HUT63393A - Process for producing guanide derivatives and insecticidal compositions comprising same - Google Patents
Process for producing guanide derivatives and insecticidal compositions comprising same Download PDFInfo
- Publication number
- HUT63393A HUT63393A HU9204026A HU9204026A HUT63393A HU T63393 A HUT63393 A HU T63393A HU 9204026 A HU9204026 A HU 9204026A HU 9204026 A HU9204026 A HU 9204026A HU T63393 A HUT63393 A HU T63393A
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- hydrogen
- optionally substituted
- alkyl
- methyl
- formula
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides
- A01N47/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides containing —N=CX2 groups, e.g. isothiourea
- A01N47/44—Guanidine; Derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N51/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds having the sequences of atoms O—N—S, X—O—S, N—N—S, O—N—N or O-halogen, regardless of the number of bonds each atom has and with no atom of these sequences forming part of a heterocyclic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
- C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
- C07D417/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
Description
A találmány tárgya új guanidin-származékok, eljárás a vegyületek előállítására és a vegyületeket tartalmazó inszekticid készítmények.
Ismeretes a 10 72/1988 számú közzétett japán szabadalmi leírásból, hogy a guanidin-származékok bizonyos csoportja inszektleidként hasznosítható.
Azt találtuk, hogy az új (I) általános képletű guanidinszármazékok - ahol
Z jelentése öt- vagy hattagú heterogyűrű, ahol a heterogyűrű atomja lehet oxigén-, kén-, nitrogénatom és a heterogyűrű maga szubsztituálva lehet, és
R1 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, R2 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil- vagy adott esetben szubsztituált fenilcsoport,
R4 és R5 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos 3-4 szénatomos alkenil-, 3-4 szénatomos alkinil-csoport vagy adott esetben szubsztituált benzilcsoport, vagy Z-C(RÍ)H- általános képletű csoport, ahol Z és R1 jelentése a fenti, n értéke 2 vagy 3 és
Y jelentése nitro- vagy cianocsoport.
Az (I) általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy a) egy (11) általános képletű vegyületet - ahol Z, R1, R4, R5, Y és n jelentése a fenti - (III) általános képletű vegyülettel -
ahol R2 és R3 jelentése a fenti - reagáltatunk inért oldószer jelenlétében, adott esetben katalizátor jelenlétében.
Az (I) általános képletű új guanidin-származékok tehát erős inszekticid tulajdonságokkal rendelkeznek.
Meglepő módon ez az inszekticid hatás lényegesen jobb, mint a technika állásából ismert japán szabadalmi bejelentés szerinti vegyületek hatása.
Az (I) általános képletű guanidin-származékok közül előnyösek azok ahol
Z jelentése adott esetben klóratommal szubsztituált piridincsoport vagy adott esetben szubsztituált tiazolcsoport,
R1 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport,
R2 és R3 jelentése hidrogénatom, metilcsoport, triklórmetilcsoport, vagy adott esetben klóratommal szubsztituált fenilcsoport,
R4 és R5 jelentése hidrogénatom, metilcsoport, allil-, propargil-csoport vagy adott esetben klóratommal szubsztituált benzilcsoport vagy 2-klór-5-piridil-metil-csoport, n értéke 2 vagy 3 és
Y jelentése nitro- vagy cianocsoport.
Különösen előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, ahol
Z jelentése 2-klór-5-piridil- vagy 2-klór-5-tiazolil-csoport,
R1 jelentése hidrogénatífca/ vagy metilcsoport, »1Μ
4 V ·· ·· · « «««4« ·♦ · · ··· · ·· ·» ·
- 4 R2 és R3 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport,
R4 és R5 jelentése hidrogénatom, vagy metilcsoport, n értéke 2 vagy 3, és
Y jelentése nitrocsoport.
Példaképpen a következő (I) általános képletű vegyületeket említhetjük:
1- (6-klór-3-piridil-metil) -3-{l-(nitro-imino) -amino-metil}-imidazolidin,
1- (5-kór-5-tiazolil-metil) -3-{ 1- (nitro-imino) -amino-metil}-imidazolidin,
1- (6-klór-3-piridil-metil) -3-metil-{l- (nitro-imino) -amino-metil}-imidazolidin, és
1- (6-klór-3-piridil-metil) -3-{l-(ciano-imino) -amino-metil}imidazolidin.
