KR100227886B1 - 구아니딘 유도체 - Google Patents

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KR100227886B1 KR1019920024491A KR920024491A KR100227886B1 KR 100227886 B1 KR100227886 B1 KR 100227886B1 KR 1019920024491 A KR1019920024491 A KR 1019920024491A KR 920024491 A KR920024491 A KR 920024491A KR 100227886 B1 KR100227886 B1 KR 100227886B1
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chlorine
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신이찌 추보이
고이찌 모리야
유미 하또리
신자부로 소네
가츄히코 신부야
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해슬러 요세
니혼 바이엘 아그로켐 케이. 케이.
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Abstract

본 발명은 하기 일반식(Ⅰ)의 신규한 구아니딘 유도체 및 활성 성분으로서 일반식(Ⅰ)의 화합물을 함유하는 농약 조성물에 관한 것이다.
상기 식에서, Z는 치환될 수 있는 5-원 또는 6-원 헤테로-환을 나타내고, 여기에서 헤테로-환의 원자는 산소, 황 및 질소원자로 구성된 그룹중에서 선택되며, R1은 수소원자 또는 C1-4그룹을 나타내고, R2는 수소원자, C1-4알킬 그룹, C1-4할로알킬 그룹, 또는 치환될 수 있는 페닐 그룹을 나타내며, R3은 수소원자, C1-4알킬 그룹, C1-4할로알킬 그룹, 또는 치환될 수 있는 페닐 그룹을 나타내고, R4는 수소원자, C1-4알킬 그룹, C3-4알케닐 그룹, C3-4알키닐 그룹, 치환될 수 있는 벤질, 또는 Z-C(R1)H- (여기에서 Z 및 R1은 상기 언급한 의미를 갖는다)로 표시되는 그룹을 나타내며, R5는 수소원자 C1-4알킬 그룹, C3-4알케닐 그룹, C3-4알키닐 그룹, 치환될 수 있는 벤질, 또는 Z-C(R1)H- (여기에서 Z 및 R1은 상기 언급한 의미를 갖는다)로 표시되는 그룹을 나타내고, n은 2 또는 3의 정수를 나타내며, Y는 니트로 또는 시아노를 나타낸다.

Description

구아니딘 유도체
본 발명은 신규한 구아니딘 유도체, 그의 제조방법, 및 살충제로서의 그의 용도에 관한 것이다.
구아니딘 유도체의 특정 그룹이 살충제로서 유용함은 이미 공지되어 있다(참조 : 일본국 공개 특허출원 제10762/1988호).
본 발명에 이르러, 하기 일반식(I)의 신규한 구아니딘 유도체가 밝혀졌다.
상기 식에서, Z는 치환될 수 있는 5-원 또는 6-원 헤테로-환을 나타내고, 여기에서 헤테로-환의 원자는 산소, 황 및 질소원자로 구성된 그룹중에서 선택되며, R1은 수소원자 또는 C1-4그룹을 나타내고 R2및 R3는 각각 수소원자, C1-4알킬 그룹, C1-4할로알킬 그룹, 또는 치환될 수 있는 페닐 그룹을 나타내며, R4및 R5는 각각 수소원자, C1-4알킬 그룹, C3-4알케닐 그룹, C3-4알키닐 그룹, 치환될 수 있는 벤질, 또는 Z-C(R1)H-(여기에서 Z 및 R1은 상기 언급한 바와같다)로 표시되는 그룹을 나타내고, n은 2 또는 3의 정수를 나타내며, Y는 니트로 또는 시아노의 나타낸다.
일반식(I)의 구아니딘 유도체는 a)하기 일반식(II)의 화합물을 불활성 용매의 존재하 및 적합하다면 촉매의 존재하에서 하기 일반식(III)의 화합물과 반응시킴으로써 수득된다.
상기 식에서 Z, R1, R2, R3, R4, R5, n 및 Y는 상기 언급한 의미를 갖는다.
일반식(I)의 신규한 구아니딘 유도체는 강력한 살충성을 나타낸다.
놀랍게도 본 발명에 따르는 구아니딘 유도체는 상기 언급된 일본국 공개 특허 출원의 선행기술에 공지된 것보다 훨씬 더 탁월한 살충 활성을 나타낸다.
본 발명에 따르는 일반식(I)의 구아니딘 유도체중에서, 바람직한 화합물은 Z가 염소 원자에 의해 치환될 수 있는 피리딘 그룹 또는 치환될 수 있는 티아졸 그룹을 나타내고, R1은 수소원자 또는 메틸그룹을 나타내며, R2및 R3는 수소원자, 메틸 그룹, 트리클로로메틸그룹, 또는 염소 원자에 의해 치환될 수 있는 페닐 그룹을 나타내고, R4및 R5는 각각 수소원자, 메틸 그룹, 알릴 그룹, 프로파길 그룹, 염소원자에 의해 치환될 수 있는 벤질 그룹, 또는 2-클로로-5-피리딜메틸 그룹을 나타내며, n은 2 또는 3의 정수를 나타내고, Y는 니트로 또는 시아노를 나타내는 일반식(I)의 화합물이다.
일반식(I)의 매우 특히 바람직한 구아니딘 유도체는 Z가 2-클로로-5-피리딜 그룹 또는 2-클로로-5-티아졸릴 그룹을 나타내고, R1은 수소원자 또는 메틸 그룹을 나타내며 R2및 R3은 수소원자 또는 메틸 그룹을 나타내고, R4및 R5는 각각 수소원자 또는 메틸 그룹을 나타내며, n은 2 또는 3의 정수를 나타내고, Y는 니트로를 나타내는 일반식(I)의 화합물이다.
본 발명에 따르는 일반식(I)로 표시되는 화합물의 특정 구체예로서는 1- (6-클로로-3-피리딜메틸)-3-{1- (니트로이미노)-아미노메틸}-이미다졸리딘,
1-(2-클로로-5-티아졸릴메틸)-3-{1- (니트로이미노)-아미노메틸}-이미다졸리딘,
1-(6-클로로-3-피리딜메틸)-3-메틸-{1- (니트로이미노)-아미노메틸}-이미다졸리딘, 및
1-(6-클로로-3-피리딜메틸)-3-{1-(시아노이미노)-아미노메틸}-이미다졸리딘이 언급될 수 있다.
예를 들어 1-{2-(6-클로로-3-피리딜메틸아미노)에틸}-2-니트로구아니딘 및 포르말린을 출발물질로 사용하는 경우에, 반응과정은 다음과 같은 반응식으로 나타낼 수 있다:
방법 a)에서, 일반식 (II)의 출발물질은 Z, R1, R4, R5, n 및 Y의 상기 정의에 기초한 화합물, 바람직하게는 상기 바람직한 정의에 기초한 화합물이다.
일반식(II)의 출발물질은 일본국 공개 특허출원 제267561/1986 및 46480/1987호에 기재된 아민을 문헌[J.A.C.S., Vol. 76, 1877-1879, 1954]에 기술된 방법에 따라 이소티오우레아와 반응시킴으로써 수득할 수 있다.
일반식(II)로 표시되는 화합물의 특정 예로서, 1-{2-(6-클로로-3-피리딜메틸아미노)에틸}-2-니트로구아니딘,
1-{2-(2-클로로-5-티아졸릴아미노)에틸}-2-니트로구아니딘,
1-{2-(6-클로로-3-피리딜메틸아미노)에틸}-3-메틸-2-니트로구아니딘,
1-{2-(6-클로로-3-피리딜메틸아미노)에틸}-2-시아노구아니딘, 및
1-{2-(6-클로로-3-피리딜메틸아미노)프로필}-2-니트로구아니딘이 언급될 수 있다.
방법 a)에서 일반식(III)의 출발물질은 R2및 R3의 상기 정의에 기초한 화합물, 바람직하게는 상기 바람직한 정의에 기초한 화합물이다.
일반식 (III)도 화합물은 유기화학 분야에 공지되어 있으며, 이들의 특정 예로서는 포롬알데히드, 아세트알데히드, 프로피온알데히드,클로랄, 벤즈알데히드, P-클로로벤즈알데히드 및 아세톤이 언급될 수 있다.
상기 방법 a)를 수행하는 경우에는 적합한 희석제로서 불활성용매는 모두 사용할 수 있다.
적합한 희석제의 예로는 펜탄, 헥산, 시클로헥산, 석유 에테르, 리그로인, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소, 에틸렌 클로라이드, 클로로벤젠, 디클로로벤젠 등과 같은 임의로 염소화된 지방족, 지환식 및 방향족 탄화수소; 디에틸 에테르, 메틸에틸 에테르, 디-이소프로필 에테르, 디-부틸 에테르, 프로필렌옥사이드, 디메톡시에탄(DME), 디옥산, 테트라하이드로푸란(THF) 등과 같은 에테르; 아세토니트릴, 프로피온 니트릴, 아크릴로니트릴 등과 같은 니트릴; 메탄올, 에탄올, 이소-프로판올, 부탄올, 에틸렌 글리콜 등과 같은 알콜; 에틸 아세테이트, 아밀 아세테이트 등과 같은 에스테르; 디메틸 포름아미드(DMF), 디에틸 아세트 아미드(DMA), N-메틸피롤리돈, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논, 헥사메틸인산 트리아미드(HMPA) 등과 같은 산 아미드; 디메틸 술폭사이드(DMSO), 술폴란 등과 같은 술폰 및 술폭사이드 및 예를들어 피리딘과 같은 염기가 있다.
방법 a)에서 반응은 예를 들어 아세트산, 염산, 브롬화수소산, P-툴루엔 술폰산 및 트리플루오로아세트산과 같은 촉매의 존재하에서 수행한다.
상기 방법 a)에서 반응온도는 상당한 범위 내에서 변화시킬 수 있다. 일반적으로 반응은 약 -20내지 약 120, 바람직하게는 10내지 약 60의 온도에서 수행한다.
또한, 반응은 승압 또는 감압을 이용할 수 있다 하더라도 상압하에서 수행한다.
본 발명에 따르는 상기 방법 a)를 수행하는 경우에, 물과 같은 불활성 용매 및 촉매량의 염산의 존재하에서 예를들어 상기 언급한 일반식(II)의 화합물 1몰당 1.0 내지 1.2물의 상기 언급한 일반식(III)의 화합물을 사용하여 일반식(I)의 목적 화합물을 수득한다.
일반식(I)의 활성 화합물에 대해 식물은 우수한 내성을 가지며, 일반식(I)의 활성 화합물은 온혈동물에 대해 바람직한 정도의 독성을 나타내고, 농업, 임업, 저장품 및 재료의 보호, 및 위생 분야에서 출현하는 절지동물 해충, 특히는 곤충들을 구제하는데 사용될 수 있다. 이들은 정상적으로 감수성 및 저항성이 있는 종들 및 모든 또는 일부의 성장기에 대해 활성이 있다. 상기 언급한 해충으로는 다음의 것들이 포함된다;
쥐며느리(Isopoda) 목, 예를들면 오니스쿠스 아셀루스(Oniscus asellus), 아르마딜라디움 불가레(Armadillidium vulgare) 및 포르셀리오스카베르(Porcellio scaber).
노래기(Diplopoda) 목, 예를들면, 블라니울루스 구툴라투스(Blanilllus guttulatus) .
지네(Chilopoda) 목, 예를들면, 게오필루스 카프로파구스(Geopllilus carpophagus) 및 스쿠티게라 종(Scutigera spec.)
심필라(Symphla) 목, 예를 들면, 스쿠티게렐라 이다클라타(Scutigerella immaculata).
좀(Thysanura) 목, 예를들면 레피스마 사카리나(Lepisma saccharina) .
콜렘볼라(Collembola) 목, 예를들면 오니키우루스 아르마투스(Onychiurus armatus).
메뚜기(Orthoptera) 목, 예를들면 블라타 오리엔탈리스(Blatta orientalis), 페리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana), 류코파에아 마데라(Leucophaea maderae), 블라텔라 게르마니카(Blattella germanica), 아케타 도메스티쿠스(Acheta domesticus), 그릴로탈파 아종(Gryllotalpa spp.), 로쿠스타 미그라토리아 미그라토리오이데스(Locusta migratoria migratorioides), 멜라노플루스 디페렌티알리스(Melanoplus differentialis) 및 쉬스토세르카 그레가리아(Schistocerca gregaria).
집게벌레(Dermaptera)목, 예를들면 포르피쿨라 아우리쿨라리아(Forficula auricularia) .
흰 개미(Isoptera) 목, 예를들면 레티쿨리테르메스 아종(Reticulitermes spp.)
이(Anoplura) 목, 예를들면 필록세라 바스타트릭스(Phylloxera vastatrix), 펨피구스 아종(Pemphigus spp.), 페디쿨루수 휴마뉴스코르포리스(Pediculus humans corporis), 하에마토피구스 아종(Haematopinus spp.) 및 리노그나투스 아종(Linognathus spp.).
털이(Mallophaga) 목, 예를들면 트리코덱테스 아종(Trichodectes spp,) 및 다말리네아 아종(Damalinea spp.).
총채벌레(Thysanoptera) 목, 예를들면 헤르시노트리프스 페모랄리스(Hercinothrips femoralis) 및 트리프스 타바치(Thrips tabaci).
이시아(Heteroptera)목, 예를들면 유리가스테르 아중(Eurygaster spp), 디스데르쿠스 인테르메디우스(Dysdercus intermedius), 피에스마쿠아드라타(Piesma quadrata), 시멕스 렉툴라리우스 (Cimex lectularius), 로드니우스 프롤릭수스(Rhodnius prolixus) 및 트리아토마 아종(Triatoma spp.).
매미(Homoptera)목, 예를들면 알레우로데스 브라시카(Aleurodes brassicae), 베미시아 타바치(Bemisia tabaci), 트리알레우로데스 바포라리오롬(Tria1eurodes vaporariorum), 아피스 고시피(Aphis gossypii), 브레비코리네 브라시카(Brevicoryne brassicas), 크리프토미주스리비스(Cryptomyzus rIbis), 아피스 파바에(Aphis fabae), 도랄리스 포미(Doralis pomi), 에리오소마 라니게룸(Eriosoma lanigerum), 히알로프테루스 아룬디니스(Hyalopterus arundinis), 마크로시품 아베나에(Macrosiphum avenae), 미주스 아종(Myzus spp.), 포로돈 휴뮬리(Phorodon humuli), 로팔로시품 파디(Rhopalosiphum padi), 엠포아스카 아종(Empoasca spp.), 유셀리스 빌로바투스(Euscelis bilobatus), 네포테틱스 신티세프스(Nephotettix cincticeps), 레카니움 코르니(Lecanium corni), 사이세티아 올레아에(Saissetia oleae), 라오델팍스스트리아텔루스(Laodelphax striatellus), 닐라파르바타 루겐스(Nilaparvata lugens), 아오니디엘라 아우란티(Aonidiella aurantii), 아스피디오투스 헤데라에(Aspidiotus hederae), 슈도코쿠스 아종(Pseudococcus spp.), 실라 아종(Psylla spp.).
나비(Lepidoptera) 목, 예를 들면 펙티노포라 고시피엘라(Pectinophora gossypiella), 부팔루스 피니아리우스(Bupalus piniarius), 케이마토비아 브루마타(Cheimatobia brumata), 리토콜레티스 블란카르델라(Lithocolletis blancardella), 히포노메우타 파델라(Hyponomeuta padella), 풀루텔라 마쿨리페니스(Plutella maculipennis), 말라코소마 네우스트리아(Mlacosoma neustria), 유프록티스 크리소레이(Euproctis chrysorrhoea), 리만트리아 아종(Lymantria spp.), 부쿨라트릭스 투르베리엘라(Bucculatrix thurberiella), 필로크니스티스 시트렐라(Phyllocnistis citrella), 아그로티스 아종(Agrotis spp.), 육소아 아종(Euxoa spp.), 펠티아 아종(Feltia spp,), 에아리아스 인슐라나(Earias insulana), 헬리오티스 아종(Heliothis spp.), 스포도프테라 엑시구아(Spodoptera exigua), 마메스트라 브라시카에(Mamestra brassicae), 파놀리스 플라메아(Panolis flammea), 프로데니아 리투라(Prodenia litura), 스포도프테라 아종(Spodoptera spp.), 트리코풀루시아 니(Trichoplusia ni), 카르포카프사 포모넬라(Carpocapsa pomonella), 피에리스 아종(Pieris spp.) 칠로 아종(Chilo spp.), 피라우스타 누비랄리스(Pyrausta nubilalis), 에페스티아 쿠에니엘라(Ephestia kuehniella), 갈레리아 멜로넬라(Galleria mellonella), 카코에시아 포다나(Cacoecia podana), 카푸아 레티쿨라나(Capua reticulana), 코리스토네우라 푸미페라나(Choristoneura fumiferana), 클리시아 암비구엘라,(Clysia ambiguella), 호모나 마그나니마(Homona magnanima) 및 토르트릭스 비리다나(Tortrix viridana).
딱정벌레(Coleoptera)목, 예를 들면, 아노비움 푼크타툼(Anobium punctatum), 리조페르타 도미니카(Rhizopertha dominica), 아칸토셀리데스 오브텍투스(Acanthoscelides obtectus), 힐로트루페스 바줄루스(Hylotrupes bajulus), 아겔라스티카 알니(Agelastica alni), 렙티노타르사 데셈리네아타(Leptinotarsa decemlineata), 파에돈 코클레아리아에(Phaedon cochleariae), 디아브로티카 아종(Diabrotica spp.), 실리오데스 크리소세팔라(Psylliodes chrysocephala), 에필라크나 바리베스티스(Epilachna varivestis), 아토마리아 아종(Atomaria spp.), 오리자에필루스 수리나멘시스(Oryzaephilus surinamensis), 안토노무스 아종(Anthonomus spp.), 시토필루스 아종(Sitophilus spp.), 오티오린쿠스 슐카투스(Otiorrhynchus sulcatus), 코스모폴리테스 소르디두스(Cosmopolites sordidus), 세우토린쿠스 아시밀리스(Ceuthorrhynchus assimilis),
히페라 포스티카(Hypera postica), 더메스테스 아종(Dermestes spp.), 트로고더마 아종(Trogoderma spp.), 안트레누스 아종(Anthrenus spp.), 아타게누스 아종(Attagenus spp.),
릭투스 아종(Lyctus spp.), 멜리게테스 아에네우스(Meligethes aeneus),
프티누스 아종(Ptinus spp.), 니프투스 홀로레우쿠스(Niptus hololeucus),
가비움 실로이데스(Gibbium psylloides), 트리볼리움 아종(Tribolium spp.),
테네브리오 몰리토르(Tenebrio molitor), 아그리오테스 아종(Agriotes spp.),
코노데루스 아종(Conoderus spp.), 멜로론타 멜로론타(Melolontha melolontha), 암피말론 솔스티티알리스(Amphimallon solstitialis) 및 코스텔리트라 재알란티카(Costelytra zealandica).
벌(Hymenopera)목, 예를 들면 디프리온 아종(Diprion spp.), 호플로캄파 아종(Hoplocampa spp.), 라시우스 아종(Lasius spp.), 모노모리움 파라오니스 (Monomorium pharaonis) 및 베스파 아종(Vespa spp.). 파리(Diptera)목, 예를 들면 아에데스 아종(Aedes spp.), 아노펠레스 아종(Anopheles spp.), 큘렉스 아종(Culex spp.), 드로소필라 멜라노가스터(Drosophila melanogaster), 무스카 아종(musca spp.), 파니아 아종(Fannia spp.), 칼리포라 에리트로세팔라(Calliphora erythrocephala), 루실리아 아종(Lucilia spp.), 크리소미아 아종(Chrysomyia spp.), 쿠테레브라 아종(Cuterebra spp.), 가스트로필루스 아종,(Gastrophilus spp.).
히포보스카 아종(Hyppobosca spp.), 스토목시스 아종(Stomoxys spp.), 오에스트루스 아종(Oestrus spp.), 히포더마 아종(Hypoderma spp.), 타바누스 아종(Tabanus spp.), 타니아 아종(Tannia spp.), 비비오 호르툴라누스(Bibio hortulanus), 오시넬라 프리트(Oscinella frit), 포르비아 아종(Phorbia spp.), 페고미아 히오스시아미(Pegomyia hyoscyami), 세라티티스 카피타타(Ceratitis capitata), 다쿠스 올레아에(Dacus oleae) 및 티플라 팔루도사(Tipula paludosa).
활성 화합물은 용액제, 유제, 수화성 산제, 현탁제, 분제, 포움제, 페이스트, 과립제, 에어로졸, 활성 화합물로 함침된 천연 및 합성물질, 종합물질 및 종자용 피복 조성물중의 극미세 캅셀과 같은 통상의 제제, 및 훈증 카트리지, 훈증캔, 훈증코일 등과 같은 연소장치와 함께 사용되는 제제, 및 ULV 냉무제 및 온무제로 전환시킬 수 있다.
이들 제제는 공지된 방법으로, 예를 들면 임의로 계면활성제, 즉 유화제 및 / 또는 분산제 및 / 또는 포움-형성제를 사용하여 활성 화합물을 증량제, 즉 액상용매, 가압액화가스 및 / 또는 고형 희석제 또는 담체와 혼합하여 제조한다. 물을 증량제로 사용하는 경우에는 예를 들어 유기 용매를 또한 보조용매로 사용할 수 있다. 액체 희석제 또는 담체로서는, 주로 크실렌, 톨루엔 또는 알칼나프탈렌과 같은 방향족 화합물, 클로로벤젠, 클로로에틸렌 또는 메틸렌 클로라이드와 같은 염소화 방향족 또는 염소화 지방족 탄화수소, 시클로헥산 또는 파라핀, 예를들면 광유 분획물과 같은 지방족 탄화수소, 부탄올 또는 글리콜과 같은 알콜 및 이들의 에테르 및 에스테르, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤 또는 시클로 헥사논과 같은 케톤, 디메틸포름아미드 및 디메틸술폭사이드와 같은 강한 극성 용매, 및 물이 적합하다.
액화가스 희석제 또는 담체란 상온 및 상압하에서 가스상태인 액체를 의미하며, 예를들면 부탄, 프로판, 질소 및 이산화탄소와 같은 에어로졸 추진제이다. 고형 담체로는 예를 들어 카올린, 점토, 활석, 백악, 석영, 아타펄기트(attapulgite), 몬모릴로나이트(montmorillonite) 또는 규조토와 같은 분쇄된 천연 광물, 및 고분산 실리카, 알루미나 및 실리케이트와 같은 분쇄된 합성 광물이 적합하다. 과립제용 고형 담체로는 예를들어 방해석, 대리석, 경석, 해포석 및 백은석과 같은 분쇄 및 분류된 천연 암석, 및 무기 및 유기가루의 합성과립, 및 톱밥, 코코넛 껍질, 옥수수 속대 및 담배줄기와 같은 유기물질의 과립이 적합하다.
유화제 및/또는 포움-형성제로는 비이온성 및 음이온성 유화제, 예를들어 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 알킬아릴 폴리글리콜 에테르와 같은 폴리옥시에틸렌 지방 알콜 에테르, 알킬술포네이트, 알킬술페이트, 아릴술포네이트 및 알부멘 가수분해 생성물이 적합하다.
분산제로는 예를들어 리그닌-술파이트 폐액 및 메틸셀롤로오즈가 적합하다.
접착제, 예를들면 카복시메틸셀룰로오즈 및 아라비아고무, 폴리비닐알콜 및 폴리비닐 아세테이트와 같은 분말, 과립 또는 유액형태의 합성 중합체가 제제에 사용될 수 있다.
산화철, 산화티탄 및 프루시안 블루 등의 무기안료, 및 알리자린 염료, 아조염료 또는 금속 프탈로시아닌 염료 등의 유기염료와 같은 착색제 및 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 아연의 염과 같은 미량 영양소를 사용할 수도 있다.
제제는 일반적으로 0.1 내지 95중량, 바람직하게는 0.5 내지 90중량의 활성 화합물을 함유한다.
본 발명에 따르는 활성 화합물은 살충제, 유인제, 멸균제, 살비제, 살선충제, 살진균제, 성장-조절물질 또는 제초제와 같은 그외의 다른 활성 화합물과의 혼합물로써 시판 제제 및 이들 제제로부터 제조된 사용형중에 존재할 수 있다. 살충제에는 예를들어 포스페이트, 카바메이트, 카복실레이트, 염소화 탄화수소, 페닐우레아 및 미생물에 의해 생성된 물질이 포함된다.
본 발명에 따르는 활성 화합물은 또한 상승제와의 혼합물로서 시판 제제 및 이들 제제로부터 제조된 사용형중에 존재할 수 있다.
상승제란 활성 화합물의 작용을 증가시키는 화합물이지만, 그 자체가 활성인 물질을 첨가할 필요는 없다.
시판 제제로부터 제조된 사용형중의 활성 화합물 함량은 넓은 범위내에서 변화시킬 수 있다. 사용형중의 활성 화합물 농도는 0.0000001 내지 100중량, 바람직하게는 0.0001 내지 1중량일 수 있다.
활성 화합물은 사용형에 대해 적합한 통상의 방법으로 적용된다.
활성 화합물을 위생 해충 및 저장품 해충에 대해 사용할 시에, 활성 화합물은 석회질 물질상의 알칼리에 대한 우수한 안정성 뿐만 아니라 목재 및 점토상에 탁월한 잔류 작용을 나타내고 있음을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 활성 화합물의 제조방법 및 사용예가 하기 실시예에 나타나 있다.
[실시예 1]
1-{2-(6-클로로-3-피리딜메틸아미노)에틸}-2-니트르구아니딘(1g), 37포르말린 수용액(0.35g), 촉매량의 염산, 및 물(200)의 혼합물을 50에서 1시간 동안 교반한다. 냉각시킨 후, 용매를 감압하에서 반응 혼합물로부터 제거하여 결정을 수득하고, 결정을 콜로로포름으로 세척하여 용정이 170 내지 174인 1-(6-클로로-3-피리딜메틸)-3-{1-(니트로아미노)-아미노메틸}-아미다졸리딘을 수득한다.
상기 언급한 실시예와 동일한 방식에 따라 특히 실시예 1에서 제조한 화합물을 포함하는 하기 표 1에 기술된 다수의 화합물을 수득할 수 있다.
[표 1a]
[표 1b]
[실시예 2 (원료의 합성)]
N-(6-클로로-3-피리딜메틸)-에틸렌디아민(3.7g), 3-니트로-2-메틸이소티오우레아(2.7g) 및 에탄올(20)의 혼합물을 30에서 메틸머캅탄이 방출되지 않을때까지 교반한다. 냉각시킨 후, 분리된 결정을 여과시켜 융점이 119내지 122인 목적하는 1-{2-(6-클로로-3-피리딜-메틸아미노)에틸}-2-니트르구아니딘을 수득한다.
생물학적 시험예 :
[시험예 1]
유기인 및 카바메이트류의 살충제에 저항성이 있는 네포테틱스 신티세프스(끝동 매미충(leafhopper))에 대해 수행한 생물학적 시험
시험 제제의 제조 :
용매 : 3중량부의 크실렌
유화제 : 1중량부의 폴리옥시에틸렌알킬페닐 에테르
1중량부의 활성 화합물을 상술량의 유화제를 함유하는 상기 지시량의 용매와 혼합하고, 혼합물을 목적 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조한다.
시험 방법 :
직경이 12인 여러개의 포트(pot) 각각에 약 10높이로 자란 벼를 심는다. 각 포트에 상술한 바와 같이 제조한 소정농도의 활성 화합물의 수용액을 10씩 분무한다. 분무액이 건조된 후, 각각의 포트에 직경 7, 높이 14의 금속망을 덮고, 유기인 및 카바메이트류의 살충제에 저항성이 있는 네포테틱스 신티세프스의 웅성충 30마리를 방출시킨 다음 각 포트를 항온실에 놓아둔다. 이틀후에 사멸된 곤충의 수를 조사하여 곤충의 치사율을 산출한다.
[시험예 2]
유기인 및 카바메이트류의 살충제에 저항성이 있는 멸구에 대한 시험
시험방법 :
직경이 12인 여러개의 포트 각각에 약 10높이로 자란 벼를 심는다. 각 포트에 실시예 1과 유사한 방법으로 제조된 소정 농도의 활성 화합물의 수용액을 10씩 분무한다. 분무액이 건조된 후, 각각이 포트에 직경 7, 높이 14의 금속망을 덮고, 유기인 및 카바메이트류의 살충제에 저항성이 있는 벼멸구(닐라파르바타 루겐스)의 웅성충 30마리를 방출 시킨 다음, 각 포트를 항온실에 놓아둔다. 이틀후에, 사멸된 곤충의 수를 조사하여 곤충의 치사율을 산출한다.
상기와 유사한 방법으로, 유기인 농약에 저항성이 있는 세지로운카(흰등멸구, 소가텔라 푸르치페라) 및 히메토비문카(애멸구, 라오델팍스 스트리아텔루스)에 대한 치사율을 각각 산출한다.
상기 시험예 1 및 2에서, 일반식(Ⅰ)로 표시된 활성 화합물의 대표적인 예로서 표 1중의 제1번 화합물이 각각의 유해 곤충에 대해 예를들어 200ppm의 용량에서 100의 구제율을 보임으로써 효과적인 구제능을 나타낸다.

Claims (7)

  1. 일반식 (Ⅰ)의 구아니딘 유도체:
    상기식에서 Z는 각각 염소, 브롬 또는 메틸에 의해 치환되거나 비치환된 피리딜, 티아졸릴, 피리미딜, 피라지닐, 이속사졸릴, 피라졸릴 또는 티아디아졸릴을 나타내고,
    R1은 수소원자 또는 C1-4알킬을 나타내며, R2및 R3는 각각 독립적으로 수소원자, C1-4알킬, C1-4할로알킬, 또는 염소에 의해 치환되거나 비치환된 페닐을 나타내며, R4및 R5는 각각 독립적으로 수소원자, C1-4알킬, C3-4알케닐 또는, C3-4알키닐을 나타내거나, 각각 염소에 의해 치환되거나 비치환된 벤질 또는 피리딜메틸을 나타내고, n은 2 또는 3의 정수를 나타내며, Y는 니트로 또는 시아노를 나타낸다.
  2. 제1항에 있어서, Z는 각각 염소에 의해 치환되거나 비치환된 피리딜 또는 티아졸릴을 나타내고, R1은 수소원자 또는 메틸을 나타내며, R2및 R3는 각각 독립적으로 수소원자, 메틸, 트리클로로메틸, 또는 염소에 의해 치환되거나 비치환된 페닐을 나타내며, R4및 R5는 각각 독립적으로 수소원자, 메틸, 알릴, 프로파길, 염소에 의해 치환되거나 비치환된 벤질 또는 2-클로로-5-피리딜메틸을 나타내고, n은 2 또는 3의 정수를 나타내며, Y는 니트로 또는 시아노를 나타내는 일반식(Ⅰ)의 구아니딘 유도체.
  3. 제1항에 있어서, Z는 2-클로로-5-피리딜 또는 2-클로로-5-티아졸릴을 나타내고, R1은 수소원자 또는 메틸 그룹을 나타내며, R2는 수소원자 또는 메틸 그룹을 나타내고, R3은 수소원자 또는 메틸 그룹을 나타내며, R4는 수소원자 또는 메틸 그룹을 나타내고, R3는 수소원자 또는 메틸 그룹을 나타내며, n은 2 또는 3의 정수를 나타내고, Y는 니트로를 나타내는 일반식(Ⅰ)의 구아니딘 유도체.
  4. 일반식(Ⅱ)의 화합물을 불활성 용매의 존재하에서 일반식(Ⅲ)의 화합물과 반응시킴을 특징으로 하여, 일반식(Ⅰ)의 구아니딘 유도체를 제조하는 방법.
    상기식에서 Z는 각각 염소, 브롬 또는 메틸에 의해 치환되거나 비치환된 피리딜, 티아졸릴, 피리미딜, 피라지닐, 이속사졸릴, 피라졸릴 또는 티아디아졸릴을 나타내고, R1은 수소원자 또는 C1-4알킬을 나타내며, R2및 R3는 각각 독립적으로 수소원자, C1-4알킬, C1-4할로알킬, 또는 염소에 의해 치환되거나 비치환된 페닐을 나타내며, R4및 R5는 각각 독립적으로 수소원자, C1-4알킬, C3-4알케닐 또는, C3-4알키닐을 나타내거나, 각각 염소에 의해 치환되거나 비치환된 벤질 또는 피리딜메틸을 나타내고, n은 2 또는 3의 정수를 나타내며, Y는 니트로 또는 시아노를 나타낸다.
  5. 일반식(Ⅰ)의 구아니딘 유도체를 하나 이상 함유함을 특징으로 하는 살충 조성물.
  6. 일반식(Ⅰ)의 구아니딘 유도체를 곤충 또는 그들의 서식지에 작용시킴을 특징으로 하여 곤충을 구제하는 방법.
  7. 일반식(Ⅰ)의 구아니딘 유도체를 증량제 및 계면활성제로 구성된 그룹중에서 선택된 1종 이상의 물질과 혼합함을 특징으로 하여 살충 조성물을 제조하는 방법.
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