JPWO2020218619A5 - - Google Patents

Claims (43)

1. 水、及び、フルオロポリマーを含む組成物を限外濾過、精密濾過又は透析膜処理、若しくは、それらの組合せを実施する工程Ａを含み、
   前記フルオロポリマーは、一般式（１）：
   ＣＸ_２＝ＣＹ（－ＣＺ_２－Ｏ－Ｒｆ－Ａ） （１）
   （式中、Ｘは、同一又は異なって、－Ｈ又は－Ｆであり、Ｙは－Ｈ、－Ｆ、アルキル基又は含フッ素アルキル基であり、Ｚは、同一又は異なって、－Ｈ、－Ｆ、アルキル基又はフルオロアルキル基である。Ｒｆは炭素数１～４０の含フッ素アルキレン基、又は、炭素数２～１００のエーテル結合を有する含フッ素アルキレン基である。Ａは、－ＣＯＯＭ、－ＳＯ_３Ｍ、－ＯＳＯ_３Ｍ又は－Ｃ（ＣＦ_３）_２ＯＭ（Ｍは、－Ｈ、金属原子、－ＮＲ^７ _４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム又は置換基を有していてもよいホスホニウムであり、Ｒ^７は、Ｈ又は有機基）である。但し、Ｘ、Ｙ及びＺの少なくとも１つはフッ素原子を含む。）
   で表わされる単量体由来の構造単位Ｍ３を含む重合体である
   ことを特徴とする組成物の製造方法。
2. 一般式（１）中、Ｘの少なくとも１つが－Ｈである請求項１記載の製造方法。
3. 一般式（１）中、Ｘの両方が－Ｈである請求項１又は２記載の製造方法。
4. 一般式（１）中、Ｒｆが炭素数１～１０の含フッ素アルキレン基、又は、エーテル結合を有する炭素数２～１２の含フッ素アルキレン基である請求項１～３のいずれかに記載の製造方法。
5. 構造単位Ｍ３は、下記一般式（１Ａ）で表される単量体に基づく構造単位（１Ａ）である請求項１～４のいずれかに記載の製造方法。
   ＣＨ_２＝ＣＦ（－ＣＦ_２－Ｏ－Ｒｆ－Ａ） （１Ａ）
   （式中、Ｒｆ及びＡは前記と同じ。）
6. 構造単位Ｍ３は、下記一般式（１ａ）で表されるフルオロアリルエーテル化合物に基づく構造単位（１ａ）である請求項１記載の製造方法。
   ＣＸ_２＝ＣＦＣＦ_２－Ｏ－（ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２Ｏ）_ｎ５－ＣＦ（ＣＦ_３）－Ａ （１ａ）
   （式中、各Ｘは、同一であり、Ｆ又はＨを表す。ｎ５は０又は１～１０の整数を表し、Ａは、前記定義と同じ。）
7. Ａは、－ＣＯＯＭである請求項１～６のいずれかに記載の製造方法。
8. Ｍが－Ｈ、－Ｎａ、－Ｋ、－Ｌｉ又は－ＮＨ_４である請求項１～７のいずれかに記載の製造方法。
9. 前記フルオロポリマーは、前記構造単位Ｍ３が全重合単位に対して５～１００モル％であり、前記一般式（１）で表される単量体と共重合可能な単量体由来の構造単位Ｎ３が全重合単位に対して０～９５モル％である重合体である請求項１～８のいずれかに記載の製造方法。
10. 前記構造単位Ｎ３は、テトラフルオロエチレン由来の構造単位である請求項９記載の製造方法。
11. 前記フルオロポリマーは、数平均分子量が０．５×１０^４～７５．０×１０^４である重合体である請求項１～１０のいずれかに記載の製造方法。
12. 前記フルオロポリマーは、炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％以上であり、かつ、イオン性基を含み、イオン交換率が５３以下である重合体である請求項１～１１のいずれかに記載の製造方法。
13. 前記フルオロポリマーは、炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％以上である水溶性重合体である請求項１～１２のいずれかに記載の製造方法。
14. 水、及び、炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％以上である水溶性重合体を含む組成物を限外濾過、精密濾過又は透析膜処理、若しくは、それらの組合せを実施する工程Ａ２を含むことを特徴とする組成物の製造方法。
15. 水溶性重合体は、イオン性基を含み、イオン交換率が５３以下である請求項１４に記載の製造方法。
16. 水溶性重合体は、数平均分子量が０．５×１０ ^４ ～７５．０×１０ ^４ である重合体である請求項１４又は１５記載の製造方法。
17. 前記限外濾過、精密濾過又は透析膜処理は、２０℃以上の温度で行う請求項１～１６のいずれかに記載の製造方法。
18. 前記限外濾過は、分画分子量が１．５×１０^４Ｄａ以上の限外濾過膜を用いて行う請求項１～１７のいずれかに記載の製造方法。
19. 水、及び、一般式（１）：
    ＣＸ_２＝ＣＹ（－ＣＺ_２－Ｏ－Ｒｆ－Ａ） （１）
    （式中、Ｘは、同一又は異なって、－Ｈ又は－Ｆであり、Ｙは－Ｈ、－Ｆ、アルキル基又は含フッ素アルキル基であり、Ｚは、同一又は異なって、－Ｈ、－Ｆ、アルキル基又はフルオロアルキル基である。Ｒｆは炭素数１～４０の含フッ素アルキレン基、又は、炭素数２～１００のエーテル結合を有する含フッ素アルキレン基である。Ａは、－ＣＯＯＭ、－ＳＯ_３Ｍ、－ＯＳＯ_３Ｍ又は－Ｃ（ＣＦ_３）_２ＯＭ（Ｍは、－Ｈ、金属原子、－ＮＲ^７ _４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム又は置換基を有していてもよいホスホニウムであり、Ｒ^７は、Ｈ又は有機基）である。但し、Ｘ、Ｙ及びＺの少なくとも１つはフッ素原子を含む。）
    で表わされる単量体由来の構造単位Ｍ３を含む重合体であるフルオロポリマーを含み、
    分子量７００以上３０００以下の化合物の含有量が前記フルオロポリマーに対して３．５％以下である
    ことを特徴とする組成物。
20. 分子量４００以上３０００以下の化合物の含有量が前記フルオロポリマーに対して３．７％以下である請求項１９に記載の組成物。
21. 分子量７００以上１００００未満の化合物の含有量が前記フルオロポリマーに対して５．０％以下である請求項１９に記載の組成物。
22. 一般式（１）中、Ｘの少なくとも１つが－Ｈである請求項１９～２１のいずれかに記載の組成物。
23. 一般式（１）中、Ｘの両方が－Ｈである請求項１９～２２のいずれかに記載の組成物。
24. 一般式（１）中、Ｒｆが炭素数１～１０の含フッ素アルキレン基、又は、エーテル結合を有する炭素数２～１２の含フッ素アルキレン基である請求項１９～２３のいずれかに記載の組成物。
25. 構造単位Ｍ３は、下記一般式（１Ａ）で表される単量体に基づく構造単位（１Ａ）である請求項１９～２４のいずれかに記載の組成物。
    ＣＨ_２＝ＣＦ（－ＣＦ_２－Ｏ－Ｒｆ－Ａ） （１Ａ）
    （式中、Ｒｆ及びＡは前記と同じ。）
26. 構造単位Ｍ３は、下記一般式（１ａ）で表されるフルオロアリルエーテル化合物に基づく構造単位（１ａ）である請求項１９～２１のいずれかに記載の組成物。
    ＣＸ_２＝ＣＦＣＦ_２－Ｏ－（ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２Ｏ）_ｎ５－ＣＦ（ＣＦ_３）－Ａ （１ａ）
    （式中、各Ｘは、同一であり、Ｆ又はＨを表す。ｎ５は０又は１～１０の整数を表し、Ａは、前記定義と同じ。）
27. Ａは、－ＣＯＯＭである請求項１９～２６のいずれかに記載の組成物。
28. Ｍが－Ｈ、－Ｎａ、－Ｋ、－Ｌｉ又は－ＮＨ_４である請求項１９～２７のいずれかに記載の組成物。
29. 前記フルオロポリマーは、前記構造単位Ｍ３が全重合単位に対して５～１００モル％であり、前記一般式（１）で表される単量体と共重合可能な単量体由来の構造単位Ｎ３が全重合単位に対して０～９５モル％である重合体である請求項１９～２８のいずれかに記載の組成物。
30. 前記フルオロポリマーは、数平均分子量が０．５×１０^４～７５．０×１０^４である重合体である請求項１９～２９のいずれかに記載の組成物。
31. 前記フルオロポリマーは、炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％以上であり、かつ、イオン性基を含み、イオン交換率が５３以下である請求項１９～３０のいずれかに記載の組成物。
32. 前記フルオロポリマーは、炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％以上である水溶性重合体である請求項１９～３１のいずれかに記載の組成物。
33. 水、及び、炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％以上である水溶性重合体を含み、
    分子量７００以上３０００以下の化合物の含有量が前記水溶性重合体に対して３．５％以下である
    ことを特徴とする組成物。
34. 分子量４００以上３０００以下の化合物の含有量が前記水溶性重合体に対して３．７％以下である請求項３３に記載の組成物。
35. 分子量７００以上１００００未満の化合物の含有量が前記水溶性重合体に対して５．０％以下である請求項３３に記載の組成物。
36. 水溶性重合体は、イオン性基を含み、イオン交換率が５３以下である請求項３３～３５のいずれかに記載の組成物。
37. 水溶性重合体は、数平均分子量が０．５×１０ ^４ ～７５．０×１０ ^４ である重合体である請求項３３～３６のいずれかに記載の組成物。
38. 水、及び、一般式（１）：
    ＣＸ_２＝ＣＹ（－ＣＺ_２－Ｏ－Ｒｆ－Ａ） （１）
    （式中、Ｘは、同一又は異なって、－Ｈ又は－Ｆであり、Ｙは－Ｈ、－Ｆ、アルキル基又は含フッ素アルキル基であり、Ｚは、同一又は異なって、－Ｈ、－Ｆ、アルキル基又はフルオロアルキル基である。Ｒｆは炭素数１～４０の含フッ素アルキレン基、又は、炭素数２～１００のエーテル結合を有する含フッ素アルキレン基である。Ａは、－ＣＯＯＭ、－ＳＯ_３Ｍ、－ＯＳＯ_３Ｍ又は－Ｃ（ＣＦ_３）_２ＯＭ（Ｍは、－Ｈ、金属原子、－ＮＲ^７ _４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム又は置換基を有していてもよいホスホニウムであり、Ｒ^７は、Ｈ又は有機基）である。但し、Ｘ、Ｙ及びＺの少なくとも１つはフッ素原子を含む。）
    で表わされる単量体由来の構造単位Ｍ３を含む重合体であるフルオロポリマーを含み、
    前記フルオロポリマーを構成する構造単位を形成する単量体のダイマーおよびトリマーの含有量が前記フルオロポリマーに対して２．０％以下であることを特徴とする組成物。
39. 前記フルオロポリマーは、炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％以上であり、かつ、イオン性基を含み、イオン交換率が５３以下である重合体である請求項３８記載の組成物。
40. 前記フルオロポリマーは、炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％以上である水溶性重合体である請求項３８又は３９記載の組成物。
41. 水、及び、炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％以上である水溶性重合体を含み、
    前記水溶性重合体を構成する構造単位を形成する単量体のダイマーおよびトリマーの含有量が前記水溶性重合体に対して２．０％以下であることを特徴とする組成物。
42. 水溶性重合体は、イオン性基を含み、イオン交換率が５３以下である請求項４１記載の組成物。
43. コーティング剤である請求項１９～４２のいずれかに記載の組成物。