Ha például l-{2-(6-klór-3-piridil-metil-amino)-etil}-2-nitro-guanidint és formaiint használunk kiindulási anyagként, akkor a reakciót az 1. reakcióvázlattal szemléltethetjük.
Az a) eljárásnál (II) általános képletű kiindulási anyagnál Z, R1, R4, R4, n és Y előnyös jelentéseit fent megadtuk.
A (II) általános képletű kiindulási anyagok úgy állíthatók elő, hogy a
267561/1986 és a 46480/1987 számú japán közzétett szabadalmi bejelentésből ismert aminokat izotiokarbamidokkal reagáltatjuk a következő irodalom szerint: J.A.C.S., 76. kötet, 1877 1879, 1954”.
A (II) általános képletű vegyület^Sire példaképpen no , említhetjük:
l-{2-(6-klór-3-piridil-metil-amino)-etil}-2-nitro-guanidin, l-{2-(2-klór-5-tiazolil-amino)-etil}-2-nitro-guanidin, l-{2-(6-klór-3-piridil-metil-amino)-etil}-3-metil-2-nitro-guanidin, l-{2-(6-klór-3—piridil-metil-amino)-etil}-2-ciano-guanidin, és l-{2-(6-klór—3-piridil-metil-amino)-propil}-2-nitro-guanidin.
Az a) eljárásnál a (III) általános képletű kiindulási anyagoknál R2 és R3 előnyös jelentéseit fent megadtuk.
A (III) általános képletű vegyületek ismertek és példaképpen a következők említhetők: formaldehid, acetaldehid, propionaldehid, korai, benzaldehid, p-klór-benzaldehid és aceton.
Az a) eljárást megfelelő oldószerben, bármilyen inért oldószerben végrehajthatjuk, ilyen hígítók lehetnek például a víz, alifás, cikloalifás és aromás, adott esetben klórozott szénhidrogének, például pentán, hexán, ciklohexán, petroléter, ligroin, benzol, toluol, xilol, diklór-metán, kloroform, szén-tetraklorid, etilén-klorid, klór-benzol, diklór-benzol, továbbá éterek, például dietil-éter, metil-etil-éter, diizopropil-éter, dibutil-éter, propilén-oxid, dimetoxi-etán, dioxán, tetrahidrofurán; nitrilek, például acetonitril, propionitril, akrilonitril; alkoholok, például metas^l ,·· etanol, izopropanol, butanol, etilén-glikol; észterek, például etil-acetát, amil-acetát; a savamidok, például dimetil-formamid, dietil-acettamid, N-metil-pirrolidon, 1,3-dimetil-2-imidazolidinon, hexametil-foszforsav-triamid (HMPA), szulfonok és szulfoxidok, például dimetil-szulfoxid, szulfolán; és bázisok, például piridin.
Az a) eljárásban a reakciót katalizátor jelenlétében, így például ecetsav, hidroklorid-sav, hidrobrómsav, p-toluolszulfonsav és trifluor-ecetsav jelenlétében végezzük.
A fenti a) eljárás során a reakció hőmérséklete tág határokon belül változhat. Általában -20 és +120, előnyösen 10 - 60 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
A reakciót normális atmoszférikus nyomáson hajtjuk végre, de magasabb vagy csökkentett nyomást is alkalmazhatunk.
Ha a fenti a) eljárás szerint járunk el, akkor a (III) általános képletű vegyületet 1-1,2 mól mennyiségben használjuk 1 mól (II) általános képletű vegyületre vonatkoztatva, adott esetben inért oldószer, például víz és katalitikus mennyiségű sósav jelenlétében, és így a kívánt (I) általános képletű vegyületet kapjuk.
Az (I) általános képletű vegyületeket a növények jól tűrik, melegvérű állatokra kedvező toxicitás szintet mutatnak, és ízeltlábú kártevők, különösen rovarok ellen alkalmazhatók, melyek előfordulnak a mezőgazdaságban, az erdészetben, a tárolt termékek és anyagok védelmében, higiénia területén. Normális, szenzitív és rezisztens fajok ellen egyaránt alkalmasak, valamint a fejlődés valemennyi és egyes szakaszaiban is alkal
Ί mázhatok. A fent említett kártevőkhöz tartoznak a következők:
Az Isopoda rendből például Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.
