JPWO2019208687A1 - 延伸フィルム、包装材料および延伸フィルムの製造方法 - Google Patents
延伸フィルム、包装材料および延伸フィルムの製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JPWO2019208687A1 JPWO2019208687A1 JP2020515556A JP2020515556A JPWO2019208687A1 JP WO2019208687 A1 JPWO2019208687 A1 JP WO2019208687A1 JP 2020515556 A JP2020515556 A JP 2020515556A JP 2020515556 A JP2020515556 A JP 2020515556A JP WO2019208687 A1 JPWO2019208687 A1 JP WO2019208687A1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyamide resin
- derived
- stretched film
- mol
- dicarboxylic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 title claims abstract description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 20
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 claims abstract description 132
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 49
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 28
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 28
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims abstract description 26
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 16
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 16
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000004953 Aliphatic polyamide Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229920003231 aliphatic polyamide Polymers 0.000 claims abstract description 13
- GKXVJHDEWHKBFH-UHFFFAOYSA-N [2-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1CN GKXVJHDEWHKBFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 claims description 13
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 claims description 12
- FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N [3-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=CC(CN)=C1 FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 claims description 7
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 claims description 7
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 claims description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 23
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract description 23
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 abstract description 23
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 abstract description 17
- 238000005452 bending Methods 0.000 abstract description 9
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 20
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 20
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 9
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 8
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 7
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 5
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- 229920006127 amorphous resin Polymers 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 3
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 3
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 3
- PBLZLIFKVPJDCO-UHFFFAOYSA-N 12-aminododecanoic acid Chemical compound NCCCCCCCCCCCC(O)=O PBLZLIFKVPJDCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000571 Nylon 11 Polymers 0.000 description 2
- 229920000299 Nylon 12 Polymers 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N cadaverine Chemical compound NCCCCCN VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 2
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C21 KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 2
- WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N pimelic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCC(O)=O WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N suberic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCC(O)=O TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWGJDPKCLMLPJW-UHFFFAOYSA-N 1,8-diaminooctane Chemical compound NCCCCCCCCN PWGJDPKCLMLPJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUOSQNAUYHMCRU-UHFFFAOYSA-N 11-Aminoundecanoic acid Chemical compound NCCCCCCCCCCC(O)=O GUOSQNAUYHMCRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical class NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N Laurolactam Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCCN1 JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920012123 Novamid® 2030 FC Polymers 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 229920003189 Nylon 4,6 Polymers 0.000 description 1
- 229920000305 Nylon 6,10 Polymers 0.000 description 1
- 229920000572 Nylon 6/12 Polymers 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QLBRROYTTDFLDX-UHFFFAOYSA-N [3-(aminomethyl)cyclohexyl]methanamine Chemical compound NCC1CCCC(CN)C1 QLBRROYTTDFLDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXIKYYJDTWKERT-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)cyclohexyl]methanamine Chemical compound NCC1CCC(CN)CC1 OXIKYYJDTWKERT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=C(CN)C=C1 ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 229920006020 amorphous polyamide Polymers 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 description 1
- QFNNDGVVMCZKEY-UHFFFAOYSA-N azacyclododecan-2-one Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCN1 QFNNDGVVMCZKEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002457 bidirectional effect Effects 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000002482 conductive additive Substances 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000009820 dry lamination Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000003349 gelling agent Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- TVZISJTYELEYPI-UHFFFAOYSA-N hypodiphosphoric acid Chemical compound OP(O)(=O)P(O)(O)=O TVZISJTYELEYPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 235000021056 liquid food Nutrition 0.000 description 1
- 244000144972 livestock Species 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000006224 matting agent Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 230000008450 motivation Effects 0.000 description 1
- ABMFBCRYHDZLRD-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,4-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)O)=CC=C(C(O)=O)C2=C1 ABMFBCRYHDZLRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DFFZOPXDTCDZDP-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,5-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)O)=CC=CC2=C1C(O)=O DFFZOPXDTCDZDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VAWFFNJAPKXVPH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,6-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 VAWFFNJAPKXVPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSKSILUXAHIKNP-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,7-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=C(C(O)=O)C2=CC(C(=O)O)=CC=C21 JSKSILUXAHIKNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRRDCWDFRIJIQZ-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,8-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC(C(O)=O)=C2C(C(=O)O)=CC=CC2=C1 HRRDCWDFRIJIQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-dicarboxylic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPUMVKJOWWJPRK-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,7-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC(C(O)=O)=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 WPUMVKJOWWJPRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXJVFQLYZSNZBT-UHFFFAOYSA-N nonane-1,9-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCN SXJVFQLYZSNZBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003022 phthalic acids Chemical class 0.000 description 1
- XUWHAWMETYGRKB-UHFFFAOYSA-N piperidin-2-one Chemical compound O=C1CCCCN1 XUWHAWMETYGRKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000052 poly(p-xylylene) Polymers 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920013716 polyethylene resin Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/265—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids from at least two different diamines or at least two different dicarboxylic acids
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
- B29C55/005—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor characterised by the choice of materials
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
- B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D65/00—Wrappers or flexible covers; Packaging materials of special type or form
- B65D65/02—Wrappers or flexible covers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D65/00—Wrappers or flexible covers; Packaging materials of special type or form
- B65D65/38—Packaging materials of special type or form
- B65D65/40—Applications of laminates for particular packaging purposes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2077/00—Use of PA, i.e. polyamides, e.g. polyesteramides or derivatives thereof, as moulding material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D2565/00—Wrappers or flexible covers; Packaging materials of special type or form
- B65D2565/38—Packaging materials of special type or form
- B65D2565/381—Details of packaging materials of special type or form
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2377/00—Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2377/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2477/00—Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2477/10—Polyamides derived from aromatically bound amino and carboxyl groups of amino carboxylic acids or of polyamines and polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Wrappers (AREA)
Abstract
Description
本発明は、上記近年の性能要求を満たす新規材料を提供することを目的とするものであって、機械的強度および酸素バリア性に優れ、かつ、屈曲後のピンホール数の抑制がなされた延伸フィルム、ならびに、これを用いた包装材料および延伸フィルムの製造方法を提供することを目的とする。
<1>ポリアミド樹脂(A)20〜95質量部に対し、ポリアミド樹脂(B)80〜5質量部を含み、前記ポリアミド樹脂(A)は、脂肪族ポリアミド樹脂であり、前記ポリアミド樹脂(B)は、ジアミン由来の構成単位と、ジカルボン酸由来の構成単位から構成され、前記ジアミン由来の構成単位の70モル%以上がキシリレンジアミンに由来し、前記ジカルボン酸由来の構成単位の、30〜70モル%が炭素数4〜8のα,ω−直鎖脂肪族ジカルボン酸に由来し、70〜30モル%がイソフタル酸に由来する(但し、ジカルボン酸由来の構成単位の合計が100モル%を超えることはない)、延伸フィルム。
<2>前記炭素数4〜8のα,ω−直鎖脂肪族ジカルボン酸が、アジピン酸を含む、<1>に記載の延伸フィルム。
<3>前記キシリレンジアミンが、メタキシリレンジアミンを含む、<1>または<2>に記載の延伸フィルム。
<4>前記ポリアミド樹脂(A)が、ポリアミド6、ポリアミド66、およびポリアミド6,66からなる群から選択される少なくとも1種を含む、<1>〜<3>のいずれか1つに記載の延伸フィルム。
<5>前記ポリアミド樹脂(A)60〜90質量部に対し、前記ポリアミド樹脂(B)40〜10質量部を含む、<1>〜<4>のいずれか1つに記載の延伸フィルム。
<6>前記延伸フィルムの80質量%以上が、前記ポリアミド樹脂(A)およびポリアミド樹脂(B)から構成される、<1>〜<5>のいずれか1つに記載の延伸フィルム。
<7><1>〜<6>のいずれか1つに記載の延伸フィルムを含む、包装材料。
