KR950006711B1 - 알킬렌 디아민 - Google Patents

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시니찌 쓰보이
신조 가가부
쇼꼬 사사끼
고이찌 모리야
유미 하또리
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니혼 도꾸슈 노야꾸 세이조 가부시끼가이샤
고자부로 다떼노
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Abstract

내용 없음.

Description

[발명의 명칭]
알킬렌 디아민
[발명의 상세한 설명]
본 발명은 신규한 알킬렌 디아민, 그의 제조방법 및 그의 살충제로서의 용도에 관한 것이다.
일반식(I)의 신규한 알킬렌 디아민이 현재 발견되었다.
[일반식 Ⅰ]
Figure kpo00001
상기식에서, W1은 산소, 황 및 질소중에서 선택된 적어도 하나의 헤테로 원자를 함유하는, 치환될 수 있는 5- 또는 6-원 헤테로사이클릭 그룹이고, R1, R2및 R3는 수소 또는 알킬이며, R4는 수소, 알킬, 아릴, 아르알킬, 알콕시, 디알킬아미노, 알콕시알킬, 알킬티오알킬 또는 -CH2-W2(여기에서, W2는 상술한 W1동일한 의미를 갖는다)이고, X는 황,
Figure kpo00002
(여기에서, R5는 수소 또는 알킬이다) 또는 단일 결합이며, X가
Figure kpo00003
인 경우에 일반식(Ⅰ)에서의 그룹
Figure kpo00004
R4는 일반식(Ⅰ)에서의 그룹
Figure kpo00005
와 동일한 의미를 가질 수 있고, Y는 질소 또는
Figure kpo00006
(여기에서, R6는 수소, 알킬, 아릴, 아실, 알콕시카보닐 또는 시아노이다)이며, Z는 시아노 또는 니트로이고, A는 알킬에 의해 치환될 수 있는 에틸렌 또는 트리-메틸렌이다.
일반식(Ⅰ)의 화합물은 a) X가 황이고, R4가 정의에서 “알콕시” 및 “'디알킬아미노” 이외의 정의를 가지며, 하기 일반식(Ⅲ)에서 R4가 기호 R7으로 대치되나, 단 2개의 R7이 동시에 수소가 아닌 경우에는, 일반식(Ⅱ)의 화합물을 불활성 용매의 존재하에 일반식(Ⅲ)의 화합물과 반응시키거나 : b) X가
Figure kpo00007
인 경우에는, 일반식(Ⅳ)의 화합물을 불활성 용매의 존재하에 일반식(Ⅴ)의 화합물과 반응시키거나 : c) X가
Figure kpo00008
이고, Y가 질소인 경우에는, 일반식(Ⅱ)의 화합물을 불활성 용매의 존재하에 일반식(Ⅵ)의 화합물과 반응시키거나 : d) Y가
Figure kpo00009
이고, X가 단일 결합이며, R4가 기호 R7으로 대치되는 경우에는, 일반식(Ⅱ)의 화합물을 불활성 용매이 존재하에 일반식(Ⅶ)의 화합물과 반응시키거나, 또는 e) X가 황이고, R4가 정의에서 “수소”, “알콕시” 및 “디알킬아미노” 이외의 정의를 가지며, 하기 일반식(Ⅸ)에서 R4가 기호 R8로 대치되는 경우에는, 일반식(Ⅷ)의 화합물을 불활성 용매의 존재하 및 경우에 따라 염기의 존재하에 일반식(Ⅸ)의 화합물과 반응시키는 방법에 의해 수득된다.
Figure kpo00010
Figure kpo00011
Figure kpo00012
Figure kpo00013
Figure kpo00014
Figure kpo00015
Figure kpo00016
Figure kpo00017
상기식에서, W1, R1, R2, R3, R4, R5, R6, X, Y 및 Z는 상기 정의한 바와 같고, R7은 알콕시 그룹 및 디알킬아미노 그룹을 제외한 R4와 정의와 동일하며, R8은 수소, 알콕시 그룹 및 디알킬아미노 그룹을 제외한 R4의 정의와 동일하고, Hal은 할로겐을 나타낸다.
신규한 알킬렌 디아민은 오랜 기간을 통해 사용되었기 때문에 유기 인산염 및 카바메이트형 살충제에 대해 내성을 갖는, 특히 진딧물, 플랜트하퍼(planthopper) 및 매미충과 같은 노린재목이 흡충에 대해 강력한 살충 특성을 나타낸다. 일반식(Ⅰ)의 신규한 알킬렌 디아민은 놀랍게도 살충제와 같이 효과적이다.
일반식 Ⅰ의 본 발명에 따르는 신규한 알킬렌 디아민중 바람직한 화합물은 하기와 같은 화합물이다 :
W1은 산소, 황 및 질소중에서 선택된 헤테로 원자 1 내지 3개를 함유하며 이들중 적어도 하나가 질소인 5 또는 6-원 헤테로사이클릭 그룹을 나타내고, 여기에서 그룹 W1은 할로겐, C1-4-알킬, C1-4-알콕시, C1-4-알킬티오, C1-4-할로알킬 및 C1-4-할로알코시 중에서 선택된 적어도 하나의 치환체에 의해 임으로 치환되며, R1, R2및 R3는 수소 또는 C1-4알킬을 나타내고, R4는 수소, C1-4알킬, C6-10아릴, 벤질, 페네틸, C1-4알콕시, 총 탄소수 2 내지 6의 디알킬 아미노, 총 탄소수 2 내지 6의 알콕시알킬, 총 탄소수 2 내지 4의 알킬티오알킬 또는 일반식 -CH2-W2(여기에서, W2는 상술한 W1과 동일한 의미를 갖는다)의 그룹을 나타내며, X는 황 또는
Figure kpo00018
(여기에서, R5는 수소 또는 C1-4알킬이다)이고, X가
Figure kpo00019
인 경우에 일반식(Ⅰ)에서의 그룹
Figure kpo00020
는 일반식(Ⅰ)에서의 그룹
Figure kpo00021
와 동일한 의미를 가지며, Y는 질소 또는
Figure kpo00022
(여기에서, R6는 수소, C1-4알킬, C6-10아릴, C1-4알킬카보닐, C1-4알콕시를 갖는 알콕시카보닐, 또는 시아노를 나타낸다)를 나타내고, Z는 시아노 또는 니트로를 나타내며, A는 메틸에 의해 임의로 치환될 수 있는 에틸렌 또는 메틸에 의해 임의로 치환될 수 있는 트리-메틸렌을 나타낸다.
아주 특히 바람직한 일반식(Ⅰ)의 신규한 알킬렌 디아민은 하기와 같은 화합물이다 :
R1, R2및 R3는 수소, 메틸 또는 에틸을 나타내고, R4는 수소원자, 메틸, 에틸, 페닐, 벤질, 메톡시, 디메틸아미노, 1-에톡시에틸, 1-에틸-티오에틸 또는 2-클로로-5-피리딜메틸을 나타내며, X는 황 또는
Figure kpo00023
(여기에서, R5는 수소 또는 메틸을 나타낸다)를 나타내고, Y는 질소 또는
Figure kpo00024
(여기에서, R6는 수소,메틸,페닐,아세틸,에톡시카보닐 또는 시아노를 나타낸다)를 나타내며, Z는 시아노 또는 니트로를 나타내고, W1은 산소, 황 및 질소중에서 선택된 헤테로 원자 1 내지 2개를 함유하며 이들중 적어도 하나가 질소인 5 또는 6-원 헤테로 사이클릭 그룹을 나타내며, 여기에서 그룹 W1은 플루오로, 클로로, 브로모, 메틸, 메톡시, 메틸티오, 트리플루오로메틸 및 트리플루오로메톡시중에서 선택된 적어도 하나의 치환체에 의해 임의로 치환되고, A는 에틸렌 또는 트리메틸렌을 나타낸다.
