KR0157055B1 - 니트로-치환된 헤테로사이클릭 화합물 - Google Patents

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신이치 추보이
고이치 모리야
유미 하토리
이쿠로 혼다
가쥬히코 시부야
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다테노 고이치
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Abstract

내용 없음.

Description

니트로 치환된 헤테로사이클릭 화합물
본 발명은 신규한 니트로 치환된 헤테로사이클릭 화합물, 이의 제조방법 및 살충제로서의 이의 용도에 관한 것이다.
다수의 니트로 치환된 헤테로사이클릭 화합물이 이미 문헌에 공지되어 있다[참조 : A) Chem. Ber., Vol. 119, PP. 2208-2219 (1968) ; B) J. Chem. Soc. Perkin Trans. I, 1979, pp. 2361-2363 ; C) Journal of Heterocyclic Chem., Vol. 17, p.1413(1980) ; D) Heterocycles 15, p.437(1980)].
이 화합물의 전형적인 예는 아래와 같다 :
Figure kpo00001
Figure kpo00002
Figure kpo00003
Figure kpo00004
더욱이, 특정의 니트로 치환된 헤테로사이클릭 화합물이 살충 활성을 갖는다는 것이 이미 공지되어 있다[참조 : 일본국 공개특허공보 제3184/1989호].
이제 본 발명에 이르러, 아래 일반식(I)의 신규한 니트로 치환된 헤테로사이클릭 화합물을 밝혀내었다 :
Figure kpo00005
상기식에서,
R1은 수소원자, 시아노 그룹 또는 C1-4알킬 그룹이고,
m은 0 또는 1이며,
n은 0 또는 1이며,
R2는 수소원자 또는 C1-4알킬 그룹이고,
R3는 수소원자 ; 사이노 그룹, 할로겐 원자 또는 C1-4알콕시 그룹으로 치환될 수 있는 C1-6알킬 그룹 ; C3-4알케닐 그룹 ; C3-4알키닐 그룹 ; 비치환되거나 치환된 페닐 그룹 ; 비치환되거나 치환된 벤질 그룹 ; 또는 비치환되거나 치환된 헤테로사이클릭 그룹과 결합된 메틸 그룹이며,
T는 헤테로 원자 및/ 또는 탄소원자를 포함하는, 비치환되거나 치환된 2원 또는 3원의 2가 또는 3가 쇄이고,
Z는 비치환되거나 치환된 페닐 ; 또는 N, O 및 S로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는, 비치환되거나 치환된 5원 또는 6원 헤테로사이클릭 그룹이다.
일반식 (I)의 화합물은
a) m이 1이고, T가
Figure kpo00006
(여기서, R4는 C1-4알킬 그룹 ; C3-7사이클로알 알킬 그룹 ; 비치환되거나 할로겐으로 치환된 벤질 그룹 ; 비치환되거나 할로겐 또는 C1-6알킬로 치환된 페닐 그룹 ; 또는 2-클로로-5-피리미딜메틸 그룹이다)인 경우에는 일반식(II)의 화합물을 포름알데하이드 및, 경우에 따라, 불할성 용매의 존재하에서 일반식(III)의 화합물과 반응시키거나,
b) m이 1이고, T가
Figure kpo00007
(여기서, ←는 질소 원자와의 결합을 나타낸다)인 경우에는 일반식(II)의 화합물을 불활성 용매 및, 경우에 따라, 산 결합제의 존재하에서 클로로카보닐설페닐 클로라이드와 반응시키거나,
c) m이 1이고, T가
Figure kpo00008
(여기서, ←는 위에서 정의한 바와 같다)인 경우에는 일반식(II)의 화합물을 불활성 용매의 존재하에서 일반식(IV)의 화합물과 반응시키거나,
d) m이 1이고, T가
Figure kpo00009
(여기서, ←는 위에서 정의한 바와 같다)인 경우에는 일반식(II)의 화합물을 불활성 용매의 존재하에서 일반식(V)의 화합물과 반응시키거나,
e) m이 1이고, T가
Figure kpo00010
(여기서, ←는 위에서 정의한 바와 같다)인 경우에는 일반식(II)의 화합물을 불활성 용매의 존재하에서 일반식(VI)의 화합물과 반응시키거나,
f) m이 1이고, T가
Figure kpo00011
(여기서, ←는 위에서 정의한 바와 같다)인 경우에는 일반식(VII)의 화합물을 불활성 용매의 존재하에서 산화시키거나,
g) m이 1이고, T가 -N=N-인 경우에는 일반식(II)의 화합물을 불활성 용매의 존재하에서 4-클로로벤젠설포닐아지드와 반응시키거나,
h) m이 1이고, T가
Figure kpo00012
인 경우에는 일반식(II)의 화합물을 불활성 용매 및, 경우에 따라, 산 결합제의 존재하에서 옥사졸릴 클로라이드와 반응시키거나,
i) m이 1이고, T가
Figure kpo00013
인 경우에는 일반식(II)의 화합물을 불활성 용매 및, 경우에 따라, 산 결합제의 존재하에서 클로로카보닐 이소시아네이트와 반응시키거나,
j) m이 1이고, T가
Figure kpo00014
(여기서, ←는 위에서 정의한 바와 같다)인 경우에는 일반식(II)의 화합물을 불활성 용매 및, 경우에 따라, 산 결합제의 존재하에서 일반식(VIII)의 할로프로피온 니트릴과 반응시키거나,
k) m이 1이고, T가
Figure kpo00015
(여기서, ←는 위에서 정의한 바와 같고, R4는 수소원자, C1-4알킬 그룹 또는 C1-4알콕시 그룹이다)인 경우에는 일반식(II)의 화합물을 불활성 용매 및, 경우에 따라, 산 결합제의 존재하에서 일반식(IX)의 화합물과 반응시키거나,
l) m이 1이고, R3이 수소원자이며, T가 -CH=CH-인 경우에는 일반식(X)의 화합물을 불활성 용매의 존재하에서 산과 반응시키거나,
m) m이 1이고, R3이 수소를 제외하고 앞에서 정의한 바와 같으며, T가 -CH=CH-인 경우에는 일반식(Iℓ)의 화합물을 불활성 용매 및 경우에 따라, 산 결합제의 존재하에 일반식(XI)의 화합물과 반응시키거나,
n) 일반식(XII)의 화합물을 불활성 용매 및, 경우에 따라, 산 결합제의 존재하에서 일반식(XIII)의 화합물과 반응시켜 수득할 수 있다 :
Figure kpo00016
Figure kpo00017
Figure kpo00018
Figure kpo00019
Figure kpo00020
Figure kpo00021
Figure kpo00022
Figure kpo00023
Figure kpo00024
Figure kpo00025
Figure kpo00026
Figure kpo00027
Figure kpo00028
상기식에서,
R1은 수소원자, 시아노 그룹 또는 C1-4알킬 그룹이고,
m은 0 또는 1이며,
n은 0 또는 1이며,
R2는 수소원자 또는 C1-4알킬 그룹이고,
R3은 R5는 각각 수소원자 ; 사이노 그룹과 할로겐 원자 또는 C1-4알콕시 그룹으로 치환될 수 있는 C1-6알킬 그룹 ; C3-4알케닐 그룹 ; C3-4알키닐 그룹 ; 비치환되거나 치환된 페닐 그룹; 비치환되거나 치환된 벤질 그룹 ; 또는 비치환되거나 치환된 헤테로사이클릭 그룹과 결합된 메틸 그룹이며,
R4는 일반식(III)에 대해서는 C1-4알킬 그룹 ; C3-7사이클로알킬 그룹 ; 비치환되거나 할로겐으로 치환된 벤질 그룹 ; 비치환되거나 할로겐 또는 C1-6알킬로 치환된 페닐 그룹 ; 또는 2-클로로-5-피리딜메틸 그룹이고, 일반식(IX)에 대해서는 수소원자, C1-4알킬 그룹 또는 C1-4알콕시 그룹이고,
R은 저급 알킬 그룹이고,
T는 헤테로 원자 및/또는 탄소원자를 포함하는, 비치환되거나 치환된 2원 또는 3원의 2가 또는 3가 쇄이고,
Z는 비치환되거나 치환된 페닐 ; N, 0 및 S로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는, 비치환되거나 치환된 5원 또는 6원 헤테로사이클릭 그룹이며,
Q는 C1-4알킬 그룹 또는 C1-4알콕시카보닐이미노 그룹이며,
Hal은 할로겐 원자이고,
M은 메틸티오 그룹 또는 할로겐 원자이다.
신규한 니트로 치환된 헤테로사이클릭 화합물은 강력한 살충제 특성을 나타낸다.
놀랍게도, 본 발명에 따르는 니트로 치환된 헤테로사이클릭 화합물은 앞에 기술되어 있는 선행 기술에 공지된 것보다도 실질적으로 우수한 살충작용을 나타낸다.