<8>ポリアミド樹脂(A)20〜95質量部に対し、ポリアミド樹脂(B)80〜5質量部を含み、前記ポリアミド樹脂(A)は、脂肪族ポリアミド樹脂であり、前記ポリアミド樹脂(B)は、ジアミン由来の構成単位と、ジカルボン酸由来の構成単位から構成され、前記ジアミン由来の構成単位の70モル%以上がキシリレンジアミンに由来し、前記ジカルボン酸由来の構成単位の、30〜70モル%が炭素数4〜8のα,ω−直鎖脂肪族ジカルボン酸に由来し、70〜30モル%がイソフタル酸に由来する(但し、ジカルボン酸由来の構成単位の合計が100モル%を超えることはない)樹脂組成物を延伸することを含む、延伸フィルムの製造方法。
上記ポリアミド樹脂(B)は、高い剛性が期待できるが、それゆえに、屈曲後のピンホール数が増加してしまうことが予測された。また、耐衝撃性が劣ることも予測された。そこで、脂肪族ポリアミド樹脂(A)を配合することが考えられた。しかしながら、ポリアミド樹脂(B)に脂肪族ポリアミド樹脂(A)を配合すると、酸素バリア性や引張弾性率が低下してしまうことが予測された。本発明では、脂肪族ポリアミド樹脂(A)とポリアミド樹脂(B)を適切な比率でブレンドした樹脂組成物から形成されたフィルムを選択し、さらに、前記フィルムを延伸することによって、引張弾性率、引張強度および耐衝撃性に優れ、かつ、酸素バリア性に優れ、さらに、屈曲後のピンホール数の抑制がなされた延伸フィルムの提供に成功した。特に、本発明の延伸フィルムは、引張弾性率、引張強度および耐衝撃性のいずれもが高く維持されており、剛性の高い延伸フィルムである。
本発明で用いるポリアミド樹脂(A)は、脂肪族ポリアミド樹脂である。脂肪族ポリアミド樹脂としては、例えば、ポリアミド6、ポリアミド66、ポリアミド10、ポリアミド11、ポリアミド12、ポリアミド46、ポリアミド610、ポリアミド612、ポリアミド6,66等が挙げられ、ポリアミド6、ポリアミド66、ポリアミド6,66が好ましく、ポリアミド6、ポリアミド6,66がより好ましく、ポリアミド6がさらに好ましい。
ここでいうポリアミド6とは、カプロラクタム由来の構成単位を主成分とするポリアミド樹脂であるが、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、他の構成単位を含んでいてもよい。具体的には、後述するポリアミド樹脂(B)に関して述べるキシリレンジアミン、および、キシリレンジアミン以外のジアミン、イソフタル酸、炭素数4〜8のα,ω−直鎖脂肪族ジカルボン酸、あるいは、これら以外のジカルボン酸に由来する構成単位、さらには、カプロラクタム以外のラクタム由来の構成単位が例示される。これらの他の構成単位は、カプロラクタム由来の構成単位の10質量%以下、さらには5質量%以下であることが好ましい。他の脂肪族ポリアミド樹脂についても、同様である。
本発明におけるポリアミド樹脂(A)の数平均分子量は5,000〜100,000であることが好ましい。また、ポリアミド樹脂(A)の重量平均分子量は、80,000〜200,000であることが好ましい。
本発明における分子量(数平均分子量および重量平均分子量)は、WO2017/033746号パンフレットの段落0044の記載を参酌することができ、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
ポリアミド樹脂(B)は、ジアミン由来の構成単位と、ジカルボン酸由来の構成単位から構成され、ジアミン由来の構成単位の70モル%以上がキシリレンジアミンに由来し、ジカルボン酸由来の構成単位の、30〜70モル%が炭素数4〜8のα,ω−直鎖脂肪族ジカルボン酸に由来し、70〜30モル%がイソフタル酸に由来する(但し、ジカルボン酸由来の構成単位の合計が100モル%を超えることはない)。このようなポリアミド樹脂を配合することにより、延伸フィルムの透明性および酸素バリア性をより向上させることができる。本発明で用いるポリアミド樹脂(B)は、通常、非晶性樹脂である。非晶性樹脂を用いることにより、延伸フィルムの透明性をより向上させることができる。非晶性樹脂とは、結晶融解エンタルピーΔHmが5J/g以下である樹脂をいう。
ジアミン成分として、キシリレンジアミン以外のジアミンを用いる場合は、ジアミン由来の構成単位の30モル%以下であり、より好ましくは1〜25モル%、特に好ましくは5〜20モル%の割合で用いる。
ポリアミド樹脂(B)はテレフタル酸由来の構成単位を実質的に含まないことが好ましい。実質的に含まないとは、ポリアミド樹脂(B)に含まれるイソフタル酸のモル量の5モル%以下であり、3モル%以下が好ましく、1モル%以下がさらに好ましい。このような構成とすることにより、適度な成形加工性が維持され、ガスバリア性が高湿度の下においてもより変化しにくくなる。
酸素バリア性および引張特性の観点から、延伸フィルムは、ポリアミド樹脂(A)20〜95質量部に対しポリアミド樹脂(B)80〜5質量部を含み、ポリアミド樹脂(A)30〜95質量部に対しポリアミド樹脂(B)70〜5質量部を含むことが好ましく、ポリアミド樹脂(A)40〜95質量部に対しポリアミド樹脂(B)60〜5質量部を含むことがより好ましく、ポリアミド樹脂(A)50〜95質量部に対しポリアミド樹脂(B)50〜5質量部を含むことがさらに好ましく、ポリアミド樹脂(A)55〜95質量部に対しポリアミド樹脂(B)45〜5質量部を含むことが一層好ましく、ポリアミド樹脂(A)60〜95質量部に対しポリアミド樹脂(B)40〜5質量部を含むことがより一層好ましく、ポリアミド樹脂(A)60〜90質量部に対しポリアミド樹脂(B)40〜10質量部を含むことがさらに一層好ましい。
本発明においてポリアミド樹脂(A)およびポリアミド樹脂(B)は、それぞれ1種のみ用いてもよいし、2種以上用いてもよい。2種以上用いる場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
本発明で用いる樹脂組成物は、上記ポリアミド樹脂(A)およびポリアミド樹脂(B)以外の他のポリアミド樹脂を実質的に含まないことが好ましい。実質的に含まないとは、ポリアミド樹脂のうち、上記ポリアミド樹脂(A)およびポリアミド樹脂(B)以外の他のポリアミド樹脂の割合が3質量%以下であることをいい、1質量%以下であることが好ましい。
本発明で用いる樹脂組成物は、ケイ酸塩を実質的に含まない方が好ましい。ケイ酸塩を実質的に含まない構成とすることにより、透明性をより向上させることができる。ケイ酸塩を実質的に含まないとは、ケイ酸塩の含有量が樹脂組成物の0.01質量%未満であることをいう。
本発明では、延伸フィルムの80質量%以上が、ポリアミド樹脂(A)およびポリアミド樹脂(B)から構成されることが好ましく、延伸フィルムの90質量%以上が、ポリアミド樹脂(A)およびポリアミド樹脂(B)から構成されることがより好ましく、延伸フィルムの95質量%以上が、ポリアミド樹脂(A)およびポリアミド樹脂(B)から構成されることがさらに好ましく、延伸フィルムの99質量%以上が、ポリアミド樹脂(A)およびポリアミド樹脂(B)から構成されてもよい。
本発明のフィルムは延伸されている。延伸されていることは、同じ材料から構成され、延伸されていない同じ厚さのフィルムと比較して、引張強度や酸素透過率(OTR)が向上していること、あるいは、屈折率が異なっていることによって確認できる。
以下、本発明の延伸フィルムの製造方法の一例を挙げて説明するが、本発明はこれらに限定されるものではないことは言うまでもない。
本発明の延伸フィルムの製造方法は、ポリアミド樹脂(A)20〜95質量部に対し、ポリアミド樹脂(B)80〜5質量部を含み、前記ポリアミド樹脂(A)は、脂肪族ポリアミド樹脂であり、前記ポリアミド樹脂(B)は、ジアミン由来の構成単位と、ジカルボン酸由来の構成単位から構成され、前記ジアミン由来の構成単位の70モル%以上がキシリレンジアミンに由来し、前記ジカルボン酸由来の構成単位の、30〜70モル%が炭素数4〜8のα,ω−直鎖脂肪族ジカルボン酸に由来し、70〜30モル%がイソフタル酸に由来する(但し、ジカルボン酸由来の構成単位の合計が100モル%を超えることはない)樹脂組成物を延伸することを含む。