일반식(Ⅰ)의 화합물의 특별한 실례는 하기와 같다 :
N-(2-클로로-5-피리딜메틸)-N-메틸-N'-(1-메틸-티오-2-니트로비닐)에틸렌디아민, N-(2-클로로-5-피리딜메틸)-N-에틸-N'-(1-메틸-티오-2-니트로비닐)에틸렌디아민, N-(2-클로로-5-피리딜메틸)-N'-(1-머캅토-2-니트로비닐)에틸렌디아민, N-(2-클로로-5-피리딜메틸)-N'-(1-머캅토-2-니트로비닐)트리메틸렌디아민, N-(2-클로로-5-피리딜메틸)-N-메틸-N'-(1-에틸티오-2-니트로비닐)에틸렌디아민, 및 N-(2-클로로-5-피리딜메틸)-N-메틸-N'-(1-프로필티오-2-니트로비닐)에틸렌디아민.
방법 a)에서 예를들면 N-(2-클로로-5-피리딜메틸)-N-메틸에틸렌디아민 및 1-니트로-2, 2-비스(메틸티오)에틸렌을 출발물질로 사용할 경우에 방법은 하기 반응도식으로 표기된다.
Figure kpo00025
방법 b)에서 예를들면 N-(2-클로로-5-피리딜메틸)-N-메틸-N'-(1-메틸티오-2-니트로비닐)에틸렌디아민 및 O-메틸하이드록실아민을 출발물질로 사용할 경우에 방법은 하기 반응도식으로 표기된다.
Figure kpo00026
방법 c)에서 예를들면 N-(2-클로로-5-피리딜메틸)-N-메틸에틸렌디아민 및 N, N-디메틸-니트로 구아니딘을 출발물질로 사용할 경우에 방법은 하기 반응도식으로 표기된다.
Figure kpo00027
방법 d)에서 예를들면 N-(2-클로로-5-피리딜메틸)-N-메틸에틸렌디아민 및 니트로아세톤을 출발물질로 사용할 경우에 방법은 하기 반응도식으로 표시된다.
Figure kpo00028
방법 e)에서 예를들면 N-(2-클로로-5-피리딜메틸)-N'-(1-머캅토-2-니트로비닐)에틸렌디아민 및 2-클로로-5-클로로-메틸피리딘을 출발물질로 사용할 경우에 방법은 하기 반응도식으로 표기된다.
Figure kpo00029
방법 a)에서 출발물질로 사용된 일반식(Ⅱ)의 화합물은 상기 R1, R2, R3, W1및 A의 정의, 바림직하게는 상기 바람직한 정의를 기본으로 한 화합물을 의미한다.
일반식(Ⅱ)의 화합물은 신규한 화합물 및 공지된 화합물을 둘다 포함하며 예를들면 하기의 일반적 방법에 의해 용이하게 합성할 수있다.
[방법 f]
일반식(Ⅱ)의 화합물을 제조하는 방법은 일반식(X)의 화합물을 일반식(XI)의 화합물과 반응시키는 것으로 이루어져 있다.
Figure kpo00030
상기식에서, R1, R2, R3, W1, Hal 및 A는 상기 정의한 바와 같다.
방법 f)에서 출발물질로서 일반식(X)의 화합물은 이미 본 특허원과 같이 동일한 출원인에 의해 출원된 일본 특허원 제26020/1984호(공개특허공보 제172976/1985호), 제72966/1984호(공개특허공보 제218386/1985호), 제132943/1984호(공개특허공보 제12682/1986호), 제18627/1985호, 제18628/1985호, 제23683/1985호, 제106853/1985호, 및 제106854/1985호에 기술되어 있다.
출발물질로서의 일반식(XI)의 화합물은 본 특허원의 출원전에 유기화학 분야에 공지되어 있다. 예를들면 N-메틸에틸렌디아민은 문헌[J. Am. Chem. Soc., Vol. 73, p 1370-1371(1951)]에 공지되어 있다.
상기 방법 f)는 이후 기술되는 실시예에 나타낸 바와 같이 용이하게 실시할 수 있으며, 방법 a)에서의 출발물질로서 일반식(II)의 목적 화합물을 수득할 수 있다.
일반식(II) 화합물의 특별한 실례는 N-(2-클로로-5-피리딜메틸)-N-메틸에틸렌디아민, N-(2-클로로-5-피리딜메틸)-N-에틸에틸렌디아민, N-(2-클로로-5-피리딜메틸)에틸렌디아민, 및 N-(2-클로로-5-피리딜메틸)트리메틸렌디아민이다.
마찬가지로 방법 a)에서 일반식(III)의 출발물질은 R7, Y 및 Z의 정의를, 바림직하게는 Y 및 Z의 상기 바람직한 정의 및 R7으로서 R4의 바람직한 정의를 기본으로 하는 화합물을 의미한다.
일반식(III)의 화합물은 이미 본 특허원과 같이 동일한 출원인에 의해 출원된 일본국 특허원 제219082/1985호 및 제48629/1986호에 기술된 공지의 화합물을 포함한다. 특별한 실례는 1-니트로-2, 2-비스(메틸티오)에틸렌, 1-니트로-2, 2-비스(에틸티오)에틸렌, 및 디메틸시아노디티오이미드카보네이트를 포함한다.
두개의 R7중 하나가 수소인 경우의 일반식(III)은 하기의 공명 구조를 추정할 수 있다 :
Figure kpo00031
특히 Z가 니트로이고 Y가 -CH=인 상기 우측의 일반식을 갖는 화합물은 바로 문헌[Chem. Ber., Vol. 100, p 591]에 나타난 공지의 화합물인 니트로디티오아세트산의 에스테르에 상응한다.
방법 b)에서 출발물질로서의 일반식(IV) 화합물은 R1, R2, R3, Y, Z, W1및 A의 상기 정의, 바람직하게는 상기 R1, R2, R3, Y, Z, W1및 A의 바람직한 정의를 기본으로 하는 화합물을 의미한다.
일반식(IV) 화합물의 대부분은 상기 방법 a)에 의해 합성되는 이 발명과 관련된 일반식(I)의 화합물내에 포함된다.
또한 출발물질인 일반식(V)의 화합물은 R4및 R5의 상기 정의, 바람직하게는 R4및 R5의 상기 바람직한 정의를 기본으로 하는 화합물을 의미한다.
일반식(V)의 화합물은 유기화학 분야에 공지되어 있다.
방법 c)에서 출발물질로서 사용되는 일반식(II)의 화합물은 상기 방법 a)에 사용된 일반식(II)의 화합물과 동일하다.
마찬가지로 출발물질로서의 일반식(VI)의 화합물은 R4, R5및 Z의 상기 정의, 바람직하게는 R4, R5및 Z의 상기 바람직한 정의를 기본으로 하는 화합물을 의미한다.