본 발명에 따르는 일반식(I)의 니트로 치환된 헤테로사이클릭 화합물 중에서 바람직한 화합물은,
R1이 수소원자, 시아노 그룹 또는 메틸 그룹이고,
m이 0 또는 1이고, n이 0 또는 1이며,
R2가 수소원자 또는 메틸 그룹이고,
R3이 수소원자 ; 메틸 그룹 ; 에틸 그룹 ; 프로필 그룹 ; 부틸 그룹 ; 클로로 또는 플루오로 치환된 C1-2알킬 그룹 ; 전체 탄소수가 2내지 4인 알콕시알킬 그룹 ; 시아노 치환된 C1-2알킬 그룹 ; 알릴 그룹 ; 프로파길 그룹 ; C1-4알킬 또는 할로겐에 의해 치환될 수 있는 페닐 그룹 ; 할로겐에 의해 치환될 수 있는 벤질 그룹 ; 또는 할로겐에 의해 치환될 수 있는 피리딜메틸 그룹이며,
T가 C1-14알킬 그룹 ; C2-4알케닐 그룹 ; C2-4알키닐 그룹 ; 할로겐 원자 ; C3-7-사이클로알킬 그룹 ; 니트로 그룹 ; 티옥소 그룹 ; 비치환되거나 할로겐 원자 또는 C1-6알킬 그룹에 의해 치환된 페닐 그룹 ; 비치환되거나 할로겐에 의해 치환된 벤질 그룹 ; C1-4알킬이미노 그룹 ; C1-4알콕시 카보닐아미노 그룹 ; 치환된 아미노 그룹 ; 비치환되거나 시아노에 의해 치환된 C1-2알킬 그룹 ; 전체 탄소수가 2 내지 4인 알콕시 알킬 그룹 ; 2-클로로-5-피리딜메틸 그룹 ; C1-4알콕시 그룹 ; 아미노 그룹 ; 또는 C1-4알콕시카보닐 그룹을 포함할 수 있는 치환체에 의해 치환되거나 비치환된, 질소원자 또는 황원자와 탄소원자를 포함하는 2원 또는 3원의 2가 또는 3가 쇄이며,
Z가 비치환되거나 할로겐 또는 시아노에 의해 치환된 페닐 그룹 ; 비치환되거나 할로겐 또는 C1-4알킬에 의해 치환된, 1 또는 2개의 질소원자와 1개의 산소원자 및 황원자를 포함하는, 5원 헤테로사이클릭 그룹 ; 또는 비치환되거나 할로겐 또는 C1-4알킬에 의해 치환된, 1 또는 2개의 질소원자를 포함하는 6원 헤테로사이클릭 그룹이다.
일반식(I)의 특히 바람직한 니트로 치환된 헤테로사이클릭 화합물은,
R1이 수소원자 또는 메틸 그룹이고,
m이 0 또는 1이고, n이 0 또는 1이며,
R2가 수소원자 또는 메틸 그룹이고,
R3이 수소원자 ; 메틸 그룹 ; 플루오로 치환된 C1-2알킬 그룹 ; 2-메톡시에틸 그룹 ; 2-시아노에틸 그룹 ; 알릴 그룹 ; 프로파길 그룹 ; 페닐 그룹 ; 비치환되거나 염소에 의해 치환된 벤질 그룹 ; 또는 2-클로로-5-피리딜메틸 그룹이며,
T가 메틸 그룹 ; 에틸 그룹 ; 프로필 그룹 ; 이소프로필 그룹 ; 부틸 그룹 ; 알릴 그룹 ; 프로파길 그룹 ; 염소원자 ; 사이클로헥실 그룹 ; 니트로 그룹 ; 옥소 그룹 ; 티옥소 그룹 ; 비치환되거나 염소 또는 C1-4알킬에 의해 치환된 페닐 그룹 ; 비치환되거나 염소 또는 불소에 의해 치환된 벤질 그룹 ; C1-2알킬이미노 그룹 ; C1-2알콕시-카보닐이미노 그룹 ; N-메틸-N-(2-클로로-5-피리딜) 아미노 그룹 ; α-메틸-4-클로로벤질아미노 그룹 ; 2-에톡시에틸아미노 그룹 ; 시아노메틸 그룹 ; 2-메톡시에틸 그룹 ; 2-클로로-5-피리딜메틸 그룹 ; C1-2알콕시 그룹 ; 아미노 그룹 또는 에톡시카보닐 그룹을 포함할 수 있는 치환체에 의해 치환되거나 비치환된 질소원자 또는 황원자와 탄소원자를 포함하는 2원 또는 3원의 2가 또는 3가 쇄이고,
Z가 비치환되거나 염소 또는 시아노에 의해 치환된 페닐 그룹 ; 비치환되거나 염소 또는 메틸에 의해 치환된 티아졸일 그룹 ; 또는 비치환되거나 염소 또는 메틸에 의해 치환된 피리딜 그룹이다.
특별히, 다음의 화합물들이 언급될 수 있다 :
2-[N-(2-클로로-5-피리딜메틸)-N-메틸아미노]-3-니트로피리딘,
2-[N-(2-클로로-5-피리딜메틸)-N-메틸아미노]-3-니트로피롤,
2-[N-(2-클로로-5-피리딜메틸)-N-메틸아미노]-1-메틸-3-니트로피롤,
4-(2-클로로-5-피리딜메틸아미노)-1,3-디메틸-5-니트로-1,2,3,6-테트라하이드로피리미딘,
4-[N-(2-클로로-5-피리딜메틸)-N-메틸아미노]-3-메틸-5-니트로-2-티아졸론 및
4-(2-클로로-5-피리딜메틸아미노)-1-도데실-3-메틸-5-니트로-1,2,3,6-테트라 하이드로피리미딘.
방법 a)에서, 예를 들면, 1-(2-클로로-5-피리딜메틸아미노)-1-메틸아미노-2-니트로에틸렌과 메틸아민을 출발물질로 사용하는 경우, 반응을 다음과 같이 나타낼수 있다 :
Figure kpo00029
방법 b)에서, 예를 들면, 1-(2-클로로-5-피리딜메틸아미노)-1-메틸아미노-2-니트로에틸렌과 클로로카보닐설페닐 클로라이드를 출발물질로 사용하는 경우, 반응을 다음과 같이 나타낼 수 있다 :
Figure kpo00030
방법 c)에서, 예를 들면, 1-(2-클로로-5-피리딜메틸아미노)-1-메틸아미노-2-니트로에틸렌과 메틸 아크릴레이트를 출발물질로 사용하는 경우, 반응을 다음과 같이 나타낼 수 있다.
Figure kpo00031
방법 d)에서, 예를 들면, 1-(2-클로로-5-피리딜메틸아미노)-1-메틸아미노-2-니트로에틸렌과 프로피온산메틸에스테르를 출발물질로 사용하는 경우, 반응을 다음과 같이 나타낼 수 있다 :
Figure kpo00032
방법 e)에서, 예를 들면, 1-(2-클로로-5-피리딜메틸아미노)-1-메틸아미노-2-니트로에틸렌과 디메틸부틴 (2) 디오산을 출발물질로 사용하는 경우, 반응을 다음과 같이 나타낼 수 있다 :
Figure kpo00033
방법 f)에서, 예를 들면, 3-(2-클로로-5-피리딜메틸아미노)-3-메틸아미노-2-니트로티오아크릴산 에톡시카보닐이미드와 브롬을 출발물질로 사용하는 경우, 반응을 다음과 같이 나타낼 수 있다 :
Figure kpo00034
방법 g)에서, 예를 들면, 1-(2-클로로-5-피리딜메틸아미노)-1-메틸아미노-2-니트로에틸렌과 4-클로로벤젠설포닐아지드를 출발물질로 사용하는 경우, 반응을 다음과 같이 나타낼 수 있다 :
Figure kpo00035
방법 h)에서, 예를 들면, 1-(2-클로로-5-피리딜메틸아미노)-1-메틸아미노-2-니트로에틸렌과 옥사졸일 클로라이드를 출발물질로 사용하는 경우, 반응을 다음과 같이 나타낼 수 있다 :
Figure kpo00036
방법 i)에서, 예를 들면, 1-(2-클로로-5-피리딜메틸아미노)-1-메틸아미노-2-니트로에틸렌과 클로로카보닐이소시아네이트를 출발물질로 사용하는 경우, 반응을 다음과 같이 나타낼 수 있다 :
Figure kpo00037
방법 j)에서, 예를 들면, 1-(2-클로로-5-피리딜메틸아미노)-1-메틸아미노-2-니트로에틸렌과 3-클로로프로피온니트릴을 출발물질로 사용하는 경우, 반응을 다음과 같이 나타낼 수 있다 :
Figure kpo00038
방법 k)에서, 예를 들면, 1-아미노-1-(N-메틸-2-클로로-5-피리딜메틸아미노)-2-니트로에틸렌과 클로로아세톤을 출발물질로 사용하는 경우, 반응을 다음과 같이 나타낼 수 있다 :
Figure kpo00039
방법 l)에서, 예를 들면, 1-(2-클로로-5-피리딜메틸아미노)-1-(2,2-디에톡시에틸아미노)-2-니트로에틸렌과 진한 염산을 출발물질로 사용하는 경우, 반응을 다음과 같이 나타낼 수 있다 :
Figure kpo00040
방법 m)에서, 예를 들면, 2-[N-(2-클로로-5-피리딜메틸)-N-메틸아미노]-3-니트로피롤과 알킬화제로서 디메틸설페이트를 출발물질로 사용하는 경우, 반응을 다음과 같이 나타낼 수 있다 :
Figure kpo00041
방법 n)에서, 예를 들면, 2-클로로-3-니트로피라딘과 N-(2-클로로-5-피리딜메틸)-메틸아민을 출발물질로 사용하는 경우, 반응을 다음과 같이 나타낼 수 있다 :
Figure kpo00042
방법 a), b), c), d), e), g), h), i), j) 및 k)에서, 출발물질로서의 일반식(II)의 화합물에서는 R1, n, R2및 R3은 앞에서 정의한 바와 같다.
일반식(II)에서 R1, n, R2및 R3은 바람직하게 일반식(I)에서 이미 정의한 바와 같은 의미를 가진다.
일반식(II)의 화합물은 공지되어 화합물들을 포함한다[참조 : 일본국 공개특허공보 제65047/1984호 또는 EP-OS 302, 389].
예를 들면, 언급되어 있는 1-(2-클로로-5-피리딜메틸아미노)-1-메틸아미노-2-니트로에틸렌일 수 있다.
방법 a)에서, 출발물질로서의 일반식(III)의 화합물에서의 R4는 앞에서 정의한 바와 같다.
일반식(III)에서, R4는 바람직하게 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 사이클로헥실, 비치환되거나 염소 또는 불소에 의해 치환된 벤질, 또는 2-클로로-5-피리딜메틸이다.
일반식(III)의 화합물은 유기 화학 분야에서 1급 아민으로 대부분 널리 공지 되어 있다. 예를 들면, 메틸아민, 에틸아민, 프로필아민, 이소프로필아민, 사이클로헥실아민 및 벤질아민 등과 같이 언급될 수 있다.
방법 c)에서, 출발물질로서의 일반식(IV)의 화합물에서의 R은 앞에서 정의한 바와 같다.
일반식(IV)에서, R은 바람직하게 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 이소-부틸, 2급-부틸 및 3급-부틸과 같은 C1-4알킬이다.
일반식(IV)의 화합물은 유기 화학 분야에 널리 공지되어 있다. 예를 들면, 메틸 아크릴레이트일 수 있다.
방법 d)에서, 출발물질로서의 일반식(V)의 화합물에서의 R은 앞에서 정의한 바와 같다.
일반식(V)의 화합물은 유기 화학 분야에 널리 공지되어 있다. 예를 들면, 프로피온산 메틸 에스테르일 수 있다.
방법 e)에서, 출발 물질로서의 일반식(VI)의 화합물에서의 R은 앞에서 정의한 바와 같다.
일반식(VI)의 화합물은 유기 화학 분야에 널리 공지되어 있다. 예를 들면, 부틴(2) 디오산 디메틸일 수 있다.
방법 f)에서, 출발물질로서의 일반식(VII)의 화합물에서의 R1, n, R2, R3, Z 또는 Q는 앞에서 정의한 바와 같다.
일반식(VII)에서, R1, n, R2, R3, Z는 바람직하게는 일반식(I)에서 이미 정의한 바와 같은 의미를 가진다. Q는 바람직하게 메틸, 에틸, 메톡시카보닐이미노 또는 에톡시카보닐이미노이다.
일반식(VII)에서, R1, n, R2, R3, Z는 바람직하게는 일반식(I)에서 이미 정의한 바와 같은 의미를 가진다. Q는 바람직하게 메틸, 에틸, 메톡시카보닐이미노 또는 에톡시카보닐이미노이다.
일반식(VII)의 화합물은 일반식(II)의 화합물을 불활성 용매의 존재하에서 일반식(XIV)의 화합물과 반응시키는 것을 포함하는 방법에 의해 수득될 수 있다.
Figure kpo00043
상기식에서,
Q는 앞에서 정의한 바와 같다.
일반식(XIV)의 화합물은 공지되어 있으며, 예를 들면, 에톡시카보닐 이소티오시아네이트일 수 있다.
방법 j)에서, 출발물질로서의 일반식(VIII)의 화합물에서의 Hal은 앞에서 정의한 바와 같다.
일반식(VIII)에서, Hal은 바람직하게 염소, 브롬 또는 요오드이다.
일반식(VIII)의 화합물은 널리 공지되어 있으며, 예를 들면, 3-클로로프로피온니트릴일 수 있다.
방법 k)에서, 출발물질로서의 일반식(IX)의 화합물에서의 R4및 Hal은 앞에서 정의한 바와 같다.
일반식(IX)의 화합물은 유기 화학 분야에 널리 공지되어 있으며, 예를 들면, 클로로아세톤 및 메틸 클로로아세테이트일 수 있다.
방법 l)에서, 출발물질로서의 일반식(X)의 화합물에서의 R1, n, R2, Z 및 R은 앞에서 정의한 바와 같다.
일반식(X)에서, R1, n, R2, Z 및 R은 이미 앞에서 정의한 바와 같은 의미를 가진다. 예를 들면, 1-(2-클로로-5-피리딜메틸아미노)-1-(2,2-디에톡시에틸아미노)-2-니트로에틸렌 및
1-[N-메틸-N(2-클로로-5-피리딜메틸)아미노]-1-(2,2-디에톡시디에틸아미노)-2-니트로에틸렌이 예시될 수 있다.
방법 m)에서, 출발물질로서의 일반식(XI)의 화합물에서의 R5및 Hal은 앞에서 정의한 바와 같다.
일반식(XI)에서, R5는 이미 앞에서 정의된 R3의 바람직한 정의 중에서 수소 이외의 것을 나타내고, Hal은 바람직하게 이미 앞에서 정의한 바와 같은 의미를 가진다. 예를 들면, 클로로메탄, 요오도메탄 등과 같은 알킬화제가 예시될 수 있으며, 일반식(XI)의 화합물 이외에도 알킬화제로 널리 공지되어 있는 디메틸 설페이트 및 디에틸 설페이트가 일반식(XI)의 화합물 대신 제공될 수 있다.
방법 n)에서, 출발물질로서의 일반식(XII)의 화합물에서의 R3, T 및 M은 앞에서 정의한 바와 같다.
일반식(XII)에서, R3및 T는 바람직하게 이미 앞에서 주어진 바와 같은 의미를 가지며, M은 바람직하게 메틸티오, 염소 또는 브롬이다. 일반식(XII)의 화합물의 예는 2-클로로-3-니트로피리딘,
1,3-디메틸-4-메틸티오-5-니트로-1,2,3,6-테트라하이드로피리미딘,
2-메틸티오-3-니트로-1-페닐피롤-4, 5-디온 및
3-메틸-4-메틸티오-5-니트로티아졸론일 수 있다.
위의 1,3-디-치환된-4-메틸티오-5-니트로-1,2,3,6-테트라하이드로피리미딘은 일반식(XV)의 화합물을 포름알데히드의 존재하에서 일반식(III)의 화합물과 반응시키는 것을 포함하는 방법에 의해 수득될 수 있다.
Figure kpo00044
상기식에서,
R3은 앞에서 정의한 바와 같다.
일반식(XV)의 화합물은, 예를 들면, 일본국 공개특허공보 제 17557/1986호에 기술되어 있는 공지된 화합물을 포함하며, 에를 들면, N-메틸-1-메틸티오-2-니트로 에텐 아민일 수 있다. 더욱이, 2-아닐리노-2-메틸티오-1-니트로에틸렌이 예시될 수 있다[참조 : Journal F. prakt. Chemie, Band 319, Heft 1, 1977, S 149-158].
일반식(XII)의 화합물의 위에서 언급된 예시들에서, 2-메틸티오-3-니트로-1-페닐피롤-4, 5-디온이 앞에서 인용된 문헌[참조 : Journal F. prakt. Chemie, Band 319, Heft 1, 1977, S 149-158]에 기술되어 있는 공지된 화합물이고, 3-치환된-4-메틸티오-5-니트로티아졸론은 일반식(XV)의 화합물을 클로로카보닐설페닐 클로라이드와 반응시키는 단계를 포함하는 방법에 수득될 수 있다.
방법 n)에서, 출발물질로서의 일반식(XIII)의 화합물에서의 R1, n, R2및 Z는 앞에서 정의한 바와 같다.
일반식(XIII)에서, R1, n, R2및 Z는 바람직하게 이미 앞에서 정의한 바와 같은 의미를 갖는다.
일반식(XIII)의 화합물은 공지되어 있으며 [참조 : EP-OS 302, 389], 예를 들면, N-(2-클로로-5-피리딜메틸)-메틸아민 및 N-(2-클로로-5-티아졸일메틸)-메틸아민일 수 있다.
위에서 언급한 방법 a)를 수행함에 있어서, 적합한 희석제로서 불활성 용매를 사용할 수 있다.
이러한 희석제의 예는 물 ; 핵산, 사이클로헥산, 석유 에테르, 리그로인, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 메틸렌 클로라이드, 클로로포름, 사염화탄소, 에틸렌 클로라이드, 트리클로로에틸렌, 클로로벤젠 등과 같은 지방족, 지환족 및 방향족의 임의로 염소화된 탄화수소 ; 디에틸 에테르, 메틸 에틸에테르, 디이소프로필 에테르, 디부틸 에테르, 프로필렌 옥사이드, 디옥산, 테트라하이드로푸란 등과 같은 에테르 ; 아세토니트릴, 프로피오니트릴, 아크릴로니트릴 등과 같은 니트릴 ; 메탄올, 에탄올, 이소-프로판올, 부탄올, 에틸렌 글리콜 등과 같은 알콜 ; 에틸 에세테이트, 아밀 에세테이트 등과 같은 에스테르 ; 디메틸 포름아미드, 디메틸 아세트아미드 등과 같은 산 아미드 ; 디메틸 설폭사이드, 설폴란 등과 같은 설폭사이드와 설폰 ; 및 피리딘 등과 같은 염기이다.