本発明の一実施形態の延伸フィルムの製造方法では、まず、樹脂組成物を溶融混練した状態で、Tダイからキャスティングロールに押し出す。押出時の押出温度は、樹脂組成物が溶融している限り特に定めるものではない。溶融押出された樹脂組成物からなるポリアミド樹脂フィルムの厚さは、用途や延伸倍率にもよるが、一例として、延伸後の延伸フィルムの2〜60倍の厚さであることが好ましく、4〜40倍の厚さであることがより好ましく、6〜30倍の厚さであることがさらに好ましく、9〜28倍の厚さであることが特に好ましい。
MD延伸は、周速速度の異なるロール間を、ポリアミド樹脂フィルムを通過させて行うことができる。この場合、ポリアミド樹脂フィルムが後に通過する方が、周速速度が速くなるように設定される。また、テンターを用いて延伸することもできる。一方、TD延伸は、テンターを用いて行うことができる。また、バッチ式の二軸延伸機を用いてもよい。
ポリアミド樹脂フィルムを2軸延伸する場合の延伸倍率は、それぞれの方向に、2倍以上とすることが好ましく、2.5倍以上とすることがより好ましく、2.9倍以上とすることがさらに好ましい。1軸または2軸延伸する場合の、各延伸倍率の上限値は特に定めるものではないが、それぞれ、例えば、5倍以下、さらには、4倍以下、特には、3.5倍以下とすることができる。
本発明における総合延伸倍率は、4倍以上であることが好ましく、6倍以上であることがより好ましく、8倍以上であることがさらに好ましい。総合延伸倍率の上限については、特に定めるものではないが、例えば、25倍以下とでき、さらには16倍以下とすることができ、特には13倍以下とすることもできる。ここで、総合延伸倍率とは、延伸前のフィルムの面積に対する、延伸した後のフィルムの面積の割合であり、下記式で表される値である。
総合延伸倍率=MD延伸倍率xTD延伸倍率
なお、ポリアミド樹脂(A)を2種以上含む場合、最も融点の低いポリアミド樹脂(A)の融点を基準に、延伸時のポリアミド樹脂(A)の温度を設定するとよい。また、ポリアミド樹脂(A)が融点を2つ以上有する場合についても、最も低い融点を基準に温度を設定すると良い。
また、本発明の延伸フィルムを、延伸フィルムと他の樹脂フィルムを含む積層フィルムとして用いる場合、他の樹脂フィルムと同時に延伸してもよい。
熱固定は、ポリアミド樹脂(A)の融点−70℃〜融点未満で行うことが好ましく、ポリアミド樹脂(A)の融点−50℃〜融点−5℃で行うことがより好ましく、ポリアミド樹脂(A)の融点−40℃〜融点−10℃で行うことがさらに好ましい。
緩和は、例えば、延伸方向と逆方向にチャック間距離を戻すことによって行うことが好ましい。
緩和率は、ポリアミド樹脂フィルムを1軸延伸した場合、延伸方向に0.5〜10%であることが好ましく、1〜8%であることがより好ましく、1.5〜6%であることがさらに好ましい。
緩和率は、ポリアミド樹脂フィルムを2軸延伸した場合、それぞれの延伸方向に0.5〜10%であることが好ましく、1〜8%であることがより好ましく、1.5〜6%であることがさらに好ましい。
ここで、緩和率は、1軸延伸の場合、以下の通り計算される。
緩和率(%)=緩和量/延伸量x100
また、2軸延伸の場合、以下の通り計算される。
MD緩和率(%)=MD緩和量/MD延伸量x100
TD緩和率(%)=TD緩和量/TD延伸量x100
本発明の延伸フィルムの最終延伸倍率は、上述の延伸フィルムの最終延伸倍率となるように延伸量および緩和量を調整したものであることが好ましい。
上述したTダイおよびテンターによる延伸成形については例えば国際公開公報第WO2017/010390号パンフレットの段落0049〜0053の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
また、本発明の延伸フィルムには、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、特開2012−41527号公報の段落0066〜0080、特開2012−61851号公報の段落0063〜0079、特開2012−107217号の段落0088〜0098に記載の条件や技術を適用でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
本発明の延伸フィルムの23℃、相対湿度60%の条件下での酸素透過係数(OTC)は、0.35cc・mm/(m2・day・atm)以下であることが好ましく、0.30cc・mm/(m2・day・atm)以下であることがより好ましい。下限値は0cc・mm/(m2・day・atm)が理想であるが、0.10cc・mm/(m2・day・atm)以上でも十分に要求性能を満たし得る。酸素透過係数(OTC)は、後述する実施例に記載の方法に従って測定される。
本発明の延伸フィルムは、JIS K7127に従って測定した引張強度を130MPa以上とすることができ、さらには、140MPa以上、150MPa以上とすることができる。上限は特に定めるものではないが、例えば、200MPa以下でも十分に要求性能を満たし得る。引張強度は、後述する実施例に記載の方法に従って測定される。
本発明の延伸フィルムは、JIS K7127に従って測定した引張弾性率を2.00GPa以上とすることができ、さらには、2.50GPa以上、2.70GPa以上とすることができる。上限は特に定めるものではないが、例えば、3.50GPa以下でも十分に要求性能を満たし得る。引張弾性率の測定方法や測定用フィルムの厚さ等は、後述する実施例に記載の方法に従って測定される。
本発明の延伸フィルムは、ASTM D3420に従って測定したフィルム衝撃値を6.0kg・cm超とすることができ、さらには、6.5kg・cm以上、7.0kg・cm以上とすることができる。上限は特に定めるものではないが、例えば、15.0kg・cm以下、さらには10.0kg・cm以下でも十分に要求性能を満たし得る。フィルム衝撃値の測定方法は、後述する実施例に記載の方法に従って測定される。
本発明の延伸フィルムは、単層フィルムとして用いることができる。本発明の延伸フィルムの厚みは、用途に応じて適宜選択すればよく、特に制限されないが、強度、耐衝撃性、バリア性等の観点からは、下限値は、10μm以上であることが好ましく、15μm以上であることがより好ましく、20μm以上であることがさらに好ましい。上限値は、50μm以下であることが好ましく、40μm以下であることがより好ましく、35μm以下であることがさらに好ましい。
これらの多層フィルムは、ポリエステル樹脂フィルムと本発明の延伸フィルムとポリオレフィン樹脂フィルムを、この順番で、それぞれ接着剤等で貼り合わせるドライラミネーション法、ポリアミド樹脂(A)とポリアミド樹脂(B)とを含む組成物と、ポリオレフィン樹脂を含む組成物とを共押出して製造する方法等が例示される。
多層フィルムについては、特開2017−114532号公報の記載、および、特開2016−169291号公報の段落0120〜0122の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
本発明の容器の保存対象としては、例えば、水産加工品、畜産加工品、飯類、液体食品、医薬品、試薬、化粧品等が挙げられる。これらの詳細は、特開2011−37199号公報の段落0032〜0035の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
ポリアミド6(PA6):宇部興産社製、宇部ナイロン 1022B、融点225℃
ポリアミド6,66(PA6,66):DSM社製、Novamid 2030FC、融点199℃
<合成例B>
以下の方法に従って表1に示すポリアミド樹脂Bを合成した。