일반식(VII)의 화합물은 유기화학분야에 잘 공지되어 있고, 특별한 실례로는 니트로구아니딘 및 시아노구아니딘이 있다. 이들 화합물의 N-치환 생성물은 또한 예를들면 미합중국 특허 제2,559,085호, 문헌[J. Am. Chem. Soc., Vol. 71, p 1968-1970(1949)] 및 영국 특허 제599,722호에 기술된 공지의 화합물이다.
방법 d)에서 출발물질로서의 일반식(II)의 화합물은 방법 a)에서 일반식(II)의 화합물과 동일하다.
마찬가지로 출발물질로서 사용된 일반식(VII)의 화합물은 R6, R7및 Z의 상기 정의, 바람직하게는 상기의 바람직한 정의에 의거한 화합물을 의미한다.
일반식(VII)의 화합물은 공지의 화합물을 포함하며, 예를들면 문헌[Synthesis, 1979, p 295-296 및 J. Org. Chem., Vol. 20, p 927-936(1955)]에 기술되어 있다. 특별한 실례는 1-니트로-2-프로파논, 2-니트로아세토페논 및 3-니트로-2-부타논이다.
방법 e)에서 출발물질로서의 일반식(VIII) 화합물은 R1, R2, R3, Y, Z, 및 W1의 상기 정의, 바람직하게는 이들 심볼의 상기 바람직한 정의에 의거한 화합물을 의미한다.
일반식(VIII)의 화합물은 방법 a)에 의해 합성되는 일반식(I)로 표기되는 이 발명의 화합물내에 포함된다.
또한 출발물질로 사용되는 일반식(IX)의 화합물은 R8및 Hal의 정의, 바람직하게는 R8에 상응하는 R4의 바람직한 정의 및 Hal로서 클로로 및 브로모에 의거한 화합물을 의미한다.
일반식(XI) 화합물의 특별한 실례는 벤질 클로라이드 및 2-클로로-5-클로로메틸피리딘이다.
방법 a)의 실시예에서 모든 불활성 유기 용매가 적당한 희석제로 언급될 수 있다.
그런 희석제의 실례는 물 : 헥산, 사이클로헥산, 석유 에테르, 리그로인, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 메틸렌클로라이드, 클로로포름, 사염화탄소, 에틸렌 클로라이드 및 클로로벤젠과 같은 지방족, 알리사이클릭 및 방향족 탄화수소(임의로 염소화된) : 디에틸 에테르, 메틸 에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, 디부틸 에테르, 프로필렌 옥사이드, 디옥산 및 테트라하이드로푸란과 같은 에테르 : 아세톤, 메틸 에텔 케톤, 메틸 이소프로필 케톤 및 메틸 이소부틸 케톤과 같은 케톤 : 아세토니트릴, 프로피오니트릴 및 아크릴로니트릴과 같은 니트릴 : 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 부탄올 및 에틸렌 글리콜과 같은 알코올 : 에틸 아세테이트 및 아밀 아세테이트와 같은 에스테르 : 디메틸포름마이드 및 디메틸아세트아미드와 같은 산아미드 : 디메틸 설폭사이드 및 설폴란과 같은 설폰 및 설폭사이드 : 및 피리딘과 같은 염기를 포함한다.
방법 a)는 상당히 광범위한 온도, 예를들면 약 0℃ 내지 약 100℃, 바람직하게는 약 20℃ 내지 약 80℃의 온도에서 수행할 수 있다.
바람직하게는 반응을 대기압하에 수행하나 승압 또는 감압하에 수행할 수도 있다.
방법 a)의 수행시 일반식(I)의 바람직한 화합물은 일반식(II)의 화합물 1몰과 일반식(III)의 화합물 1몰 또는 1몰 보다 약간 더 많은 양을 불활성 용매중에서 환류하에 머캅탄의 생성이 종료될 때까지 가열시켜 수득할 수 있다.
방법 b)의 수행시 방법 a)에 대해 예시한 동일한 불활성 용매를 적절한 희석제로서 언급할 수 있다.
방법 b)는 광범위한 온도, 예를들면 약 0℃ 내지 약 150℃, 바람직하게는 약 20℃ 내지 90℃의 온도에서 수행할 수 있다. 반응은 바람직하게는 대기압하에 수행하나 승압 또는 감압하에 수행할 수도 있다.
방법 b)의 수행시 일반식(I)의 목적 화합물은 일반식(IV)의 화합물 및 일반식(V)의 화합물을 불활성 용매에서 환류하에 방법 a)와 동일한 방식으로 가열하여 수득할 수 있다.
방법 c)의 수행시 방법 a)에 대해 예시한 동일한 불활성 용매를 적절한 희석제로서 언급할 수 있다.
방법 c)는 광범이한 온도, 예를들면 약 0℃ 내지 약 150℃, 바람직하게는 약 20℃ 내지 약 90℃에서 수행한다. 반응은 바람직하게는 대기압하에 수행하나 승압 또는 감압하에 수행할 수도 있다.
방법 c)의 수행시 일반식(I)의 바람직한 화합물은 일반식(II)의 화합물 1몰과 일반식(VI)의 화합물 1몰 또는 1몰 보다 약간 더 많은 양을, 예를들면, 불활성 용매중에서 산성 조건하에서 요구되는 바와같이 반응시켜 수득할 수 있다.
방법 d)의 수행시, 방법 a)에 대해 예시한 동일한 불활성 용매를 적절한 희석제로서 언급할 수 있다.
방법 d)는 광범위한 온도, 예를들면 약 0℃ 내지 약 150℃, 바람직하게는 약 20℃ 내지 약 100℃의 온도에서 수행할 수 있다. 반응은 바람직하게는 대기압하에 수행하나, 승압 또는 감압하에 수행할 수도 있다.
방법 d)의 수행시 일반식(I)의 목적 화합물은 일반식(II)의 화합물 1몰과 일반식(VII)의 화합물 1몰 또는 1몰 보다 약간 많은 양을, 예를들면, 불활성 용매중에서 환류하에 부산물인 물을 제거하면서 가열하여 수득할 수 있다.
방법 e)의 수행시 방법 a)에 대해 예시한 동일한 불활성 용매를 적절한 희석제로서 언급할 수 있다.
방법 e)는 광범위한 온도, 예를들면, 약 0℃ 내지 약 150℃ 바람직하게는 약 20℃ 내지 약 80℃에서 수행한다. 반응은 바람직하게는 대기압하에 수행하나 승압 또는 강압하에 수행할 수도 있다.
방법 e)의 수행시 일반식(I)의 바람직한 화합물은 일반식(VIII)의 화합물 1몰과 일반식(IX)의 화합물 1몰 또는 1몰보다 약간 더 많은 양을, 예를들면, 불활성 용매중에서 바람직하게는 염기의 존재하에 반응시켜 수득할 수 있다.
이 발명에 따른 일반식(I)의 화합물중 그룹 -X-R4가 -SH인 경우, 이 발명의 화합물은 하기에 나타낸 토토머(tautomeric) 공명 구조를 가정해 볼 수 있다.
Figure kpo00032
그룹 -X-R4가 -NHR5인 경우 이 발명의 화합물은 하기에 나타낸 토토머 공명 구조를 가정해 볼 수 있다.
Figure kpo00033
R3가 H인 경우 이 발명의 화합물은 하기의 토토머 공명 구조를 가정해 볼 수 있다.