방법 a)에서, 반응온도는 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로, 반응은 약 0 내지 150℃, 바람직하게는 약 60℃ 내지 약 100℃에서 수행된다. 일반적으로, 반응은 상압에서 일어나나, 그보다 더 고압 또는 저압도 사용 가능하다.
본 발명에 따르는 방법 a)가 수행되는 경우, 예를 들면, 2.2몰의 포름알데히드와 에탄올의 존재하에 일반식(II)의 화합물 1몰당 일반식(III)의 화합물 1 내지 1.2몰, 바람직하게는 1 내지 약 1.1몰을 사용하여 목적하는 일반식(I)의 화합물을 수득한다.
방법 b)를 수행하는 경우, 적합한 희석제로서 위에서 언급한 방법 a)에서 예시된 것과 같은 불활성 용매를 사용한다.
위에서 언급한 방법 b)는, 예를 들면, 수산화물, 수소화물, 탄산염, 중탄산염, 통상적인 산 결합제인 알칼리 금속의 알콜레이트 및 3급 아민(예 : 트리에틸아민, 디에틸아닐린, 피리딘)과 같은 산 결합제의 존재하에서 수행될 수 있다.
방법 b)에서, 반응온도는 럽은 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로, 반응은 약 0 내지 약 150℃, 바람직하게는 약 10℃ 내지 약 50℃에서 수행된다. 일반적으로, 반응은 상압에서 수행되나, 그보다 더 고압 또는 저압도 사용 가능하다.
본 발명에 따르는 방법 b)가 수행되는 경우, 예를 들면, 일반식(II)의 화합물 1몰당 클로로카보닐 설페닐 클로라이드 1 내지 1.2몰, 바람직하게는 1내지 약 1.1몰을 사용하여 목적하는 일반식(I)의 화합물을 수득한다.
방법 b)는 문헌[참조 : J. F. Pract. Chem. Vol. 319, page 149]에 기술된 방법에 따라 수행될 수 있다.
방법 c)를 수행하는 경우, 적합한 희석제로서 위에서 언급한 방법 a)에 예시된 것과 같은 임의의 불활성 용매를 사용한다.
방법 c)에서, 반응온도는 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로, 반응은 약 0℃ 내지 약 150℃, 바람직하게는 약 50℃ 내지 100℃에서 수행된다. 일반적으로, 반응은 상압에서 수행되나, 그보다 더 고압 또는 저압도 사용 가능한다.
본 발명에 따르는 방법 c)가 수행되는 경우, 예를 들면, 일반식(II)의 화합물 1몰당 일반식(IV)의 화합물 1 내지 1.2몰, 바람직하게는 1내지 약 1.1몰을 사용하여 목적하는 일반식(I)의 화합물을 수득한다.
방법 d)를 수행하는 경우, 희석제로서 위에서 언급한 방법 a)에 예시된 것과 같은 임의의 불활성 용매를 사용한다.
방법 d)에서, 반응온도는 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로, 반응은 약 0℃ 내지 약 150℃, 바람직하게는 약 50℃ 내지 100℃에서 수행된다. 일반적으로, 반응은 상압에서 수행되나, 그보다 더 고압 또는 저압도 사용가능하다.
본 발명에 따르는 방법 d)가 수행되는 경우, 예를 들면, 일반식(II)의 화합물 1몰당 일반식(V)의 화합물 1 내지 1.2몰, 바람직하게는 1내지 약 1.1몰을 사용하여 목적하는 일반식(I)의 화합물을 수득한다.
방법 e)를 수행하는 경우, 적합한 희석제로서 위에서 언급한 방법 a)에서 예시된 것과 같은 임의의 불활성 용매를 사용한다.
방법 e)에서, 반응온도는 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로, 반응은 약 0℃내지 약 150℃, 바람직하게는 약 50℃ 내지 100℃에서 수행한다. 일반적으로, 반응은 상압에서 수행되나, 그보다 더 고압 또는 저압도 사용가능하다.
본 발명에 따르는 방법 e)가 수행되는 경우, 예를 들면, 일반식(II)의 화합물 1몰당 일반식(VI)의 화합물 1내지 1.2몰, 바람직하게는 1내지 약 1.1몰을 사용하여 목적하는 일반식(I)의 화합물을 수득한다.
위에서 언급한 방법 c), d) 및 e)는 공지된 미카엘 반응(Michael reaction)에 따라 수행될 수 있다.
방법 f)를 수행하는 경우, 희석제로서 위에서 언급한 방법 a)에 예시된 것과 같은 임의의 불활성 용매를 사용한다.
방법 f)에서, 반응온도는 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로, 반응은 약 0℃ 내지 약 100℃, 바람직하게는 약 20℃ 내지 60℃에서 수행된다. 일반적으로, 반응은 상압에서 수행되나, 그보다 더 고압 또는 저압도 사용가능하다.
본 발명에 따르는 방법 f)는 문헌에 의한 방법에 따라 수행된다[참조 : Tetrahedron, vol. 33, page 1057 ; vol. 37, page 1470 및 Indian J. Chem., 15B, 1977, pages 886-889.]
방법 g)를 수행하는 경우, 희석제로서 위에서 언급한 방법 a)에 예시된 것과 같은 임의의 불활성 용매를 사용한다.
방법 g)에서, 반응온도는 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로, 반응은 약 0℃ 내지 약 150℃, 바람직하게는 약 50℃ 내지 약 80℃에서 수행한다. 일반적으로, 반응은 상압에서 수행되나, 그보다 더 고압 또는 저압도 사용 가능하다.
본 발명에 따른 방법 g)가 수행되는 경우, 예를 들면, 일반식(II)의 화합물 1몰당 4-클로로벤젠 설포닐아지이드 1 내지 1.2몰, 바람직하게는 1내지 약 1.1몰을 사용하여 목적하는 일반식(I)의 화합물을 수득한다.
위에서 언급한 방법 g)는 문헌[참조 : J. Chem. Soc., Perkin I trans. 1979, pages 2361-2363]에 기재된 방법에 따라 수행된다.
방법 h)을 수행하는 경우, 희석제로서 위에서 언급한 방법 a)에 예시된 것과 같은 임의의 불활성 용매를 사용한다.
위에서 언급한 방법 h)는 방법 b)에 예시된 것과 같은 산 결합제의 존재하에서 수행될 수 있다.
방법 h)에서, 반응온도는 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로, 반응은 약 -20℃ 내지 약 100℃, 바람직하게는 약 0℃ 내지 약 50℃에서 수행된다. 일반적으로, 반응은 상압에서 수행되나, 그보다 더 고압 또는 저압도 사용가능하다.
본 발명에 따르는 방법 h)가 수행되는 경우, 예를 들면, 일반식(II)의 화합물 1몰당 옥살릴 클로라이드 1 내지 1.2몰, 바람직하게는 1 내지 약 1.1몰을 사용하여 목적하는 일반적(I)의 화합물을 수득한다.
위에서 언급한 방법 h)는 위에서 언급한 문헌[참조 : J. F. Pract. Chem., vol. 319. page 149]에 기술된 방법과 유사한 방법에 따라 수행될 수 있다.
방법 i)를 수행하는 경우, 희석제로서 위에서 언급한 방법 a)에 예시된 것과 같은 임의의 불활성 용매를 사용한다.
위에서 언급한 방법 i)는 방법 b)에 예시된 것과 같은 산 결합제의 존재하에서 수행될 수 있다.
방법 i)에서, 반응온도는 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로, 반응은 약 -20℃ 내지 약 100℃, 바람직하게는 약 0℃ 내지 50℃에서 수행된다. 일반적으로, 반응은 상압에서 수행되나, 그보다 더 고압 또는 저압도 사용가능하다.
본 발명에 따르는 방법 i)가 수행되는 경우, 예를 들면, 일반식(II)의 화합물 1몰당 클로로카보닐 이소시아네이트 1내지 1.2몰, 바람직하게는 1내지 약 1,1몰을 사용하여 목적하는 일반식(I)의 화합물을 수득한다.
방법 j)를 수행하는 경우, 희석제로서 위에서 언급한 방법 a)에 예시된 것과 같은 임의의 불활성 용매를 사용한다.
위에서 언급한 방법 j)는 방법 b)에 예시된 것과 같은 산 결합제의 존재하에서 수행될 수 있다.
방법 j)에서, 반응온도는 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로, 반응은 약 0℃ 내지 약 100℃, 바람직하게는 약 20℃ 내지 약 50℃에서 수행된다. 일반적으로, 반응은 상압에서 수행되나, 그보다 더 고압 또는 저압도 사용가능하다.
본 발명에 따르는 방법 j)가 수행되는 경우, 예를 들면, 일반식(II)의 화합물 1몰당 일반식(VIII)의 화합물 약 1 내지 약 1.2몰, 바람직하게는 1내지 1.1몰을 사용하여 목적하는 일반식(I)의 화합물을 수득한다.
방법 k)를 수행하는 경우, 희석제로서 위에서 언급한 방법 a)에 예시된 것과 같은 임의의 불활성 용매를 사용한다.
위에서 언급한 방법 k)는 방법 b)에 예시된 것과 같은 산 결합제의 존재하에서 수행될 수 있다.
방법 k)에서, 반응온도는 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로, 반응은 약 -20℃ 내지 약 80℃, 바람직하게는 약 0℃ 내지 약 50℃에서 수행된다. 일반적으로, 반응은 상압에서 수행되나, 그보다 더 고압 또는 저압도 사용 가능하다.
본 발명에 따르는 방법 k)가 수행되는 경우, 예를 들면, 일반식(II)의 화합물 1몰당 일반식(IX)의 화합물 약 1 내지 약 1.2몰, 바람직하게는 약 1 내지 1.1몰을 사용하여 목적하는 일반식(I)의 화합물을 수득한다.
위에서 언급한 방법 i), j) 및 k)는 일본국 특허원 특허 명세서 제3184-1989호에 기재된 방법에 따라서 수행될 수 있다.
방법 l)를 수행하는 경우, 희석제로서 위에서 언급한 방법 a)에 예시된 것과 같은 임의의 불활성 용매를 사용한다.
방법 l)에서, 반응온도는 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로, 반응은 약 0℃ 내지 약 150℃, 바람직하게는 약 50℃ 내지 약 80℃에서 수행된다. 일반적으로, 반응은 상압에서 수행되나, 그보다 더 고압 또는 저압도 사용가능하다.
방법 m)를 수행하는 경우, 희석제로서 위에서 언급한 방법 a)에서 예시된 것과 같은 임의의 불활성 용매를 사용한다.
위에서 언급한 방법 m)은 방법 b)에 예시된 것과 같은 산 결합제의 존재하에서 수행될 수 있다.
방법 m)에서, 반응온도는 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로, 반응은 약 -20℃ 내지 약 100℃, 바람직하게는 약 0℃ 내지 약 50℃에서 수행된다. 일반적으로, 반응은 상압에서 수행되나, 그보다 더 고압 또는 저압도 사용가능하다.
본 발명에 따르는 방법 m)이 수행되는 경우, 예를 들면, 일반식(II)의 화합물 1몰당 일반식(XI)의 화합물 약 1내지 약 1.2몰, 바람직하게는 1 내지 약 1.1몰을 사용하여 목적하는 일반식(I)의 화합물을 수득한다.
방법 n)를 수행하는 경우, 희석제로서 위에서 언급한 방법 a)에 예시된 것과 같은 임의의 불활성 용매를 사용한다.
위에서 언급한 방법 n)은 방법 b)에서 예시된 것과 같은 산 결합제의 존재하에서 수행될 수 있다.
방법 n)에서, 반응온도는 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로, 반응은 약 0℃ 내지 약 150℃, 바람직하게는 실온 내지 약 80℃에서 수행된다. 일반적으로, 반응은 상압에서 수행되나, 그보다 더 고압 또는 저압도 사용 가능하다.
본 발명에 따르는 방법 n)이 수행되는 경우, 예를 들면, 일반식(XII)의 화합물 1몰당 일반식(XIII)의 화합물 약 1내지 약 1.2몰, 바람직하게는 1 내지 약 1.1몰을 알콜과 같은 불활성 용매의 존재하에 사용하여 목적하는 일반식(I)의 화합물을 수득한다.
이 활성 화합물은 식물에 대해서는 우수한 내성을 가지며, 온혈 동물에 대해서는 유리한 독성 수준을 가지고, 절지동물의 곤충, 특히 농업 및 임업에서, 저장 제품 및 재료의 보존시에, 및 위생학적 분야에서 발견되는 곤충류를 방제하는데 사용될 수 있다. 이들 화합물은 일반적으로 민감한 종과 내성 종들에 대해서 및 전체 또는 일부의 발육 단계에 대해 활성이 있다. 위에서 언급한 곤충에는 다음의 것들이 포함된다 :
예를 들면, 오니스쿠스 아셀루스(Oniscus Asellus), 아르마딜리디움 불가레(Armadillidium vulgare) 및 포르셀리오 스카버(Porcellio scaber)와 이소포다(Isopoda) 강;
예를 들어, 블라니울루스 구툴라투스(Blaniulus guttulatus)와 같은 디폴로 포다(Diplopoda) 강 ;
예를 들어, 지오필루스 카르포파구스(Geophilus carpophagus) 및 스쿠티게라(Scutigera)종과 같은 칠로포다(Chilopoda) 강 ;
예를 들어, 스쿠티게렐라 임마쿨라타(Scutigerella immaculata)와 같은 심필라(Symphyla) 강 ;
예를 들어, 레피스마 사카리나(Lepisma saccharina)와 같은 티사누라(Thysanura) 목 ;
예를 들어, 오니키우루스 아르마투스(Onychiurus armatus)와 같은 콜렘볼라(Collembola)목 ;
예를 들어, 블리타 오리엔탈리스(Blatta orientalis), 페리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana), 류코페아 마데레(Leucophaea maderae), 블라텔라 게르마니카(Blattella germanica), 아케타 도메스티쿠스(Acheta domesticus), 그릴로탈파(Gryllotalpa) 종, 로쿠스타 미그라토 리아 미그라토리오이데스(Locusta migrato ria migratorioides), 멜라노플루스 디페렌타알리스(Melanoplus differentialis) 및 스키스토세르카 그레가리아(Schistocerca gregaria)와 같은 오르토프테라(Orthoptera) 목 ;
예를 들면, 포르피쿨라 아우리쿨라리아(Forficula auricularia)와 같은 테르마프테라(Dermaptera) 목 ;
예를 들면, 레티쿨리테르메스(Reticulitermes) 종과 같은 이소프테라(Isoptera) 목 ;
예를 들어, 필록세라 바스타트릭스(Phylloxera vastatrix), 펨피구스(Pemphigus) 종, 페디쿨루스 휴마누스코르포리스(Pediculus humanuscorporis), 헤마토피누스(Haematopinus) 종 및 리노그나투스(Linognathus) 종과 같은 아노플루라(Anoplura) 목 ;
예를 들어, 트리코테크테스(Trichodectes) 종 및 다말리네아(Damalinea) 종과 같은 말로파가(Mallophaga) 목 ;
예를 들어, 헤르키노트리프스 페모랄리스(Hercinothrips fermoralois) 및 트리프스 타바키(Thrips tabaci)와 같은 티사노프테라(Thysanoptera) 목 ;
예를 들어, 유리가스테르(Eurygaster) 종, 디스데르쿠스 인테르메디우스(Dysdercus intermedius), 피에스마 구아드라타(Piesma guadrata), 키멕스 레크툴라리우스(Cimex lectularius), 로드니우스 프롤릭수스(Rhodnius prolixus) 및 트리아토마(Triatoma) 종과 같은 헤테로프테라(Heteroptera) 목 ;
예를 들어, 알레우로데스 브라시케(Aleurodes brassicae), 베미시아 타바키(Bemisia tabaci), 트리알레우로데스 바포라리오룸(Trialeurodes vaporariorum), 아파스 고시피(Aphis gossypii), 브레비코리네 브라시케(Brevicoryne brassicae), 크리프토미주스 리비스(Cryptomyzus ribis), 아피스파베(Aphis fabae), 도랄리스포미(Doralis pomi), 에리오소마 라니게룸(Eriosoma lanigerum), 히말로프테루스 아룬디니스(Hyalopterus arundinis), 마크로시품 아베네(Macrosiphum avenae), 미주스(Myxus) 종, 포로돈 후물리(Phorodon humuli), 로팔로시품 파디(Rhopalosiphum padi), 엠포아스카(Empoasca) 종, 유셀리스 빌로바투스(Euscelis bilobatus), 네포테틱스 신크티세프스(Nephotettix cincticeps), 레카니움 코르니(Lecanium corni), 사이세티아 올레에(Saissetia oleae), 라오델팍스 스트리아텔루스(Laodelphax striatellus), 닐라파르바타 루겐스(Nilaparvata lugens), 아오니디엘라 아우란티(Aonidiella aurantii), 아스피디오투스 헤데레(Aspidiotus hederae), 슈도코쿠스(Pseudococcus) 종 및 실라(Psylla) 종과 같은 호모프테라(Homoptera) 목 ;
예를 들어 페크티노포라 고시피엘라(Pectinophora gossypiella), 불팔루스 피니아리우스(Bupalus piniarius), 케이마토비아 브루마타(Cheimatobia brumata), 리토콜레티스 블란카르델라(Lithocolletis blancardella), 히포노메우타 파델라(Hyponomeuta padella), 플루텔라 마클리페니스(Plutella maculipennis), 말라코소마 네우스트리아(Malacosoma neustria), 유프로크티스 크리소로에(Euproctis chrysorrhoea), 리만트리아(Lymantria) 종, 불쿨라트릭스 투르베리엘라(Bucculatrix thurberiella), 필로크니스티스 시트렐라(Phyllocnistis citrella), 아그로티스(Agrotis) 종, 육소아(Euxoa) 종, 펠티아(Feltia) 종, 에리아스 인술라나(Earias insulana), 헬리오티스(Heliothis) 종, 스포도프테라 엑시구아(Spodoptera exigua), 마메스트라 브라시케(Mamestra brassicae), 파놀리스 플람메(Panolis flammea), 프로데니아 리투라(Prodenia litura), 스포도프테라(Spodoptera) 종, 트리코플루시아니 니(Trichoplusia ni), 카르포카프사 포모넬라(Carpocapsa pomonella), 피에리스(Pieris) 종, 킬로(Chilo) 종, 피라우스타 누빌라리스(Pyrausta nubilalis), 에페스티아 퀘니엘라(Ephestia kuehniella), 갈레리아 멜로넬라(Galleria mellonella), 카코에시아 포다나(Cacoecia podana), 카푸아레티쿨라나(Capua reticulana), 코리스토네우라 푸미페라나(Choristoneura fumiferana), 클리시아 암비구엘라(Clysia ambiguella), 호모나 마그나니마(Homona magnanima) 및 토르트릭스 비리다나(Tortrix viridana)와 같은 레피도프테라(Lepidoptera) 목 ;
예를 들어 아노비움 푼크다툼(Anobium punctatum), 리조페르타 도미니카(Rhizopertha dominica), 아칸토셀리데스 오브테크투스(Acanthoscelides obtectus), 힐로트루페스 바줄루스(Hylotrupes bajulus), 아겔라스티카 알니(Agelastica alni), 레프티노타르사 데세믈리네아타(Leptinotarsa decemlineata), 파에돈 코클레아리에(Phaedon cochleariae), 디아브로티카(Diabrotica) 종, 실리오데스 크리소셀팔라(Psylliodes chrysocephala), 에필라크나 바리베스티스(Epilachna varivestis), 아토마리아(Atomaria) 종, 오리제필루스 수리나멘시스(Oryzaephilus surinamensis), 안토노무스(Anthonomus) 종, 시토필루스(Sitophilus) 종, 오티오르힌쿠스 술카투스(Otiorrhynchus sulcatus), 코스모폴리테스 소르디두스(Cosmopolites sordidus), 세우토르힌쿠스 아시밀리스(Ceuthorrhynchus assimilis), 히페라 포스티카(Hypera postica), 데르메스테스(Dermestes) 종, 트로고데르마(Trogoderma) 종, 안트레누스(Anthrenus) 종, 아타게누스(Attagenus) 종, 리크투스(Lyctus) 종, 멜리게테스 에네우스(Meligethes aeneus), 프티누스(Ptinus) 종, 니프투스 홀로레우쿠스(Niptus hololeucus), 기비움 실로이데스(Gibbium psylloides), 트리볼리움(Tribolium) 종, 테네브리오 몰리토르(Tenebrio molitor), 아그리오테스(Agriotes) 종, 코노데루스(Conoderus) 종, 멜롤론타 멜롤론타(Melolontha melolontha), 암피말론 솔스티티알리스(Amphimallon solstitialis) 및 코스텔리트라 제알란디카(Costelytra zealandica)와 같은 콜레오프테라(Coleoptera) 목 ;
예를 들어, 디프리온(Diprion) 종, 호플로캄파(Hoplocampa)종, 라시우스(Lasius) 종, 모노모리움 파라오니스(Monomorium pharaonis) 및 베스파(Vespa) 종과 같은 히메노프테라(Hyumenoptera) 목 ;
에를 들어, 아에데스(Aedes) 종, 아노펠레스(Anopheles) 종, 콜렉스(Culex) 종, 드로소필라 멜라노가스테르(Drosophila melanogaster), 무스카(Musca) 종, 판니아(Fannia) 종, 칼리포라 에리트로세팔라(Calliphora erythrocephala), 루실리아(Lucilia) 종, 크리소미아(Chrysomyia) 종, 쿠테레브라(Cuterebra) 종, 가스트로필루스(Gastrophilus) 종, 히포보스카(Hyppobosca) 종, 스토목시스(Stomoxys) 종, 오에스트루스(Oestrus) 종, 히포데르마(Hypoderma) 종, 타바누스(Tabanus) 종, 탄니아(Tannia) 종, 비비오 호르툴라누스(Bibio hortulanus), 오스키넬라 프리트(Oxcinella frit), 포르비아(Phorbia) 종, 페고미아 히오스시아미(Pegomyiahyoscyami), 세라티티스 카피타타(Ceratitis capitata), 다쿠스 올레에(Dacus oleae) 및 티폴라 팔루도사(Tipula paludosa)와 같은 디프테라(Diptera) 목 ;
예를 들어, 세노프실라 케오피스(Xenopsylla cheopis) 및 세라토필루스(Ceratophyllus) 종과 같은 시포나프테라(Siphonaptera) 목 ;
예를 들어, 스코르피오 마우루스(Scorpio maurus) 및 라트로데크투스 마크탄스(Latrodectus mactans)와 같은 아라크니다(Arachnida) 목 ;
예를 들어, 아카루스 시로(Acarus siro), 아르가스(Argas) 종, 오르니토도로스(Ornithodoros) 종, 데르마니수스 갈리네(Dermanyssus gallinae), 에리오피에스리비스(Eriophyes ribis), 필로코프트루타 올레이보라(Phyllocoptruta oleivora), 부필루스(Boophilus) 종, 리피세팔루스(Rhipicephalus) 종, 암블리옴마(Amblyomma) 종, 히알롬마(Hyalomma) 종, 익소데스(Ixodes) 종, 소로프테스(Psoroptes) 종, 코리오프테스(Chorioptes) 종, 사르코프테스(Sarcoptes) 종, 타르소네무스(Tarsonemus) 종, 브리오비아 프라에티오사(Bryobia praetiosa) 종, 파노니쿠스(Panonychus) 종 및 테트라니쿠스(Tetranychus) 종과 같은 아라니나(Aranina) 목이다.
식물-기생성 선충(nematodes)은 프라틸렌쿠스(Pratylenchus) 종, 라도폴루스 시밀리스(Radopholus similis), 디틸렌쿠스 디프사키(Detylenchys dipsaci), 틸렌쿨루스 세미페네트란스(Tylenchulus semipenetrans), 헤테로데라(Heterodera) 종, 멜로이도지네(Meloidogyne) 종, 아펠렌코이데스(Aphelenchoides) 종, 론기도루스(Longidorus) 종, 시피네마(Xiphinema) 종, 및 트리코도루스(Trichodorus) 종을 포함한다.
더우기, 수의학 약제 분야에서, 본 발명의 신규 화합물은 다수의 유해한 동물-기생충(내부-및 외부-기생충) 즉, 기생충 및 선충을 방제하는데 효과적으로 사용될 수 있다. 이러한 동물-기생충은 가스트로필루스(Gastrophilus) 종, 스토목시스(Stomoxys) 종, 트리코데크테스(Tricodectes) 종, 로디우스(Rhodius) 종, 크테노세팔리데스 카니스(Ctenocephalides canis) 등과 같이 예시될 수 있다.
활성 화합물은 통상적인 제제, 예를 들면, 액제, 유제, 습윤 산제, 현탁제, 산제, 포말제, 페이스트제, 과립제, 에어로졸제, 활성 화합물이 함침되어 있는 천연 및 합성 물질, 중합체 물질주의 미세 캡슐제, 종자용 피복 조성물, 및 연소장치(예 : ULV 냉분무 및 온분무 제형, 및 훈증 카트리지, 훈증 캔, 훈증 코일 등)와 함께 사용되는 제형으로 전환될 수 있다.
이들 제형은 공지되어 있는 방법으로, 예를 들면, 계면활성제 즉, 유화제 및 / 또는 분산제 및 / 또는 기포형성제를 임의로 사용하면서, 활성 화합물을 증량제 즉, 액체, 액화 기체 또는 고체 희석제, 또는 담체와 혼합하여 제조한다. 증량제로서 물을 사용하는 경우에는, 에를 들면, 유기용매를 보조용매로 또한 사용할 수 있다.
액체 용매 희석제 또는 담체로는, 주로 크실렌, 톨루엔 또는 알킬 나프탈렌과 같은 방향족 탄화수소 ; 클로로벤젠, 클로로에틸렌 또는 메틸렌 클로로라이드와 같은 염소화 방향족 또는 염소화 지방족 탄화수소 ; 사이클로헥산 또는 파라핀(예를 들면, 광유 분획)과 같은 지방족 탄화수소 ; 부탄올 또는 클리콜과 같은 알콜 및 이의 에테르 및 에스테르 ; 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤 또는 사이클로헥사논과 같은 케톤 ; 또는 디메틸포름아마이드 및 디메틸설폭사이드와 같은 강한 극성 용매 뿐만 아니라 물이 적합하다.
액화 기체 희석제 또는 담체는 상온 및 상압하에서 기체 상태로 존재하는 액체를 의미하며, 에를 들면, 부탄, 프로판, 질소, 이산화탄소 및 할로겐화 탄화수소와 같은 에어로졸 추진제가 있다.
고체 담체로는, 예를 들면, 고령토, 점토, 활석, 백악, 석영, 애터펄자이트, 몬트모릴로나이트 또는 규조토와 같은 분쇄된 천연 광물, 및 고도로 분산된 규산, 알루미나 및 규산염 같은 분쇄된 합성 광물이 적합하다. 과립제용 고체 담체로는, 예를 들면, 방해석, 대리석, 부석 세피올라이트 및 돌로마이트와 같은, 분쇄되고 분별된 천연 암석 뿐만 아니라 무기 및 유기 밀(meal)의 합성 과립, 및 톱밥, 코코넛 껍질, 옥수수 속대 및 담배 줄기와 같은 유기물질의 과랍이 적합하다.
유화제 및/또는 기포형성제로는 비이온성 및 음이온성 유화제, 예를 들면, 폴리옥시에틸렌-지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌-지방산 알코올 에테르(예 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르), 알킬 설포네이트, 알킬 설페이트, 아릴 설포네이트 뿐만 아니라 알부민 가수분해 산물을 사용할 수 있다. 분산제로는, 예를 들면, 리그닌 설파이트 폐액 및 메틸셀룰로즈가 포함된다.
접착제, 예를 들면, 카복시메틸셀룰로즈 및 분말, 과립 또는 라텍스 형태의 천연 및 합성 중합체(예 : 아라비아 고무, 폴리비닐 알콜 및 폴리비닐 아세테이트)가 제제에 사용될 수 있다.
무기 안료(예 : 산화철, 산화티탄 및 프러시안 블루) 및 유기염료(예 : 알리자린 염료, 아조 염료 및 금속 프탈로시아닌 염료)와 같은 착색제 및 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 아연의 염과 같은 미량 영양소가 사용될 수 있다.
제제는 일반적으로 0.1 내지 96중량%, 바람직하게는 0.5 내지 90중량%의 활성 화합물을 함유한다.
본 발명에 따르는 활성 화합물은 살창제, 유인제, 멸균제, 살비제, 살선충제, 살진균제, 성장조절제 또는 제초제와 같은 다른 활성 화합물과의 혼합물로서, 시판 제제로 및 이로부터 제조된 사용형으로 존재할 수 있다. 살충제는, 예를 들면, 포스페이트, 카바메이트, 카복실레이트, 염소화 탄화수소, 페닐우레아, 미생물에 의해 생성된 물질을 포함한다.
더우기, 본 발명에 따른 활성 화합물은 상승제와의 혼합물로서, 시판 제제로 및 이로부터 제조된 사용형으로 존재할 수 있다. 상승제는 활성 화합물의 작용을 증가시키는 화합물로서, 첨가되는 상승제는 그 자체가 활성을 나타낼 필요는 없다.
시판 제제로부터 제조된 사용형의 활성 화합물 함량은 넓은 범위내에서 변할수 있다. 사용형의 활성 화합물 농도는 0.0000001 내지 100중량%, 바람직하게는 0.0001 내지 1중량%이다.
이 화합물은 사용형에 적합한 통상적인 방법으로 사용된다.
위생학적으로 문제되는 곤충 및 저장 제품에서의 곤충에 대해 사용되는 경우, 활성 화합물은 목재 및 점토에 대한 잔류 활성이 우수할 뿐만 아니라 석회 처리된 물질에 있어서 알칼리에 대해 안정성이 뛰어나다.
본 발명에 따르는 활성 화합물의 제조 및 사용을 다음의 실시예에서 설명한다.
[제조 실시예 1]
[실시예 1]
Figure kpo00045
2-클로로-3-니트로피리딘(1.59g), 탄산칼륨(1.5g) 및 N-(2-클로로-5-피리딜메틸)-메틸아민(1.57g)을 디메틸포름아미드(30ml)에 가하고, 생성된 혼합물을 80℃에서 3시간 동안 교반한다.
냉각시킨 후, 반응 용액을 빙수에 붓는다. 분리된 조 결정을 여과하면서 용해시키고, 에틴올/에테르로부터 재결정화하여, 융점이 123 내지 124℃인 목적하는 2-[N-(2-클로로-5-피리딜메틸)-메틸아미노]-3-니트로피리딘(2.1g)을 수득한다.
[실시예 2]
Figure kpo00046
2,2-비스(메틸티오)-1-니트로에틸렌(3.3g)을 테트라하이드로푸란(100ml)에 용해시키고, N-(2-클로로-5-피리딜메틸)-메틸아민(3.2g)을 여기에 가한 다음, 환류하에서 8시간 동안 가열한다. 50℃로 냉각시킨 후, 아미노아세탈(2.7g)을 생성 용액에 가하고, 50℃에서 8시간 동안 교반한다. 반응시킨 후, 반응 생성물중의 테트라하이드로푸란을 감압하에서 증류분리하고, 이어서 진한 염산(50ml)을 가하고, 실온에서 밤새 교반한다. 생성된 반응 액체를 빙수 100ml에 붓고, 클로로포름으로 추출한 후, 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피(용출제 : 클로로포름/에탄올=15 : 1)로 정제하여, 융점이 165 내지 167℃인 목적하는 2-[N-(2-클로로-5-피리딜메틸)-N-메틸아미노]-3-니트로피롤(0.9g)을 수득한다.
[실시예 3]
Figure kpo00047
실시예 2에서 수득한 2-[N-(2-클로로-5-피리딜메틸)-N-메틸아미노]-3-니트로피롤(0.85g)을 디메틸포름아미드(10ml)에 용해시키고, 여기에 60% 오일상 수소화나트륨(0.13g)을 가한 다음, 실온에서 1시간 동안 교반한다. 이어서, 디메틸 설페이트(0.4g)를 반응 액체에 가한 후, 50℃에서 5시간 동안 교반한다.
냉각시킨 후, 반응 액체를 빙수 30ml에 붓고, 메틸렌 클로라이드로 추출한후, 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피(용출제 : 클로로포름/에탄올=20 : 1)로 정제하여, 융점이 85 내지 89℃인 목적하는 2-[N-(2-클로로-5-피리딜메틸)-N-메틸아미노]-1-메틸-3-니트로피롤(0.7g)을 수득한다.
[실시예 4]
Figure kpo00048
1-(2-클로로-5-피리딜메틸아미노)-1-메틸아미노-2-니트로에틸렌(0.1g), 메틸아민의 메탄올 용액(40%, 0.35g), 포름알데하이드의 수용액(37%, 0.7g) 및 톨루엔(40ml)으로 이루어진 혼합물을 2시간 동안 가열환류시킨다.
용매를 감압하에 반응 액체로부터 증류분리시키고, 수득된 잔사를 컬럼 크로마토그래피(용출제 : 에탄올/클로로포름=1 : 10)로 정제하여, 융점이 126 내지 130℃인 목적하는 4-(2-클로로-5-피리딜메틸아미노)-1,3-디메틸-5-니트로-1,2,3,6-테트라하이드로피리미딘(0.5g)을 수득한다.
[실시예 5]
Figure kpo00049
3-메틸-4-메틸티오-5-니트로-2-티아졸론(1.0g), N-(2-클로로-5-피리딜메틸)-N-메틸아민(0.9g) 및 에탄올(30ml)로 이루어진 혼합물을 5시간 동안 가열환류 시킨 후, 실온으로 냉각시켜, 융점이 147 내지 148℃인 목적하는 4-[N-(2-클로로-5-피리딜메틸)-N-메틸아미노]-3-메틸-5-니트로-2-티아졸론(1.4g)을 결정형으로 수득한다.
[실시예 6]
Figure kpo00050
1-(2-클로로-5-피리딜메틸아미노)-1-메틸아미노-2-니트로에틸렌(3.0g) 및 아세토니트릴(30ml)의 혼합물에 클로로카보닐설페닐 클로라이드(1.8g)를 10 내지 20℃에서 서서히 적가한다. 밤새 교반한 후, 용매를 감압하에서 반응 액체로부터 증류분리시키고, 수득된 잔사를 컬럼 크로마토그래피(용출제 : 에탄올/클로로포름=1/10)로 정제하여, 융점이 147 내지 148℃인 목적하는 4-[N-(2-클로로-5-피리딜메틸)-N-메틸아미노]-3-메틸-5-니트로-2-티아졸론(1.0g)을 수득한다.
[참조 실시예 1]
(원료 화합물의 제조)
Figure kpo00051
1-메틸아미노-1-메틸티오-2-니트로에틸렌(3.0g), 메틸아민의 메탄올 용액(40%, 1.9g), 포름알데하이드 수용액(37%, 40g) 및 에탄올(50ml)로 이루어진 혼합물을 가열하에 2시간 동안 환류시킨다. 감압하에 용매를 반응 액체로부터 증류분리시키고, 수득된 잔사를 컬럼 크로마토그래피(용출제 : 에탄올/클로로포름=1/10)로 정제하여, 융점이 66 내지 70℃인 목적하는 1,3-디메틸-4-메틸티오-5-니트로-1,2,3,6-테트라하이드로피리미딘(2.6g)을 수득한다.
[참조 실시예 2]
(원료 화합물의 제조)
Figure kpo00052
1-메틸아미노-1-메틸티오-2-니트로에틸렌(2.0g)및 아세토니트릴(30ml)의 혼합물에 클로로카보닐설페닐 클로라이드(2.5g)를 10 내지 20℃에서 서서히 적가한다. 밤새 교반한 후, 생성된 결정을 반응 액체로부터 여과 분리하여, 융점이 78 내지 81℃인 목적하는 3-메틸-4-메틸티오-5-니트로티아졸론(2.3g)을 수득한다.
본 발명에 따르는 화합물은 위에서 언급되어 있는 실시예 1 내지 5에서 사용된 것과 같은 방법에 따라 제조될 수 있고, 위의 실시예 1 내지 5에서 제조된 것을 포함하여 다음의 표 1에 나타낸다.
Figure kpo00053
Figure kpo00054
Figure kpo00055
Figure kpo00056
Figure kpo00057
Figure kpo00058
Figure kpo00059
Figure kpo00060
Figure kpo00061
Figure kpo00062
Figure kpo00063
Figure kpo00064
Figure kpo00065
Figure kpo00066
Figure kpo00067
Figure kpo00068
Figure kpo00069
Figure kpo00070
Figure kpo00071
Figure kpo00072
Figure kpo00073
Figure kpo00074
Figure kpo00075
Figure kpo00076
Figure kpo00077
생물학적 실험 :
[비교 화합물]
Figure kpo00078
Figure kpo00079
[실시예 7]
유기 인 시약에 대한 내성을 지닌 네포테틱스 신크티세프스(Nephotettix cincticeps)에 대한 시험 :
[시험 시약의 제조]
용매 : 크실렌 3중량부
유화제 : 폴리옥시에틸렌 알킬 페닐 에테르의 1중량부
적합하게 제조하기 위해, 활성 화합물 1중량부를 위해 언급된 양의 유화제를 함유하는 위에 언급된 양의 용매와 혼합한다. 혼합물을 물로 희석시켜 소정의 농도로 만든다.
[시험방법]
각각의 직경이 12㎝인 포트(pot)에서 생장하는 약 10㎝ 길이의 벼에 포트마다 위에서 제조된 소정 농도의 각 활성 화합물의 물 희석액 10ml를 분무한다. 분무된 시약을 건조시키고, 직경 7㎝, 높이 14㎝의 철망을 포트 위에 덮고, 유기 인 시약에 대해 내성을 지닌 네포테틱스 신크티세프트(Nephotettix cincticeps)의 암컷 성충 30마리를 망에 방출시킨다. 포트를 항온실에 각각 놓아 두고 2일 후 죽은 곤충의 수를 조사하여 곤충 사망율을 계산한다.
결과를 표2에 나타낸다.
Figure kpo00080
[실시예 8]
플랜트호퍼(planthopper)에 대한 시험
[시험 방법]
직경 12㎝의 포트에서 생장하는 약 10㎝ 길이의 벼에 실시예 7에서 제조된 것과 같은 활성 화합물의 소정 농도의 희석액을 포트마다 10ml씩 분무한다. 분무된 시약을 건조시키고 7㎝ 직경 및 14㎝ 높이의 철망을 포트 위에 덮는다. 유기 인 시약에 대해 내성을 지닌 닐라파르바타 루겐스(Nilaparvata lugens) 스탈(Stal)주의 암컷 성충 30마리를 망에 방출시킨다. 포트를 항온실에 정치시켜 두고, 2일후 죽은 곤충의 수를 조사한다. 그리고 나서, 사망율을 계산한다.
위와 같은 방법으로, 곤충 사망율은 소가텔란 푸르시페라(Sogatella furcifera) 호르바트(Horvath) 및 유기 인 시약 내성을 갖는 로오델팍스 스트리아텔루스(Laodelphax striatellus) 팔렌(Fallen)에 대해 계산한다.
Figure kpo00081

Claims (6)

  1. 일반식(I)의 화합물.
    Figure kpo00082
    상기식에서, R1은 수소원자 또는 메틸 그룹이고, m은 0 또는 1이며, R2는 수소원자 또는 C1-4알킬 그룹이고, R3은 수소원자 ; C1-4알킬 그룹 ; 또는 비치환되거나 C1-4알킬에 의해 치환된 페닐 그룹이며, T는 C1-4알킬 그룹 ; C2-4알케닐 그룹 ; 할로겐 원자 ; C3-7사이클로알킬 그룹 ; 니트로 그룹 ; 옥소 그룹 ; 비치환되거나 할로겐 원자 또는 C1-6알킬 그룹에 의해 치환된 페닐 그룹 ; 비치환되거나 할로겐에 의해 치환된 벤질 그룹 ; 치환된 아미노 그룹 ; 또는 2-클로로-5-피리딜메틸 그룹을 포함하는 치환체에 의해 치환되거나 비치환된, 질소 원자 또는 황 원자와 탄소원자를 포함하는 2원-또는 3-원의 2가 또는 3가 쇄이며, Z는 비치환되거나 할로겐에 의해 치환된 페닐 ; 또는 비치환되거나 할로겐에 의해 치환된 피리딜 그룹이다.
  2. 제1항에 있어서, R1이 수소원자 또는 메틸 그룹이고, m이 0 또는 1이며, R2가 수소원자 또는 메틸 그룹이고, R3가 수소원자; 메틸 그룹 ; 에틸 그룹 ; 프로필 그룹 ; 부틸 그룹 ; 또는 비치환되거나 C1-4알킬에 의해 치환된 페닐 그룹이며, T가 C1-14알킬 그룹 ; C2-4알케닐 그룹 ; 할로겐 원자 ; C3-7사이클로알킬 그룹 ; 니트로 그룹 ; 옥소 그룹 ; 비치환되거나 할로겐 원자 또는 C1-6알킬 그룹에 의해 치환된 페닐 그룹 ; 비치환되거나 할로겐에 의해 치환된 벤질 그룹 ; 치환된 아미노 그룹 ; 또는 2-클로로-5-피리딜메틸 그룹을 포함하는 치환체에 의해 치환되거나 비치환된, 질소원자 또는 황원자와 탄소원자를 포함하는 2원 또는 3원의 2가 또는 3가 쇄이며, Z는 비치환되거나 할로겐에 의해 치환된 페닐 그룹 ; 또는 비치환되거나 할로겐에 의해 치환된 피리딜 그룹인 일반식(I)의 화합물.
  3. 제1항에 있어서 R1이 수소원자 또는 메틸 그룹이고, m이 0 또는 1이며, R2가 수소원자 또는 메틸 그룹이고, R3가 수소원자 ; 메틸 그룹 ; 또는 페닐 그룹이며, T가 메틸 그룹 ; 에틸 그룹 ; 프로필 그룹 ; 이소프로필 그룹 ; 부틸 그룹 ; 알릴 그룹 ; 프로파르길 그룹 ; 염소원자 ; 사이클로헥실 그룹 ; 니트로 그룹 ; 옥소 그룹 ; 비치환되거나 염소 또는 C1-4알킬에 의해 치환된 페닐 그룹 ; 비치환되거나 염소 또는 불소에 의해 치환된 벤질 그룹 ; N-메틸-N(2-클로로-5-피리딜)아미노 그룹 ; α-메틸-4-클로로벤질아미노 그룹 ; 2-에톡시에틸아미노 그룹 ; 또는 2-클로로-5-피리딜 메틸 그룹을 포함하는 치환체에 의해 치환되거나 비치환된, 질소원자 또는 황원자와 탄소원자를 포함하는 2원 또는 3원의 2가 또는 3가 쇄이고, Z는 비치환되거나 염소에 의해 치환된 페닐 그룹 ; 또는 비치환되거나 염소에 의해 치환된 피리딜 그룹인 일반식(I)의 화합물.
  4. 2-[N-(2-클로로-5-피리딜메틸)-N-메틸아미노]-3-니트로피리딘 :
    Figure kpo00083
    2-[N-(2-클로로-5-피리딜메틸)-N-메틸아미노]-3-니트로피롤 :
    Figure kpo00084
    2-[N-(2-클로로-5-피리딜메틸)-N-메틸아미노]-1-메틸-3-니트로피롤 :
    Figure kpo00085
    4-(2-클로로-5-피리딜메틸아미노)-1,3-디메틸-5-니트로-1,2,3,6-테트라하이드로피리미딘 :
    Figure kpo00086
    4-[N-(2-클로로-5-피리딜메틸)-N-메틸아미노]-3-메틸-5-니트로-2-티아졸론 :
    Figure kpo00087
    및 4-(2-클로로-5-피리딜메틸아미노)-1-도데실-3-메틸-5-니트로-1,2,3,6-테트라 하이드로피리미딘 :
    Figure kpo00088
    로 이루어진 그룹중에서 선택되는 화합물.
  5. 일반식(XII)의 화합물을 불활성 용매의 존재하 및 산 결합제의 존재 또는 부재하에서 일반식(XIII)의 화합물과 반응시킴을 특징으로하여, 제1항의 일반식(I)의 화합물을 제조하는 방법.
    Figure kpo00089
    Figure kpo00090
    상기식에서, R1은 수소원자 또는 메틸 그룹이고, m은 0 또는 1이며, n은 0 또는 1이며, R2는 수소원자 또는 C1-4알킬 그룹이고, R3은 수소원자 ; C1-4알킬 그룹 ; 또는 비치환되거나 C1-4알킬에 의해 치환된 페닐 그룹이며, T는 C1-14알킬 그룹 ; C2-4알케닐 그룹 ; 할로겐 원자 ; C3-7사이클로알킬 그룹 ; 니트로 그룹; 옥소 그룹 ; 비치환되거나 할로겐 원자 또는 C1-6알킬 그룹에 의해 치환된 페닐 그룹 ; 비치환되거나 할로겐에 의해 치환된 벤질 그룹 ; 치환된 아미노 그룹 ; 또는 2-클로로-5-피리딜메틸 그룹을 포함하는 치환체에 의해 치환되거나 비치환된, 질소 원자 또는 황 원자와 탄소원자를 포함하는 2원- 또는 3-원의 2가 또는 3가 쇄이며, Z는 비치환되거나 할로겐에 의해 치환된 페닐 ; 또는 비치환되거나 할로겐에 의해 치환된 피리딜 그룹이며, M은 메틸티오 그룹 또는 할로겐 원자이다.
  6. 하나 이상의 제1항에 따른 일반식(I)의 니트로-치환된 헤테로사이클릭 화합물을 함유함을 특징으로 하는 살충 조성물.
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