JPWO2020241342A1 - 複層塗膜形成方法 - Google Patents
複層塗膜形成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JPWO2020241342A1 JPWO2020241342A1 JP2021522232A JP2021522232A JPWO2020241342A1 JP WO2020241342 A1 JPWO2020241342 A1 JP WO2020241342A1 JP 2021522232 A JP2021522232 A JP 2021522232A JP 2021522232 A JP2021522232 A JP 2021522232A JP WO2020241342 A1 JPWO2020241342 A1 JP WO2020241342A1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- coating
- coating film
- aqueous
- water
- coating composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
- B05D7/50—Multilayers
- B05D7/56—Three layers or more
- B05D7/57—Three layers or more the last layer being a clear coat
- B05D7/572—Three layers or more the last layer being a clear coat all layers being cured or baked together
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
- B05D7/14—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to metal, e.g. car bodies
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/43—Thickening agents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D2202/00—Metallic substrate
- B05D2202/10—Metallic substrate based on Fe
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D2320/00—Organic additives
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D2401/00—Form of the coating product, e.g. solution, water dispersion, powders or the like
- B05D2401/20—Aqueous dispersion or solution
- B05D2401/21—Mixture of organic solvent and water
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D2420/00—Indexing scheme corresponding to the position of each layer within a multilayer coating relative to the substrate
- B05D2420/01—Indexing scheme corresponding to the position of each layer within a multilayer coating relative to the substrate first layer from the substrate side
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D2420/00—Indexing scheme corresponding to the position of each layer within a multilayer coating relative to the substrate
- B05D2420/02—Indexing scheme corresponding to the position of each layer within a multilayer coating relative to the substrate second layer from the substrate side
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D2420/00—Indexing scheme corresponding to the position of each layer within a multilayer coating relative to the substrate
- B05D2420/03—Indexing scheme corresponding to the position of each layer within a multilayer coating relative to the substrate third layer from the substrate side
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D2451/00—Type of carrier, type of coating (Multilayers)
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D2502/00—Acrylic polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D2503/00—Polyurethanes
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
Description
[1]
被塗物表面に対して、水性第1塗料組成物(A)を塗装して未硬化の水性第1塗膜を形成する、水性第1塗料組成物塗装工程、
上記未硬化の水性第1塗膜上に、水性第2塗料組成物(B)を塗装して未硬化の水性第2塗膜を形成する、水性第2塗料組成物塗装工程、
上記未硬化の水性第2塗膜上に、クリヤー塗料組成物(C)を塗装して未硬化のクリヤー塗膜を形成する、クリヤー塗装工程、および、
上記工程で得られた未硬化の水性第1塗膜、未硬化の水性第2塗膜および未硬化のクリヤー塗膜を、一度に加熱硬化して、複層塗膜を形成する、硬化工程、