Figure kpo00034
활성화합물은 식물에 아주 잘 허용되며, 온혈동물에게 허용되는 정도의 독성을 갖고, 절족동물 해충, 특히, 농업, 임업, 저장 제품 및 재료의 보호, 및 위생학 분야에서 직면하게 되는곤충을 퇴치하는데 사용할 수 있다. 이들 화합물은 정상적으로 감수성 및 내성이 있는 종 및 모든 성장단계 또는 성장단계 일부에 대하여 활성이 있다. 상술한 해충은 다음과 같다 :
쥐며느리목(Isopoda), 예를들면 오니스쿠스 아셀루스(Oniscus asellus), 아르마딜리듐 불가레(Armadillidiun vulgare) 및 포르셀리오 스카버(Porcellio scaber) :
노래기목(Diplopoda), 예를들면 블라니울루스 구툴라투스(Blaniulus guttulatus) :
지네강목(Chilopoda), 에를들면 게오필루스 카르포파구스(Geophilus carpophagus) 및 수크티게라 스페크(Scutigera spec) :
종지네목(Symphyla), 예를들면 스쿠티게렐라 임마쿨라타(Scutigerella immaculata) :
좀목(Thysanura), 예를들면 레피스마 사카리나(Lepisma saccharina) :
톡토기목(Colleembola), 예를들면 오니키우루스 아르마투스(Onychiurus armatus) :
오르토 프테라목(Orthoptera), 예를들면 블라타 오리엔탈리스(Blatta crientalis), 페리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana), 류코파에아 마데라에(Leucophaea maderae), 블라텔라 게르마니카(Blattella germanica), 아케타 도메스티쿠스(Acheta domesticus), 그릴로탈파종(Gryllotalpa spp.) 로쿠스타 미그라토리아 미그라토리오이데스(Locusta migratoria migratorioides), 멜라노플루스 디페렌티알리스(Melanoplus differentialis) 및 치스토세르카 그레가리아(Schistocerca gregaria) :
집게벌레목(Dermaptera), 예를들면 포르피쿨라 아우리쿨라리아(Forficula auricularia) :
흰개미목(Isoptera), 예를들면 레티쿨리테르메스종(Reticulitermes spp.) :
이목(anoplura), 예를들면 필록세라 바스타트릭스(Phylloxera vastatrix), 펨피구스종(Pemphigus spp.), 페디쿨루스 휴마누스 코르포리스(Pediculus humanus corporis), 하에마토피누스종(Haenatopinus spp.) 및 리노그나투스종(Linognathus spp.) :
털이목(Mallophaga), 예를들면 트리코덱테스종(Trichodectes spp.) 및 다말리네아종(Damalinea spp.) :
총채벌레목(Thysanoptera), 예를들면 헤르시노트립스 페모랄리스(Hercinothrips femoralis) 및 트립스 타바시(Thrips tabaci) :
노린재목(Heteroptera), 에를들면 유리가스테르종(Eurygaster spp.) 디스데르쿠스 인터메디우스(Dysdercus intermedius), 피에스마 콰드라타(Piesma quadrata), 시멕스 레크툴라리우스(Cimex Lectularius), 로드니우스 프롤릭수스(Rhodnius prolixus) 및 트리아토마종(Triatoma spp.) :
매미목(Homoptera), 예를들면 알레우로데스 브라시카에(Aleurodes brassicae), 베미시아 타바시(Bemisia tabaci), 트리알데우로데스 바포라리오룸(Trialeuroses vaporariormm), 아피스 고시피(Aphis gossypii), 브레비 코리네 브라시카에(Brevicoryne brassicae), 크립토미주스 리비스(Cryptomyzus ribis), 아피스 파바에(Aphis fabae), 도랄리스 포미(Doralis pomi), 에리오소마 라니게룸(Eriosoma lanigerum), 히알로프테루스 아룬디니스(Hyalopterus arundinis), 마크로시품 아베나에(Macrosiphum avenae), 미주스종(Myzus spp.), 포로돈 휴물리(Phorodon humuli), 로팔로시품 파디(Rhopalosiphum padi), 엠포아스카종(Empossca spp.), 에우스렐리스 빌로바투스(Euscelis bilobatus), 네포텍틱스 신크티셉스(Nephotettix bincticeps), 레카니움 코르니(Lecanium corni), 사이세티아 올레아에(Saissetia oleae), 라오델팍스 스트리아텔루스(Laodelphax striatellus), 닐라파르바타 루겐스(Nilaparvata lugens), 아오니디엘라 아우란티(Aonidiella aurantii), 아스피디오투스 헤데라에(Aspidiotus hederae), 슈도코커스종(Pseudococcus spp) 및 프실라종(Psylla spp.) :
나비목(Lepidoptera), 예를들면 펙티노포라 고시피엘라(Pectinophora gossypiella), 부팔루스 피니아리우스(Bupalus piniarius), 케이마토비아 브루마타(Cheimatobia brumata), 리토콜레티스 블란카르델라(Lithocolletis blancardella), 히포노메우타 파델라(Hyponomeuta padella), 플루텔라 마쿨리페니스(Plutella maculipennis), 말라코소마 네우스트리아(malacosoma neustria), 유프록티스 크리소로에아(Euproctis chrysorrhoea), 리만트리아종(lymantria spp.), 부쿨라트릭스 투르베리엘라(Bucculatrix thurberiella), 필록니스티스 시트렐라(Phyllocnistis citrella), 아그로티스종(Agrotis spp.), 에우소아종(Euxoa spp.), 펠티아종(Feltia spp.), 에아리아스 인술라나(Earias insulana), 헬리오티스종(Heliothis spp.), 스포도프테라 엑시구아(Spodoptera exigua), 마메스트라 브라시카에(Mamestra brassicae), 파놀리스 플람메아(Panolis flammea), 프로데니아 리투라(Prodenia litura), 스포도프테라종(Spodoptera spp.) 트리코플루시아 니(Trichoplusia ni), 카르포갚사 포모넬라(Carpocapsa pomonella), 피에리스종(Pieris spp.), 칠로종(Chilo spp.), 파라우스타 누빌랄리스(Phyrausta nubilalis), 에페스티아 쿠에니엘라(Ephestia kuehniella), 갈레리아 멜로넬라(Galleria mellonella), 카코에시아 포다나(Cacoecia podana), 카푸아 레티쿨라나(Capua reticulana), 코리스토네우라 푸미페라나(choristoneura fumiferana), 클리시아 암비구엘라(Clysia ambiguella), 호모나 마그나니마(Homona magnanima) 및 토르트릭스 비리다나(Tortrix viridana) :