撹拌機、分縮器、全縮器、温度計、滴下ロートおよび窒素導入管、ストランドダイを備えた反応容器に、精秤したアジピン酸6,000g(41.06mol)、イソフタル酸6,821g(41.06mol)、次亜リン酸塩(ポリアミド樹脂中のリン原子濃度として100質量ppm)、酢酸ナトリウム2.52gを入れ、十分に窒素置換した後、窒素を内圧0.4MPaまで充填し、さらに少量の窒素気流下で系内を撹拌しながら190℃まで加熱した。
これにメタキシリレンジアミン11,184g(82.11mol)を撹拌下に滴下し、生成する縮合水を系外へ除きながら系内を連続的に昇温した。メタキシリレンジアミンの滴下終了後、内温を上昇させ、255℃に達した時点で反応容器内を減圧にし、さらに内温を上昇させて260℃で10分間、溶融重縮合反応を継続した。その後、系内を窒素で加圧し、得られた重合物をストランドダイから取り出して、これをペレット化し、約21kgのポリアミド樹脂ペレットBを得た。
樹脂Bは、昇温過程における結晶融解エンタルピーΔHmがほぼ0J/gであり、非晶性であることが分かった。結晶融解エンタルピーΔHmは、示差走査熱量測定法において、10℃/分の昇温速度で300℃まで昇温した時の値とする。具体的には、WO2017/090556号パンフレットの段落0036の記載に従う。
G21:エムス社製のGrilamid G21、ヘキサメチレンジアミン50モル%と、イソフタル酸33.3モル%と、テレフタル酸16.7モル%を重縮合した非晶性ポリアミド樹脂
<延伸フィルムの製造方法>
表1に示すポリアミド樹脂(A)およびポリアミド樹脂(B)をドライブレンドし、その後、Tダイ付き単軸押出機(プラスチック工学研究所社製、PTM−30)に供給し、混練した。押出温度260℃にてダイから溶融押出した。具体的には、各成分を溶融混練した樹脂組成物を押し出し、175mm幅、180μmの厚みのフィルムを得た。得られたフィルムを135mm角にカットした。その後、バッチ式二軸延伸装置(テンター法、EX10−S5、株式会社東洋精機製作所製)を用いて、85℃の大気雰囲気下にて加熱しつつ、延伸倍率がMDで3倍、TDで3倍、総合延伸倍率で9倍となるように、MDおよびTDにそれぞれ延伸を行って、厚さ20μmの延伸フィルムを得た。この延伸工程においては、途中にMD緩和率3%、TD緩和率3%となる緩和操作を設けるようにした。延伸温度は85℃とした。延伸後、熱固定を行った。熱固定温度は180℃、熱固定時間は30秒とした。
得られた延伸フィルムについて、JIS K 7127に従い、10mm幅の短冊を用い、50mm/分の試験速度で引張弾性率、引張強度を測定した。測定に際し、延伸フィルムのMDに引張り試験を行い、チャック間距離を50mmとした。引張速度50mm/分に設定した。測定環境は、23℃、相対湿度(RH)50%の雰囲気下とした。
得られた延伸フィルムを25cm角にカットし、耐ピンホール性試験機に取り付け、フィルムに440°ねじれ運動と65mmの直線運動を連続的に40回/分の速度で与え、フィルムを1000回屈折させた。ピンホール検査機を用いて屈曲後のフィルムのピンホール数を測定し、フィルム100cm2あたりのピンホール数を算出した。ここで、フィルム100cm2あたりのピンホール数は以下のように計算される。
ピンホール数(個/100cm2)=総ピンホール数(個)/試験有効面積(cm2)×100
本実施例では、耐ピンホール性試験機としてリガク工業社製ゲルボーフレックステスターを、ピンホール検査機としてフィッシャー社製POROSCOPE DCを用いた。
ピンホール数は、5個/100cm2以下であれば、実用レベルである。
得られた延伸フィルムを10cm角にカットし、ASTM D3420に従って、フィルムインパクト試験機を用いてフィルム衝撃値を測定した。
本実施例では、フィルムインパクト試験機として、オリエンテック社製 FT−60を用いた。
フィルム衝撃値は、6kg・cm超であれば、実用レベルである。
上記で得られた単層フィルムについて、23℃、相対湿度(RH)60%の雰囲気下、等圧法にて、酸素透過率(OTR)を測定し、測定結果から酸素透過係数(OTC)を算出した。酸素雰囲気の圧力は1atmとし、測定時間は24時間とした。なお、酸素透過係数(OTC)は以下のように計算される。
OTC=OTR×測定フィルム膜厚(μm)/1000
酸素透過率(OTR)は、酸素透過率測定装置(MOCON社製、製品名:「OX−TRAN(登録商標) 2/21」)を使用して測定した。
A:問題なく延伸することができた。
B:延伸は可能であるが、同一延伸条件でも厚みムラが発生する場合があった。
C:延伸時にフィルムが切れてしまった。
ブレンドする樹脂を表1の実施例2〜3、比較例1〜3のように代えた以外、実施例1と同様にして、それぞれ、延伸フィルムを得た。それぞれの延伸フィルムの特性値等を測定した結果を下記表1に併せて示す。
Claims (8)
- ポリアミド樹脂(A)20〜95質量部に対し、ポリアミド樹脂(B)80〜5質量部を含み、
前記ポリアミド樹脂(A)は、脂肪族ポリアミド樹脂であり、
前記ポリアミド樹脂(B)は、ジアミン由来の構成単位と、ジカルボン酸由来の構成単位から構成され、前記ジアミン由来の構成単位の70モル%以上がキシリレンジアミンに由来し、前記ジカルボン酸由来の構成単位の、30〜70モル%が炭素数4〜8のα,ω−直鎖脂肪族ジカルボン酸に由来し、70〜30モル%がイソフタル酸に由来する(但し、ジカルボン酸由来の構成単位の合計が100モル%を超えることはない)、延伸フィルム。 - 前記炭素数4〜8のα,ω−直鎖脂肪族ジカルボン酸が、アジピン酸を含む、請求項1に記載の延伸フィルム。
- 前記キシリレンジアミンが、メタキシリレンジアミンを含む、請求項1または2に記載の延伸フィルム。
- 前記ポリアミド樹脂(A)が、ポリアミド6、ポリアミド66、およびポリアミド6,66からなる群から選択される少なくとも1種を含む、請求項1〜3のいずれか1項に記載の延伸フィルム。
- 前記ポリアミド樹脂(A)60〜90質量部に対し、前記ポリアミド樹脂(B)40〜10質量部を含む、請求項1〜4のいずれか1項に記載の延伸フィルム。
- 前記延伸フィルムの80質量%以上が、前記ポリアミド樹脂(A)およびポリアミド樹脂(B)から構成される、請求項1〜5のいずれか1項に記載の延伸フィルム。
- 請求項1〜6のいずれか1項に記載の延伸フィルムを含む、包装材料。
- ポリアミド樹脂(A)20〜95質量部に対し、ポリアミド樹脂(B)80〜5質量部を含み、
前記ポリアミド樹脂(A)は、脂肪族ポリアミド樹脂であり、
前記ポリアミド樹脂(B)は、ジアミン由来の構成単位と、ジカルボン酸由来の構成単位から構成され、前記ジアミン由来の構成単位の70モル%以上がキシリレンジアミンに由来し、前記ジカルボン酸由来の構成単位の、30〜70モル%が炭素数4〜8のα,ω−直鎖脂肪族ジカルボン酸に由来し、70〜30モル%がイソフタル酸に由来する(但し、ジカルボン酸由来の構成単位の合計が100モル%を超えることはない)樹脂組成物を延伸することを含む、延伸フィルムの製造方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2018084621 | 2018-04-26 | ||
JP2018084621 | 2018-04-26 | ||
PCT/JP2019/017591 WO2019208687A1 (ja) | 2018-04-26 | 2019-04-25 | 延伸フィルム、包装材料および延伸フィルムの製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2019208687A1 true JPWO2019208687A1 (ja) | 2021-05-27 |
JP7327386B2 JP7327386B2 (ja) | 2023-08-16 |
Family
ID=68295441
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2020515556A Active JP7327386B2 (ja) | 2018-04-26 | 2019-04-25 | 延伸フィルム、包装材料および延伸フィルムの製造方法 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20210139213A1 (ja) |
EP (1) | EP3786217A4 (ja) |
JP (1) | JP7327386B2 (ja) |
KR (1) | KR20210005014A (ja) |
CN (1) | CN112004866A (ja) |
TW (1) | TW202003693A (ja) |
WO (1) | WO2019208687A1 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2020188963A1 (ja) * | 2019-03-19 | 2020-09-24 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 樹脂組成物、成形品、フィルムおよび樹脂組成物の製造方法 |
Citations (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60232952A (ja) * | 1984-05-07 | 1985-11-19 | 三井化学株式会社 | ポリエステル積層成形体およびその用途 |
JPH03205124A (ja) * | 1989-10-23 | 1991-09-06 | Nissei Ee S B Kikai Kk | 二軸延伸ブロー容器の製造方法 |
US5352402A (en) * | 1989-10-23 | 1994-10-04 | Nissei Asb Machine Co., Ltd. | Method and apparatus for manufacturing biaxially oriented, thermally stable, blown containers |
JPH07223305A (ja) * | 1993-11-16 | 1995-08-22 | Denki Kagaku Kogyo Kk | ポリエステル系多層シート及び容器 |
JPH0859859A (ja) * | 1994-08-19 | 1996-03-05 | Mitsubishi Chem Corp | ガスバリヤー性フィルム |
JPH08199062A (ja) * | 1995-01-26 | 1996-08-06 | Mitsubishi Chem Corp | ポリアミド成形体 |
US20060029823A1 (en) * | 2004-08-04 | 2006-02-09 | Brown Michael J | Articles incorporating polyester-containing multilayer coextruded structures |
JP2007039132A (ja) * | 2005-07-08 | 2007-02-15 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 多層ボトル |
US20070154668A1 (en) * | 2005-12-29 | 2007-07-05 | Sangkeun Rhee | Polyamide blend composition having excellent gas barrier performance |
JP2008531827A (ja) * | 2005-03-02 | 2008-08-14 | イーストマン ケミカル カンパニー | 透明な造形品の製造方法 |
US8124204B2 (en) * | 2005-07-08 | 2012-02-28 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Multi-layered bottle |
WO2017090556A1 (ja) * | 2015-11-27 | 2017-06-01 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ポリアミド樹脂、成形品およびポリアミド樹脂の製造方法 |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0625297B2 (ja) | 1984-05-14 | 1994-04-06 | 三井石油化学工業株式会社 | ポリエステル組成物 |
JPH086085B2 (ja) | 1988-11-18 | 1996-01-24 | 富士通株式会社 | 低温冷却媒体とその製造方法、ならびに冷却方法及び冷却装置 |
JP2011037199A (ja) | 2009-08-17 | 2011-02-24 | Mitsubishi Gas Chemical Co Inc | 多層容器 |
JP2012041527A (ja) | 2010-07-20 | 2012-03-01 | Ube Industries Ltd | ポリアミド樹脂組成物及びフィルム |
JP5790304B2 (ja) | 2010-08-20 | 2015-10-07 | 宇部興産株式会社 | ポリアミド系フィルム |
JP2012107217A (ja) | 2010-10-20 | 2012-06-07 | Ube Industries Ltd | ポリアミド樹脂組成物及びそれよりなるフィルム |
EP2615139B1 (en) | 2011-04-12 | 2016-03-30 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Polyamide resin-based composite material and method for producing same |
JP2016169291A (ja) | 2015-03-12 | 2016-09-23 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ポリアミド樹脂組成物及びその製造方法、フィルム、並びに多層フィルム |
CN107849350B (zh) * | 2015-07-16 | 2020-11-20 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 拉伸薄膜、拉伸薄膜的制造方法和聚酰胺树脂组合物 |
WO2017033746A1 (ja) | 2015-08-27 | 2017-03-02 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 長繊維強化複合材料および成形品 |
JP2017114532A (ja) | 2015-12-24 | 2017-06-29 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 脱酸素剤用包装材及び脱酸素剤包装体 |
JP7160029B2 (ja) * | 2017-03-28 | 2022-10-25 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 樹脂組成物、成形品、フィルムおよび多層フィルム |
-
2019
- 2019-04-25 WO PCT/JP2019/017591 patent/WO2019208687A1/ja active Application Filing
- 2019-04-25 US US17/050,338 patent/US20210139213A1/en active Pending
- 2019-04-25 KR KR1020207030379A patent/KR20210005014A/ko active Search and Examination
- 2019-04-25 CN CN201980027653.XA patent/CN112004866A/zh active Pending
- 2019-04-25 TW TW108114396A patent/TW202003693A/zh unknown
- 2019-04-25 EP EP19793892.1A patent/EP3786217A4/en not_active Withdrawn
- 2019-04-25 JP JP2020515556A patent/JP7327386B2/ja active Active
Patent Citations (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60232952A (ja) * | 1984-05-07 | 1985-11-19 | 三井化学株式会社 | ポリエステル積層成形体およびその用途 |
JPH03205124A (ja) * | 1989-10-23 | 1991-09-06 | Nissei Ee S B Kikai Kk | 二軸延伸ブロー容器の製造方法 |
US5352402A (en) * | 1989-10-23 | 1994-10-04 | Nissei Asb Machine Co., Ltd. | Method and apparatus for manufacturing biaxially oriented, thermally stable, blown containers |
JPH07223305A (ja) * | 1993-11-16 | 1995-08-22 | Denki Kagaku Kogyo Kk | ポリエステル系多層シート及び容器 |
JPH0859859A (ja) * | 1994-08-19 | 1996-03-05 | Mitsubishi Chem Corp | ガスバリヤー性フィルム |
JPH08199062A (ja) * | 1995-01-26 | 1996-08-06 | Mitsubishi Chem Corp | ポリアミド成形体 |
US20060029823A1 (en) * | 2004-08-04 | 2006-02-09 | Brown Michael J | Articles incorporating polyester-containing multilayer coextruded structures |
JP2008531827A (ja) * | 2005-03-02 | 2008-08-14 | イーストマン ケミカル カンパニー | 透明な造形品の製造方法 |
JP2007039132A (ja) * | 2005-07-08 | 2007-02-15 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 多層ボトル |
US8124204B2 (en) * | 2005-07-08 | 2012-02-28 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Multi-layered bottle |
US20070154668A1 (en) * | 2005-12-29 | 2007-07-05 | Sangkeun Rhee | Polyamide blend composition having excellent gas barrier performance |
WO2017090556A1 (ja) * | 2015-11-27 | 2017-06-01 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ポリアミド樹脂、成形品およびポリアミド樹脂の製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN112004866A (zh) | 2020-11-27 |
WO2019208687A1 (ja) | 2019-10-31 |
EP3786217A1 (en) | 2021-03-03 |
KR20210005014A (ko) | 2021-01-13 |
TW202003693A (zh) | 2020-01-16 |
JP7327386B2 (ja) | 2023-08-16 |
US20210139213A1 (en) | 2021-05-13 |
EP3786217A4 (en) | 2021-06-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6108055B1 (ja) | 延伸フィルム、延伸フィルムの製造方法、および、ポリアミド樹脂組成物 | |
JP2008535984A (ja) | Mxd.10ポリアミドをベースにしたバリヤー構造物 | |
JP7160029B2 (ja) | 樹脂組成物、成形品、フィルムおよび多層フィルム | |
WO2009154263A1 (ja) | 突起部分を有する物品用包装フィルム | |
JP7124830B2 (ja) | 樹脂組成物、成形品およびフィルム | |
JP6493638B1 (ja) | 易裂性フィルム、多層フィルム、包装材料および容器 | |
KR102447869B1 (ko) | 비정성 폴리아미드 수지 및 성형품 | |
TWI492963B (zh) | 熱收縮性膜 | |
JP7327386B2 (ja) | 延伸フィルム、包装材料および延伸フィルムの製造方法 | |
TW201604221A (zh) | 聚醯胺樹脂及含有該樹脂之成形品 | |
JP6922519B2 (ja) | 樹脂組成物、成形品、繊維およびフィルム | |
JP7342439B2 (ja) | 延伸フィルムおよび多層体 | |
JP2018145291A (ja) | 延伸成形体および延伸成形体の製造方法 | |
CN112771117B (zh) | 拉伸体、塑料瓶和容器的制造方法 | |
JP7415920B2 (ja) | ポリアミド樹脂、成形品およびポリアミド樹脂の製造方法 | |
JP6661914B2 (ja) | ポリアミド樹脂組成物、成形品および成形品の製造方法 | |
JP2018053033A (ja) | ポリアミド樹脂組成物および多層成形体 | |
JP2023088383A (ja) | 樹脂組成物、フィルム、多層フィルム、包装材料、および、フィルムの製造方法 | |
WO2019026500A1 (ja) | 易裂性フィルム、多層フィルム、包装材料および容器 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20220302 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20230502 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20230612 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20230704 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20230717 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 7327386 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |