘라(Ephestia kuehniella), 갈레리아 멜로넬라(Calleria mellonella), 잎말이 나방(Cacoecia podana), 파프아 레티쿠라나(Capus reticulana), 코리스토네우라 푸미페라나(Choristoneura fumiferana), 크리시아 암비구엘라(Clysia ambiguella), 호모나 마그나니마(Homona magnanima) 및 토르트릭스 비리다나(Tortrix viridana);
딱정벌레목(Coleoptera), 예를들면, 아노비눔 푼크타텀(Anobium punctatum), 브루키디우스 오브테크투스(Bruchidius obtecus), 아칸로스세리데이 오브테크투스(Acanthoscelidea obtectus), 히로트루페스 바주루스(Hyrotrupes bajulus), 아게라스티카 알니(Agerastica alni), 레프티노타르사 데셈리네아타(Leptinotarsa decemlineata), 파에든 코크레아리아에(Phaedon cochleariae), 디아브로티카 아종(Diabrotica spp.), 프실리오데스 크리소세파라(Psylliodes chrysocephala), 에파라크나 바리세스티스(Eiplachna varivestis), 아토마리아 아종(Atomaria spp), 톱날머리대장(Oryzaephilus surinamensis), 안토노머스 아종(Anthonomus spp), 시토피루스 아종(Sitophilus spp.), 오티오르힌커스 슬카루스(Otiorrhnchus assimlis), 코스모포리티에스 소르디두스(Cosmopolites sordidus), 세우토르힌커스 아시미리스(Ceuthorirhynchus assimilis), 히페라 포스티카(Hypera postica), 데르메스테스 아종(Dermestes spp.), 토로고데르마 아종(Trogoderma spp.), 안스레누스 아종(Anthrenus spp.), 아타게누스 아종(Attagenus spp.), 리크루스 아종(Lyctus spp.), 메리게테스 아에네우스(Meligithes aeneus), 프리누스 아종(Ptinus spp.), 니프투스 호로레우쿠스(Nyptus hololeucus), 기비움 프실로이데스(Cibbium psylloides), 트리보리움 아종(Tribolium spp.), 갈색 쌀거저리(Tenebrio molitor), 아그리오테스 아종(Agriotes spp.), 크노데루스 아종(Conoderus spp.), 메로론타 메로론타(Melolontha melolontha), 암피말론 솔스티티아리스(Amphimalon solstitialis) 및 코스테리트라 제아란디카(Costelytra zealandica);
벌목(Hymenoptera), 예를들면 디프리온 아종(Diprion spp.), 호프로캄파 아종(Hoprocampa spp.), 고등털개미 아종(Lasius spp.), 모노모리움 파라오니스(Monomorium pharaonis) 및 베스파 아종(Vesta spp.);
파리목(Diptera), 예를들면 아에데스 아종(Aedes spp), 아노페레스 아종(Anopheles spp), 쿠렉스 아종(Culex spp.), 노랑초파리(Drosophila melanogaster), 집파리(Musca spp.), 아기 집파리(Fannia spp!), 칼리포라 에리스토세파라(Calliphora erythrocephala), 루시리아 아종(Lucilia spp!), 크리소마이아 아종(Chrysomyia spp.), 쿠테레브라 아종(Cuterebra spp.), 가스트로피루스 아종(Gastrophilus spp.), 하이포보스카 아종(Hypobosca spp.), 스토목시스 아종(Stomoxys spp.), 오에스트루스 아종(Oestrus spp.), 하이포테트마 아종(Hypoderma spp.), 타바누스 아종(Tabanus spp.), 탄니아 아종(Tannia spp), 비비오 호르투라누스(Bibio hortulanus), 오스시넬라 프리트(Oscinell frit), 포르비아 아종(Phorbia spp.), 페고마이아 히오스시아미(Pegomyia hyoscyami), 세라티티스 카피타타(Ceratitis capitata), 다커스 오레아에(Cacus oleee) 및 티푸라 파루도사(Tipula paludosa);
시포나프테라(Siphopaptera)목, 예를들면 크에노프실라 케오피스(Xenopsylia cheopis) 및 세라토필루스 아종(Ceratophyllus);
활성 화합물은 통상의 제형 즉 용액, 유탁액, 수화제, 현탁액, 분말, 분제, 기포제, 파스트제, 용성분말, 입제, 에어로졸, 유제, 종자처리용분말, 유효성분으로 입힌 천연 및 합성물질, 폴리머인 미세한 캅셀, 종자처리용 분의제 및 훈증 카트리지, 훈즈 캔 및 훈증 코일과 같은 연소장치로 사용할 수 있는 제제뿐만 아니라 ULV 냉무 및 온무제제로 전환시킬 수 있다. 이러한 제형은 통상의 방법으로 제조할 수 있다. 예를들면, 유효화합물을 증량제(예 : 액체 또는 액화기체 또는 고체 희석제나 담체, 임의의 계면활성제 즉, 유화제 및(또는) 산포제 및(또는) 기포제와 함께)와 혼합하여 제조한다. 증량제로서 물을 사용할 경우 유기용매도 역시 부형제로 사용될 수 있다.