딱정벌레목(Coleoptera), 예를들면 아노비움 푼크타툼(Anobium punctatum), 리조페르타 도미니카(Rhizopertha dominica), 아칸토스셀리데스 오브덱투스(Acanthoscelides obtectus), 힐로트루페스 바줄루스(Hylotrupes bajulus),아겔라스티카 알니(Agelastica alni), 레프티노타르사 데셈리네아타(Leptinotarsa decemlineata), 파에돈 코클레아리아에(phaedon cochleariae), 디아브로티카종(Diabrotica spp.), 필리오데스 크리소세팔라(Psylliodes chrysocephala), 에필라크나 바리베스티스(Epilachna varivestis), 아토마리아종(Atomaria spp.), 오리자에필루스 수리나멘시스(Oryzaephilus surinamensis), 안토노무스종(Anthonomus spp.), 시토필루스종(Sitophilus spp.), 오티오린쿠스 술카투스(Otiorrhychus sulcatus), 코스모폴리테스 소르디두스(Cosmopolites sordidus), 세우토린쿠스 아시밀리스(Ceuthorrhynchus assimilis), 히페리 포스티카(Hypera postica), 데르메스테스종(Dermestes spp.), 트로고데르마종(Trogoderma spp.), 안트레누스종(Anthrenus spp.), 아타게누스종(Attagenus spp.), 리크투스종(Lyctus spp.), 멜리게테스 아에네우스(Melingethes aeneus), 프티누스종(Ptinus spp.), 니프투스 홀로레우쿠스(Niptus hololeucus), 기비움 필로이데스(Gibbium psylloies), 트리볼리움종(Tribolium spp.), 테네브리오 몰리토르(Tenebrio molitor), 아그리오테스종(Agriotes spp.), 코노데루스종(conoderus spp.), 멜롤론타 멜롤론타(Melolontha melolontha), 암피말론 솔스티티알리스(Amphimallon solstitialis) 및 코스텔리트라 제알란디카(Costelytra zealandica) :
벌목(Hymenoptera), 예를들면 디프리온종(Diprion spp.), 호플로캄파종(Hoplocampa spp.), 라시우스종(Lasius spp.), 모노모리움 파라오니스(Monomorium pharaonis) 및 베스파종(Vespa spp.) :
파리목(Diptera), 예를들면 아에데스종(Aedes spp.), 아노펠레스종(Anopheles spp.), 쿨렉스종(Culex spp.), 드로소필라 멜라노가스터(Drosophila melanogaster), 무스카종(Musca spp.), 파니아종(Fannia spp.), 칼리포라 에리트로세팔(Calliphora erythrocephala), 루실리아종(Lucilia spp.), 크리소미아종(Chrysomyia spp.), 쿠테레브라종(cuterebra spp.), 가스트로필러스종(Gastrophilus spp.), 히포보스카종(Hyppobosca spp.), 스토목시스종(Stomoxys spp.), 오에스트루스종(Oestrus spp.), 히포데르마종(Hypoderma spp.), 타바누스종(Tabanus spp.), 탄니아종(Tannia spp.), 비비오 호르툴라누스(Bibio hortuloanus), 오시넬라 프리트(Oscinella frit), 포르비아종(Phoribia spp.), 페고미아 히오스시아미(Pegonyim hyoscyami), 세라티티스 카피타타(Ceratitis capitata), 다구스 올레아에(Dacus oleae) 및 티플라 팔루도사(Tipula paludosa).
수의품 분야에서 이 발명의 신규한 화합물은 곤충 및 벌레와 같은 여러가지 유해한 동물 기생충(내부-및 외부-기생충)에 대해 효과적이다.
그와 같은 동물 기생충의 실례는 가스트로필러스종(Gastrophilus spp.), 스토모시스종(Stomoxys spp.), 트리코덱테스종(Trichodectes spp.), 로드니우스종(Rhodnius spp.) 및 체노세팔리데스 카니스(Ctenocephalides canis)와 같은 곤충이다.
활성 화합물은 통상적인 제제, 예를들면, 액제, 유제, 현탁제, 분제, 포말제, 페이스트, 입제, 에어로졸, 활성 화합물로 함침된 천연 및 합성물질, 중합체성 물질의 매우 미세한 캡술제, 종자용 피복 조성물, 연소장치(예 : 훈증통, 훈증캔 및 훈증코일)와 함께 사용되는 제형, 및 ULV 냉분무 및 온분무 제형으로 전환시킬 수 있다.
이들 제제는 공지의 방법으로 제조할 수 있으며, 예를들면, 활성 화합물을 임의로 계면활성제, 즉 유화제 및/또는 분산제 및/또는 기포 형성제를 사용하여 중량제, 즉 액체 또는 액화 개스 또는 고체 희석제 또는 담체와 혼합하여 제조한다. 증량제로 물을 사용하는 경우에는 예를들면,유기 용매를 보조 용매로 사용할 수도 있다.
액체 희석제 도는 담체, 특히 용매로는 주로 크실렌, 톨루엔 또는 알킬 나프탈렌과 같은 방향족 탄화수소 : 클로로벤젠, 클로로에틸렌 또는 메틸렌클로라이드와 같은 염소화 방향족 또는 염소화 지방족 탄화수소 : 사이클로헥산 또는 파라핀(예를들어, 광유 획분)과 같은 지방족 탄화수소 : 부탄올 또는 글리콜과 같은 알코올 및 이들의 에테르 및 에스테르 : 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸 이소부틸케톤, 또는 사이클로헥사논과 같은 케톤 : 또는 디메틸포름아미드 및 디메틸설폭사이드와 같은 강한 극성 용매 뿐 아니라 물이 있다.
액화 개스 희석제 또는 담체는 상온 및 상압하에서는 기체상태인 액체를 의미하며, 예를들면 할로겐화 탄화수소, 부탄, 프로판, 질소 및 이산화탄소등의 에어로졸 추진제가 있다.
고체 담체로는 카올린, 점토, 탈크, 백악, 석영, 애터펄자이트, 몬트모릴로나이트 또는 규조토와 같은 분쇄된 천연 광물, 및 고분산 규산, 알루미나 및 실리케이트와 같은 분쇄된 합성 광물이 사용될 수 있다. 입제용 고체 담체로는 방해석, 대리석, 경석, 해포석, 및 백운석과 같은 분쇄되고 분별된 천연암석 뿐 아니라, 유기 및 무기 밀(meal)의 합성 과립, 및 톱밥, 코코낱 껍질, 옥수수 속대 및 담배줄기와 같은 유기 물질의 과립이 사용될 수 있다.
유화제 및/또는 기포형성제로는 비이온성 및 음이온성 유화제, 예를들면 폴리옥시 에틸렌-지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌-지방 알콜 에테르(예를들어, 알킬아릴폴리글리콜 에테르), 알킬 설포네이트, 알킬 설페이트, 아릴 설포네이트 및 알부민 가수분해 산물등이 사용될 수 있다. 분산제에는 예를들어, 리그닌 설파이트 폐액 및 메틸 셀룰로오스가 포함된다.
제형에는 아라비아고무, 폴리비닐 알콜 및 폴리비닐 아세테이트와 같은 분말, 과립 또는 격자 형태의 천연 및 합성 중합체 및 카복시메틸셀룰로오스와 같은 점착제가 사용될 수 있다.
착색제, 예를들면 산화철, 산화 티타늄 및 프러시안 블루와 같은 무기 안료, 및 알리자린 염료, 아조염료 또는 금속 프탈로시아닌 염료와 같은 유기염료, 및 철, 망간, 붕소, 동, 코발트, 몰리브덴 및 아연의 염과 같은 미량 영양소를 사용할 수 있다.
제형은 일반적으로 0.1 내지 95중량%의 활성 화합물, 바람직하게는 0.5 내지 90중량%의 활성 화합물을 함유한다.
본 발명에 따른 활성 화합물은 기타의 활성 화합물 예를들면 살충제, 유인제, 살균제, 살비제, 살선충제, 살진균제, 성장조절제 또는 제초제와의 혼합물로서 시판용 제제 및 이들 제제로부터 제조한 사용형으로 존재할 수 있다. 살충제에는 포스페이트, 카바메이트, 카복실레이트, 염소화된 탄화수소, 페닐 우레아 및 미생물에 의해 생성된 물질등이 포함된다.
또한, 본 발명에 따르는 화합물은 상승제와의 혼합물로서, 시판용 제제 및 이들 제제로부터 제조된 사용형으로 존재할 수 있다. 상승제는 활성 화합물의 작용을 증가시키는 화합물로서, 첨가된 상승제 자체가 활성일 필요는 없다.
시판용 제제로부터 제조된 사용형의 활성 화합물 함량은 광범위한 한도내에서 변화시킬 수 있다. 사용형의 활성 화합물 농도는 활성 화합물 0.0000001 내지 100중량%, 바람직하게는 0.0001 내지 1중량% 일 수 있다.
활성 화합물은 사용형에 적절한 통상의 방법으로 사용될 수 있다.
위생상 해로운 해충 및 저장품의 해충에 대해 사용되는 경우에, 활성 화합물은 석회질상의 알칼리에 대해 안정성이 우수할 뿐만 아니라, 나무 및 점토에 대해 탁월한 잔류 작용을 갖는 특징이 있다.
본 발명에 따른 활성 화합물의 제조 및 사용은 하기 실시예에 의해 예시될 수 있으나, 본 발명이 단지 그들 실시예에 결코 한정되지는 않는다.
[제조 실시예]
[실시예 1]
Figure kpo00035
(화합물 번호 4)
N-(2-클로로-5-피리딜메틸)-N-메틸 에틸렌디아민(2.0g), 1-니트로-2, 2-비스(메틸티오)에틸렌(1.7g) 및 에탄올(40ml)의 혼합물을 교반시키면서 5시간 동안 환류한다. 반응 혼합물을 그의 용적의 약 반으로 농축시키고 냉각한다. 침전된 결정을 여과하여 수거하고, 소량의 에탄올로 세척하며, 건조하여 융점 93 내지 95℃의 목적하는 N-(2-클로로-5-피리딜메틸)-N-메틸-N'-(1-메틸티오-2-니트로비닐)에틸렌디아민(1.8g)을 수득한다.
[실시예 2]
Figure kpo00036
(화합물 번호 2)
N-(2-클로로-5-피리딜메틸)에틸렌디아민(2.0g) 및 에틸 2-니트로디티오아세테이트(1.7g)을 메탄올(40ml)에 용해하고 용액을 50℃에서 질소 기류하에 1시간 동안 가열한다. 용액을 실온으로 냉각하면 결정이 침전한다. 결정을 여과로 수거하여 소량의 메탄올로 세척하고, 건조하여 융점이 136 내지 137℃(분해)의 목적하는 N-(2-클로로-5-피리딜메틸)-N'-(1-머캅토-2-니트로비닐)에틸렌디아민(1.2g)을 수득한다.
[실시예 3]
Figure kpo00037
(화합물 번호 26)
에탄올 30ml중 상기 실시예 1에서 합성된 화합물 0.95g의 용액에 O-메틸하이드록실아민(0.16g)을 가하고, 혼합물을 환류하에 1시간 동안 가열한다. 에탄올을 감압하에 증발시키고 잔사를 실리카겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 nD 201.5466의 목적하는 N-(2-클로로-5-피리딜메틸)-N-메틸-N'-(1-메톡시아미노-2-니트로비닐)에틸렌디아민(0.6g)을 수득한다.
[실시예4]
Figure kpo00038
(화합물 번호 20)
니트로아세톤(1.1g) 및 N-(2-클로로-5-피리딜메틸)-N-메틸 에틸렌디아민(2.0g)을 톨루엔(60ml)에 용해하고, 용액을 물 분리장치를 장착한 플라스크에서 반응에 의해 형성된 물을 제거하면서 3시간 동안 환류시킨다. 톨루엔을 감압하에 농축시키고, 잔류 고체를 에탄올로 재결정화하여 융점 78 내지 80℃의 목적하는 N-(2-클로로-5-피리딜메틸)-N-메틸-N'-(1-메틸-2-니트로비닐)에틸렌디아민(2.0g)을 수득한다.
[실시예 5]
Figure kpo00039
(화합물 번호 12)
실시예 2에서 합성된 화합물(1.4g)을 무수 아세토니트릴(30ml)에 용해하고, 탄산칼륨(1.4g)을 가한다. 혼합물을 실온에서 30분 동안 교반한다. 이어서 벤질 브로마이드(0.9g)을 가하고 혼합물을 교반하면서 50℃에서 2시간 가열한다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고 물에 부어 중화시킨다. 수성층을 디클로로메탄으로 추출한다. 조생성물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 융점 119 내지 123℃의 목적하는 N-(2-클로로-5-피리딜메틸)-N-메틸-N'-(1-벤질티오-2-니트로비닐)에틸렌디아민(0.3g)을 수득한다.
이 발명에 따라 실시예 1 내지 5와 동일 방법으로 제조되는 일반식(I)의 화합물이 실시예 1 내지 5에서 수득한 화합물과 함께 표 1에 나타나 있다.
[표 1]
Figure kpo00040
Figure kpo00041
Figure kpo00042
Figure kpo00043
[실시예 6]
출발물질의 합성
Figure kpo00044
아세토니트릴 30ml중 2-클로로-5-클로로메틸피리딘(3.2g)의 용액에 아세토니트릴(50ml)중 N-메틸에틸렌디아민(7.4g)의 용액을 5 내지 10℃에서 양호하게 교반하면서 적가한다. 첨가후 혼합물을 실온에서 2시간 동안 교반한다. 혼합물로부터 우선 아세토니트릴을, 그리고 이어서 과량의 N-메틸에틸렌디아민을 감압하에 증발시킨다.(50℃ 보다 낮은 반응 혼합물의 온도). 디클로로메탄을 잔사에 가하고 혼합물을 소량의 물로 2회 세척하며 건조한다. 디클로로메탄을 건조시켜 무색 오일로서 nD 221.5584의 목적하는 N-2-클로로-5-피리딜메틸-N-메틸에틸렌디아민(2.7g)을 수득한다.
[생물학적 시험]
[실시예 7]
유기인 제제에 내성을 갖는 네포테틱스 신크티셉스(Nephotettix Cincticeps)에 대한 시험
시험 화학약품의제조
용매 : 크실렌 3중량부
유화제 : 폴리옥시에틸렌 알킬 페닐 에테르 1중량부 제제를 만들기 위해 활성 화합물 1중량부를 상술한 양의 유화제를 함유하는 상술한 양의 용매와 혼합한다. 혼합물을 물로 희석하여 예정된 농도로 한다.
[시험 방법]
각각 직경 12cm의 분(盆 : pot)에 심은 키 약 10cm의 벼에 상기와 같이 제조한 예정된 농도의 각 활성 화합물의 물-희석액을 분(盆)당 10ml씩 분무한다. 분무된 화학약품을 건조하고 직경 7cm 및 높이 14cm의 철망을 각 분에 덮고 유기인 제제에 내성을 나타내는 네포테틱스 신크티셉스의 자성 성충 30마리를 철망속에 풀어 놓는다. 분을 항온실에 넣고 2일 후 사멸 곤충의 수를 측정하여 사망율을 계산한다.
이 시험에서 예를들면 화합물 번호 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 10, 11, 12, 13, 15, 16, 18, 19, 20, 22, 24 및 25가 활성 성분 200ppm의 농도에서 100%의 사망율을 나타내었다.
[실시예 8]
플랜트하퍼(Plant hoppers)에 대한 시험
[시험 방법]
실시예 7에서와 같이 제조된 활성 화합물의 예정된 농도의 물 희석액을 12cm 직경의 분에 재배한 약 10cm 키의 벼에 분(盆)당 10ml의 양으로 분무한다. 분무된 화학약품을 건조하고 직경 7cm 및 높이 14cm의 철망을 분의 각각에 덮는다. 유기인 화학약품에 내성을 나타내는 닐라파바타 루진스 스탈(Nilaparvata lugens Stal)의 자성 성충 30마리를 철망에 풀어 놓는다. 분을 항온실에서 방치하고 사멸 곤충의 수를 2일 후 측정한다. 이어서 사망율을 계산한다.
상기와 동일한 방법으로 사망율을 소가텔라 푸시페라 호바트(Sogatella furcifera Horvath) 및 유기인-내성의 라오델팍스 스트리아텔러스 팔렌(Laodelphax striatellus Fallen)에 대해 계산하였다.
이 시험에서 예를들면 화합물 번호 1, 2, 3, 4, 6, 7, 9, 10, 11, 12, 13, 17, 18, 19 및 26이 엔.루진스, 에스.푸시페라 및 엘.스트리아텔러스에 대해 활성 화합물 200ppm의 농도에서 100%의 사망율을 나타내었다.
[실시예 9]
유기 화학약품 및 카바메이트 화학약품에 내성을 갖는 마이저스 퍼리시키스(Myzus perisicas : 녹색 복숭아 잔디물)에 대한 시험
[시험 방법]
유기인 화학약품 및 카바메이트 화학약품에 내성을 갖는 사육된 녹색 복숭아 잔디물을 직경 15cm의 초벌구이 분에서 재배한 약 20cm의 키의 가지 묘목(검게 자란 가지)상에 접종한다(묘목당 잔디물 약 200마리). 접종 1일후 실시예 7과 같이 제조된 예정 농도의 각 활성 화합물의 물 희석물을 분무기를 사용하여 식물에 충분한 양으로 분무한다. 분무후 분을 28℃의 온실에 보관한다. 분무 24시간후 사망율을 계산한다. 각 화합물에 대해 2개의 복제물을 통해 시험을 수행한다.
이 시험에서 예를들면 화합물 번호 2, 4, 5, 7, 9, 10 및 12가 활성 성분 200ppm의 농도에서 100%의 사망율을 나타냈다.

Claims (10)

  1. 일반식(I)의 알킬렌디아민.
    Figure kpo00045
    상기식에서, W1은 산소, 황 및 질소중에서 선택된 하나 이상의 헤테로 원자를 함유하는, 치환될 수 있는 5원 또는 6원 헤테로사이클릭 그룹이고, R1, R2및 R3는 수소 또는 알킬이며, R4는 수소, 알킬, 아릴, 아르알킬, 알콕시, 디알킬아미노, 알콕시알킬, 알킬티오알킬 또는 -CH2-W2(여기에서, W2는 상술한 W1과 동일한 의미를 갖는다)이고, X는 황,
    Figure kpo00046
    (여기에서, R5는 수소 또는 알킬이다) 또는 단일 결합이며, X가
    Figure kpo00047
    인 경우, 일반식(I) 중의 그룹
    Figure kpo00048
    R4는 일반식(I)중의 그룹
    Figure kpo00049
    와 동일한 의미를 가질 수 있고, Y는 질소 또는
    Figure kpo00050
    (여기에서, R6는 수소, 알킬, 아릴, 아실 또는 시아노이다)이며, Z는 시아노 또는 니트로이고, A는 알킬에 의해 치환될 수 있는 에틸렌 또는 트리메틸렌이다.
  2. 제1항에 있어서, R1, R2및 R3이 수소 또는 C1-4알킬이고, R4가 수소, C1-4알킬, C6-10아릴, 벤질, 페네틸, C1-4알콕시, 총 탄소수 2 내지 6의 디알킬아미노, 총 탄소수 2 내지 6의 알콕시알킬, 총 탄소수 2 내지 4의 알킬티오알킬 또는 일반식 -CH2-W2의 그룹(여기에서, W2는 후술하는 W1과 동일한 의미를 갖는다)이며, X가 황 또는
    Figure kpo00051
    (여기에서, R5는 수소 또는 C1-4알킬이다)이고, X가
    Figure kpo00052
    인 경우, 일반식(I)중의 그룹
    Figure kpo00053
    는 일반식(I)중의 그룹
    Figure kpo00054
    와 동일한 의미를 가질 수 있으며, Y가 질소 또는
    Figure kpo00055
    (여기에서, R6는 수소, C1-4알킬, C6-10아릴, C6-10알킬카보닐, C1-4알콕시를 갖는 알콕시카보닐, 또는 시아노이다)이고, Z가 시아노 또는 니트로이며, W1가 산소, 황 및 질소중에서 선택된 헤테로 원자 1 내지 3개(이때, 이들중 하나 이상은 질소이다)를 함유하는 5원 또는 6원 헤테로사이클릭 그룹이고, 이때 그룹 W1은 할로겐, C1-4알킬, C1-4알콕시, C1-4알킬티오, C1-4할로알킬 및 C1-4할로알콕시 중에서 선택된 하나 이상의 치환체에 의해 임의로 치환되며, A가 메틸에 의해 임의로 치환될 수 있는 에틸렌, 또는 메틸에 의해 임의로 치환될 수 있는 트리메틸렌인 일반식(I)의 화합물.
  3. 제1항에 있어서, R1, R2및 R3이 수소, 메틸 또는 에틸이고, R4가 수소, 메틸, 에틸, 페닐, 벤질, 메톡시, 디메틸아미노, 1-에톡시에틸, 1-에틸-티오에틸 또는 2-클로로-5-피리딜메틸이며, X가 황 또는
    Figure kpo00056
    (여기에서, R5는 수소 또는 메틸이다)이고, Y가 질소 또는
    Figure kpo00057
    (여기에서, R6는 수소, 메틸, 페닐, 아세틸, 에톡시카보닐 또는 시아노이다)이고, Z가 시아노 또는 니트로이며, W1이 산소, 황 및 질소중에서 선택된 헤테로 원자 1 내지 2개(이때, 이들중 하나 이상은 질소이다)를 함유하는 5원 또는 6원 헤테로사이클릭 그룹이고, 이때 그룹 W1은 플루오로, 클로로, 브로모, 메틸, 메톡시, 메틸티오, 트리플루오로메틸 및 트리플루오로메톡시중에서 선택된 하나 이상의 치환체에 의해 임의로 치환되며, A가 에틸렌 또는 트리메틸렌인 일반식(I)의 화합물.