A Diplopoda rendből például Blaniulus guttulatus.
A Chilopoda rendből például Geophilus carpophagus,
Scutigera spec.
A Symphyla rendből például Scutigerella immaculata.
A Thysanura rendből például Lepisma saccharina.
A Collembola rendből például Onychiurus armatus.
Az Orthoptera rendből például Blatta orientalis,
Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.
A Dermaptera rendből például Forficula auricularia.
Az Isoptera rendből például Reticulitermes spp.
Az Anoplura rendből például Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humánus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp.
A Mallophaga rendből például Trichodectes spp., Damalinea spp.
A Thysanoptera rendből például Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci.
A Heteroptera rendből például Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
A Homoptera rendből például Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialoirodes vaporariorum, Aphis gossypie, Brevlcoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidielle aurantii,Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.
A Lepidoptera rendből például Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Spodoptera exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusiani, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Balleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudostretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana.
A Coleoptera rendből például Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthomomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, cosmopolites sordidus, Ceutááöf-rhynchus assimilis, Hypera • · ♦ · · · • · · · postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica.
A Hymenoptera rendből például Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
A Diptera rendből például Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa.
A hatóanyagokat a szokásos módon alakíthatjuk készítményekké, így oldatokká, emulziókká, szuszpenzióvá, nedvesíthető porrá, porrá, habbá, péppé, oldható porrá, granulátummá, aeroszollá, hatóanyaggal impregnált természetes és szintetikus anyaggá, polimer anyagban lévő finom kapszulákká, vetőmagot tartalmazó védőmasszává, továbbá éghető anyagokat tartalmazó készítményekké, például füstölő patronokká, füstölő dobozokká, füstölő spirálokká, valamint ULV-hideg és hőköd-készítményékké.
Ezeket a készítményeket ismert módon álltjuk elő, például oly módon, hogy a hatóanyagokat a vivőanyagokkal, tehát folyékony oldószerekkel, nyomás alatt lévő cseppfolyós gázokkal és/vagy szilárd hordozókkal összekeverjük és adott esetben felületaktív szereket, tehát emulgeálószer·‘et és/vagy diszper10 gálószereket és/vagy habképzőszereket is alkalmazunk. Amennyiben hordozóanyagként vizet alkalmazunk, az elegyhez szerves segédoldószert is adhatunk. Folyékony oldószerként például aromás vegyületeket, például xilolt, toluolt vagy alkil-naftalinokat, klórozott alifás szénhidrogéneket vagy aromátokat, például klór-benzolokat, klór-etiléneket vagy metilén-kloridot, alifás szénhidrogéneket, például ciklohexánt vagy paraffinokat, például kőolajfrakciókat, alkoholokat, így butanolt vagy xilolt, valamint ezek étereit és észtereit, ketonokat, így acetont, metil-etil-ketont, metil-izobutil-ketont vagy ciklohexanont, erősen poláros oldószereket, így dimetil-formamidot, dimetil-szulfoxidot és vizet használhatunk fel. Cseppfolyós gáznemű vivő- vagy hordozóanyagokon olyan folyadékok értendők, amelyek normális hőmérsékleten és nyomáson gázhalmazállapotúak, így aeroszol hajtógázok, például halogén-szénhidrogének, így freon vagy szénhidrogének, például propán, nitrogén vagy széndioxid, szilárd hordozóanyagként a természetes kőlisztek, így a kaolin, agyagföld, talkum, kréta, kvarc, attapulgit, montmorillonit vagy diatómaföld és szintetikus kőlisztek, például nagy diszperzitású kovasav, alumíniumoxid és szilikátok jöhetnek szóba, szemcsékbe szilárd hordozóanyagként tört és frakcionált természetes kőzetek, például kalcit, márvány, horzsakő, szepiolit, dolomit alkalmazható, valamint előállíthatunk szintetikus szemcséket szervetlen vagy szerves lisztekből és szemcséket előállíthatunk szerves anyagból, például falisztekből, kókuszhéjból, kukoricacsutkából és dohány szárból, emulgeálószerként és/vagy habképző anyaként nemionogén és anionos emulgeátorokát, például polioxietilén-zsírsav-észtert, polioxi-etilén-zsíralkohol-étert, például alkil-aril-poliglikol-étert, alkil-szulfonátokat, alkil-szulfátokat, aril-szulfonátokat, például tojásfehérje-hidrolizátumot, diszpergálószerként alkalmazhatunk például ligninszulfitlúgot és metil-cellulózt.
A készítményekben előfordulhatnak kötőanyagok is, amelyek a tapadást segítik elő, például karboximetil-cellulóz, természetes és szintetikus poralakú, szemcsés vagy latex formájú polimerek, például gumiarábikum, polivinil-alkohol, polivinil-acetát, és természetes foszfolipidek, például fsozfolipidek, például kefalinok, lecitinek és szintetikus foszfolipidek és ásványi és növényi olajok. Festékek, például szervetlen pigmentek, például vasoxid, titán-oxid, ferrociánkék és szerves festékek, mint például alizarin, azo-fémftalo-cianon-szinezékek és nyomelemek, mint például vas, mangán, bór, réz, kobalt, molibdén és cinksók is felhasználhatók.
A készítmények általában 0, - 95 tömeg % hatóanyagtartalmúak, előnyösen 0,5 - 90 tömeg % hatóanyagot tartalmaznak.
A hatóanyagokat előállíthatjuk kereskedelmi forgalomban lévő formájukban és felhasznált formájukban, mely utóbbit a kereskedelmi forgalomban lévő készítményből állítjuk elő. Más hatóanyagokkal összekeverve, például inszekticidekkel, csalétkekkel, sterilizálószerrel, akariciddel, nematiciddel, fungiciddel, növekedést szabályzóval vagy herbicidel együtt. Inszekticidként használhatunk például foszfátot, karbamátot, e • · * · • 4 » • 4 « · · · ··· «·····
- 12 karboxilátót, klórozott szénhidrogént, fenil-karbamidot, mikroorganizmusok által termelt anyagokat.
Ezen kívül a hatóanyagok szinergetikus szerekkel is összekeverhetők. Ezek olyan szerek, amelyek a hatóanyagok hatását növelik anélkül, hogy magának a hozzáadott szinergista ágens szernek is hatékonynak kellene lenni.
A hatóanyagokat a szokásos módon formulázhatjuk. A kereskedelmi forgalomban lévő készítmények hatóanyag-tartalma széles tartományon belül változhat. Az alkalmazási forma hatóanyag-koncentrációja 0,0000001 - 95 %, előnyösen 0,0001 - 1 tömeg %.
A használt anyagokat alkalmazhatjuk higiéniai kártevők és tárolt termékek kártevői ellen is, és a vegyületek kiváló reziduális hatással tűnnek ki fán és agyagon, valamint igen jó stabilitást mutatnak alkáli és meszes anyagokkal szemben.
A találmány további részletei az alábbi példákból tűnnek ki.
1. Példa (1) képletű vegyület l-(2-(6-klór-3-piridil-metialmin)-etil}-2-nitro-guanidin (1 g) és 0,35 g 37 %-os vizes formaiin oldat katalitikus mennyiségű sósav és 20 ml víz elegyét 50 °C hőmérsékleten 1 óra hosszat keverjük. Hűtés után az oldószert csökkentett nyomáson az elegyből eltávolítjuk, és a visszamaradó kristályokat kloroformmal mosva l-(6-klór-3-piridil-metil)-3-{l-(nitroimino)-aminometil}-imidazolidint kapunk, amely 170 - 174 °C hőmérsékleten olvad.
A fenti példa szerint számos vegyületet kapunk, melyeket
- 13 az 1. táblázatban szemléltetünk, ahol az 1. példa szerinti termék is szerepel.
·· ····
1. Táblázat (I) általános képletű vegyületek
| Vegy.sz. Z | R1 | R2 | R3 | R- | R5 | n | Y Op. °C | |
| 1 | O | H | H | H | H | H | 2 | N02 170-17*» |
| 2 | C1O | H | H | H | H | H | 3 | no2 |
| 3 | C1O | H | ch3 | H | H | H | 2 | no2 |
| h | °O | H | ch3 | ch3 | H | H | 2 | no2 |
| 5 | ciO | H | H | H | ch3 | H | 2 | no2 |
| 6 | ciO | H | H | H | ch3 | ch3 | 3 | no2 |
| 7 | C1O | ch3 | H | H | H | H | 3 | NO 2 |
| 8 | C1O | B | ch3 | H | -CH2/ Vd | H | 2 | N02 |
| 9 | C1O | H | Oci | H | H | H | 2 | no2 |
···· • · · · · • « · · · ····· ·· · · • · · · · · ·
1. Táblázat (folytatás)
| Vegy.í | Z. z | R1 | R2 | R3 | R“ | R5 | n | ϊ Op. °C |
| 10 | -o | H | H | H | -ch2-ch=ch2 | H | 2 | N02 |
| 11 | C1O | H | H | H | -ch2-ch=ch2 | H | 3 | no2 |
| 12 | ..ΧΛ | H | H | H | H | H | 2 | no2 |
| 13 | H | H | H | -ch2-Z Vei | H | 2 | no2 | |
| 11» | C1O | H | CC13 | H | H | H | 2 | no2 |
| 15 | αζζΧ | H | H | H | H | H | 2 | CN |
| 16 | C1O | H | H | H | H | H | 2 | CN |
| 17 | .0. | H | CC12CH3 | H | H | H | 2 | no2 |
| 18 | H | cf3 | ch3 | H | H | 2 | CN | |
| 19 | Bi\___. 0- | H | H | H | H | H | 2 | no2 |
| 20 | »3C-.0~ | H | CF2CF2CF3 | H | H | H | 2 | no2 |
| 21 | H | H | H | H | H | 2 | no2 /A;····- |
2. Példa
Kiindulási anyag szintézise (2) képletű vegyület
3,7 g N-(6-klór-3-piridil-metil)-etilén-diamin, 2,7 g 3-nitro-2-metil-izotiokarbamid és 20 ml etanol elegyét 30 °C hőmérsékleten keverjük ameddig a metil-merkaptán fejlődés meg nem szűnik. Hűtés után az elvált kristályokat leszűrjük, és l-{2-(6-klór-3-piridil-metilamino)-etil}-2-nitro-guanidint kapunk, amely 119 - 122 °C hőmérsékleten olvad.
Bioteszt példa
1. Példa
Nephotettix cincticeps (rizs kabócák) rovarral szemben rezisztenciát mutató foszfor organikus és karbamát típusú inszekticidekkel végzett bioteszt
Teszt készítmény:
oldószer: 3 tömegrész xilol emulgeálószer: 1 tömegrész polioxietilén-alkil-fenil-éter
A hatóanyag-készítmény előállításához 1 tömegrész hatóanyagot összekeverünk fenti mennyiségű oldószerrel, amely a megadott mennyiségű emulgeálószert tartalmaz, és vízzel hígítjuk az elegyet.
cm-es átmérőjű cserepeket használunk, amelyekbe 10 cmes rizs-palántákat ültettünk. Mindegyik rizspalántát tartalmazó cserépbe 10 ml vizes hatóanyag-oldatot permeteztünk. Ennek a hatóanyagnak előre meghatározott a koncentrációja.
Emikor az oldat felszáradt, a cserepeket befedtük egy 7 ·«··· ·· · · • · · · · · cm átmérőjű és 14 cm magas fémhálóval, amelybe a foszfororganikus és karbamát típusú inszekticidekkel szemben rezisztenciát mutató 30 nőstény Nephotettix cincticeps fejet engedtünk, és minden cserepet állandó hőmérsékletű kamrába helyeztünk. 2 nap múlva az elpusztult rovarok számát meghatározva megkaptuk a rovarok mortalitását.
2. Tesztpélda
A foszfororganikus és karbamát típusú inszekticidekkel szemben rezisztens világító kabócák elleni teszt
Teszt módszer:
cm átmérőjű cserepeket használtunk, amelyekbe 10 cm magas rizspalántákat ültettünk.
Mindegyik rizspalánta növényre 10 ml vizes hatóanyagoldatot permeteztünk, amely az 1. példa szerint előállítva előre meghatározott koncentrációban tartalmazza a hatóanyagot. Az oldat felszáradása után az egyes cserepeket lefedtük 7 cm átmérőjű és 14 cm magas fémhálóval, melyekbe a foszfororganikus és karbamát típusú inszekticidekkel szemben rezisztens Nilaparvata lugens nevű barna világító kabócának 30 nőstényét engedtük. Ezután a cserepeket állandó hőmérsékletű kamrába helyeztük, és 2 nap múlva meghatároztuk az elpusztult rovarok számát, és kiértékeltük a rovarok mortalitását.
Hasonló módon határoztuk meg a Sezirounka (kabóca, Sogatella furcifera) és a Himetobiunka (Laodelphax striatellus) mortalitástá, melyek szintén rezisztensek a foszfororganikus peszticidekkel szenben.
• ·
- 18 A fenti 1. és 2. teszt példában az (I) képletű hatóanyagok közül az 1. táblázat 1. számú vegyületét használtuk, és az egyes rovarokra gyakorolt hatás 200 ppm-nél 100 %-osnak mondható.
Claims (7)
- Szabadalmi igénypontok1. (I) általános képletű guanidin-származékok, aholZ jelentése öt- vagy hattagú heterogyűrű, ahol a heterogyűrű atomja lehet oxigén-, kén-, nitrogénatom és a heterogyűrű maga szubsztituálva lehet, ésR1 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, R2 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil- vagy adott esetben szubsztituált fenilcsoport,R3 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil- vagy adott esetben szubsztituált fenilcsoport,R4 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 3-4 szénatomos alkenil-, 3-4 szénatomos alkinil-, adott esetben szubsztituált benzilcsoport vagy Z-CÍR1)!!-, ahol Z és R1 jelentése a fenti,R5 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 3-4 szénatomos alkenil-, 3-4 szénatomos alkinil-csoport, vagy adott esetben szubsztituált benzil- vagy Z-CÍR1)!!-, ahol Z és R1 jelentése a fenti, n értéke 2 vagy 3 ésY jelentése nitro- vagy cianocsoport.
- 2. Az 1. igénypont szerinti vegyületek, azzal jellemezve, hogyZ jelentése adott esetben klóratommal szubsztituált piridincsoport vagy adott esetben szubs:cituált tiazol• « • · » csoport,R1 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport,R2 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, triklór-metil-csoport vagy adott esetben klóratommal szubsztituált fenilcsoport,R3 jelentése hidrogénatom, metilcsoport, triklór-metil-csoport vagy adott esetben klóratommal szubsztituált fenilcsoport,R4 jelentése hidrogénatom, metil-, allil-, propargil-csoport vagy adott esetben klóratommal szubsztituált benzilcsoport, vagy 2-klór-5-piridil-metil-csoport,R5 jelentése hidrogénatom, metilcsoport, allil-, propargil- vagy adott esetben klóratommal szubsztituált benzilcsoport, vagy 2-klór-5-piridil-metil-csoport, n értéke 2 vagy 3 ésY jelentése nitro- vagy cianocsoport.
- 3. Az 1. igénypont szerinti vegyületek, azzal jellemezve, hogy jelentése 2-klór-5-piridil- vagy 2-klór-5-tiazolil-csoport,R1 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport,R2 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport,R3 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport,R4 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport,R5 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, értéke 2 vagy 3, és jelentése nitrocsoport.'•j >• ·««* · 4 4 « .··· · · ·· ·
- 4. Eljárás (I) általános képletű guanidin-származékok aholZ jelentése öt- vagy hattagú heterogyűrű, ahol a heterogyűrű atomja lehet oxigén-, kén-, nitrogénatom és a heterogyűrű maga szubsztituálva lehet, ésR1 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, R2 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil- vagy adott esetben szubsztituált fenilcsoport,R3 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil- vagy adott esetben szubsztituált fenilcsoport,R4 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 3-4 szénatomos alkenil-, 3-4 szénatomos alkinil-, adott esetben szubsztituált benzilcsoport vagy Z-CfR1)!!-, ahol Z és R1 jelentése a fenti,R5 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 3-4 szénatomos alkenil-, 3-4 szénatomos alkinil-csoport, vagy adott esetben szubsztituált benzil- vagy Z-CÍR^-)!!-, ahol Z és R1 jelentése a fenti, n értéke 2 vagy 3 ésY jelentése nitro- vagy cianocsoport előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű vegyületet - ahol Z, R1, R4, R5, n és Y jelentése a fenti - (III) általános képletű vegyületekkel reagáltatunk ahol R2, R3, jelentése a fenti - inért oldószer jelenlétében.ΓüíInszekticid készítmények, azzal jellemezve, hogy ható·* ·»· • · ····- 22 anyagként legalább egy (I) általános képletű guanidin-származékot - aholZ jelentése öt- vagy hattagú heterogyűrű, ahol a heterogyűrű atomja lehet oxigén-, kén-, nitrogénatom és a heterogyűrű maga szubsztituálva lehet, ésRÍ jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, R2 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil- vagy adott esetben szubsztituált fenilcsoport,R3 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil- vagy adott esetben szubsztituált fenilcsoport,R4 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 3-4 szénatomos alkenil-, 3-4 szénatomos alkinil-, adott esetben szubsztituált benzilcsoport vagy Z-CÍR1)!!-, ahol Z és R1 jelentése a fenti,R5 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 3-4 szénatomos alkenil-, 3-4 szénatomos alkinil-csoport, vagy adott esetben szubsztituált benzil- vagy Z-CÍR1)!!-, ahol Z és R1 jelentése a fenti, n értéke 2 vagy 3 ésY jelentése nitro- vagy cianocsoport tartalmaznak a szokásos szilárd vagy folyékony hordozókkal és adott esetben felületaktív anyagokkal összekeverve.
- 6. Eljárás rovar irtására, azzal jellemezve, hogy egy (I) általános képletű guanidin-származékot a rovarra és/vagy környezetébe felvissKnk.
- 7. (I) általános képletű guanidin-származékok alkalmazása rovar irtására.
- 8. Eljárás inszekticid készítmények előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (I) általános képletű guanidin-származékot segédanyagokkal és/vagy felületaktív anyagokkal összekeverünk.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3354053A JP3068930B2 (ja) | 1991-12-19 | 1991-12-19 | 殺虫性グアニジン類 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9204026D0 HU9204026D0 (en) | 1993-04-28 |
| HUT63393A true HUT63393A (en) | 1993-08-30 |
Family
ID=18434982
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9204026A HUT63393A (en) | 1991-12-19 | 1992-12-18 | Process for producing guanide derivatives and insecticidal compositions comprising same |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5308855A (hu) |
| EP (1) | EP0547478B1 (hu) |
| JP (1) | JP3068930B2 (hu) |
| KR (1) | KR100227886B1 (hu) |
| CN (1) | CN1035981C (hu) |
| BR (1) | BR9205073A (hu) |
| DE (1) | DE69209996T2 (hu) |
| ES (1) | ES2085543T3 (hu) |
| HU (1) | HUT63393A (hu) |
| MX (1) | MX9207064A (hu) |
| TW (1) | TW224934B (hu) |
| ZA (1) | ZA929822B (hu) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0717621B2 (ja) | 1986-03-07 | 1995-03-01 | 日本バイエルアグロケム株式会社 | 新規ヘテロ環式化合物 |
| USRE39130E1 (en) | 1986-03-07 | 2006-06-13 | Bayer Cropscience K.K. | Heterocyclic compounds |
| BRPI0416407A (pt) * | 2003-12-04 | 2007-01-09 | Fmc Corp | derivados inseticidas de n-(heteroarilalquil)-alcanodiamina |
| CN113558060B (zh) * | 2021-07-30 | 2022-04-22 | 山东省农业科学院作物研究所 | 一种植物抗旱增产剂 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH085859B2 (ja) * | 1986-07-01 | 1996-01-24 | 日本バイエルアグロケム株式会社 | 新規アルキレンジアミン類 |
| DE3830238A1 (de) * | 1988-09-06 | 1990-03-15 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von 1-substituierten 2-(nitroimino)-1,3-diazacycloalkan-derivaten |
| DK0383091T3 (da) * | 1989-02-13 | 1994-02-07 | Bayer Agrochem Kk | Insecticidt virksomme nitroforbindelser |
| JPH03200768A (ja) * | 1989-10-24 | 1991-09-02 | Agro Kanesho Co Ltd | ニトログアニジン化合物及び殺虫剤 |
-
1991
- 1991-12-19 JP JP3354053A patent/JP3068930B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1992
- 1992-11-18 TW TW081109206A patent/TW224934B/zh active
- 1992-12-07 US US07/987,513 patent/US5308855A/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-12-07 MX MX9207064A patent/MX9207064A/es not_active IP Right Cessation
- 1992-12-08 DE DE69209996T patent/DE69209996T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-12-08 EP EP92120896A patent/EP0547478B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-12-08 ES ES92120896T patent/ES2085543T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-12-16 KR KR1019920024491A patent/KR100227886B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1992-12-18 ZA ZA929822A patent/ZA929822B/xx unknown
- 1992-12-18 BR BR9205073A patent/BR9205073A/pt not_active IP Right Cessation
- 1992-12-18 HU HU9204026A patent/HUT63393A/hu unknown
- 1992-12-19 CN CN92113722A patent/CN1035981C/zh not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-08-30 US US08/114,022 patent/US5391562A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MX9207064A (es) | 1993-07-30 |
| KR100227886B1 (ko) | 1999-11-01 |
| ZA929822B (en) | 1996-07-10 |
| HU9204026D0 (en) | 1993-04-28 |
| ES2085543T3 (es) | 1996-06-01 |
| JPH05170761A (ja) | 1993-07-09 |
| DE69209996T2 (de) | 1996-09-05 |
| US5308855A (en) | 1994-05-03 |
| US5391562A (en) | 1995-02-21 |
| BR9205073A (pt) | 1993-06-22 |
| EP0547478A1 (en) | 1993-06-23 |
| DE69209996D1 (de) | 1996-05-23 |
| CN1035981C (zh) | 1997-10-01 |
| TW224934B (hu) | 1994-06-11 |
| EP0547478B1 (en) | 1996-04-17 |
| JP3068930B2 (ja) | 2000-07-24 |
| CN1073441A (zh) | 1993-06-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6344453B1 (en) | Insecticidal heterocyclic compounds | |
| US4914113A (en) | Insecticidal imidazolines | |
| KR100386956B1 (ko) | 해충구제용 조성물 | |
| HU204787B (en) | Insecticidal compositions comprising nitro compounds as active ingredient and process for producing the nitro compounds | |
| US4277499A (en) | Combating insects with N-(substituted-phenyl)-N-(2-chloro-6-fluoro-benzoyl)-ureas | |
| HU206432B (en) | Insecticide compositions containing nitro-compounds as active components and process for producing these compounds | |
| HU176471B (en) | Insecticide preparations containing substituted n-phenyl-n'-benzoyl-carbamide dernvatives and process for preparing the active materials | |
| JPS6252741B2 (hu) | ||
| US4140787A (en) | Combating arthropods with 1-[haloalkyl-phenyl)-carbamoyl]-3-(4-halophenyl)-2-pyrazolines | |
| US5472971A (en) | Insecticidal guanidine derivatives | |
| US6063798A (en) | Substituted N-methylenethioureas as pesticides | |
| EP0537580A2 (en) | Pyrazolines as insecticides | |
| KR100227886B1 (ko) | 구아니딘 유도체 | |
| CS197324B2 (en) | Herbicide means | |
| JPS6230187B2 (hu) | ||
| US4248866A (en) | Combating arthropods with N-(O-ethyl-S-n-propyl-thiophosphoryloxy)-naphthalimides | |
| US4103024A (en) | Nematicidally and arthropodically active N-methyl-N-(2-toluenesulphonic acid methylamide-N'-sulphenyl)-2,2-dimethyl-2,3-dihydrobenzofuranyl-(7)-carbamate | |
| US4423058A (en) | Combating pests with novel pyrazol-4-yl N-alkylcarbamates | |
| KR100225225B1 (ko) | 구아니딘 유도체 | |
| US4211790A (en) | Combating arthropods with an oxime ester of N-carboxylated-carbamate | |
| JP3100150B2 (ja) | ニトロ化された窒素―含有複素環式化合物 | |
| JP2574436B2 (ja) | 置換されたベンゾイル尿素及びチオ尿素 | |
| KR820001601B1 (ko) | 치환된 n-벤조일-n'-3급-알콕시카보닐페닐-(티오)-우레아의 제조방법 | |
| JPH0649048A (ja) | フラザニルウレア、その製造法及び利用 | |
| MXPA97010368A (es) | N-metilentioureas substituidas como agentes pesticidas |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| DFA9 | Temporary protection cancelled due to abandonment |