희석제 또는 담체로서의 액체용매는, 크실렌, 톨루엔, 알킬 나프탈렌 등의 방향족 탄화수소, 클로로 벤젠, 클로로에틸렌 또는 메틸렌 클로라이드 등의 클로로화 지방족 또는 방향족 탄화수소, 사이클로 헥산, 파리핀 등의 지방족 또는 지환족 탄화수소, 광유분획, 부탄올 또는 글리콜등의 알콜류, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 사이클로헥사논 등의 에스테르류, 케톤류 또는 디메틸포름아마이드, 디메틸설폭사이드 등의 강한 극성용매 및 물이 적합하다.
액화 기체 희석제 또는 담체는 상온, 상압하에서 기체로 존재할 수 있는 할로겐화 탄화수소와 부탄, 프로판, 질소, 이산화탄소 등의 에어로졸 분출제이다.
고체 담체로는 점토, 탈크, 쵸오크, 석염, 아타풀기트, 몬노릴로나이트 또는 구조토와 같은 마쇄한 천연광물질과 고분산규산, 알루미나 및 규산염과 같은 마쇄한 합성광물질 등이 바람직하게 사용된다. 과립사의 고체담체로는 방해석, 대리석, 경석, 해포석과 같은 마쇄시킨 천연석 뿐만 아니라, 무기 및 유기물질의 합성과립 및 톱밥, 야자열매껍질, 옥수수심 및 담배줄기와 같은 유기물질의 과립을 사용할 수 있다.
유화제 및 기포제로는 비이온 및 음이온성 유화제 즉, 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌지방알콜에테르류, 예를들면 알킬 아릴 폴리글리튬 에테르류, 알킬 설포네이트류, 알킬 설페이트류, 아릴설포네이트류 및 알부민 가수분해산물 등을 사용할 수 있다. 분산제로는 리그닌 설피트폐액 및 메틸 셀루로우즈 등이 있다.
가루, 과립, 격자형태의 천연 및 합성폴리머 즉, 아라비아검, 폴리비닐 알콜 및 폴리비닐 아세테이트와 카복시 메틸셀루로우즈 등의 부가제를 이러한 제제에 사용할 수 있다.
산화철, 산화티타늄 및 프루시안 유루우 등의 무기색소와 알리자린염료, 아조염료금속 프탈로시아닌 염료 등의 유기염료를 착색제로 사용하고 철, 마그네슘, 붕소, 동, 코발트, 몰리브덴 및 아연의 염 등을 미량 영양소로 사용할 수도 있다.
이들 제제는 일반적으로 0.1 내지 95%(중량)의 유효성분을, 바람직하게는 0.5 내지 90%의 유효성분을 함유한다.
본 발명에 따른 유효 화합물은 상품형태의 제제형태로 사용될 수도 있고, 또한 이들 제제로부터 제조한 상용제제로 사용될 수 있다.
상용제제중의 유효화합물의 농도는 0.0000001 내지 100%, 바람직하기로는 0.01 내지 10% 이다.
본 발명은 본 발명에 따른 유효성분을 고체 또는 액화기체 희석제 또는 담체와 혼합시키거나 또는 계면활성제를 포함하는 액체 희석제 또는 담체와 혼합시켜 제조한 절족동물 살충제 조성물도 제시해준다.
또한 본 발명은, 본 발명의 유효화합물을 단독으로, 또는 희석제 또는 담체와 혼합하여 제조한 조성물의 형태로 절족동물, 또는 이들의 번식지에 사용하여 절족동물(특히 곤충)를 퇴치시키는 방법도 제시해주며, 경작기간 중이나 경작하기에 앞서 본 발명에 따른 유효화합물을 단독, 또는 희석제 또는 담체와 혼합하여 경작지에 뿌리고, 이 지역에서 작물을 경작하여 절족동물로부터, 피해를 막을 수 있는 수확법도 제시해 주고 있다.
본 발명에 따른 화합물의 살충효과는 다음의 생리시험 실시예들을 통하여 알 수 있다.
이들 실시예에서 각각의 화합물들은 상응하는 사전준비된 실시예의 번호와 동일하다.
공지의 대조화합물은 다음과 같다.
Figure kpo00005
[실시예 A]
복숭아 진딧물에 대한 시험 (접촉효과)
용 매 : 아세톤 중량부 3부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 중량부 1부
유효화합물 중량부 1부를 전술된 량의 용매와 유화제와 혼합하고 이 농축물을 원하는 농도가 될 때까지 물로 희석하여 적합한 제제를 제조한다.
양배추(Brassica oleracea)를 복숭아진딧물(Myzus persicae)로 심하게 감염시킨 후 유효화합물 제제를 충분히 분무시킨다. 일정시간이 지나면, 퇴치정도를 %로 측정한다.
100%란 모든 진딧물이 퇴치된 상태이고 %란 한마리의 진딧물도 퇴치되지 못한 상태이다.
유효화합물, 유효농도, 측정시간 및 결과가 다음 표에 나타나 있다.
[표 A]
Figure kpo00006
[실시예 B]
임계농도시험/뿌리침투효과
시험동물 : 복숭아 진딧물
용 매 : 아세톤 중량부 3부
유 화 제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 중량부 1부
유효화합물 1부를 전술된 량의 용매, 유화제와 혼합하고 이 농축물을 원하는 농도가 될 때까지 물로 희석한다.
이 유효화합물 제제를 곧 토양과 혼합한다. 이때 유효화합물의 농도는 실제로는 중요치 않다. 단지 단위 부피의 토양에 대한 유효화합물의 량(ppm=mg/ℓ)이 중요할 뿐이다. 처리한 토양을 상자에 붓고 여기에 양배추(Brasstca oleracea)를 심는다. 이렇게하면 유효화합물이 토양으로 부터 뿌리를 통하여 흡수되고, 이어서 잎으로 이동된다.
뿌리 침투효과를 증명하기 위하여, 단지 잎만을 상기의 시험동물로 7일후에 감염시킨다. 2일이 지난 후 결과를 측정한다. 본 화합물의 뿌리 침투효과는 퇴치결과를 보고 추출한다. 모든 시험동물이 퇴치됐을 때를 100%로 하고, 미처리 대조군의 경우에서와 같이 많은 시험동물이 살아있을 때를 0%로 한다.
[표 B]
Figure kpo00007
제조 실시예
[실시예 1]
Figure kpo00008
14g(0.1mol)의 2-하이드록시-4-디메틸아미노-피리미딘, 16.6g(0.12mol)의 탄산칼륨, 200ml의 클로로포름 및 12.8g(0.12mol)의 N,N-디메틸카바민산 클로라이드의 혼합물을 환류시키면서 20 시간동안 끓인다. 불용성물질을 여과하여 제조하고, 여액을 진공중에서 증발시킨다. 17.6g(44%)의 N,N-디메틸-0-[4-디메틸아미노-피리미딘-2-일]-카바민산 에스테르가 담갈색 결정으로 남는다. 융점 : 92℃
다음 구조식(Ia)의 화합물을 유사한 방법으로 제조한다.
Figure kpo00009
출발물질로 사용되는 구조식(II)의 2-하이드록시-4-디알킬아미노-피리미딘은 다음과 같이 제조한다.
[실시예 a]
Figure kpo00010
15.8g(0.1mol)의 2-클로로-4-디메틸아미노-피리미딘(참조 : J. Chem. Soc. Perkcn. Trans. II 1972, 457)을 16.4g(0.2mol)의 초산나트륨과 함께 100ml의 빙초산중에서 4시간 동안 환류, 가열시킨다. 용매를 진공중에서 증류시켜 버리고, 잔유물에 150ml의 물을 가한 다음, 이 혼합물을 재증발시킨다.
잔유물을 150ml의 물에 용해시키고 100ml의 클로로포름으로 3회 추출한 후 유기층을 황산 나트륨상에서 건조시키고, 용매를 진공중에서 증류시켜 제거한다. 9.3%(68%)의 2-하이드록시-4-디메틸아미노-피리미딘이 무색결정으로 얻어진다. 융점 : 242℃
다음의 화합물들을 실시예 a의 유사한 방법으로 제조할 수 있다.
Figure kpo00011
6.8g(0.05mol)의 염화유화을 20℃에서 4.7g(0.05mol)의 디메틸 디설파이드를 함유하는 150ml의 메틸렌 클로라이드 중에 가하고, 20분후, 이 용액을 17g(0.1mol)의 2-하이드록시-4-디메틸아미노-6-메틸-피리미딘의 나트륨염을 함유하는 200ml의 메틸렌 클로라이드 현탁액중에 -10℃에서 가한다.
이 혼합물을 실온에서 18시간 동안 계속 교반하고, 이 용액을 200ml의 물로 추출한후 유기층을 황산나트륨상에서 건조시키고 용매를 증류시켜 제거시킨다. 8.8g(45%)의 2-하이드록시-4-디메틸-피리미딘이 무색결정으로 얻어진다.
융점 : 209℃
다음의 화합물을 실시예 g와 유사한 방법으로 제조할 수 있다.
[실시예 h]
Figure kpo00012

Claims (1)

  1. 다음 구조식(II)의 2-하이드록시-4-디알킬아미노-피리미딘 또는 그의 알칼리금속염 또는 알칼리토금속염 형태로서, 또는 산수용제 존재하에서 다음 구조식(III)의 N,N-디알킬-카바민산 할라이드와 반응시키거나, 또는 구조식(II)의 화합물을 포스겐과 반응시키고 계속하여 산수용체존재하에 다음 구조식(IV)의 아민과 반응시켜 다음 구조식(I)의 N,N-디알킬-0-피리미디닐-카바민산 에스테르류를 제조하는 방법.
    Figure kpo00013
    상기 구조에서,
    R, R1, R2및 R3는 각각 알킬을 뜻하며 동일할 필요성은 없고,
    R4는 수소, 알킬, 알킬티오, 할로겐을 뜻하고,
    R5는 수소 또는 알킬을 뜻하고,
    Hal은 할로겐을 뜻한다.
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