  4. 제1항 내지 제3항중 어느 한 항에 있어서, 하기 화합물중 하나로부터 선택된 알킬렌디아민 화합물.
    a) 하기 구조식 N-(2-클로로-5-피리딜메틸)-N-메틸-N'-(1-메틸티오-2-니트로비닐)에틸렌디아민
    Figure kpo00058
    b) 하기 구조식의 N-(2-클로로-5-피리딜메틸)-N-에틸-N'-(1-메틸티오-2-니트로비닐)에틸렌디아민
    Figure kpo00059
    c) 하기 구조식의 N-(2-클로로-5-피리딜메틸)-N'-(1-머캅토-2-니트로비닐)에틸렌디아민
    Figure kpo00060
    d) 하기 구조식 N-(2-클로로-5-피리딜메틸)-N'-(1-머캅토-2-니트로비닐)트리메틸렌디아민
    Figure kpo00061
    e) 하기 구조식의 N-(2-클로로-5-피리딜메틸)-N-에틸-N'-(1-메틸티오-2-니트로비닐)에틸렌디아민
    Figure kpo00062
    f) 하기 구조식의 N-(2-클로로-5-피리딜메틸)-N-메틸-N'-(1-프로필티오-2-니트로비닐)에틸렌아민
    Figure kpo00063
  5. 일반식(II)의 화합물을 불활성 용매의 존재하에 일반식(III)의 화합물과 반응시킴을 포함하여, 일반식(I)의 알킬렌디아민을 제조하는 방법.
    Figure kpo00064
    상기식에서, W1은 산소, 황 및 질소중에서 선택된 하나 이상의 헤테로 원자를 함유하는, 치환될 수 있는 5원 또는 6원 헤테로사이클릭 그룹이고, R1, R2및 R3는 수소 또는 알킬이며, R4는 수소, 알킬, 아릴, 아르알킬, 알콕시알킬, 알킬티오알킬 또는 -CH2-W2(여기에서, W2는 상술한 W1과 동일한 의미를 갖는다)이고, X는 황이며, Y는 질소 또는
    Figure kpo00065
    (여기에서, R6는 수소, 알킬, 아릴, 아실 또는 시아노이다)이고, Z는 시아노 또는 니트로이며, A는 알킬에 의해 치환될 수 있는 에틸렌 또는 트리메틸렌이고, R7는 수소, 알킬, 아릴, 아르알킬, 알콕시알킬, 알킬티오알킬 또는 -CH2-W2(여기서, W2는 상술한 W1과 동일한 의미이다)이고, 단 2개의 R7이 동시에 수소는 아니다.
  6. 제1항에 따른 일반식(I)의 알킬렌디아민을 하나 이상 함유함을 특징으로 하는 살충 조성물.
  7. 일반식(IV)의 화합물을 불활성 용매의 존재하에 일반식(V)의 화합물과 반응시킴을 포함하여, 일반식(I)의 알킬렌 디아민을 제조하는 방법.
    Figure kpo00066
    상기식에서, W1은 산소, 황 및 질소중에서 선택된 하나 이상의 헤테로 원자를 함유하는, 치환될 수 있는 5원 또는 6원 헤테로사이클릭 그룹이고, R1, R2및 R3는 수소 또는 알킬이며, R4는 수소, 알킬, 아릴, 아르알킬, 알콕시, 디알킬아미노, 알콕시알킬, 알킬티오알킬 또는 -CH2-W2(여기에서, W2는 상술한 W1과 동일한 의미를 갖는다)이고, X는
    Figure kpo00067
    (여기에서, R5는 수소 또는 알킬이다)이며, 이때 일반식(I)중의 그룹
    Figure kpo00068
    R4는 일반식(I)중의 그룹
    Figure kpo00069
    와 동일한 의미를 가질 수 있고, Y는 질소 또는
    Figure kpo00006
    (여기에서, R6는 수소, 알킬, 아릴, 아실 또는 시아노이다)이며, Z는 시아노 또는 니트로이고, A는 알킬에 의해 치환될 수 있는 에틸렌 또는 트리메틸렌이다.
  8. 일반식(II)는 화합물을 불활성 용매의 존재하에 일반식(VI)의 화합물과 반응시킴을 포함하여, 일반식(I)의 알킬렌디아민을 제조하는 방법.
    Figure kpo00070
    상기식에서, W1은 산호, 황 및 질소중에서 선택된 하나 이상의 헤테로 원자를 함유하는, 치환될 수 있는 5원 또는 6원 헤테로사이클릭 그룹이고, R1, R2및 R3는 수소 또는 알킬이며, R4는 수소, 알킬, 아릴, 아르알킬, 알콕시, 디알킬아미노, 알콕시알킬, 알킬티오알킬 또는 -CH2-W2(여기에서, W2)는 상술한 W1과 동일한 의미를 갖는다)이고, X는
    Figure kpo00071
    (여기에서, R5는 수소 또는 알킬이다)이며, 이때 일반식(I)중의 그룹
    Figure kpo00068
    R4는 일반식(I)중의 그룹
    Figure kpo00072
    와 동일한 의미를 가질 수 있고, Y는 질소이며, Z는 시아노 또는 니트로이고, A는 알킬에 의해 치환될 수 있는 에틸렌 또는 트리메틸렌이다.
  9. 일반식(II)의 화합물을 불활성 용매의 존재하에 일반식(VII)의 화합물과 반응시킴을 포함하여, 일반식(I)의 알킬렌디아민을 제조하는 방법.
    Figure kpo00073
    상기식에서, W1은 산소, 황 및 질소중에서 선택된 하나 이상의 헤테로 원자를 함유하는, 치환될 수 있는 5원 또는 6원 헤테로사이클릭 그룹이고, R1, R2및 R3는 수소 또는 알킬이며, R4는 수소, 알킬, 아릴, 아르알킬, 알콕시, 디알킬아미노, 알콕시알킬, 알킬티오알킬 또는 -CH2-W2(여기에서, W2는 상술한 W1과 동일한 의미를 갖는다)이고, X는 단일 결합이며, Y는
    Figure kpo00074
    (여기에서, R6는 수소, 알킬, 아릴, 아실 또는 시아노이다)이며, Z는 시아노 또는 니트로이고, A는 알킬에 의해 치환될 수 있는 에틸렌 또는 트리메틸렌이며, R7은 수소, 알킬, 아릴, 아르알킬, 알콕시, 디알킬아미노, 알콕시 알킬, 알킬티오알킬 또는 -CH2-W2(여기서, W2는 상술한 W1과 동일한 의미이다)이다.
  10. 일반식(VIII)의 화합물을 불활성 용매의 존재하 및 염기의 존재하 또는 부재하에 일반식(IX)의 화합물과 반응시킴을 포함하여, 일반식(I)의 알킬렌디아민을 제조하는 방법.
    Figure kpo00075
    상기식에서, W1은 산소, 황 및 질소중에서 선택된 하나 이상의 헤테로 원자를 함유하는, 치환될 수 있는 5원 또는 6원 헤테로사이클릭 그룹이고, R1, R2및 R3는 수소 또는 알킬이며, R4는 알킬, 아릴, 아르알킬, 알콕시알킬, 알킬티오알킬 또는 -CH2-W2(여기에서, W2는 상술한 W1과 동일한 의미를 갖는다)이고, X는 황이며, Y는 질소 또는
    Figure kpo00076
    (여기에서, R6는 수소, 알킬, 아릴, 아실 또는 시아노이다)이며, Z는 시아노 또는 니트로이고, A는 알킬에 의해 치환될 수 있는 에틸렌 또는 트리메틸렌이며, R8는 알킬, 아릴, 아르알킬, 알콕시알킬, 알킬티오알킬 또는 -CH2-W2(여기서, W2는 상술한 W1과 동일한 의미이다)이며, Hal은 할로겐이다.
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