KR100297002B1 - 치환된질소헤테로사이클및농약으로서의그의용도 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 하기 일반식 (I) 의 신규한 치환된 질소 헤테로사이클, 그의 제조 방법 및 농약으로서의 그의 용도에 관한 것이다.
상기식에서, R1및 R2는 서로 독립적으로 수소 또는 알킬을 나타내고, X 는 산소, 황 또는 래디칼 NR3를 나타내며, Y 는 탄소(C 또는 CH) 또는 질소를 나타내고, Z 는 전자-흡인 그룹을 나타내며, T 는 추가의 헤테로 원자 또는 헤테로 원자의 그룹에 의해 임의로 차단된 불포화환 시스템의 래디칼을 나타내고, Q 는 임의로 치환된 아릴 또는 임의로 치환된 헤트아릴을 나타내며, R3는 수소, 알킬 또는 알케닐을 나타낸다.

Description

치환된 질소 헤테로사이클 및 농약으로서의 그의 용도
본 발명은 신규한 치환된 질소 헤테로사이클, 그의 제조 방법 및 농약으로서의 그의 용도에 관한 것이다.
치환된 질소 헤테로사이클 및 살충제로서의 그의 용도는 예를 들어 EP-OS(유럽 공개 특허) 제 259,738 호에 기술되어 있다. 그러나, 이들 공지된 화합물의 활성이 항상 만족스러운 것은 아니다.
본 발명에 따라 하기 일반석 (I) 의 신규한 치환된 질소 헤테로사이클이 밝혀졌다.
상기식에서, R1및 R2는 서로 독립적으로 수소 또는 알킬을 나타내고, X 는 산소, 황 또는 래디칼 NR3를 나타내며, Y 는 탄소(C 또는 CH) 또는 질소를 나타내고, Z 는 전자-흡인 그룹을 나타내며, T 는 추가의 헤테로 원자 또는 헤테로 원자의 그룹에 의해 임의로 차단된 불포화환 시스템의 래디칼을 나타내고, Q 는 임의로 치환된 아릴 또는 임의로 치환된 헤트아릴을 나타내며, R3는 수소, 알킬 또는 알케닐을 나타낸다.
또한 본 발명에 따라 일반식 (I) 의 신규한 치환된 질소 헤테로사이클은 하기 일반식 (II) 의 질소 헤테로사이클을, 경우에 따라 희석제의 존재하 및 염기의 존재하에서 하기 일반식 (III) 의 할로게노메틸 화합물과 반응시킴으로써 수득됨이 밝혀졌다.
상기식에서, R1및 R2는 서로 독립적으로 수소 또는 알킬을 나타내고, X 는 산소, 황 또는 래디칼 NR3를 나타내며, Y 는 탄소(C 또는 CH) 또는 질소를 나타내고, Z 는 전자-흡인 그룹을 나타내며, T 는 추가의 헤테로 원자 또는 헤테로 원자의 그룹에 의해 임의로 차단되는 불포화 환 시스탬의 래디칼을 나타내고, Q 는 임의로 치환된 아릴 또는 임의로 치환된 헤트아릴을 나타내며, R3는 수소, 알킬 또는 알케닐을 나타내고, Hal 은 염소, 브롬 또는 요오드를 나타낸다.
일반식 (I) 은 또한 예를 들면 하기 일반식과 같은 본 발명에 따른 화합물의 호변이성체를 포함한다.
일반식들에서, 알킬은 유리하게는 탄소수 1 내지 20, 특히 유리하게는 1 내지 18 및 매우 특히 유리하게는 1 내지 16 의 직쇄 또는 측쇄 알킬을 나타낸다. 알킬은 바람직하게는 1 내지 8 개, 특히는 1 내지 6 개 및 매우 특히는 1 내지 4 개의 탄소를 함유하고, 이들로는 특히 메틸, 에틸, n- 및 i-프로필, 및 n-, i-, s- 및 t- 부틸이 언급된다.
일반식들에서 알케닐은 바람직하계는 하나의 이중 결합 및 바람직하게는 2 내지 8 개, 특히는 3 내지 6 개 및 매우 특히 바람직하게는 3 또는 4 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알케닐을 나타내고, 이들로는 특히 알릴 그룹이 언급 된다.
일반식들에서 아릴은 바람직하게는 나프틸 및 페닐, 특히 바람직하게는 페닐을 나타낸다.
일반식들에서 아르알킬은 바람직하계는 나프틸알킬 또는 페닐알킬, 특히 바람직하게는 페닐알킬을 나타낸다. 알킬 부위는 직쇄 또는 측쇄이며, 바람직하게는 1 내지 6 개, 특히 바람직하게는 1 내지 4 개 및 매우 특히 바람직하계는 1 또는 2 개의 탄소 원자를 함유한다. 이들로는 벤질 및 페닐에틸이 특히 언급된다.
일반식들에서 헤트아릴은 바람직하게는 l 내지 3 개, 특히 1 또는 2 개의 동일하거나 상이한 헤테로 원자를 갖는 해태로 방향족 5- 내지 7-원 환을 나타낸다. 바람직한 헤테로 원자는 산소, 황 또는 질소이다. 바람직한 예로서 피릴, 푸릴, 티에닐, 티아졸릴, 피리딜, 피라졸릴 및 퍼리미디닐이 언급될 수 있다.
일반식들에서 언급된 임의로 치환된 래디칼은 하나 또는 그 이상, 바람직하게는 1 내지 3 개, 특히는 1 또는 2 개의 동일하거나 상이한 치환체들을 가질 수 있다. 바람직한 예로서 메틸, 에틸, n- 및 i-프로필 및 n-, i- 및 t-부틸과 같은 바람직하게는 1 내지 8 개, 특히는 1 내지 6 개 및 매우 특히 바람직하게는 1 내지 4 개의 탄소 원자를 갖는 알킬; 메톡시, 에톡시, n- 및 i-프로필옥시 및 n-, i- 및 t-부틸옥시와 같은 바람직하게는 1 내지 8 개, 특히는 1 내지 6 개 및 매우 특히 바람직하게는 1 내지 4 개의 탄소 원자를 갖는 알콕시; 메틸티오, 에틸티오, n- 및 i-프로필티오 및 n-, i- 및 t-부틸티오와 같은 바람직하게는 1 내지 8 개, 특히는 1 내지 6 개 및 매우 특히 바람직하게는 1 내지 4 개의 탄소 원자를 갖는 알킬티오; 트리플루오로메틸 또는 트리플루오로메톡시와 같은 바람직하게는 1 내지 8 개, 특히는 1 내지 6 개 멎 매우 특히 바람직하게는 1 내지 4 개의 탄소 원자 및 바람직하게는 1 내지 7 개, 특히는 1 내지 5 개 및 매우 특히 바람직하게는 1 내지 3 개의 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬 및 할로개노알콕시(여기에서 할로겐 원자는 동일하거나 상이하고 바람직하게는 불소, 염소 또는 브롬, 특히는 불소이다); 하이드록실; 아미노; 할로겐, 바람직하게는 불소, 염소, 브롬 및 요오드, 특히는 불소, 염소 및 브롬; 상기 언급한 래디칼에 의해 임의로 치환된 페닐, 니트로, 시아노; 알킬 그룹에 바람직하게는 1 내지 6 개, 특히는 1 내지 4 개 및 매우 1 또는 2 개의 탄소 원자를 갖는 알킬카보닐옥시, 또는 피리딜, 푸릴 또는 테트라하이드로푸릴과 같은 헤테로 지방족 또는 헤태로 방향족 래디칼이 언급될 수 있다.
또한, 본 발명에 따라 일반식 (I) 의 신규한 치환된 질소 헤테로사이클은 뛰어난 살충 활성을 나타내는 것으로 밝혀졌다.
바람직한 일반식 (l) 의 치환된 질소 헤테로사이클은 R1이 수소 또는 C1-4알킬을 나타내고, R2는 수소를 나타내며, X 는 산소, 황 또는 래디칼 NR3를 나타내며, Y 는 탄소(C 또는 CH) 또는 질소를 나타내고, Z 는 시아노 그룹, 니트로 그룹, 또는 임의로 치환된 알킬설포닐, 트루플루오로아세틸 또는 트리플루오로알킬 래디칼을 나타내며, T 는 추가의 헤테로 원자 또는 헤테로 원자의 그룹에 의해 임의로 차단된 5-,6- 또는 7-원 불포화 환 시스템의 래디칼을 나타내고, Q 는 각각 할로겐, C1-6알킬, C1-6알콕시, C1-6할로게노알킬, C1-6할로게노알콕시, 니트로 또는 시아노에 의해 임의로 일치환 되거나 다치환된 아릴 또는 헤트아릴을 나타내며, (R3는 수소, C1-6알킬 또는 C3-8알케닐을 나타내는 화합물이다.
특히 바람직한 일반식 (I) 의 화합물은 그룹이 하기 의미 1 내지 25 중의 하나를 나타내며:
상기 일반식 1 내지 25 에서, R1은 수소 또는 C1-3알킬을 나타내고, R2는 수소를 나타내며, X 는 산소, 황 또는 래디칼 NR3를 나타내고, Z 는 시아노, 니트로, 트리플루오로아세틸 또는 트리플루오로메틸 그룹을 나타내며, Q 는 각각 할로겐, C1-4알킬, C1-4알콕시, C1-4할로게노알콕시, C1-4할로게노알킬, 니트로 또는 시아노에 의해 임의로 일치환 되거나 다치환된 아릴 또는 5- 또는 6-원 헤트아릴을 나타내고, R3는 수소, C1-4알킬 또는 C3-6알킬렌을 나타내며, R4, R5, R6, R7및 R8은 서로 독립적으로 수소, 할로겐, 할로겐에 의해 임의로 치환된 C1-4알킬, C1-4알콕시, 할로겐, C1-5알킬, C1-5알콕시, C1-5할로게노알킬 또는 C1-5할로계노알콕시에 의해 임의로 치환된 페닐, 또는 할로겐, C1-5알킬, C1-5할로게노알킬 또는 C1-5알콕시에 의해 임의로 치환된 벤질을 나타내는 화합물이다.
매우 특히 바람직한 일반식 (I) 의 화합물은 그룹이 하기 의미 1 내지 14 중의 하나를 나타내며:
여기에서, R1은 수소, 메틸 또는 에틸을 나타내고, R2는 수소를 나타내며, X 는 산소, 황 또는 NR3를 나타내고, Z 는 시아노 또는 니트로 그룹을 나타내며, Q 는 하기 의미 1 내지 4 중의 하나를 나타내고:
R3는 수소 또는 메틸을 나타내며, R4, R5, R6, R7및 R8은 서로 독립적으로 수소, 불소, 염소, 브롬, C1-2알킬, C1-2알콕시, 또는 불소, 염소, 브롬, C1-2알킬, 트리플루오로메틸, C1-2알콕시 또는 트리플루오로메톡시에 의해 임의로 일치환 내지 다치환된 페닐을 나타내는 화합물이다.
본 발명의 방법에 따라,3-시아노-2-하이드록시피리딘 및 4-클로로벤질 클로라이드를 출발물질로 사용하는 경우에, 본 발명에 따른 방법의 과정은 하기 반응식으로 나타낼 수 있다:
상기 방법에서 출발 물질로서 필요한 하기 일반식 (II) 의 화합물은 공지되어 있거나, 원리가 공지된 방법에 의해 제조할 수 있다.
상기식에서, T, X, Y 및 Z 는 상기 언급한 의미를 갖는다.
예를 들어, 일반식 (II-1) 의 3-시아노-피리돈은 하기 일반식 (IV) 의 1,3-디케톤을 시아노아세트아미드와 축합 반응시킴으로써 수득된다(참조 : J. Heterocycl. Chem. 19,1297-1300(1982)).
상기식에서, R9및 Rl1은 서로 독립적으로 수소 또는 C1-3알킬을 나타내고, R10은 수소, C1-3알킬 또는 할로겐을 나타낸다.
상기 방법에서 출발 물질로서 필요한 하기 일반식 (III) 의 화합물은 공지되어 있거나, 원리가 공지된 방법에 의해 제조할 수 있다(참조 : JP 48 099 178; DE 4,016,175; DE 3,631,538).
상기식에서, Hal, R1, R2및 Q 는 상기 언급한 의미를 갖는다.
이 방법은 T, X, Y 및 Z 가 상기 언급한 의미를 갖는 일반식 (II) 의 화합물을 산 수용체의 존재하에서 Hal, R1, R2및 Q 가 상기 언급한 의미를 갖는 일반식 (III) 의 화합물과 반응시킴을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 방법에 사용할 수 있는 산 수용체는 이러한 형태의 반응에 통상적으로 사용될 수 있는 모든 산-결합제이다. 이들로서는 바람직하게는 수소화리튬, 수소화나트륨, 수소화칼륨 및 수소화칼슘과 같은 알칼리 금속 수소화물 및 알칼리 토금속 수소화물, 수산화리튬, 수산화나트륨, 수산화칼륨 및 수산화칼슘과 같은 알칼리 금속 수산화물 및 알칼리 토금속 수산화물, 탄산나트륨, 중탄산나트륨, 탄산칼륨, 중탄산칼륨 및 탄산칼륨과 같은 알칼리 금속 탄산염, 알칼리 금속 중 탄산염, 알칼리 토금속 탄산염 및 알칼리 토금속 중탄산염, 나트륨 아세테이트 및 칼륨 아세테이트와 같은 알칼리 금속 아세테이트, 나트륨 메틸레이트, 나트륨 에틸레이트, 나트륨 프로필레이트, 나트륨 이소프로필레이트, 나트륨 부틸레이트, 나트륨 이소부틸레이트, 나트륨 t-부틸레이트, 칼륨 메틸레이트, 칼륨 에틸레이트, 칼륨 프로필레이트, 칼륨 이소프로필레이트, 칼륨 부틸레이트, 칼륨 이소부틸레이트 및 칼륨 t-부틸레이트와 같은 알칼리 금속 알코올레이트, 트리메틸아민, 트리에틸아민, 트리 프로필아민, 트리부틸아민, 디 이소부틸아민, 디사이클로헥실아민, 에틸디이소프로필아민, 에틸디사이클로헥실아민, 에틸디이소프로필아민, N,N-디메틸벤질아민, N,N-디메틸아닐린, 피리딘, 2-메틸-, 3-메틸-, 4-메틸-, 2,4-디메틸-, 2,6-디메틸-, 2-에틸-, 4-에틸- 및 5-에틸-2-메틸-피리딘, 1,5-디아자비사이클로[4,3,0]-논-5-엔(DBN). 1,8-디아자비사이클로[5,4,0]-운데크-7-엔 (DBU) 및 1,4-디아자비사이클로-[2,2,2]옥탄 (DABCO) 이 적합하다.
일반식 (I) 의 신규한 화합물의 제조를 위한 본 발명에 따른 방법은 바람직하게는 희석제를 사용하여 수행한다. 적합한 희석제는 실제적으로 모든 불활성 유기 용매이다. 이들로는 바람직하게는 예를 들어 펜탄, 헥산, 헵탄, 사이클로헥산, 석유 에테르, 벤진, 리그로인, 벤젠, 톨루엔, 크실랜, 메틸렌 클로라이드, 에틸렌 클로라이드, 클로로포름, 사염화탄소, 클로로벤젠 및 o-디클로로벤젠과 같은 임의로 할로겐화된 지방족 및 방향족 탄화수소;디에틸 에테르 및 디부틸 에테르, 글리콜 디메틸 에테르 및 디글리콜 디매틸 에테르, 테트라하이드로푸란 및 디옥산과 같은 에테르; 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소프로필 케톤 및 메틸 이소부틸 케톤과 같은 케톤; 메틸 아세테이트 및 에틸 아세테이트와 같은 에스테르; 아세토니트릴 및 프로피오니트릴과 같은 니트릴; 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드 및 N-메틸피롤리돈과 같은 같은 아미드; 또한 디메틸 설폭사이드, 테트라메틸렌 설폰 및 헥사메틸인산 트리아미드가 포함된다.
본 발명에 따른 방법을 수행하는 경우에, 반응 온도는 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로, 반응은 0℃ 내지 200℃, 바람직하게는 20℃ 내지 150℃의 온도에서 수행한다.
본 발명에 따른 방법은 일반적으로 대기압 하에서 수행한다. 그러나, 승압 또는 감압하에서 수행할 수도 있다.
본 발명에 따른 방법을 수행하는 경우에, 각 경우에 필요한 출발 물질은 일반적으로 대략 동몰량으로 사용된다. 그러나, 각 경우에 사용된 두 성분 중 한 성분을 대 과량으로 사용하는 것이 또한 가능하다. 일반적으로, 반응은 산 수용체의 존재하에 적합한 회석제 중에서 수행하고, 반응 혼합물을 각 경우에 필요한 온도에서 수 시간동안 교반한다. 본 발명에 따른 방법에서 후처리는 각 경우에 통상적인 방법으로 수행하다(참조 : 제조 실시예).
본 발명의 활성 화합물은 농업, 임업, 저장품 및 재료의 보호, 및 위생분야에서 출현하는 동물 해충들, 바람직하게는 거미아강류 및 선충, 특히 곤충 및 진드기를 구제하는데 적합하다. 이들은 정상적으로 감수성 및 내성이 있는 종들 및 모든 또는 일부의 성장기에 대해 활성이 있다. 상기 언급된 해충으로는 하기의 것들이 포함된다:
쥐며느리(lsopoda) 목, 예를 들어 오니스쿠스 아셀루스(Oniscus asellus), 아르마딜리 디움 불가레(Armadillidium vulgare) 및 포르셀리오 스카베르(Porcellio scaber).
노래기(Diplopoda) 목, 예를 들어 블라니 울루스 구툴라투스(Blaniulus guttulatus).
지네(Chilopoda) 목, 예를 들어 계오필루스 카르포파구스(Geophilus carp-ophagus) 및 스쿠티게라 종(Scutigera spec.).
심필라(Symphyla) 목, 예를 들어 스쿠티게렐라 임마쿨라타(Scutigerella inmmaculata).
좀(Thysanura)목, 예를 들어 레피스마 사카리나(Lepisma saccharina).
콜렘볼라(Collembola) 목, 예를 들어 오니 키우루스 아르마투스(Onychiurus armatus).
메뚜기(Orthoptera)목, 예를 들어 블라타 오리 엔탈리 스(Blatta orientalis), 페리플라네타아메리카나(Periplaneta americana), 류코파에아마데라에(Lecucophaea maderae), 블라텔라 게르마니카(Blattella germanica), 아케타 도메스티쿠스(Acheta domesticus), 그릴로탈파 아종(Gryllotalpa spp.), 로쿠스타 미그라토리아 미그라토리 오이데스(Locusta migratoria migratorioides). 멜라노플루스디페렌티알리스(Melan-oplus differntialis) 및 쉬스토세르카 그레가리아(Schistocerca gregaria).
집게벌레(Dermaptera)목, 예를 들어 포르피쿨라 아우리쿨라리아(Forficula auricularia).
흰개미(Isoptera)목, 예를 들어 레티쿨리테르메스 아종(Reticulitermes Spp.).
이(Anoplura)목, 예를 들어 필록세라 바스타트릭스(Phylloxera vastatrix), 펨피구스 아종(Pemphigus spp.), 페디쿨루스 휴마누스 코르포리 스(Pediculus huma-nus corporis), 하에마토피누스 아종(Haematopinus spp.) 및 리노그나투스 아종(Linognathus spp.).
털이(Mallophaga)목, 예를 들어 트리코덱테스 아종(Trichodectes spp.) 및 다말리네아 아종(Damalinea spp.).
총채벌레(Thysanoptera)목, 예를 들어 헤르시노트리프스 페모랄리스(Hercinothrips femoralis) 및 트리 프스 타바치(Thrips tabaci).
이시아(Heteroptera)목, 예를 들어 유리가스테르 아종(Eurygaster spp), 디스데르쿠스 인테르메디우스(Dysdercus intermedius), 피에스마 쿠아드라타(Pies-ma quadrata), 시멕스 렉툴라리우스(Cimex lectularius), 로드니우스 프롤릭수스(Rhodnius prolixus) 및 트리아토마 아종(Triatoma spp.).
매미(Homoptera)목, 예를 들어 알레우로데스 브라시카에(Aieurodes bra-ssicae), 베미시아타바치(Bemisia tabaci), 트리알레우로데스 바포라리 오룸(Trialeu-rodes vaporaiorum), 아피스 고시피(Aphis gossypii), 브레비코리네 브라시카에(Brevicoryne brassicae), 크리프토미주스 리비스(Cryptomyzus ribis), 도랄리스 파바에(Doralis fabae), 도랄리스 포미(Doralis pomi), 에리오소마 라니게룸(Eriosoma lanigerum), 히알로프테루스 아룬디니스(Hyalopterus arundinis), 마크로시품 아베나에(Macrosiphum avenae), 미주스 아종(Myzus spp.), 포로돈 휴뮬리(Phorodon hu-muli), 로팔로시픔 파디(Rhopalosiphum padi), 엠포아스카 아종(Empoasca spp.), 유셀리스 빌로바투스(Euscelis bilobatus), 네포테틱스 신크티세프스(Nephotettix cinc-ticeps), 레카니움 코르니 (Lecanium corni), 사이세티아 올레아에(Saissetia oleae), 라오델팍스 스트리아텔루스(Laodelphax striatellus), 닐라파르바타 루겐스(Nilaparv-ata lugens), 아오니디엘라 아우란티(Aonidiella auranth), 아스피디오투스 헤데라에(Aspidiotus hederae), 슈도코쿠스 아종(Pseudococcus spp.) 및 프실라 아종(Psylla spp.)
나비(Lepidoptera) 목, 예를 들어 펙티노포라 고시피엘라(Pectinophora gossypiella), 부팔루스 피니아리우스(Bupalus piniarius), 케이마토비아 브루마타(Clleimatobia brumata), 리토콜레티스 블란카르델라(Lithocolletis blancardella), 히포노메우타 파델라(Hyponomeuta padella), 플루텔라 마쿨리페니스(Plutella maculi-pennis), 말라코소마 네우스트리아(Malacosoma neustria), 유프록티스 크리소레아(Euproctis chrysorrhoea), 리만트리아 아종(Lymantria spp.), 부쿨라트릭스 투르베리엘라(Bucculatrix thurberiella), 필로크니스티스 시트렐라(Phyllocnistis citrella), 아그로티스 아종(Agrotis spp.), 육소아 아종(Euxoa spp.), 펠티아 아종(Feltia spp.), 에아리아스 인슐라나(Earias insulana), 헬리오티스 아종(Heliothis spp.), 라피그마 엑시구아(Laphygma exigua), 마매스트라 브라시카에(Mamestra brassicae), 파놀리스 플람메 아(Panolis flammea), 프로데니아 리투라(Prodenia litura), 스포도프테 라아종(Spodoptera spp.), 트리코플루시아 니(Trichoplusia ni), 카르포카프사 포모넬라(Carpocapsa pomonella), 피에리스 아종(Pieris spp.), 칠로 아종(Chilo spp.), 피라우스타 누비랄리스(Pyrausta nubilalis), 에페스티아 쿠에니엘라(Ephestia kuehniel-la), 갈레리아 멜로넬라(Galleria mellonella), 티네올라 비셀리엘라(Tineola bissellie-lla), 티네아 펠리오넬라(Tinea pellionella), 호프만노필라 슈도스프레 텔라(Hofmann-ophila pseudospretella), 카코에시아 포다나(Cacoecia podana), 카푸아 레티쿨라나(Capua reticulana). 코리 스토네우라 푸미페라나(Choristoneura fumiferana), 클리시아 암비구엘라(Clysia ambiguella), 호모나 마그나니마(Homona magnanima) 및 토르트릭스 비리다나(Tortrix viridana).
딱정 벌레(Coleoptera)목, 예를 들어, 아노비움 푼크타툼(Anobium puncta-tum), 리조페르타 도미니카(Rhizopertha dominica), 아칸토셀리데스 오브텍투스(Ac-anthoscelides obtectus), 힐로트루페스 바줄루스(Hylotrupes bajulus), 아겔라스티카 알니(Agelastica alni), 렙티노타르사 데셈리네아타(Leptinotarsa decemlineata), 파에돈 코클레아리아에(Phaedon cochleariae), 디아브로티카 아종(Diabrotica spp.), 프실리오데스 크리소세팔라(Psylliodes chrysocephala), 에필라크나 바리베스티스(E-pilachna varivestis), 아토마리아 아종(Atomaria spp.), 오리자에필루스 수리나멘시스(Oryzaephilus surinamensis), 안토노무스 아종(Anthonomus spp.), 시토필루스 아종(Sitophilus spp.), 오티오린쿠스 술카투스(Otiorrhynchus sulcatus), 코스모폴리테스 소르디두스(Cosmopolites sordidus), 세우토린쿠스 아시밀리스(Ceuthorrhynchus assimilis), 히페라 포스티카(Hypera postica), 더메스테스 아종(Dermestes spp.), 트로고더마 아종(Trogoderma spp.), 안트레누스 아종(Anthrenus spp.), 아타게누스 아종(Attagenus spp.), 릭투스 아종(Lyctus spp.), 멜리게테스 아에네우스(Meligethes aeneus), 프티누스 아종(Ptinus spp.), 니프투스 홀로레우쿠스(Niptus hololeucus), 기비움 프실로이데스(Gibbium psylloides), 트리볼리움 아종(Tribolium spp.), 테네브리오 몰리토르(Tenebrio 몰itor), 아그리오테스 아종(Agriotes spp.), 코노데루스 아종(Conoderus spp.), 멜로론타 멜로론타(Melolontha melolontha), 암피말론 솔스티티알리스(Amphimallon solstitialis) 및 코스텔리트라 제알란디카(Costelytra zealandica).
벌(Hymenopera)목, 예를 들어 디프리온 아종(Diprion spp.), 호플로캄파 아종(Hoplocampa spp.), 라시우스 아종(Lasius spp.), 모노모리움 파라오니스(Mon-omorium pharaonis) 및 베스파 아종(Vespa spp.).
파리(Diptera)목, 예를 들어 아에데스 아종(Aedes spp.), 아노펠레스 아종(Anopheles spp.), 쿨렉스 아종(Culex spp.), 드로소필라 멜라노가스터(Drosophi1a melanogaster), 무스카 아종(musca spp.), 파니아 아종(Fannia spp.), 칼리포라 에리트로세 팔라(Calliphora erythrocephala), 루실리아 아종(Lucilia spp.), 크리소미아 아종(Chrysomyia spp.). 쿠테레브라 아종(Cuterebra spp.), 가스트로필루스 아종(Gast-rophilus spp.), 히포보스카 아종(Hyppobosca spp.), 스토목시스 아종(Stomoxys spp.), 오에스트루스 아종(Oestrus spp.), 히포더마 아종(Hypoderma spp.), 타바누스 아종(Tabanus spp.). 탄니아 아종(Tannia spp.), 비비오 호르툴라누스(Bibio hortul-anus), 오시넬라 프리트(Oscinella frit), 포르비아 아종(Phorbia spp.), 페고미아 히오스시아미(Pegomyia hyoscyami), 세라티티스 카피타타(Ceratitis capitata), 다쿠스 올레아에(Dacus oleae) 및 티풀라 팔루도사(Tipula paludosa).
벼룩(Siphonaptera)목, 예를 들어 크세노프실라 케오피스(Xenopsylla cheopis) 및 세라토필루스 아종(Ceratophyllus spp.).
거미(Arachnida)목, 예를 들어 소르피오 마우루스(Scorpio maurus) 및 라트로덱투스 막탄스(Latrodectus mactans).
응애(Acarina)목, 예를 들어 아카루스 시로(Acarus siro), 아르가스 아종(Argas spp.), 오르니토도로스 아종(Ornithodoros spp.), 데르마니수스 갈리 나에(Dermanyssus gallinae), 에리오피에스 리비스(Eriophyes ribis), 필로콥트루타 올레이보라(Phyllocoptruta oleivora), 부필루스 아종(Boophilus spp.), 리피 세 팔루스 아종(Rhipicephalus spp.), 암블리옴마 아종(Amblyomma spp.), 히알롬마 아종(Hyalom-ma spp.), 익소데스 아종(Ixodes spp.), 프소로프테스 아종(Psoroptes spp.), 코리오프테스 아종(Chorioptes spp.), 사르코프테스 아종(Sarcoptes spp.), 타르소네무스 아종(Tarsonemus spp.). 브리오비아 프라에 티오사(Bryobia praetiosa), 파노니쿠스 아종(Panonychus spp.) 및 테트라니쿠스 아종(Tetranychus spp.).
본 발명에 따르는 활성 화합물은 식물, 위생 및 저장품 해충뿐만 아니라 수의과 분야에서 동물 기생총(의부 기생충 및 내부 기생충), 예를 들어 스케일리 진드기(scaly ticks), 공주 진드기(argasidae), 딱지 진드기(scab mites), 트롬비 대(tro-mbidae), 파리류(침으로 찌르고 핥음), 기생성 파리 유충, 이. 모발에 기생하는 이(hair lice), 조류에 기생하는 이(bird lice) 및 벼룩과 내부 기생충에 대해 활성이 있다.
이들은 정상적으로 감수성 및 내성이 있는 종들 및 균주와 외부 및 내부 기생충들의 모든 기생성 및 비기생성 성장기에 대해 활성이 있다.
본 발명에 따르는 활성 물질은 매우 강력한 살충 및 살비 활성을 나타낸다.
활성 화합물을 용액제, 유제, 수화성 분제, 현탁액, 분제, 산제, 페이스트, 수용성 분제, 현탁액/유제 농축액, 활성 화합물로 함침된 천연 및 합성물질, 및 중합물질 중의 극미세 캅셀과 같은 통상의 제제로 전환시킬 수 있다.
이들 제제는 공지된 방법으로, 예를 들어, 임의로 계면활성제, 즉 유화제 및/또는 분산제 및/또는 포움-형성제를 사용하여 활성 화합물을 중량제, 즉 액체 용매 및/또는 고형 담채와 혼합하여 제조한다.
물을 중량제로서 사용하는 경우에는, 예를 들어 유기용매를 또한 보조 용매로 사용할 수 있다. 액체 용매로서는, 주로 크실렌, 톨루엔 또는 알킬나프탈렌과 같은 방향족 화합물, 클로로벤젠, 클로로에틸렌 또는 메틸렌 클로라이드와 같은 염소화 방향족 또는 염소화 지방족 탄화수소, 사이클로헥산 또는 파라핀, 예를들어, 석유 분획물, 광유 및 식물유와 같은 지방족 탄화수소, 부탄올 또는 글리콜과 같은 알코올 및 이들의 에테르 및 에스테르, 아세튼, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤 또는 사이클로헥사논과 같은 케톤, 디메틸포름아미드 및 디메틸설폭사이드와 같은 강한 극성 용매 뿐만 아니라 물이 적당하다.
고형 담체로는 예를들어 카올린, 점토, 활석, 쵸크, 석영, 아타풀가이트, 몬모릴로나이트 또는 규조토와 같은 분쇄된 천연 광물, 및 고분산 실리카, 알루미나 및 실리케이트와 같은 분쇄된 합성 광물이 적당하다. 과립제용 고형 담체로는 예를 들어 방해석, 대리석, 경석, 해포석 및 백운석과 같은 분쇄 및 분류된 천연 암석, 및 무기 및 유기 가루의 합성 과립, 및 틉밥, 코코넛 껍질, 옥수수 속대 및 담배줄기와 같은 유기물질의 과립이 적당하다. 유화제 및/또는 포움-형성제로는 예를 들어 비이온성 및 음이온성 유화제, 예를 들어 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 알킬아릴 폴리글리콜 에테르와 같은 폴리옥시에틸렌 지방 알코올 에테르, 알킬설포네이트, 알킬 설페이트, 아릴 설포네이트 및 알부멘 가수분해 생성물이 적당하다.
분산제로는 예를들어 리그닌-설파이트 폐액 및 메틸셀룰로오즈가 적당하다.
접착제, 예를 들어 카복시메틸셀룰로오즈, 아라비아고무, 폴리비닐 알코올 및 폴리비닐 아세테이트와 같은 분말. 과립 또는 유액 형태의 천연 및 합성 중합체, 및 세팔린 및 레시틴과 같은 천연 인지질, 및 합성 인지질이 제제에 사용될 수 있다. 그외의 다른 첨가제로는 광유 및 식물유가 사용될 수 있다.
산화철, 산화티탄 및 프루시안 블루 등의 무기안료, 및 알리자린 염료, 아조 염료 및 금속 프탈로시아닌 염료 등의 유기염료와 같은 착색제 및 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 아연의 염과 같은 미량 영양소를 사용할 수도 있다.
제제는 일반적으로 0.1 내지 95 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 90 중량%의 활성 화합물을 함유한다.
본 발명에 따른 활성 화합물은 살진균제, 살충제, 살비제, 살선충제, 조류 기피제, 식물 영양물 및 토양 구조 개선제와 같은 다른 활성 화합물과의 혼합물로서도 가능하다.
해충을 구제하는데 필요한 농도에서 식물의 활성 화합물에 대한 우수한 내성은 식물의 지상부, 및 종자 및 줄기의 식물 생장 번식 처리, 및 토양 처리를 할 수 있게 해준다.
활성 화합물들은 그대로, 그들의 제제의 형태로, 또는 즉시 사용 용액. 현탁제, 유제, 분제, 페이스트 및 과립제와 같이 더 희석하여 그들의 제제 형태로부터 제조한 사용형으로 이용될 수 있다. 그들은 통상적인 방법으로, 예를 들어 관수, 분무, 연무, 산포에 의해서, 그리고 종자를 처리함으로써 통상적인 방법으로 사용된다.
본 발명에 따른 활성 화합믈은 식물의 발아전이나 후에 사용할 수 있다.
이들은 또한 식물에 미리 혼입시켜 적용시킬 수 있다.
활성 화합물의 양을 실질적인 범위내에서 변화시킬 수 있다. 이는 본질적으로 목적하는 효과의 특셩애 따라 좌우된다. 일반적으로, 사용량은 토양 표면 헥타르당 활성 화합물 0.01 대지 10 kg, 바람직하게는 0.05 내지 5 kg 이다.
파에돈 유충 시험
용매 : 디메틸포름아미드 7 중량부
유제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부
활성 화합물 1 중량부를 상기 지정량의 용매 및 상기 지정량의 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 화합물의 적당한 제제를 제조한다.
양배추잎(브라시카 올레라세아(Brassica oleracea)) 을 목적 농도의 활성화합물 제제에 침지시켜 처리하고, 잎이 축축해 있을 동안에 겨자 투구풍뎅이 유충(파에돈 코클레아리아에(Phaedon cochleariae))으로 감염시킨다.
일정한 기간이 경과한 후에, 식물에 겨자 투구풍뎅이(파에돈 코클레아리아에) 유층을 증가 시킨다. 3 일 후에, 구제율 % 를 결정한다. 100 % 란 모든 풍뎅이 유충이 사멸되었음을 의미한다. 0 % 란 풍뎅이 유충이 한 마리도 사멸되지 않았음을 의미한다.
이 시험에서는, 예를 들어 제조 실시예 1 및 2 의 화합물이 선행 기술과 비교하여 월등한 활성을 나타낸다.
[표]
[실시예 B]
플루텔라 시험
용매 : 디메틸포름아미드 7 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부
활성 물질 1 중량부를 상기 지정량의 용매 및 상기 지정량의 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 물질의 적당한 제제를 제조한다.
양배추잎(브라시카 올레라세아)을 목적 농도의 활성 화합물 제제에 침지시켜 처리하고, 잎이 축축해 있을 동안에 양배추 좀나방 모충(플루텔라 마쿨리페니스(Plutella maculipennis))으로 감염시킨다.
일정한 기간이 경과한 후에. 구제율 % 을 결정한다. 100 % 란 모든 양배추 좀나방 모총이 사멸되었음을 의미한다; 0 % 란 양배추 좀나방 모충이 한 마리도 사멸되지 않았음을 의미한다.
이 시험에서는, 예를 들어 제조 실시예 1 및 2 의 화합물이 선행 기술의 화합물과 비교하여 월등한 활성을 나타낸다.
[표]
[실시예 C]
네포테틱스 시험
용매 : 디메틸포름아미드 3 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부
활성 물질 1 중량부를 상기 지정량의 용매 및 상기 지정량의 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 물질의 적당한 제제를 제조한다.
모(오리자 사티바) 를 목적 농도의 활성 화합물 제제에 침지시켜 처리하고, 모가 축축해 있을 동안에 끝동매미충(네포테틱스 신크티셉스(Nephotettix cinc-ticeps)) 의 유충으로 감염시킨다.
일정한 기간이 경과한 후에, 구제율 % 을 결정한다. 1O0 % 란 모든 끝동매미충이 사멸되었음을 의미한다; 0 % 란 끝동매미충이 한 마리도 사멸되지 않았음을 의미한다.
이 시험에서는, 예를 들어 재조 실시예 1 및 2 의 화합물이 선행 기술의 화합물과 비교하여 월등한 활성을 나타낸다.
[표]
[실시예 D]
미주스 시험
용매 : 아세톤 31 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부
활성 물질 1 중량부를 상기 지정량의 용매 및 상기 지정량의 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적 농도가 되도록 유화제-물로 회석하여 활성 물질의 적당한 제제를 제조한다.
복숭아혹 진딧물로 심하게 감염된 밭콩(비시아 파바) 종자를 목적 농도의 활성 화합물 제제에 침지시키고, 플라스틱 용기에 담는다.
일정한 기간이 경과한 후얘, 구제율 % 을 결정한다. 100 % 란 모든 복숭아혹 진딧물이 사멸되었음을 의미한다; 0 % 란 복숭아혹 진딧물이 한 마리도 사멸되지 않았음을 의미한다.
이 시험에서는, 예를 들어 제조 실시예 1 의 화합물이 선행 기술의 화합물과 비교하여 월등한 활성을 나타낸다.
[표]
[제조 실시예]
[실시예 1]
2.0 g (0.017 몰) 의 3-시아노-2-피리돈(Brana, Rodriguez. J. Heterocycl. Chem., 1297(1982)) 을 30㎖의 무수 N,N-디메틸포름아미드에 용해시키고, 0.56 g (0.019 몰) 의 수소화나트륨(80 % 현탁액) 을 0 ℃ 에서 가한다. 혼합물을 20 분동안 교반한 후, 10 ㎖의 무수 아세토니트릴 중의 2.75 g(0.017 몰) 의 2-클로로-5-클로로메틸 피리딘의 용액을 적가하고, 혼합물을 실온에서 3 시간 동안 교반한다.
그후, 반응 혼합물을 400㎖의 물에 붓고, 에틸 아세테이트를 사용하여 추출한 다음, 유기상을 황산 마그네슘 상에서 건조시키고, 증류하여 건조시킨다. 잔류물을 소량의 디에틸 에테르와 교반하고, 흡인 여과한다. 이와 같은 방법으로, 융점 145℃ 인 3.2 g 의 1-(2'-클로로피리딘-3-일)-3-시아노-2-피리돈을 수득한다.
하기 화합물들을 상기와 유사하게 수득한다:
[표 1]

Claims (9)

  1. 일반식 (I)의 치환된 질소 헤테로사이클:
    상기식에서, 그룹는 하기 그룹중의 하나를 나타내고:
    R1은 수소, 메틸 또는 에틸을 나타내며, R2는 수소를 나타내고, X 는 산소, 황 또는 NR3를 나타내며, 여기서 R3는 수소 또는 메틸이고, Z 는 시아노 또는 니트로 그룹을 나타내고, Q 는 하기 그룹중의 하나를 나타내며:
    R4, R5, R6, R7및 R8은 서로 독립적으로 수소, 불소, 염소, 브롬, C1-C2-알킬, C1-C2-알콕시를 나타내거나, 불소, 염소, 브롬, C1-C2-알킬, 트리플루오로메틸, C1-C2-알콕시 또는 트리플루오로메톡시에 의해 일- 또는 다치환되거나 비치환된 페닐을 나타낸다.
  2. 일반식 (Ⅱ)의 길소 헤테로사이클을 희석제의 존재 또는 부재하 및 염기의 존재하에서 일반식 (Ⅲ)의 할로게노메틸 화합물과 반응시킴을 특징으로 하여 일반식 (I)의 치환된 길소 헤테로사이클을 제조하는 방법:
    상기식에서, 그룹는 하기 그룹중의 하나를 나타내고:
    R1은 수소, 메틸 또는 에딜을 나타내며, R2는 수소를 나타내고, X 는 산소, 황 또는 NR3를 나타내며, 여기서 R3는 수소 또는 메틸이고, Z 는 시아노 또는 니트로 그룹을 나타내고, Q 는 하기 그룹중의 하나를 나타내며:
    R4, R5, R6, R7및 R8은 서로 독립적으로 수소, 불소, 염소, 브롬, C1-C2-알킬, C1-C2-알콕시를 나타내거나, 불소, 염소, 브롬, C1-C2-알킬, 트리플루오로메틸, C1-C2-알콕시 또는 트리플루오로메톡시에 의해 일- 또는 다치환되거나 비치환된 페닐을 나타내고, Hal 은 염소, 브롬 또는 요오드를 나타낸다.
  3. 제 1 항에 따르는 일반식 (I)의 치환된 질소 헤테로사이클을 하나이상 함유함을 특징으로 하는 농약.
  4. 제 1 항에 따르는 일반식 (I)의 치환된 질소 헤테로사이클을 해충 또는 그의 환경에 작용시킴을 특징으로 하여 해층을 구제하는 방법.
  5. 제 1 항에 따르는 일반식 (I)의 치환된 질소 헤테로사이클을 중량제 및 계면활성제로 구성된 그룹중에서 선택된 하나이상의 성분과 혼합함을 특징으로 하여 농약을 제조하는 방법.
  6. 제 1 항에 있어서, X가 황 또는 NR3인 치환된 질소 헤테로사이클.
  7. 제 1 항에 있어서, X가 산소 또는 황인 치환된 질소 헤테로사이클.
  8. 제 2 항에 있어서, X가 산소 또는 황인 치환된 질소 헤테로사이클을 제조하는 방법.
  9. 제 3 항에 있어서, X가 산소 또는 황인 농약.
KR1019950704012A 1993-03-24 1994-03-11 치환된질소헤테로사이클및농약으로서의그의용도 KR100297002B1 (ko)

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