を包含する、複層塗膜形成方法であって、
上記水性第1塗料組成物(A)は、水分散性ポリウレタン樹脂(a1)および粘性調整剤(a2)を含み、
上記水性第2塗料組成物(B)が、塗装粘度に希釈した状態で、固形分以外の希釈成分として、水と有機溶剤を含み、上記有機溶剤の一部として水に対する溶解度が0.1%以上7%以下である有機溶剤を塗料全量に対し0.4質量%以上5.0質量%以下で含有し、かつ水に溶解しない有機溶剤を塗料全量に対し0.05質量%以上2.5質量%以下の量で含有し、
上記水性第2塗料組成物(B)が上記未硬化の水性第1塗膜上に塗着する際の液滴質量MB、衝突速度VB、せん断速度10000sec−1の条件下で測定した未硬化の水性第1塗膜のせん断粘度ηAが、下記式
MBVB/ηA<3.0×10−7
を満たす、
複層塗膜形成方法。
[2]
上記水性第2塗料組成物(B)が、アクリル樹脂エマルションおよびメラミン樹脂を含む水性塗料組成物である、
複層塗膜形成方法。
[3]
上記水性第2塗料組成物(B)に含まれる、水に対する溶解度が0.1%以上7%以下である有機溶剤が、沸点160℃以上280℃以下の有機溶剤であり、
上記水に溶解しない有機溶剤が、沸点145℃以上200℃以下の炭化水素系有機溶剤である、
複層塗膜形成方法。
[4]
上記未硬化の水性第1塗膜のせん断粘度ηAは、水性第1塗料組成物(A)を乾燥膜厚が20μmとなる塗装条件で塗装した後3分の時点において、温度23℃およびせん断速度10000sec−1の条件下で測定した粘度ηA1である、
複層塗膜形成方法。
[5]
上記水性第1塗料組成物(A)は、上記水分散性ポリウレタン樹脂(a1)、粘性調整剤(a2)、および、アクリル樹脂エマルション(a3)、硬化剤(a4)を含む、
複層塗膜形成方法。
[6]
上記粘性調整剤(a2)は、ポリアマイド系粘性調整剤、ウレタン系粘性調整剤、ポリカルボン酸系粘性調整剤、セルロース系粘性調整剤、無機層状化合物系粘性調整剤およびアミノプラスト系粘性調整剤からなる群から選択される1種またはそれ以上である、
複層塗膜形成方法。
[7]
上記未硬化の水性第1塗膜のせん断粘度ηAに関して、
乾燥膜厚が20μmとなる塗装条件で塗装した後3分の時点において、温度23℃およびせん断速度10000sec−1の条件下で測定した粘度ηA1、
乾燥膜厚が20μmとなる塗装条件で塗装した後5分の時点において、温度23℃およびせん断速度10000sec−1の条件下で測定した粘度ηA2、および
乾燥膜厚が20μmとなる塗装条件で塗装した後7分の時点において、温度23℃およびせん断速度10000sec−1の条件下で測定した粘度ηA3は、
いずれも、
MBVB/ηA1<3.0×10−7
MBVB/ηA2<3.0×10−7
MBVB/ηA3<3.0×10−7
を満たす、
複層塗膜形成方法。
被塗物表面に対して、水性第1塗料組成物(A)を塗装して未硬化の水性第1塗膜を形成する、水性第1塗料組成物塗装工程、
前記未硬化の水性第1塗膜上に、水性第2塗料組成物(B)を塗装して未硬化の水性第2塗膜を形成する、水性第2塗料組成物塗装工程、
前記未硬化の水性第2塗膜上に、クリヤー塗料組成物(C)を塗装して未硬化のクリヤー塗膜を形成する、クリヤー塗装工程、および、
前記工程で得られた未硬化の水性第1塗膜、未硬化の水性第2塗膜および未硬化のクリヤー塗膜を、一度に加熱硬化して、複層塗膜を形成する、硬化工程、
を包含する方法である。以下、各工程で用いられる塗料組成物について記載する。
上記複層塗膜形成方法において、水性第1塗膜の形成には水性第1塗料組成物(A)が用いられる。水性第1塗料組成物(A)は第1塗膜形成樹脂を含む。上記水性第1塗料組成物(A)は、第1塗膜形成樹脂として水分散性ポリウレタン樹脂(a1)を含み、さらに粘性調整剤(a2)を含む。
第1塗膜形成樹脂は、水分散性ポリウレタン樹脂(a1)を含む。第1塗膜形成樹脂はさらに他の樹脂成分を含んでもよい。他の樹脂成分として、例えば、アクリル樹脂(アクリル樹脂エマルションなど)、硬化剤、水分散性ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂などが挙げられる。
水分散性ポリウレタン樹脂(a1)は、例えば、
・ジイソシアネートを必須成分とし、他のポリイソシアネートを任意成分として含んでいてもよいポリイソシアネート成分;
・重量平均分子量1,500〜5,000のポリカーボネートジオールおよび/またはカルボキシル基含有ジオールを必須成分とし、他のポリオールを任意成分として含んでいてもよいポリオール成分;
・モノアミン化合物を必須成分とし、ジアミン化合物を任意成分として含んでいてもよいアミン成分;
・カルボキシル基中和成分;および
水;
を用いて調製することができる。
上記水性第1塗料組成物(A)は、粘性調整剤(a2)を含む。粘性調整剤としては、例えば、ポリアマイド系粘性調整剤、ウレタン系粘性調整剤、ポリカルボン酸系粘性調整剤、セルロース系粘性調整剤、無機層状化合物系粘性調整剤およびアミノプラスト系粘性調整剤などの粘性調整剤が挙げられる。
ウレタン系粘性調整剤としては、例えば、ポリエーテルポリオール系ウレタンプレポリマー、ウレタン変性ポリエーテル型粘性調整剤などが挙げられる。
ポリカルボン酸系粘性調整剤としては、例えば高分子量ポリカルボン酸、高分子量不飽和酸ポリカルボン酸およびこれらの部分アミド化物などが挙げられる。
セルロース系粘性調整剤としては、例えば、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等のセルロース系粘性調整剤などが挙げられる。
無機層状化合物系粘性調整剤としては、例えば、モンモリロナイト、ベントナイト、クレーなどの層状化合物が挙げられる。
アミノプラスト系粘性調整剤としては、例えば、疎水変性エトキシレートアミノプラスト系会合型粘性調整剤などが挙げられる。
ポリアマイド系粘性調整剤である、ディスパロンAQ−600、AQ−607、AQ−620、AQ−630、AQH−800(楠本化成社製)、Anti−Terra−U(BYK Chemie社製)、Disperbyk−101、Disperbyk−130(BYK Chemie社製)など;
ポリカルボン酸系粘性調整剤である、Anti−Terra−203/204(BYK Chemie社製)、Disperbyk−107(BYK Chemie社製)、BYK−P104、BYK−P105(BYK Chemie社製)、プライマルASE−60、プライマルTT−615(ダウ・ケミカル社製)、ビスカレックスHV−30(BASF社製)、SNシックナー617、SNシックナー618、SNシックナー630、SNシックナー634、SNシックナー636(サンノプコ社製)など;
ウレタン系粘性調整剤である、アデカノールUH−814N、UH−752、UH−750、UH−420、UH−462(ADEKA社製)、SNシックナー621N、SNシックナー623N(サンノプコ社製)、RHEOLATE244、278(エレメンティス社製)など;
セルロース系粘性調整剤である、HECダイセルSP600N(ダイセルファインケム社製)など;
層状化合物系粘性調整剤である、BENTONE HD(エレメンティス社製)など;
アミノプラスト系粘性調整剤である、Optiflo H600VF(BYK Chemie社製)など;
が挙げられる。
上記水性第1塗料組成物(A)は、硬化剤(a3)を含むのが好ましい。硬化剤(a3)は、第1塗膜形成樹脂の1種である。硬化剤(a3)として、例えば、メラミン樹脂、ブロックイソシアネート樹脂、オキサゾリン系化合物あるいはカルボジイミド系化合物などが挙げられる。これらは1種で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
上記水性第1塗料組成物(A)は、上記成分に加えてアクリル樹脂エマルション(a4)を含むのが好ましい。アクリル樹脂エマルション(a4)は、例えば、(メタ)アクリル酸アルキルエステル(i)、酸基含有エチレン性不飽和モノマー(ii)、および水酸基含有エチレン性不飽和モノマー(iii)を含むモノマー混合物を乳化重合して得ることができる。以下に例示される化合物(i)、(ii)および(iii)は、それぞれ1種のみを用いてもよく、または2種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
このうちアニオン系の乳化剤としては、アルキルフェノール類または高級アルコール類の硫酸半エステルのアルカリ金属塩またはアンモニウム塩;アルキルまたはアリルスルホナートのアルカリ金属塩またはアンモニウム塩;ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルまたはポリオキシエチレンアリルエーテルの硫酸半エステルのアルカリ金属塩またはアンモニウム塩などが挙げられる。またノニオン系の乳化剤としては、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルまたはポリオキシエチレンアリルエーテルなどが挙げられる。これら公知のアニオン系、ノニオン系乳化剤の他に、分子内にラジカル重合性の不飽和二重結合を有する、すなわちアクリル系、メタクリル系、プロペニル系、アリル系、アリルエーテル系、マレイン酸系などの基を有する各種アニオン系、ノニオン系反応性乳化剤なども適宜、単独または2種以上を組み合わせて使用される。
上記水性第1塗料組成物(A)は、上記成分に加えて水分散性ポリエステル樹脂を含むのが好ましい。水分散性ポリエステル樹脂は、第1塗膜形成樹脂の1種である。水分散性ポリエステル樹脂は、例えば、多価アルコール成分と多塩基酸成分とを縮合させることによって、調製することができる。上記縮合において、必要に応じて、ヒマシ油、脱水ヒマシ油、桐油、サフラワー油、大豆油、アマニ油、トール油、ヤシ油など、およびそれらの脂肪酸のうち1種、または2種以上の混合物である油成分を用いてもよい。さらに、上記ポリエステル樹脂に、必要に応じてアクリル樹脂またはビニル樹脂をグラフト化させてもよい。
水性第1塗料組成物(A)は、上記成分に加えて、例えば、追加の樹脂成分、顔料分散ペースト、その他の添加剤などを含んでもよい。添加剤としては、例えば、分散剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、凍結防止剤、艶消し剤、防藻剤、消泡剤、造膜助剤、防腐剤、防かび剤、反応触媒などが挙げられる。
上記複層塗膜形成方法において、水性第2塗膜の形成には水性第2塗料組成物(B)が用いられる。この水性第2塗料組成物(B)は、希釈成分である水および有機溶剤と、固形分である第2塗膜形成樹脂、硬化剤、有機系や無機系の各種着色顔料、体質顔料および必要により光輝性顔料等とを含有することができる。
上記クリヤー塗膜の形成にはクリヤー塗料組成物が用いられる。クリヤー塗料組成物は特に限定されない。クリヤー塗料組成物は、塗膜形成性熱硬化性樹脂および硬化剤等を含有してもよく、塗膜形成性熱可塑性樹脂を含有してもよい。クリヤー塗料組成物の形態としては、例えば、溶剤型、水性型および粉体型が挙げられる。
上記複層塗膜形成方法で用いる被塗物は、特に限定されず、例えば、鉄、銅、アルミニウム、スズ、亜鉛およびこれらの金属を含む合金、並びに、これらの金属によるメッキまたは蒸着品などを挙げることができる。被塗物は、表面に硬化電着塗膜が形成されていてもよい。硬化電着塗膜は、被塗物に電着塗料を電着塗装し、加熱硬化することによって形成される。被塗物は、電着塗装が行われる前に、リン酸化成処理剤、ジルコニウム化成処理剤などの化成処理剤を用いる化成処理が施されていてもよい。
上記複層塗膜形成方法は、
被塗物表面に対して、水性第1塗料組成物(A)を塗装して未硬化の水性第1塗膜を形成する、水性第1塗料組成物塗装工程、
前記未硬化の水性第1塗膜上に、水性第2塗料組成物(B)を塗装して未硬化の水性第2塗膜を形成する、水性ベース塗装工程、
前記未硬化の水性第2塗膜上に、クリヤー塗料組成物(C)を塗装して未硬化のクリヤー塗膜を形成する、クリヤー塗装工程、および、
前記工程で得られた未硬化の水性第1塗膜、未硬化の水性第2塗膜および未硬化のクリヤー塗膜を、一度に加熱硬化して、複層塗膜を形成する、硬化工程、
を包含する。
そして上記方法において、
上記水性第1塗料組成物(A)は、水分散性ポリウレタン樹脂(a1)および粘性調整剤(a2)を含み、
上記水性第2塗料組成物(B)が、塗装粘度に希釈した状態で、固形分以外の希釈成分として、水と有機溶剤を含み、前記有機溶剤の一部として水に対する溶解度が0.1〜7%である有機溶剤を塗料全量に対し0.4〜5.0質量%で含有し、かつ水に溶解しない有機溶剤を塗料全量に対し0.05〜2.5質量%の量で含有し、
上記水性第2塗料組成物(B)が前記未硬化の水性第1塗膜上に塗着する際の液滴質量MB、衝突速度VB、せん断速度10000sec−1の条件下で測定した未硬化の水性第1塗膜のせん断粘度ηAが、下記式
MBVB/ηA<3.0×10−7
を満たす。これにより、良好な外観を有する複層塗膜を得ることができる。
MBVB/ηA<3.0×10−7
を満たすことを条件とする。
本発明者らは、未硬化の水性第1塗膜上に水性第2塗料組成物(B)を塗装する、いわゆるウェットオンウェット塗装において、上記式を満たすように調整することによって、得られる複層塗膜の外観が良好となることを実験により見出した。
詳しくは、液滴質量MB(kg)である塗料粒子が、衝突速度VB(m/s)で未硬化の水性第1塗膜上に塗着する場合において、運動量である「塗料粒子の質量×衝突速度」は、「塗料粒子の体積(m3)×密度(kg/m3)×衝突速度VB(m/s)」となる。塗料粒子の質量は、「体積(m3)×密度(kg/m3)」によって算出されるためである。なお、液滴粒子径mB(m)である塗料粒子の体積(m3)は、「(4/3)×π×(粒子径mB/2)3」によって算出される。
水性第2塗料組成物(B)が未硬化の水性第1塗膜上に塗着する時点において、水性第2塗料組成物(B)の液滴が塗着する瞬間の質量自体を測定することは困難である。一方、その液滴の大きさ(直径)を測定することは可能である。そのため、上記運動量を算出する際、本発明では「塗料粒子の体積(m3)×密度(kg/m3)×衝突速度VB(m/s)」を用いる。
上記運動量を、せん断速度10000sec−1の条件下で測定した未硬化の水性第1塗膜のせん断粘度ηA(Pa・s)で除した数値(kg・m)/(s・Pa・s)が、上記式
MBVB/ηA<3.0×10−7
を満たす場合、水性第2塗料組成物(B)の液滴の運動量が、未硬化の水性第1塗膜によって制御されることが実験により見出された。水性第2塗料組成物(B)の液滴の運動量を制御することにより、得られる複層塗膜の外観が良好となる。
乾燥膜厚が20μmとなる塗装条件で塗装した後3分の時点において、温度23℃およびせん断速度10000sec−1の条件下で測定した粘度ηA1、
乾燥膜厚が20μmとなる塗装条件で塗装した後5分の時点において、温度23℃およびせん断速度10000sec−1の条件下で測定した粘度ηA2、および
乾燥膜厚が20μmとなる塗装条件で塗装した後7分の時点において、温度23℃およびせん断速度10000sec−1の条件下で測定した粘度ηA3は、
いずれも、
MBVB/ηA1<3.0×10−7
MBVB/ηA2<3.0×10−7
MBVB/ηA3<3.0×10−7
を満たすのがより好ましい。上記ηA1、ηA2およびηA3全てが上記範囲を満たす場合は、より良好な塗膜外観を確保することができる利点がある。
上記複層塗膜形成方法においては、まず、被塗物表面に水性第1塗料組成物(A)を塗布して、未硬化の水性第1塗膜を形成する。水性第1塗料組成物(A)は、例えば、通称「リアクトガン」と言われるエアー静電スプレー、通称「マイクロ・マイクロベル(μμベル)」、「マイクロベル(μベル)」、「メタリックベル(メタベル)」などと言われる回転霧化式の静電塗装機などを用いて塗布することができる。
上記により得られた未硬化の水性第1塗膜の上に、水性第2塗料組成物(B)を塗布して、未硬化の水性第2塗膜を形成する。水性第2塗料組成物(B)は、例えば、通称「リアクトガン」と言われるエアー静電スプレー、通称「マイクロ・マイクロベル(μμベル)」、「マイクロベル(μベル)」、「メタリックベル(メタベル)」などと言われる回転霧化式の静電塗装機などを用いて塗布することができる。水性第2塗料組成物(B)の塗布量は、水性第2塗膜の乾燥膜厚が5μm以上30μm以下となるように、調節するのが好ましい。
次いで、得られた未硬化の水性第2塗膜の上に、クリヤー塗料組成物(C)を塗布して未硬化のクリヤー塗膜を形成する。クリヤー塗料組成物(C)は、その形態に応じた塗装方法を用いて塗布することができる。クリヤー塗料組成物(C)の塗布量は、通常、クリヤー塗膜の硬化後の膜厚が10μm以上70μm以下となるように、調節される。クリヤー塗膜の硬化後の膜厚が上記範囲内であると、複層塗膜のつや感などの外観が良好になるとともに、鮮映性が向上する。さらに、塗布時のムラ、タレなどの不具合も抑制され易い。未硬化の水性第2塗膜形成後、例えば40℃以上100℃以下で2分以上10分以下、プレヒートすることが好ましい。これにより、さらに良好な外観を得ることができる。
次いで、得られた未硬化の水性第1塗膜、未硬化の水性第2塗膜および未硬化のクリヤー塗膜を加熱硬化させる。加熱は、通常110℃以上180℃以下、好ましくは120℃以上160℃以下で行われる。加熱する時間は、上記温度に応じて適宜設定することができる。加熱時間は、例えば、温度が120℃以上160℃以下である場合、10分以上60分以下である。
製造例1−1 アクリル樹脂エマルションの製造
攪拌機、温度計、滴下ロート、還流冷却器および窒素導入管などを備えた通常のアクリル系樹脂エマルション製造用の反応容器に、水445部およびニューコール293(日本乳化剤社製)5部を仕込み、これらを攪拌しながら75℃に昇温した。メタクリル酸メチル145部、スチレン50部、アクリル酸エチル220部、メタクリル酸2−ヒドロキシエチル70部およびメタクリル酸15部を含むモノマー混合物、水240部およびニューコール293(日本乳化剤社製)30部の混合物を、ホモジナイザーを用いて乳化して、モノマープレ乳化液を得た。上記反応容器内を攪拌しながら、モノマープレ乳化液を3時間にわたって滴下した。モノマープレ乳化液の滴下と併行して、重合開始剤としてAPS(過硫酸アンモニウム)1部を水50部に溶解した水溶液を、上記反応容器中に上記モノマープレ乳化液の滴下終了時まで均等に滴下した。モノマープレ乳化液の滴下終了後、さらに80℃で1時間、反応を継続した。反応物を冷却した後、上記反応容器にジメチルアミノエタノール2部を水20部に溶解した水溶液を投入し、固形分濃度40.6質量%のアクリル樹脂エマルションを得た。
得られたアクリル樹脂エマルションの固形分について、酸価は20mgKOH/g、水酸基価は60mgKOH/g、ガラス転移温度(Tg)は30℃であった。固形分濃度は、JIS K 5601−1−2 加熱残分測定方法に従って測定した。
分散剤であるDisperbyk 190(ビックケミー社製ノニオン・アニオン系分散剤)4.5部、消泡剤であるBYK−011(ビックケミー社製、消泡剤)0.5部、イオン交換水22.9部および二酸化チタン72.1部を予備混合した。その後、ペイントコンディショナー中で、予備混合物を、ガラスビーズ媒体を用いて室温で粒度が5μm以下になるまで混合、分散し、顔料分散ペーストを得た。
反応器にイソフタル酸25.6部、無水フタル酸22.8部、アジピン酸5.6部、トリメチロールプロパン19.3部、ネオペンチルグリコール26.7部、ε−カプロラクトン17.5部およびジブチルスズオキサイド0.1部を加え、これらを混合撹拌しながら170℃まで昇温した。その後3時間かけて反応物を220℃まで昇温しつつ、酸価8となるまで縮合反応により生成する水を除去した。次いで、反応器に無水トリメリット酸7.9部を加え、150℃で1時間反応させ、酸価が40のポリエステル樹脂を得た。さらに、ポリエステル樹脂を100℃まで冷却した後、ブチルセロソルブ11.2部を加え均一になるまで撹拌した。続いて、ポリエステル樹脂を60℃まで冷却し、その後、イオン交換水98.8部およびジメチルエタノールアミン5.9部を加えた。これにより、固形分50質量%の水分散性ポリエステル樹脂を得た。水分散性ポリエステル樹脂の固形分について、酸価は40mgKOH/g、水酸基価は110mgKOH/g、数平均分子量は2870、ガラス転移温度(Tg)は−3℃であった。上記ガラス転移温度(Tg)は、セイコーインスツル(SII)社製の示差走査熱量計(DSC220C)を用いて測定した。測定条件は、試料量10mg、上昇速度10℃/分、測定温度−20℃から100℃であった。
調製例A−1 水性第1塗料組成物(A−1)の調製
上記製造例1−2より得られた顔料分散ペーストを130.5部、上記製造例1−1より得られたアクリル樹脂エマルション樹脂を73.9部(樹脂固形分量で30部)、上記製造例1−3より得られた水分散性ポリエステル樹脂を60部(樹脂固形分量で30部)、水分散性ポリウレタン樹脂(日本ペイントオートモーティブコーティングス社製)を100部(樹脂固形分量で20部)および硬化剤としてサイメル327(日本サイテックインダストリーズ社製、メラミン樹脂)22.2部を混合した。その後、混合物にイオン交換水40部を加えてさらに混合した。続いて、混合物に、粘性調整剤としてビスカレックスHV−30(BASF社製、ポリカルボン酸系粘性調整剤、不揮発分30%)3.3部(水性第1塗料組成物の樹脂固形分に対して1質量%に相当)を加えて、さらに混合、撹拌し、水性第1塗料組成物(A−1)を得た。
水分散性ポリウレタン樹脂(日本ペイントオートモーティブコーティングス社製)を添加しなかったこと以外は、調製例A−1と同様にして、水性第1塗料組成物(A−2)を得た。
粘性調整剤として、ビスカレックスHV−30を2.2部、ディスパロンAQ580(ポリアマイド系粘性調整剤、有効成分20%、楠本化成社製、商品名)を1.5部配合したこと以外は、調製例A−1と同様にして水性第1塗料組成物(A−3)を得た。
粘性調整剤として、ビスカレックスHV−30を2.2部、アデカノールUH−420(ウレタン系粘性調整剤、有効成分30%、株式会社ADEKA社製、商品名)を0.5部配合したこと以外は、調製例A−1と同様にして水性第1塗料組成物(A−4)を得た。
粘性調整剤として、ビスカレックスHV−30を2.2部、VISCALEX HV30(ポリカルボン酸系粘性調整剤、アクリルコポリマー水性エマルション、有効成分30%、株式会社KFケミカル株式会社製、商品名)を2部配合したこと以外は、調製例A−1と同様にして水性第1塗料組成物(A−5)を得た。
粘性調整剤として、ビスカレックスHV−30を2.2部、レオクリスタ(セルロース系粘性調整剤、セルロースナノファイバーゲル、第一工業製薬社製、固形分2%)を0.29部配合したこと以外は、調製例A−1と同様にして水性第1塗料組成物(A−6)を得た。
上記製造例1−2より得られた顔料分散ペースト130.5部、上記製造例1−1より得られたアクリル樹脂エマルション樹脂を73.9部(樹脂固形分量で30部)、上記製造例1−3より得られた水分散性ポリエステル樹脂を100部(樹脂固形分量で50部)および硬化剤としてサイメル327(日本サイテックインダストリーズ社製メラミン樹脂)22.2部を混合した。その後、混合物にイオン交換水100部を混合した。続いて、混合物に、粘性調整剤としてビスカレックスHV−30(BASF社製ポリカルボン酸系粘性調整剤、不揮発分30%)3.3部(水性塗料組成物の樹脂固形分に対して1質量%に相当)を加えて、さらに混合、撹拌し、水性塗料組成物(A−7)を得た。
窒素導入管、撹拌機、温度調節機、滴下ロートおよび冷却管を備えた2Lの反応容器にプロピレングリコールエチルエーテル450部を仕込んで、温度を107℃とした。次に、アクリルアミド100部をプロピレングリコールメチルエーテル200部に溶かし、これにスチレン50部、2−エチルヘキシルメタクリレート200部、n−ブチルアクリレート313部、メタクリル酸77部、プラクセルFM−1(ダイセル社製水酸基含有重合性単量体)260部およびt−ブチルパーオキシ−2−ヘキサノエート8部を混合した。このようにして、モノマー溶液を別途調製した。反応容器内を撹拌しながら、このモノマー溶液を3時間かけて滴下した。その後、30分間撹拌を継続した。さらにt−ブチルパーオキシ−2−ヘキサノエート5部とプロピレングリコールメチルエーテル50部との混合液を、反応容器内に15分間かけて滴下した。その後、1時間攪拌を継続した。このようにして、樹脂固形分が59%のアクリル樹脂を得た。アクリル樹脂の固形分について、数平均分子量は13000、水酸基価は60mgKOH/g、酸価は50mgKOH/gであった。
このアクリル樹脂500部を、樹脂固形分が75%になるまで脱溶剤した。その後、ジメチルエタノールアミン23.4部、イオン交換水925部を加えて、樹脂固形分が22%の水分散性アクリル樹脂を得た。
調製例B−1 水性第2塗料組成物(B−1)の調製
先の製造例2で得られた水分散性アクリル樹脂273部およびアルミニウム顔料ペースト「アルミペースト MH−8801」(旭化成社製)19部を均一に分散させた。さらに、メラミン樹脂「サイメル202」(日本サイテックインダストリーズ社製メラミン樹脂)50部を加えて均一に分散することにより、メタリックベース塗料組成物(水性第2塗料組成物)を得た。
エチレングリコールモノヘキシルエーテルおよびシェルゾール71を添加しなかったこと以外は、調製例B−1と同様にして水性塗料組成物(B−2)を調製した。
水性第1塗料組成物(A−1)および水性第2塗料組成物(B−1)を用いて、下記手順に従い複層塗膜を形成した。
希釈溶媒:イオン交換水
40秒/NO.4フォードカップ/20℃
希釈溶媒:イオン交換水
45秒/NO.4フォードカップ/20℃
希釈後の水性第2塗料組成物の密度を各成分量に基づき算出したところ、1040kg/m3であった。
希釈溶媒:EEP(エトキシエチルプロピオネート)/S−150(エクソン社製芳香族系炭化水素溶剤)=1/1(質量比)の混合溶剤
30秒/NO.4フォードカップ/20℃
水性第1塗料組成物(A−2)および水性第2塗料組成物(B−1)を用いて、実施例1と同様にして複層塗膜を形成した。表1Aに記載の液滴粒子径となるように、エアースピードおよび塗出量を調節した。
水性第1塗料組成物(A−1)および水性第2塗料組成物(B−1)を用いて、実施例1と同様にして複層塗膜を形成した。表1Aに記載の液滴粒子径となるように、エアースピードおよび塗出量を調節した。
水性第1塗料組成物(A−3)および水性第2塗料組成物(B−1)を用いて、実施例1と同様にして複層塗膜を形成した。表1Aに記載の液滴粒子径となるように、エアースピードおよび塗出量を調節した。
水性第1塗料組成物(A−4)および水性第2塗料組成物(B−1)を用いて、実施例1と同様にして複層塗膜を形成した。表1Aに記載の液滴粒子径となるように、エアースピードおよび塗出量を調節した。
水性第1塗料組成物(A−5)および水性第2塗料組成物(B−1)を用いて、実施例1と同様にして複層塗膜を形成した。表1Aに記載の液滴粒子径となるように、エアースピードおよび塗出量を調節した。
水性第1塗料組成物(A−6)および水性第2塗料組成物(B−1)を用いて、実施例1と同様にして複層塗膜を形成した。表1Aに記載の液滴粒子径となるように、エアースピードおよび塗出量を調節した。
水性塗料組成物(A−7)および水性第2塗料組成物(B−1)を用いて、実施例1と同様にして複層塗膜を形成した。表1Bに記載の液滴粒子径となるように、エアースピードおよび塗出量を調節した。
水性塗料組成物(A−7)および水性塗料組成物(B−2)を用いて、実施例1と同様にして複層塗膜を形成した。表1Bに記載の液滴粒子径となるように、エアースピードおよび塗出量を調節した。
水性第1塗料組成物(A−1)および水性塗料組成物(B−2)を用いて、実施例1と同様にして複層塗膜を形成した。表1Bに記載の液滴粒子径となるように、エアースピードおよび塗出量を調節した。
得られた複層塗膜の表面について、ウエーブスキャン DOI(BYK Gardner社製)を用いて、SW(短波長、測定波長300〜1,200μm)を測定することにより評価を行った。数値が小さい程、平滑性が良好である。
得られた複層塗膜の表面を、目視観察した。水性第2塗料組成物(B−1)あるいは水性塗料組成物(B−2)により形成された塗膜に、微小な穴が確認できない場合を「良好」、クリヤー塗膜を通して、水性第2塗料組成物(B−1)あるいは水性塗料組成物(B−2)により形成された塗膜に、微小な穴が確認できる場合を「不良」として評価した。
硬化電着塗膜上に、水性第1塗料組成物を、室温23℃条件で、乾燥膜厚が20μmとなる量で塗布した。塗装後5分の時点において、水性第1塗膜の粘度を、アントン・パール(Anton Paar)社製粘度計(MCR−301)を用いて、せん断速度10000/sで、23℃における粘度を測定した。
水性第2塗料組成物(B)のスプレー塗装時における液滴粒子径mB(μm)を、レーザー回折式粒度分布測定装置であるスプレーテック(malvern社製)を用いて、光散乱粒度分布(体積基準)により測定した。
求めた液滴粒子径mB(μm)および水性第2塗料組成物(B)の塗装時の密度(1040kg/m3)を用いて、液滴粒子の運動量MBVBおよび運動エネルギー(1/2)MBVB 2を算出した。
上記比較例1は、MBVB/ηAの値が上記範囲を満たしていない例である。この例は、低い塗膜平滑性を有することが確認された。
上記比較例2および比較例3は、水性第2塗料組成物(B)が第1および第2有機溶剤を含まない例である。これらの例もまた、低い塗膜平滑性を有することが確認された。
図2Aおよび図2Bはそれぞれ、実施例4により形成した複層塗膜の水平外観表面の電子写真(観察方向1)、および、複層塗膜の第1塗膜および第2塗膜の境界部の断面の電子写真(観察方向2)である。
図3Aおよび図3Bはそれぞれ、比較例1により形成した複層塗膜の水平外観表面の電子写真(観察方向1)、および、複層塗膜の第1塗膜および第2塗膜の境界部の断面の電子写真(観察方向2)である。
図4は、第1塗膜および第2塗膜の観察方向を示す概略説明図である。
上記図1Aおよび図1Bに示される通り、実施例1により形成した複層塗膜は、水平外観および断面共に均一であった。上記図2Aおよび図2Bに示される通り、実施例4により形成した複層塗膜は、水平外観および断面共に均一であった。一方で、比較例1により形成した複層塗膜は、水平外観が不均一な部分があり、さらに第1塗膜および第2塗膜の境界部の断面もまた乱れがあった。
Claims (7)
- 被塗物表面に対して、水性第1塗料組成物(A)を塗装して未硬化の水性第1塗膜を形成する、水性第1塗料組成物塗装工程、
前記未硬化の水性第1塗膜上に、水性第2塗料組成物(B)を塗装して未硬化の水性第2塗膜を形成する、水性第2塗料組成物塗装工程、
前記未硬化の水性第2塗膜上に、クリヤー塗料組成物(C)を塗装して未硬化のクリヤー塗膜を形成する、クリヤー塗装工程、および、
前記工程で得られた未硬化の水性第1塗膜、未硬化の水性第2塗膜および未硬化のクリヤー塗膜を、一度に加熱硬化して、複層塗膜を形成する、硬化工程、
を包含する、複層塗膜形成方法であって、
前記水性第1塗料組成物(A)は、水分散性ポリウレタン樹脂(a1)および粘性調整剤(a2)を含み、
前記水性第2塗料組成物(B)が、塗装粘度に希釈した状態で、固形分以外の希釈成分として、水と有機溶剤を含み、前記有機溶剤の一部として水に対する溶解度が0.1%以上7%以下である有機溶剤を塗料全量に対し0.4質量%以上5.0質量%以下で含有し、かつ水に溶解しない有機溶剤を塗料全量に対し0.05質量%以上2.5質量%以下の量で含有し、
前記水性第2塗料組成物(B)が前記未硬化の水性第1塗膜上に塗着する際の液滴質量MB、衝突速度VB、せん断速度10000sec−1の条件下で測定した未硬化の水性第1塗膜のせん断粘度ηAが、下記式
MBVB/ηA<3.0×10−7
を満たす、
複層塗膜形成方法。 - 前記水性第2塗料組成物(B)が、アクリル樹脂エマルションおよびメラミン樹脂を含む水性塗料組成物である、
請求項1に記載の複層塗膜形成方法。 - 前記水性第2塗料組成物(B)に含まれる、水に対する溶解度が0.1%以上7%以下である有機溶剤が、沸点160℃以上280℃以下の有機溶剤であり、
前記水に溶解しない有機溶剤が、沸点145℃以上200℃以下の炭化水素系有機溶剤である、
請求項1または2記載の複層塗膜形成方法。 - 前記未硬化の水性第1塗膜のせん断粘度ηAは、水性第1塗料組成物(A)を乾燥膜厚が20μmとなる塗装条件で塗装した後3分の時点において、温度23℃およびせん断速度10000sec−1の条件下で測定した粘度ηA1である、
請求項1〜3いずれかに記載の複層塗膜形成方法。 - 前記水性第1塗料組成物(A)は、前記水分散性ポリウレタン樹脂(a1)、粘性調整剤(a2)、および、硬化剤(a3)、アクリル樹脂エマルション(a4)を含む、
請求項1〜4いずれかに記載の複層塗膜形成方法。 - 前記粘性調整剤(a2)は、ポリアマイド系粘性調整剤、ウレタン系粘性調整剤、ポリカルボン酸系粘性調整剤、セルロース系粘性調整剤、無機層状化合物系粘性調整剤およびアミノプラスト系粘性調整剤からなる群から選択される1種またはそれ以上である、
請求項1〜5いずれかに記載の複層塗膜形成方法。 - 前記未硬化の水性第1塗膜のせん断粘度ηAに関して、
乾燥膜厚が20μmとなる塗装条件で塗装した後3分の時点において、温度23℃およびせん断速度10000sec−1の条件下で測定した粘度ηA1、
乾燥膜厚が20μmとなる塗装条件で塗装した後5分の時点において、温度23℃およびせん断速度10000sec−1の条件下で測定した粘度ηA2、および乾燥膜厚が20μmとなる塗装条件で塗装した後7分の時点において、温度23℃およびせん断速度10000sec−1の条件下で測定した粘度ηA3は、
いずれも、
MBVB/ηA1<3.0×10−7
MBVB/ηA2<3.0×10−7
MBVB/ηA3<3.0×10−7
を満たす、
請求項1〜6いずれかに記載の複層塗膜形成方法。
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US201962854523P | 2019-05-30 | 2019-05-30 | |
US62/854,523 | 2019-05-30 | ||
JP2019108195 | 2019-06-10 | ||
JP2019108195 | 2019-06-10 | ||
PCT/JP2020/019601 WO2020241342A1 (ja) | 2019-05-30 | 2020-05-18 | 複層塗膜形成方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2020241342A1 true JPWO2020241342A1 (ja) | 2021-10-28 |
JP7057863B2 JP7057863B2 (ja) | 2022-04-20 |
Family
ID=73552968
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2021522232A Active JP7057863B2 (ja) | 2019-05-30 | 2020-05-18 | 複層塗膜形成方法 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US11247231B2 (ja) |
EP (1) | EP3827904A4 (ja) |
JP (1) | JP7057863B2 (ja) |
CN (1) | CN112955261B (ja) |
CA (1) | CA3108370A1 (ja) |
MX (1) | MX2021001704A (ja) |
WO (1) | WO2020241342A1 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2024007148A (ja) * | 2022-07-05 | 2024-01-18 | 日本ペイント・オートモーティブコーティングス株式会社 | 水分散樹脂粒子、水性塗料組成物、塗装物品およびその製造方法 |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003093965A (ja) * | 2001-09-25 | 2003-04-02 | Nippon Paint Co Ltd | 鱗片状光輝性顔料を含む塗料を用いた塗膜形成方法及び得られる塗膜 |
JP2008543532A (ja) * | 2005-06-09 | 2008-12-04 | 関西ペイント株式会社 | 光輝性複層塗膜の形成方法 |
JP2013000711A (ja) * | 2011-06-21 | 2013-01-07 | Dupont Shinto Automotive Systems Kk | 複層塗膜の形成方法 |
JP2013535311A (ja) * | 2010-07-02 | 2013-09-12 | 関西ペイント株式会社 | 複層塗膜形成方法 |
JP2013221041A (ja) * | 2012-04-13 | 2013-10-28 | Kansai Paint Co Ltd | 水性塗料組成物及び複層塗膜形成方法 |
JP2014148642A (ja) * | 2013-02-04 | 2014-08-21 | Nippon Paint Co Ltd | 水性塗料組成物、それを用いる複層塗膜形成方法および粘性制御方法 |
JP2017170305A (ja) * | 2016-03-22 | 2017-09-28 | ビーエーエスエフ コーティングス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングBASF Coatings GmbH | 複層塗膜形成方法 |
JP2018075552A (ja) * | 2016-11-11 | 2018-05-17 | 関西ペイント株式会社 | 複層塗膜形成方法 |
JP2018183722A (ja) * | 2017-04-25 | 2018-11-22 | 本田技研工業株式会社 | 複層塗膜形成方法 |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3814853A1 (de) * | 1987-05-02 | 1988-11-10 | Kansai Paint Co Ltd | Beschichtungsverfahren |
WO2008050778A1 (fr) * | 2006-10-18 | 2008-05-02 | Kansai Paint Co., Ltd. | Procédé de revêtement d'un article en plastique moulé |
JP5060202B2 (ja) * | 2007-08-09 | 2012-10-31 | 本田技研工業株式会社 | 光輝性塗膜形成方法 |
WO2009157588A1 (en) * | 2008-06-24 | 2009-12-30 | Kansai Paint Co., Ltd. | Method for forming multilayer coating film |
US8993673B2 (en) * | 2009-02-18 | 2015-03-31 | Kansai Paint Co., Ltd. | Water-based coating composition and method of forming multilayered coating film |
JP2012116879A (ja) | 2010-11-29 | 2012-06-21 | Nippon Paint Co Ltd | 水性中塗り塗料組成物および複層塗膜形成方法 |
CN104661763B (zh) * | 2012-09-20 | 2018-08-28 | 关西涂料株式会社 | 形成多层涂膜的方法 |
JP5688571B2 (ja) * | 2013-02-04 | 2015-03-25 | 日本ペイント株式会社 | 複層塗膜形成方法 |
EP3601444A1 (en) * | 2017-03-31 | 2020-02-05 | BASF Coatings GmbH | Method for forming multilayer coating film |
JP7100449B2 (ja) | 2017-12-18 | 2022-07-13 | 株式会社オービック | 在庫確保解除装置、在庫確保解除方法および在庫確保解除プログラム |
-
2020
- 2020-05-18 MX MX2021001704A patent/MX2021001704A/es unknown
- 2020-05-18 CA CA3108370A patent/CA3108370A1/en active Pending
- 2020-05-18 CN CN202080006000.6A patent/CN112955261B/zh active Active
- 2020-05-18 WO PCT/JP2020/019601 patent/WO2020241342A1/ja unknown
- 2020-05-18 JP JP2021522232A patent/JP7057863B2/ja active Active
- 2020-05-18 EP EP20813812.3A patent/EP3827904A4/en active Pending
- 2020-05-18 US US17/267,968 patent/US11247231B2/en active Active
Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003093965A (ja) * | 2001-09-25 | 2003-04-02 | Nippon Paint Co Ltd | 鱗片状光輝性顔料を含む塗料を用いた塗膜形成方法及び得られる塗膜 |
JP2008543532A (ja) * | 2005-06-09 | 2008-12-04 | 関西ペイント株式会社 | 光輝性複層塗膜の形成方法 |
JP2013535311A (ja) * | 2010-07-02 | 2013-09-12 | 関西ペイント株式会社 | 複層塗膜形成方法 |
JP2013000711A (ja) * | 2011-06-21 | 2013-01-07 | Dupont Shinto Automotive Systems Kk | 複層塗膜の形成方法 |
JP2013221041A (ja) * | 2012-04-13 | 2013-10-28 | Kansai Paint Co Ltd | 水性塗料組成物及び複層塗膜形成方法 |
JP2014148642A (ja) * | 2013-02-04 | 2014-08-21 | Nippon Paint Co Ltd | 水性塗料組成物、それを用いる複層塗膜形成方法および粘性制御方法 |
JP2017170305A (ja) * | 2016-03-22 | 2017-09-28 | ビーエーエスエフ コーティングス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングBASF Coatings GmbH | 複層塗膜形成方法 |
JP2018075552A (ja) * | 2016-11-11 | 2018-05-17 | 関西ペイント株式会社 | 複層塗膜形成方法 |
JP2018183722A (ja) * | 2017-04-25 | 2018-11-22 | 本田技研工業株式会社 | 複層塗膜形成方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA3108370A1 (en) | 2020-12-03 |
US11247231B2 (en) | 2022-02-15 |
EP3827904A1 (en) | 2021-06-02 |
CN112955261B (zh) | 2023-05-30 |
MX2021001704A (es) | 2021-04-19 |
JP7057863B2 (ja) | 2022-04-20 |
WO2020241342A1 (ja) | 2020-12-03 |
EP3827904A4 (en) | 2022-06-22 |
CN112955261A (zh) | 2021-06-11 |
US20210245198A1 (en) | 2021-08-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5713899B2 (ja) | 水性塗料組成物及び複層塗膜形成方法 | |
JP5688571B2 (ja) | 複層塗膜形成方法 | |
JP5451207B2 (ja) | 水性塗料組成物及び複層塗膜形成方法 | |
JP6628761B2 (ja) | 複層塗膜の形成方法 | |
JP5948164B2 (ja) | 複層塗膜形成方法 | |
JP5416473B2 (ja) | 複層塗膜形成方法 | |
JP2012116879A (ja) | 水性中塗り塗料組成物および複層塗膜形成方法 | |
CN117123449A (zh) | 多层涂膜形成方法 | |
JP2018061939A (ja) | 複層塗膜形成方法 | |
KR20040097955A (ko) | 복수층 적층된 코팅된 막의 형성방법 | |
WO2010095541A1 (ja) | 水性塗料組成物及び複層塗膜形成方法 | |
JP6208120B2 (ja) | 複層塗膜形成方法 | |
JP5547434B2 (ja) | 水性塗料組成物及び複層塗膜形成方法 | |
JP6132569B2 (ja) | 水性塗料組成物、それを用いる複層塗膜形成方法および粘性制御方法 | |
CN111346800B (zh) | 多层涂膜形成方法 | |
JP2009221243A (ja) | 水分散型樹脂、二液型熱硬化性樹脂組成物及びこれらの製造方法 | |
JP7057863B2 (ja) | 複層塗膜形成方法 | |
JP2008229433A (ja) | 複層塗膜形成方法 | |
JP2013010248A (ja) | 複層塗膜の形成方法 | |
JP2007061747A (ja) | 塗膜形成方法 | |
WO2021132132A1 (ja) | 複層塗膜形成方法 | |
JP2005238223A (ja) | 複層塗膜形成方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20210216 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20211026 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20211221 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220224 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20220405 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20220408 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7057863 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |