JPWO2018181151A1 - 軟質ポリウレタンフォーム、衣料材料、ブラジャーのパッド、ブラジャーのカップ、および、軟質ポリウレタンフォームの製造方法 - Google Patents
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Abstract
脂肪族ポリイソシアネートの誘導体を含有するポリイソシアネート成分とポリオキシアルキレンポリオールを含有するポリオール成分とが反応および発泡してなる軟質ポリウレタンフォームにおいて誘導体は脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体を含み脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体の含有割合が脂肪族ポリイソシアネートの誘導体の総量に対して７０モル％以上でありポリオキシアルキレンポリオールはオキシエチレンユニットおよびオキシプロピレンユニットを併有しポリオキシアルキレンポリオールに対してオキシエチレンユニットが５〜２０モル％でありポリオキシアルキレンポリオールの末端水酸基の総モル数に対して、１級水酸基が５０モル％以下である。
Description
本発明は、軟質ポリウレタンフォーム、衣料材料、ブラジャーのパッド、ブラジャーのカップ、および、軟質ポリウレタンフォームの製造方法に関し、詳しくは、軟質ポリウレタンフォーム、その軟質ポリウレタンフォームを含む衣料材料、その衣料材料の成形品であるブラジャーのパッド、そのブラジャーのパッドを備えるブラジャーのカップ、および、軟質ポリウレタンフォームの製造方法に関する。
軟質ポリウレタンフォームは、ポリイソシアネート成分とポリオール成分とを、ウレタン化触媒および発泡剤の存在下において反応させることにより得られ、幅広い分野において用いられている。
このようなポリイソシアネート成分としては、芳香族ポリイソシアネートを用いることが知られているが、芳香族ポリイソシアネートを用いて得られる芳香族系軟質ポリウレタンフォームは、紫外線や酸素ガス（例えば、酸化窒素ガス（ＮＯｘ）など）に曝されることにより変色する場合がある。
そこで、ポリイソシアネート成分として、脂肪族ポリイソシアネートおよび／またはその誘導体を用いることが検討されている。
例えば、有機ポリイソシアネート（Ａ）、ポリオール（Ｂ）、触媒（Ｃ）、発泡剤（Ｄ）、整泡剤（Ｅ）の混合液を反応発泡、硬化させて得られる軟質ポリウレタンフォームにおいて、イソシアネート成分（Ａ）として、モノオールと脂肪族系および／または脂環族系ジイソシアネートとからなるアロファネート変性有機ポリイソシアネート組成物（Ａ１）と、水酸基を２つ以上含むアルコールと脂肪族系および／または脂環族系ジイソシアネートからなるアロファネート変性有機ポリイソシアネート組成物（Ａ２）と、脂肪族系および／または脂環族系ジイソシアネートとポリオール成分（ａ１）とを反応させることにより得られる有機ポリイソシアネート化合物（Ａ３）との混合物を用いることが、提案されている。また、このような軟質ポリウレタンフォームにおいて、ポリオール（Ｂ）としては、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）を用いることが提案されており、具体的には、官能基数２〜３、ＯＨ価５６〜５６０のＰＰＧを用いることが、提案されている（例えば、特許文献１（調製例４４〜４７）参照。）。
一方、軟質ポリウレタンフォームは、近年、通気性が要求されており、特許文献１に記載のポリイソシアネート組成物とポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）とを用いて得られる軟質ポリウレタンフォームは、通気性が十分ではないという不具合を有している。
また、軟質ポリウレタンフォームは、通気性の他、機械物性（耐変形性（耐歪）、引裂強度、伸びなど）が要求される場合がある。
本発明は、通気性および機械物性を兼ね備える軟質ポリウレタンフォーム、その軟質ポリウレタンフォームを含む衣料材料、その衣料材料の成形品であるブラジャーのパッド、そのブラジャーのパッドを備えるブラジャーのカップ、および、軟質ポリウレタンフォームの製造方法である。
本発明［１］は、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体を含有するポリイソシアネート成分と、ポリオキシアルキレンポリオールを含有するポリオール成分とが反応および発泡してなる軟質ポリウレタンフォームであって、前記脂肪族ポリイソシアネートの誘導体は、脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体を含み、前記脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体の含有割合が、前記脂肪族ポリイソシアネートの誘導体の総量に対して、７０モル％以上であり、前記ポリオキシアルキレンポリオールは、オキシエチレンユニットおよびオキシプロピレンユニットを併有し、前記ポリオキシアルキレンポリオールに対して、前記オキシエチレンユニットが５モル％以上２０モル％以下であり、前記ポリオキシアルキレンポリオールの末端水酸基の総モル数に対して、１級水酸基が５０モル％以下である、軟質ポリウレタンフォームを含んでいる。
本発明［２］は、前記脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体の含有割合が、前記脂肪族ポリイソシアネートの誘導体の総量に対して、７５モル％以上９９モル％以下である、上記［１］に記載の軟質ポリウレタンフォームを含んでいる。
本発明［３］は、前記脂肪族ポリイソシアネートが、ペンタメチレンジイソシアネートおよび／またはヘキサメチレンジイソシアネートを含有する、上記［１］または［２］に記載の軟質ポリウレタンフォームを含んでいる。
本発明［４］は、前記ポリイソシアネート成分が、さらに、脂環族ポリイソシアネートを含有する、上記［３］に記載の軟質ポリウレタンフォームを含んでいる。
本発明［５］は、前記誘導体は、アルコールにより変性されたアロファネート誘導体を含み、前記アルコールが、１価アルコールと２価アルコールとを含有する、上記［１］〜［４］のいずれか一項に記載の軟質ポリウレタンフォームを含んでいる。
本発明［６］は、前記アルコールが、分岐状の１価アルコールと、分岐状の２価アルコールとを含有する、上記［５］に記載の軟質ポリウレタンフォームを含んでいる。
本発明［７］は、上記［１］〜［６］のいずれか一項に記載の軟質ポリウレタンフォームを含む、衣料材料を含んでいる。
本発明［８］は、上記［７］に記載の衣料材料の成形品である、ブラジャーのパッドを含んでいる。
本発明［９］は、上記［８］に記載のブラジャーのパッドを備える、ブラジャーのカップを含んでいる。
本発明［１０］は、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体を含有するポリイソシアネート成分と、ポリオキシアルキレンポリオールを含有するポリオール成分とを準備する工程と、前記ポリイソシアネート成分と、前記ポリオール成分とを反応および発泡させ、軟質ポリウレタンフォームを製造する工程とを備え、前記脂肪族ポリイソシアネートの誘導体は、脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体を含み、前記脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体の含有割合が、前記脂肪族ポリイソシアネートの誘導体の総量に対して、７０モル％以上であり、前記ポリオキシアルキレンポリオールは、オキシエチレンユニットおよびオキシプロピレンユニットを併有し、前記ポリオキシアルキレンポリオールに対して、前記オキシエチレンユニットが５モル％以上２０モル％以下であり、前記ポリオキシアルキレンポリオールの末端水酸基の総モル数に対して、１級水酸基が５０モル％以下である、軟質ポリウレタンフォームの製造方法を含んでいる。
本発明の軟質ポリウレタンフォームおよびその製造方法では、ポリイソシアネート成分が、脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体を含有しており、そのアロファネート誘導体が脂肪族ポリイソシアネートの誘導体に対して所定割合であり、かつ、ポリオール成分がポリオキシアルキレンポリオールを含有しており、そのポリオキシアルキレンポリオールにおけるオキシエチレンユニットの割合および１級水酸基の割合が所定割合である。そのため、本発明の軟質ポリウレタンフォームは、通気性および機械物性を兼ね備える。
また、本発明の軟質ポリウレタンフォームを含む衣料材料、および、その衣料材料の成形品としてのブラジャーのパッドや、ブラジャーのカップは、通気性および機械物性を兼ね備える。
本発明の軟質ポリウレタンフォームは、ポリイソシアネート成分と、ポリオール成分とが、反応および発泡してなる反応生成物である。
より具体的には、軟質ポリウレタンフォームは、ポリイソシアネート成分と、ポリオール成分とを、ウレタン化触媒（後述）および発泡剤（後述）の存在下において、反応および発泡させることにより得られる。
ポリイソシアネート成分は、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体を含有している。
脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、鎖状（直鎖状または分岐鎖状：非環式）脂肪族ポリイソシアネートが挙げられ、具体的には、例えば、エチレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、１，２−プロピレンジイソシアネート、ブチレンジイソシアネート（テトラメチレンジイソシアネート、１，２−ブチレンジイソシアネート、２，３−ブチレンジイソシアネート、１，３−ブチレンジイソシアネート）、１，５−ペンタメチレンジイソシアネート（ＰＤＩ）、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、２，４，４−または２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，６−ジイソシアネートメチルカプエート、ドデカメチレンジイソシアネートなどの鎖状脂肪族ジイソシアネートなどが挙げられ、好ましくは、１，５−ペンタメチレンジイソシアネート（ＰＤＩ）、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）が挙げられる。
また、脂肪族ポリイソシアネートとしては、脂環族ポリイソシアネートも挙げられる。
脂環族ポリイソシアネートとしては、例えば、１，３−シクロペンテンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−シクロヘキサンジイソシアネート、３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（イソホロンジイソシアネート；ＩＰＤＩ）、４，４’−、２，４’−または２，２’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートもしくはその混合物（水添ＭＤＩ）、メチル−２，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，６−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−または１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンもしくはその混合物（水添ＸＤＩ）、ノルボルナンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）などの脂環族ジイソシアネートなどが挙げられる。
これら脂肪族ポリイソシアネートは、単独使用または２種類以上併用することができる。
脂肪族ポリイソシアネートとして、好ましくは、鎖状脂肪族ポリイソシアネートが挙げられ、より好ましくは、鎖状脂肪族ジイソシアネートが挙げられ、さらに好ましくは、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートが挙げられる。
脂肪族ポリイソシアネートが、鎖状脂肪族ポリイソシアネート（好ましくは、鎖状脂肪族ジイソシアネート）を含有していれば、通気性および機械物性の向上を図ることができる。また、脂肪族ポリイソシアネートが、ペンタメチレンジイソシアネートおよび／またはヘキサメチレンジイソシアネートを含有していれば、反応性の向上を図ることができる。
脂肪族ポリイソシアネートとして、とりわけ好ましくは、ペンタメチレンジイソシアネートが挙げられる。
脂肪族ポリイソシアネートが、ペンタメチレンジイソシアネートを含有していれば、柔軟性、通気性および機械物性の向上を図ることができる。
また、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体は、脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体を含有している。
脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体は、例えば、上記した脂肪族ポリイソシアネートと、アルコールとを反応させ、次いで、アロファネート化触媒の存在下でアロファネート化反応させることにより、得ることができる。
アルコールとしては、例えば、１価アルコール、２価アルコール、３価以上のアルコールなどが挙げられる。
１価アルコールとしては、例えば、直鎖状の１価アルコール、分岐状の１価アルコールなどが挙げられる。
直鎖状の１価アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−ヘプタノール、ｎ−オクタノール、ｎ−ノナノール、ｎ−デカノール、ｎ−ウンデカノール、ｎ−ドデカノール（ラウリルアルコール）、ｎ−トリデカノール、ｎ−テトラデカノール、ｎ−ペンタデカノール、ｎ−ヘキサデカノール、ｎ−ヘプタデカノール、ｎ−オクタデカノール（ステアリルアルコール）、ｎ−ノナデカノール、エイコサノールなどのＣ（炭素数、以下同様）１〜２０の直鎖状の１価アルコールが挙げられる。
分岐状の１価アルコールとしては、例えば、イソプロパノール、イソブタノール（イソブチルアルコール）、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、イソペンタノール、イソヘキサノール、イソヘプタノール、イソオクタノール、２−エチルヘキサン−１−オール、イソノナノール、イソデカノール、５−エチル−２−ノナノール、トリメチルノニルアルコール、２−ヘキシルデカノール、３，９−ジエチル−６−トリデカノール、２−イソヘプチルイソウンデカノール、２−オクチルドデカノール、その他の分岐状アルカノール（Ｃ５〜２０）などのＣ３〜２０の分岐状の１価アルコールが挙げられる。
これら１価アルコールは、単独使用または２種類以上併用することができる。
１価アルコールとして、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体を低粘度化させる観点から、好ましくは、分岐状の１価アルコールが挙げられ、より好ましくは、Ｃ３〜２０の分岐状の１価アルコールが挙げられ、さらに好ましくは、イソプロパノール、イソブタノールが挙げられ、とりわけ好ましくは、イソブタノールが挙げられる。
２価アルコールとしては、例えば、直鎖状の２価アルコール、分岐状の２価アルコールなどが挙げられる。
直鎖状の２価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール（１，４−ブチレングリコール）、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−ジヒドロキシ−２−ブテン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、その他の直鎖状のアルカン（Ｃ７〜２０）ジオールなどが挙げられる。
分岐状の２価アルコールとしては、例えば、１，２−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，２−ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，２，２−トリメチルペンタンジオール、３，３−ジメチロールヘプタン、２，６−ジメチル−１−オクテン−３，８−ジオール、その他の分岐状のアルカン（Ｃ７〜２０）ジオールなどのＣ３〜２０の分岐状の２価アルコールなどが挙げられる。
これら２価アルコールは、単独使用または２種類以上併用することができる。
２価アルコールとして、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体を低粘度化させる観点から、好ましくは、分岐状の２価アルコールが挙げられ、より好ましくは、Ｃ３〜２０の分岐状の２価アルコールが挙げられ、さらに好ましくは、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオールが挙げられ、とりわけ好ましくは、３−メチル−１，５−ペンタンジオールが挙げられる。
３価以上のアルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリイソプロパノールアミンなどの３価アルコール、例えば、テトラメチロールメタン（ペンタエリスリトール）、ジグリセリンなどの４価アルコール、例えば、キシリトールなどの５価アルコール、例えば、ソルビトール、マンニトール、アリトール、イジトール、ダルシトール、アルトリトール、イノシトール、ジペンタエリスリトールなどの６価アルコール、例えば、ペルセイトールなどの７価アルコール、例えば、ショ糖などの８価アルコールなどが挙げられる。
これら３価以上のアルコールは、単独使用または２種類以上併用することができる。
アルコールとして、好ましくは、１価アルコール、２価アルコールが挙げられ、通気性および機械物性の観点から、より好ましくは、分岐状の１価アルコール、分岐状の２価アルコールが挙げられる。
脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体の製造において、脂肪族ポリイソシアネートとアルコールとの反応における配合割合は、脂肪族ポリイソシアネート１００質量部に対して、アルコールが、例えば、３質量部以上、好ましくは、３質量部を超過し、より好ましくは、３．２質量部以上、さらに好ましくは、３．５質量部以上であり、例えば、５０質量部以下、好ましくは、２０質量部以下、より好ましくは、１０質量部以下である。
また、この反応においては、本発明の優れた効果を阻害しない範囲において、必要に応じて、上記したアルコールと、例えば、チオール類、オキシム類、ラクタム類、フェノール類、βジケトン類などの活性水素基含有化合物とを併用することができる。
脂肪族ポリイソシアネートとアルコールとの反応における反応条件としては、例えば、窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気、常圧（大気圧）下において、反応温度が、例えば、室温（例えば、２５℃）以上、好ましくは、４０℃以上であり、例えば、１００℃以下、好ましくは、９０℃以下である。また、反応時間が、例えば、０．０５時間以上、好ましくは、０．２時間以上であり、例えば、１０時間以下、好ましくは、６時間以下である。
これにより、脂肪族ポリイソシアネートとアルコールとをウレタン化反応させる。
また、上記ウレタン化反応においては、必要に応じて、公知のウレタン化触媒（例えば、アミン類（後述）、有機金属化合物（後述）など）を配合してもよい。なお、ウレタン化触媒の配合割合は、特に制限されず、目的および用途に応じて、適宜設定される。
そして、この方法では、得られる反応液に、アロファネート化触媒を配合し、脂肪族ポリイソシアネートとアルコールとの反応物を、アロファネート化反応させる。
アロファネート化触媒としては、例えば、オクチル酸ビスマス、トリス（２−エチルヘキサン酸）ビスマスなどの有機カルボン酸ビスマス塩、例えば、オクチル酸鉛などの有機カルボン酸鉛塩などが挙げられる。
これらアロファネート化触媒は、単独使用または２種類以上併用することができる。
アロファネート化触媒として、好ましくは、有機カルボン酸ビスマス塩が挙げられ、より好ましくは、トリス（２−エチルヘキサン酸）ビスマスが挙げられる。
アロファネート化触媒の添加割合は、脂肪族ポリイソシアネート１００質量部に対して、例えば、０．０００５質量部以上、好ましくは、０．００１質量部以上であり、例えば、０．３質量部以下、好ましくは、０．０５質量部以下、より好ましくは、０．０３質量部以下である。
アロファネート化反応の反応条件としては、例えば、窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気、常圧（大気圧）下、反応温度が、０℃以上、好ましくは、２０℃以上であり、例えば、１６０℃以下、好ましくは、１２０℃以下である。また、反応時間が、例えば、３０分以上、好ましくは、６０分以上であり、例えば、１２００分以下、好ましくは、６００分以下である。
そして、上記のアロファネート化反応において、所定の反応率（イソシアネート基転化率）に達した時点で、例えば、リン酸、モノクロロ酢酸、塩化ベンゾイル、ドデシルベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸（ｏ−またはｐ−トルエンスルホン酸）およびその誘導体（例えば、ｏ−またはｐ−トルエンスルホン酸メチルなど）、トルエンスルホンアミド（ｏ−またはｐ−トルエンスルホンアミド）などの反応停止剤を反応液に添加して、触媒を失活させてアロファネート化反応を停止させる。この場合、キレート樹脂やイオン交換樹脂などの、触媒を吸着する吸着剤を添加して、アロファネート化反応を停止させることもできる。
アロファネート化反応を停止させるときのイソシアネート基の転化率は、例えば、１質量％以上、好ましくは、５質量％以上であり、例えば、２０質量％以下、好ましくは、１５質量％以下である。
なお、イソシアネート基の転化率は、後述する実施例に準拠して求めることができる。
これにより、脂肪族ポリイソシアネートをアロファネート化反応させることができる。
また、上記のウレタン化反応および／またはアロファネート化反応では、ウレタン化およびアロファネート化を調整するために、例えば、公知の有機亜リン酸エステルなどを、助触媒として配合することもできる。有機亜リン酸エステルは、単独使用または２種類以上併用することができる。有機亜リン酸エステルとして、好ましくは、モノフォスファイト類、より好ましくは、トリス（トリデシル）ホスファイトが挙げられる。
有機亜リン酸エステルの添加割合は、脂肪族ポリイソシアネート１００質量部に対して、例えば、０．０１質量部以上、好ましくは、０．０２質量部以上、より好ましくは、０．０３質量部以上であり、例えば、０．２質量部以下、好ましくは、０．１５質量部以下、より好ましくは、０．１質量部以下である。
また、上記のウレタン化反応および／またはアロファネート化反応では、必要により、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、例えば、２，６−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）、イルガノックス１０１０、イルガノックス１０７６、イルガノックス１１３５、イルガノックス２４５（以上、ＢＡＳＦジャパン社製、商品名）などの反応安定剤を配合することもできる。
反応安定剤の配合割合は、脂肪族ポリイソシアネート１００質量部に対して、例えば、０．０１質量部以上、好ましくは、０．０５質量部以上であり、例えば、１．０質量部以下、好ましくは、０．１０質量部以下である。
また、上記のウレタン化反応および／またはアロファネート化反応では、必要により、公知の反応溶媒を、適宜の割合で配合してもよい。
そして、反応終了後、得られる反応混合液から、未反応の脂肪族ポリイソシアネート（触媒、反応溶媒および／または触媒失活剤を配合する場合には、触媒、反応溶媒および／または触媒失活剤も含む）を、例えば、薄膜蒸留（スミス蒸留）などの蒸留や、抽出などの公知の方法で除去することにより、脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体が得られる。また、未反応の脂肪族ポリイソシアネートの除去後、得られる脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体に、反応停止剤を安定剤として任意の添加割合で添加することもできる。
そして、このような方法により、脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体が得られ、より具体的には、アルコールにより変性されたアロファネート誘導体が得られる。
アルコールにより変性されたアロファネート誘導体において、アルコールとしては、上記したように、好ましくは、１価アルコール、２価アルコールが挙げられ、より好ましくは、分岐状の１価アルコール、分岐状の２価アルコールが挙げられる。
また、アルコールとして、さらに好ましくは、１価アルコールと２価アルコールとの併用が挙げられ、とりわけ好ましくは、分岐状の１価アルコールと、分岐状の２価アルコールとの併用が挙げられる。
１価アルコール（好ましくは、分岐状の１価アルコール（以下同様））と、２価アルコール（好ましくは、分岐状の２価アルコール（以下同様））とが併用されていれば、通気性および機械物性に優れる軟質ポリウレタンフォームを得ることができる。
１価アルコールと２価アルコールとの併用形態としては、特に制限されず、例えば、１価アルコールおよび２価アルコールの混合アルコールを、上記のアロファネート誘導体の製造に用いることができる。
また、例えば、１価アルコールのみを用いて得られたアロファネート誘導体と、２価アルコールのみを用いて得られたアロファネート誘導体とを、それぞれ調製し、それらを混合してもよい。
さらには、例えば、１価アルコールのみを用いて得られたアロファネート誘導体と、２価アルコールのみを用いて得られたアロファネート誘導体と、１価アルコールおよび２価アルコールの混合アルコールを用いて得られたアロファネート誘導体とを、それぞれ調製し、それらを混合してもよい。
１価アルコールと２価アルコールとの割合（原料基準）は、１価アルコールと２価アルコールとの総量１００質量部に対して、１価アルコールが、例えば、１０質量部以上、好ましくは、５０質量部以上であり、例えば、９０質量部以下、好ましくは、８０質量部以下である。また、２価アルコールが、例えば、１０質量部以上、好ましくは、２０質量部以上であり、例えば、９０質量部以下、好ましくは、５０質量部以下である。
また、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体は、上記した脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体以外の誘導体（以下、その他の誘導体と称する。）を、適宜の割合で含有することができる。
その他の誘導体としては、例えば、脂肪族ポリイソシアネートの多量体（例えば、２量体、３量体、５量体、７量体など。）、ビウレット誘導体（例えば、上記した脂肪族ポリイソシアネートと、水やアミン類との反応により生成するビウレット誘導体など。）、ウレア誘導体（例えば、上記した脂肪族ポリイソシアネートとジアミンとの反応により生成するウレア誘導体など。）、オキサジアジントリオン誘導体（例えば、上記した脂肪族ポリイソシアネートと炭酸ガスとの反応により生成するオキサジアジントリオン誘導体など。）、カルボジイミド誘導体（上記した脂肪族ポリイソシアネートの脱炭酸縮合反応により生成するカルボジイミド誘導体など。）、ポリオール誘導体（例えば、上記した脂肪族ポリイソシアネートと公知の低分子量ポリオール（好ましくは、低分子量トリオール）との反応より生成するポリオール誘導体（アルコール付加体）、上記した脂肪族ポリイソシアネートと公知の低分子量ポリオールおよび／または公知の高分子量ポリオールとの反応より生成するポリオール誘導体）などが挙げられる。
これらその他の誘導体は、単独使用または２種類以上併用することができる。
その他の誘導体として、好ましくは、脂肪族ポリイソシアネートの３量体が挙げられる。
脂肪族ポリイソシアネートの３量体は、対称・非対称イソシアヌレート基を含有している（以下、脂肪族ポリイソシアネートの３量体を、脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート誘導体と称する場合がある。）。
なお、対称・非対称イソシアヌレート基とは、対称性イソシアヌレート基および／または非対称性イソシアヌレート基と定義される。
対称性イソシアヌレート基は、イソシアヌレート基であって、脂肪族ポリイソシアネートの対称性３量体（トリマー）に含有される。
また、非対称性イソシアヌレート基は、イミノオキサジアジンジオン基であって、脂肪族ポリイソシアネートの非対称性３量体（トリマー）に含有される。
その他の誘導体が含有される形態としては、特に制限されず、例えば、上記した脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体の製造時において、各反応（ウレタン化反応、アロファネート化反応など）における副生物としてその他の誘導体（例えば、脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート誘導体）が生成され、その他の誘導体が、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体に含有されていてもよい。
また、例えば、別途調製されたその他の誘導体（例えば、脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート誘導体）が、上記した脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体と混合され、ポリイソシアネートの誘導体に含有されていてもよい。
脂肪族ポリイソシアネートの誘導体は、好ましくは、脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体と、脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート誘導体とを含有し、さらに好ましくは、脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体と、そのアロファネート誘導体の製造時に副生される脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート誘導体とを、含有する。
脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体の含有割合は、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体の総量に対して、例えば、７０モル％以上、好ましくは、７５モル％以上、より好ましくは、８０モル％以上、さらに好ましくは、８５モル％以上、さらに好ましくは、９０モル％以上、とりわけ好ましくは、９５モル％以上であり、通常、１００モル％未満、好ましくは、９９モル％以下、より好ましくは、９８モル％以下である。
また、脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート誘導体の含有割合は、例えば、０モル％を超過し、好ましくは、１モル％以上、より好ましくは、２モル％以上であり、例えば、３０モル％以下、好ましくは、２５モル％以下、より好ましくは、２０モル％以下、さらに好ましくは、１５モル％以下、さらに好ましくは、１０モル％以下、とりわけ好ましくは、５モル％以下である。
脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体、および、脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート誘導体の含有割合が上記範囲であれば、通気性および機械物性に優れる軟質ポリウレタンフォームを得ることができる。
また、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体は、好ましくは、その他の誘導体として、脂肪族ポリイソシアネートの２量体を含有しないか、または、含有量が微量である。
脂肪族ポリイソシアネートの２量体は、ウレトジオン基を含有している（以下、脂肪族ポリイソシアネートの２量体を、脂肪族ポリイソシアネートのウレトジオン誘導体と称する場合がある。）。
脂肪族ポリイソシアネートのウレトジオン誘導体の含有割合は、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体の総量に対して、例えば、１０モル％未満、好ましくは、５モル％以下、より好ましくは、３モル％以下、さらに好ましくは、１モル％以下、とりわけ好ましくは、０モル％である。
脂肪族ポリイソシアネートのウレトジオン誘導体の含有割合が上記範囲であれば、通気性および機械物性に優れる軟質ポリウレタンフォームを得ることができる。
脂肪族ポリイソシアネートの誘導体として、とりわけ好ましくは、脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体、および、脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート誘導体のみを含有する。
なお、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体中の、アロファネート誘導体、イソシアヌレート誘導体およびウレトジオン誘導体の含有割合は、後述する実施例に準拠して、１Ｈ−ＮＭＲ法により測定されたＮＭＲチャートから得られるアロファネート基と対称・非対称イソシアヌレート基とのモル比率、および、１３Ｃ−ＮＭＲ法により測定されたＮＭＲチャートから得られるウレトジオン基と対称・非対称イソシアヌレート基とのモル比率から、算出することができる。
より具体的には、この方法では、まず、後述する実施例に準拠して、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体の、１Ｈ−ＮＭＲ法により測定されたＮＭＲチャートから得られるアロファネート基と、対称・非対称イソシアヌレート基とのモル比率を算出する。
例えば、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体の１Ｈ−ＮＭＲ測定（４００ＭＨｚ、溶剤：Ｄ６−ＤＭＳＯ（溶質：５質量％）、基準物質：テトラメチルシラン）において、８．３〜８．７ｐｐｍのピークを脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート基（アロファネート基中のＮＨ基）のプロトンの帰属ピークとし、また、３．８ｐｐｍのピークを脂肪族ポリイソシアネートの対称・非対称イソシアヌレート基（対称・非対称イソシアヌレート基に直接結合するメチレン基（ＣＨ２基））のプロトンの帰属ピークとする。そして、それらのピーク面積比（積分比）を下記式により、対称・非対称イソシアヌレート基に対するアロファネート基の含有割合として算出する。
対称・非対称イソシアヌレート基に対するアロファネート基の含有割合＝アロファネート基のプロトンの帰属ピークの積分値／（対称・非対称イソシアヌレート基のプロトンの帰属ピークの積分値／６）
また、この方法では、後述する実施例に準拠して、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体の、１３Ｃ−ＮＭＲ法により測定されたＮＭＲチャートから得られるウレトジオン基と、対称・非対称イソシアヌレート基とのモル比率を算出する。
また、この方法では、後述する実施例に準拠して、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体の、１３Ｃ−ＮＭＲ法により測定されたＮＭＲチャートから得られるウレトジオン基と、対称・非対称イソシアヌレート基とのモル比率を算出する。
例えば、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体の１３Ｃ−ＮＭＲ測定（１００ＭＨｚ、溶剤：ＣＤＣＬ３（溶質：５０質量％）、基準物質：テトラメチルシラン）において、１５７．８ｐｐｍのピークを脂肪族ポリイソシアネートのウレトジオン基（ウレトジオン基内のＣＯ基）の炭素の帰属ピークとし、また、１４９．１ｐｐｍのピークを脂肪族ポリイソシアネートの対称・非対称イソシアヌレート基（対称・非対称イソシアヌレート基内のＣＯ基）の炭素の帰属ピークとする。そして、それらのピーク面積比（積分比）を下記式により、対称・非対称イソシアヌレート基に対するウレトジオン基の含有割合として算出する。
ウレトジオン基／対称・非対称イソシアヌレート基のモル比率＝（ウレトジオン基の炭素の帰属ピークの積分値／２）／（対称・非対称イソシアヌレート基の炭素の帰属ピークの積分値／３）
その後、対称・非対称イソシアヌレート基１００モルに対する、アロファネート基のモル数と、ウレトジオン基のモル数とを算出する。そして、対称・非対称イソシアヌレート基、アロファネート基およびウレトジオン基の総量に対する各基のモル比を算出する。
その後、対称・非対称イソシアヌレート基１００モルに対する、アロファネート基のモル数と、ウレトジオン基のモル数とを算出する。そして、対称・非対称イソシアヌレート基、アロファネート基およびウレトジオン基の総量に対する各基のモル比を算出する。
このとき、対称・非対称イソシアヌレート基、アロファネート基およびウレトジオン基の総量に対するアロファネート基のモル比を、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体中の、脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体の含有割合とする。
また、対称・非対称イソシアヌレート基、アロファネート基およびウレトジオン基の総量に対する対称・非対称イソシアヌレート基のモル比を、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体中の、脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート誘導体の含有割合とする。
また、対称・非対称イソシアヌレート基、アロファネート基およびウレトジオン基の総量に対するウレトジオン基のモル比を、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体中の、脂肪族ポリイソシアネートのウレトジオン誘導体の含有割合とする。
さらに、ポリイソシアネート成分は、上記した脂肪族ポリイソシアネートの誘導体（すなわち、脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体（および必要により配合されるその他の誘導体））に加えて、他のポリイソシアネートおよび／またはその誘導体を含有することもできる。
他のポリイソシアネートおよび／またはその誘導体としては、例えば、ポリイソシアネート単量体、ポリイソシアネート誘導体（脂肪族ポリイソシアネートの誘導体を除く。）が挙げられる。
ポリイソシアネート単量体としては、例えば、上記した脂肪族ポリイソシアネート（脂環族ポリイソシアネートを含む。）、芳香族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネートなどのポリイソシアネートなどが挙げられる。
芳香族ポリイソシアネートとしては、例えば、ｍ−またはｐ−フェニレンジイソシアネートもしくはその混合物、２，４−または２，６−トリレンジイソシアネートもしくはその混合物（ＴＤＩ）、４，４’−、２，４’−または２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネートもしくはその混合物（ＭＤＩ）、４，４’−トルイジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）などの芳香族ジイソシアネートなどが挙げられる。
芳香脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、１，３−または１，４−キシリレンジイソシアネートもしくはその混合物（ＸＤＩ）、１，３−または１，４−テトラメチルキシリレンジイソシアネートもしくはその混合物（ＴＭＸＤＩ）、ω，ω’−ジイソシアネート−１，４−ジエチルベンゼンなどの芳香脂肪族ジイソシアネートなどが挙げられる。
これらポリイソシアネート単量体は、単独使用または２種類以上併用することができる。
ポリイソシアネート誘導体（脂肪族ポリイソシアネートの誘導体を除く。）としては、例えば、上記したポリイソシアネート単量体の、多量体（例えば、２量体、３量体、５量体、７量体など。）、アロファネート誘導体（例えば、上記したポリイソシアネート単量体と、アルコールとの反応より生成するアロファネート誘導体など。）、ビウレット誘導体（例えば、上記したポリイソシアネート単量体と、水やアミン類との反応により生成するビウレット誘導体など。）、ウレア誘導体（例えば、上記したポリイソシアネート単量体とジアミンとの反応により生成するウレア誘導体など。）、オキサジアジントリオン誘導体（例えば、上記したポリイソシアネート単量体と炭酸ガスとの反応により生成するオキサジアジントリオン誘導体など。）、カルボジイミド誘導体（上記したポリイソシアネート単量体の脱炭酸縮合反応により生成するカルボジイミド誘導体など。）、ポリオール誘導体（例えば、上記したポリイソシアネート単量体と公知の低分子量ポリオール（好ましくは、低分子量トリオール）との反応より生成するポリオール誘導体（アルコール付加体）、上記したポリイソシアネート単量体と公知の低分子量ポリオールおよび／または公知の高分子量ポリオール（好ましくは、高分子量ポリオール）との反応より生成するポリオール誘導体（ポリイソシアネート基末端プレポリマー）など。）などが挙げられる。
これらポリイソシアネート誘導体は、単独使用または２種類以上併用することができる。
これら他のポリイソシアネートおよび／またはその誘導体は、単独使用または２種類以上併用することができる。
他のポリイソシアネートとして、好ましくは、ポリイソシアネート単量体が挙げられ、より好ましくは、脂肪族ポリイソシアネート（単量体）が挙げられ、さらに好ましくは、脂環族ポリイソシアネート（単量体）が挙げられる。
換言すれば、ポリイソシアネート成分は、好ましくは、さらに、脂肪族ポリイソシアネート（単量体）を含有し、より好ましくは、脂環族ポリイソシアネート（単量体）を含有する。
また、脂環族ポリイソシアネート（単量体）として、とりわけ好ましくは、３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（イソホロンジイソシアネート；ＩＰＤＩ）が挙げられる。
ポリイソシアネート成分が、脂環族ポリイソシアネート（単量体）を含有していれば、伸び率の向上を図ることができる。
ポリイソシアネート成分において、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体以外の成分（他のポリイソシアネートおよび／またはその誘導体）の含有割合は、ポリイソシアネート成分の総量に対して、例えば、５０質量％未満、好ましくは、３０質量％以下、より好ましくは、２０質量％以下、さらに好ましくは、１０質量％以下、さらに好ましくは、５質量％以下である。
また、ポリイソシアネート成分として、好ましくは、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体を単独で含有することが挙げられる。すなわち、ポリイソシアネート成分として、好ましくは、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体以外の成分（他のポリイソシアネートおよび／またはその誘導体）を含有しないことが挙げられる。
そして、このようにして調製されるポリイソシアネート成分のイソシアネート基当量は、例えば、１５０以上、好ましくは、２００以上であり、また、例えば、７５０以下、好ましくは、５００以下である。
なお、イソシアネート基当量は、アミン当量と同義であり、ＪＩＳ Ｋ １６０３−１（２００７）のＡ法またはＢ法により、求めることができる（以下同様）。
また、ポリイソシアネート成分の平均官能基数は、例えば、１．８０以上、好ましくは、２．００以上、より好ましくは、２．１０以上であり、また、例えば、２．９０以下、好ましくは、２．８０以下である。
また、ポリイソシアネート成分のイソシアネート基濃度は、例えば、１８質量％以上、好ましくは、２０質量％以上であり、例えば、２８質量％以下、好ましくは、２５質量％以下、より好ましくは、２４質量％以下である。
なお、イソシアネート基濃度は、後述する実施例に準拠して求めることができる（以下同様）。
また、ポリイソシアネート成分の２５℃における粘度は、例えば、２０ｍＰａ・ｓ以上、好ましくは、１００ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは、１５０ｍＰａ・ｓ以上、さらに好ましくは、２００ｍＰａ・ｓ以上であり、例えば、５０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは、３０００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは、１５００ｍＰａ・ｓ以下、さらに好ましくは、１０００ｍＰａ・ｓ以下、さらに好ましくは、９８０ｍＰａ・ｓ以下、とりわけ好ましくは、８００ｍＰａ・ｓ以下である。
イソシアネート成分の粘度が上記範囲であれば、軟質ポリウレタンフォームの製造における作業性の向上を図ることができる。
なお、粘度は、後述する実施例に準拠して求めることができる（以下同様）。
ポリオール成分は、必須成分として、ポリオキシアルキレンポリオールを含有しており、好ましくは、ポリオキシアルキレンポリオールを単独で含有する。
ポリオキシアルキレンポリオールは、分子中に２つ以上のオキシアルキレンユニットと、２つ以上の水酸基を有するポリエーテルポリオールである。
本発明において、ポリオキシアルキレンポリオールは、オキシエチレンユニットおよびオキシプロピレンユニットを併有している。すなわち、本発明において、ポリオキシアルキレンポリオールは、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン（ランダム／ブロック）共重合体である。
オキシエチレンユニットの含有割合は、ポリオキシアルキレンポリオールに対して、５モル％以上、好ましくは、８モル％以上、より好ましくは、１０モル％以上、さらに好ましくは、１２モル％以上であり、２０モル％以下、好ましくは、１８モル％以下、より好ましくは、１５モル％以下である。
また、オキシプロピレンユニットの含有割合は、ポリオキシアルキレンポリオールに対して、例えば、８０モル％以上、好ましくは、８２モル％以上、より好ましくは、８５モル％以上であり、例えば、９５モル％以下、好ましくは、９２モル％以下、より好ましくは、９０モル％以下、さらに好ましくは、８８モル％以下である。
オキシエチレンユニットおよびオキシプロピレンユニットの含有割合が上記範囲であれば、通気性および機械物性を兼ね備える軟質ポリウレタンフォームを得ることができる。
また、ポリオキシアルキレンポリオールは、分子末端に水酸基を有しており、その水酸基は、直接結合するオキシアルキレンユニット（オキシエチレンユニットまたはオキシプロピレンユニット）に応じて、１級水酸基または２級水酸基に分類される。
１級水酸基としては、例えば、−ＯＣＨ２ＣＨ２−ＯＨ、−ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−ＯＨなどが挙げられる。また、２級水酸基としては、例えば、−ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−ＯＨなどが挙げられる。しかし、付加反応における１級水酸基および２級水酸基の選択性により、−ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−ＯＨは実質的に生成しない。そのため、オキシエチレンユニットの末端水酸基は、１級水酸基（−ＯＣＨ２ＣＨ２−ＯＨ）であり、オキシプロピレンユニットの末端水酸基は、２級水酸基（−ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−ＯＨ）である。
このようなポリオキシアルキレンポリオールにおいて、１級水酸基の割合は、ポリオキシアルキレンポリオールの末端水酸基の総モル数に対して、例えば、１モル％以上、好ましくは、５モル％以上、より好ましくは、１０モル％以上、さらに好ましくは、１５モル％以上、とりわけ好ましくは、２０モル％以上であり、５０モル％以下、好ましくは、５０モル％未満、より好ましくは、４５モル％以下、さらに好ましくは、４０モル％以下、さらに好ましくは、３５モル％以下、とりわけ好ましくは、３０モル％以下である。
１級水酸基の割合が上記範囲であれば、通気性および機械物性を兼ね備える軟質ポリウレタンフォームを得ることができる。
なお、ポリオキシアルキレンポリオールにおけるオキシエチレンユニットの含有割合、および、末端水酸基の総量に対する１級水酸基の割合は、例えば、１Ｈ−ＮＭＲ（核磁気共鳴）装置において、無水トリフルオロ酢酸を添加した重水素化クロロホルムを溶媒として用いる方法などにより、プロトン積分値として算出することができる。
また、ポリオキシアルキレンポリオールにおけるオキシエチレンユニットの含有割合は、ポリオキシアルキレンポリオールの原料成分（仕込み量）から算出することもできる。
このようなポリオキシアルキレンポリオールは、例えば、水、低分子量アルコール、低分子量アミン、アンモニアなどの開始剤に、重合触媒の存在下で、アルキレンオキサイドを付加重合させることにより得られる。
低分子量アルコールは、分子量が３０以上４００未満の多価のアルコールであって、具体的には、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールなどの２価脂肪族アルコール、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパンなどの３価脂肪族アルコール、例えば、ペンタエリスリトール、ジグリセリンなどの４価脂肪族アルコール、例えば、ソルビトールなどの６価脂肪族アルコール、例えば、ショ糖などの８価脂肪族アルコールなどの２〜８価脂肪族アルコールが挙げられる。
低分子量アミンは、分子量が３０以上４００未満の多価のアミン化合物であって、具体的には、例えば、メチルアミン、エチルアミンなどの２価脂肪族アミン（活性水素を２つ有する脂肪族アミン）、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどの３価脂肪族アミン（活性水素を３つ有する脂肪族アミン）（具体的には、アルカノールアミン）、例えば、エチレンジアミン、１，３−および／または１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、イソフォロンジアミンなどの４価脂肪族アミン（活性水素を４つ有する脂肪族アミン）、例えば、ジエチレントリアミンなどの５価脂肪族アミン（活性水素を５つ有する脂肪族アミン）などの２〜５価脂肪族アミン（活性水素を１つまたは複数有する脂肪族アミン）が挙げられる。また、低分子量アミンとして、例えば、２，４−または２，６−トリレンジアミン（ＴＤＡ）などの芳香族ジアミンなどの多価芳香族アミン（活性水素を複数有する芳香族アミン）なども挙げられる。
これら開始剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。
開始剤として、好ましくは、アルコールが挙げられ、より好ましくは、多価の脂肪族アルコールが挙げられ、より好ましくは、２〜６価脂肪族アルコールが挙げられ、さらに好ましくは、２〜４価脂肪族アルコールが挙げられ、とりわけ好ましくは、３価脂肪族アルコールが挙げられる。
重合触媒としては、例えば、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化セシウムなどのアルカリ金属触媒、例えば、亜鉛とコバルトとのシアノ錯体などの複合金属触媒（例えば、ＵＳＰ４，４７７，５８９号に記載される複合金属シアン化錯体）、例えば、窒素−リン二重結合を有するホスファゼンやホスファゼニウムなどのホスファゼニウム触媒などが挙げられる。
これら重合触媒は、単独使用または２種類以上併用することができる。
アルキレンオキサイドは、エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイドを含有している。
アルキレンオキサイドは、好ましくは、エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイドからなる。なお、エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイドの付加形式は、特に制限されず、ブロックまたはランダムのいずれであってもよい。
エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイドの併用割合は、得られるポリオキシアルキレンポリオール中のオキシエチレンユニットとオキシプロピレンユニットとの割合が上記範囲となり、また、末端水酸基の総量に対する１級水酸基の割合が上記範囲となるように、適宜設定される。
開始剤にアルキレンオキサイドを付加重合させる方法としては、特に制限されず、公知の方法が採用される。また、付加重合においては、開始剤とアルキレンオキサイドとを一括で仕込んでもよく、開始剤に対して、アルキレンオキサイドを順次添加してもよい。
より具体的には、例えば、開始剤に対して、まず、プロピレンオキサイドを付加重合させ、次いで、エチレンオキサイドを付加重合させることもできる。また、得られた重合物の分子末端の一部または全部に対して、プロピレンオキサイドをさらに付加重合させることもできる。
また、例えば、開始剤に対して、まず、エチレンオキサイドを付加重合させ、次いで、プロピレンオキサイドを付加重合させることもできる。また、得られた重合物の分子末端の一部または全部に対して、エチレンオキサイドをさらに付加重合させることもできる。
好ましくは、まず、プロピレンオキサイドを付加重合させ、次いで、エチレンオキサイドを付加重合させる。
これにより、オキシエチレンユニットとオキシプロピレンユニットとの割合、および、１級水酸基の割合を、容易に調整することができる。
また、ポリオール成分としては、単独種類のポリオキシアルキレンポリオールを使用することもできるが、２種類以上のポリオキシアルキレンポリオールを併用することもできる。
すなわち、ポリオール成分としては、例えば、オキシエチレンユニットおよびオキシプロピレンユニットの含有割合や、例えば、末端水酸基に対する１級水酸基の割合などが異なるポリオキシアルキレンポリオールを、２種類以上併用することができる。
また、オキシエチレンユニットおよびオキシプロピレンユニットを併有するポリオキシアルキレンポリオールと、例えば、ポリオキシエチレンポリオール（オキシエチレンユニットのみを含有するポリオキシアルキレンポリオール）および／またはポリオキシプロピレンポリオール（オキシプロピレンユニットのみを含有するポリオキシアルキレンポリオール）とを混合して用いることができる。
さらに、ポリオキシアルキレンポリオールとして、例えば、ポリオキシエチレンポリオール（オキシエチレンユニットのみを含有するポリオキシアルキレンポリオール）と、ポリオキシプロピレンポリオール（オキシプロピレンユニットのみを含有するポリオキシアルキレンポリオール）とを混合して用いることもできる。
このような場合、２種類以上のポリオキシアルキレンポリオールの併用割合は、ポリオキシアルキレンポリオールの総量（混合物の総量）に対するオキシエチレンユニットの含有割合が上記範囲となり、かつ、末端水酸基の総量に対する１級水酸基の割合が上記範囲となるように、適宜設定される。
また、ポリオール成分は、必要に応じて、その他のポリオール（上記のポリオキシアルキレンポリオールを除くポリオール）を含有することもできる。
その他のポリオールとしては、軟質ポリウレタンフォームに用いられる公知のポリオールが挙げられ、具体的には、高分子量ポリオール、低分子量ポリオールなどが挙げられ、好ましくは、高分子量ポリオールが挙げられる。
高分子量ポリオールは、数平均分子量（Ｍｎ）４００以上１００００以下のポリオールであって、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリエステルポリオール、ポリエステルポリウレタンポリオールなどが挙げられる。これらは、単独使用または２種類以上併用することができる。
これらその他のポリオールは、単独使用または２種類以上併用することができる。
なお、好ましくは、ポリオール成分は、その他のポリオールを含まず、上記のポリオキシアルキレンポリオールを単独で含有する。
そして、ポリオール成分は、軟質ポリウレタンフォームを得るための水酸基価および平均官能基数を有する。
具体的には、ポリオール成分の水酸基価（ＯＨ価）が、例えば、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、好ましくは、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、例えば、５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは、３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは、２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、さらに好ましくは、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
また、ポリオール成分の平均官能基数が、例えば、１．５以上、好ましくは、２．０以上であり、例えば、８．０以下、好ましくは、４．０以下、より好ましくは、３．０以下である。
なお、ポリオール成分の水酸基価は、ＪＩＳ Ｋ １５５７−１（２００７年）の記載に準拠して測定され、また、ポリオール成分の平均官能基数は、仕込みの配合処方から算出される。
そして、軟質ポリウレタンフォームは、上記ポリイソシアネート成分と、上記ポリオール成分とを、上記の通り準備し、それらをウレタン化触媒および発泡剤の存在下において反応させることにより、得ることができる。
ウレタン化触媒としては、例えば、アミン類、有機金属化合物などが挙げられる。
アミン類としては、例えば、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、ビス−（２−ジメチルアミノエチル）エーテル、Ｎ−メチルモルホリンなどの３級アミン類、例えば、テトラエチルヒドロキシルアンモニウムなどの４級アンモニウム塩、例えば、イミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾールなどのイミダゾール類などが挙げられる。これらアミン類は、単独使用または２種類以上併用することができる。
また、これらアミン類は、市販品として入手することができ、例えば、カオーライザー Ｎｏ．３１（花王社製）、カオーライザー Ｎｏ．１２０（花王社製）、カオーライザー Ｎｏ．１２（花王社製）、カオーライザー Ｎｏ．２５（花王社製）、ＤＡＢＣＯ ３３ＬＶ（トリエチレンジアミンの３３質量％ジエチレングリコール溶液、エア・プロダクツジャパン社製）、Ｎｉａｘ Ａ−１（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製（以下、「モメンティブ社製」とする。））、ＴＯＹＯＣＡＴ−ＮＣＥ（東ソー社製）などが挙げられる。
有機金属化合物としては、例えば、酢酸錫、オクチル酸錫、オレイン酸錫、ラウリル酸錫、ジブチル錫ジアセテート、ジメチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジメルカプチド、ジブチル錫マレエート、ジブチル錫ジネオデカノエート、ジオクチル錫ジメルカプチド、ジオクチル錫ジラウリレート、ジブチル錫ジクロリドなどの有機錫化合物、例えば、オクタン酸鉛、ナフテン酸鉛などの有機鉛化合物、例えば、ナフテン酸ニッケルなどの有機ニッケル化合物、例えば、ナフテン酸コバルトなどの有機コバルト化合物、例えば、オクテン酸銅などの有機銅化合物、例えば、オクチル酸ビスマス、ネオデカン酸ビスマスなどの有機ビスマス化合物などが挙げられる。これら有機金属化合物は、単独使用または２種類以上併用することができる。
また、これら有機金属化合物は、市販品として入手することができ、例えば、ネオスタンＵ−１００（有機錫化合物、日東化成社製）、フォーメートＴＫ−１（有機錫化合物、三井化学社製）、Ｆｏｒｍｒｅｚ ＵＬ−２８（有機錫化合物、モメンティブ社製）、Ｓｔａｎｏｃｔ（有機錫化合物、三菱化学社製）などが挙げられる。
これらウレタン化触媒（アミン類および有機金属化合物）は、単独使用または２種類以上併用することができ、好ましくは、アミン類と有機金属化合物とを併用する。
ウレタン化触媒（有効成分量１００％換算）の配合割合は、ポリオール成分１００質量部に対して、例えば、０．１質量部以上、好ましくは、０．３質量部以上、より好ましくは、１．０質量部以上であり、また、例えば、５質量部以下、好ましくは、３質量部以下である。
ウレタン化触媒の配合割合が上記範囲であれば、得られる軟質ポリウレタンフォームの無黄変性を向上させることができる。
また、ウレタン化触媒として、アミン類と有機金属化合物とを併用する場合において、アミン類と有機金属化合物との配合割合の比率（アミン類の配合割合／有機金属化合物の配合割合、有効成分量１００％換算）は、例えば、０．１以上、好ましくは、０．３以上であり、また、例えば、１以下、好ましくは、０．７以下である。
発泡剤としては、特に制限されず、公知の発泡剤が挙げられ、好ましくは、水が挙げられる。
また、発泡剤としては、水と、物理発泡剤（例えば、ハロゲン化炭化水素類（例えば、メチレンクロライドなど）、炭化水素類（例えば、シクロペンタンなど）、炭酸ガス、液化炭酸ガスなど）とを、適宜の割合で併用することができる。物理発泡剤としては、環境負荷低減の観点から、好ましくは、炭酸ガス、液化炭酸ガスが挙げられる。
これら物理発泡剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。
発泡剤の配合割合は、ポリオール成分１００質量部に対して、例えば、０．５質量部以上、好ましくは、１質量部以上であり、例えば、１０質量部以下、好ましくは、７質量部以下である。
発泡剤の含有割合が上記範囲であれば、優れた発泡性を得ることができる。
そして、本発明の軟質ポリウレタンフォームを製造するには、まず、上記したポリオール成分に、上記したウレタン化触媒および上記した発泡剤を、上記した配合割合で配合してプレミックス（レジンプレミックス）を調製する。
また、プレミックスの調製では、必要により、整泡剤、安定剤などの添加剤を配合することができ、好ましくは、プレミックスは、上記したポリオール成分、上記したウレタン化触媒、上記した発泡剤、整泡剤および安定剤から調製される。
整泡剤としては、特に制限されず、公知の整泡剤が挙げられ、例えば、シリコーン整泡剤が挙げられる。
また、整泡剤は、市販品として入手することができ、例えば、ＤＣ−６０７０、ＤＣ−２５２５（以上、エア・プロダクツジャパン社製、商品名）、ＳＺ−１９６６、ＳＲＸ−２７４Ｃ、ＳＦ−２９６９、ＳＦ−２９６１、ＳＦ−２９６２、ＳＺ−１３２５、ＳＺ−１３２８（以上、東レ・ダウコーニング社製、商品名）、Ｌ−５３０９、Ｌ−３６０１、Ｌ−５３０７、Ｌ−３６００、Ｌ−５３６６、Ｙ−１０３６６（以上、モメンティブ社製、商品名）、Ｂ−８００２、Ｂ−８５４５、Ｂ−８７１５ＬＦ２（以上、エボニック社製、商品名）などが挙げられる。
これら整泡剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。
整泡剤の配合割合は、ポリオール成分１００質量部に対して、例えば、０．１質量部以上、好ましくは、０．５質量部以上であり、例えば、１０質量部以下、好ましくは、５質量部以下である。
安定剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、光安定剤などが挙げられ、好ましくは、酸化防止剤、光安定剤が挙げられる。
酸化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（例えば、４−メチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（ＢＨＴ）、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］など）、その他の酸化防止剤（例えば、ビス（２，４−ジｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリデシルホスファイト、トリス（２−エチルヘキシル）ホスファイトなどのリン系酸化防止剤、例えば、２，５−チオフェンジイルビス（５−ｔ−ブチルー１，３−ベンゾキサゾール）などのチオフェン系酸化防止剤などのヒンダードフェノール系酸化防止剤を除く酸化防止剤）が挙げられる。
このような酸化防止剤の中では、好ましくは、リン系酸化防止剤が挙げられ、より好ましくは、トリス（２−エチルヘキシル）ホスファイトが挙げられる。トリス（２−エチルヘキシル）ホスファイトとしては、市販品を用いることもでき、例えば、ＪＰ−３０８Ｅ（城北化学社製、商品名）が挙げられる。
これら酸化防止剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、シアノアクリレート系の紫外線吸収剤が挙げられる。
これら紫外線吸収剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。
熱安定剤としては、例えば、スルホンアミド基を含有する化合物などが挙げられる。
スルホンアミド基を含有する化合物としては、例えば、芳香族スルホンアミド類、脂肪族スルホンアミド類などが挙げられ、好ましくは、ｏ−トルエンスルホンアミドが挙げられる。
これら熱安定剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。
光安定剤としては、例えば、ヒンダードアミン系耐光安定剤、ブレンド系耐光安定剤などが挙げられ、好ましくは、ヒンダードアミン系耐光安定剤が挙げられる。ヒンダートアミン系耐光安定剤としては、例えば、アデカスタブＬＡ６２、アデカスタブＬＡ６７（以上、アデカアーガス化学社製、商品名）、チヌビン７６５、チヌビン１４４、チヌビン７７０、チヌビン６２２（以上、ＢＡＳＦジャパン社製、商品名）などが挙げられる。
これら光安定剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。
安定剤の配合割合は、ポリオール成分１００質量部に対して、例えば、０．１質量部以上、好ましくは、０．５質量部以上であり、例えば、１０質量部以下、好ましくは、５質量部以下である。
なお、プレミックスには、上記の添加剤以外に、さらに、必要により、例えば、架橋剤、連通化剤、顔料（着色顔料）、染料、硬化促進剤、つや消し剤、密着性付与剤、シランカップリング剤などの公知のその他の添加剤を、本発明の優れた効果を損なわない範囲において、適宜の割合で配合することができる。
また、さらに、公知のその他の添加剤として、例えば、鎖延長剤、消泡剤、可塑剤、ブロッキング防止剤、離型剤、滑剤、フィラー、加水分解防止剤などを、本発明の優れた効果を損なわない範囲において、適宜の割合で配合することもできる。
そして、このようにして得られたプレミックスと、ポリイソシアネート成分とを混合して反応させるとともに、例えば、スラブ方式、モールド方式、スプレー方式など、公知の発泡方式により発泡させることにより、本発明の軟質ポリウレタンフォームを得る。
プレミックスと、ポリイソシアネート成分との反応条件（例えば、反応温度など）は、その目的および用途に応じて、適宜設定される。
ポリイソシアネート成分の配合割合は、例えば、イソシアネートインデックス（ポリオール成分中の水酸基、発泡剤としての水などの活性水素の総量１００に対するイソシアネート基の割合）として、例えば、６０以上、好ましくは、７０以上であり、例えば、５００以下、好ましくは、１３０以下である。
プレミックスとポリイソシアネート成分との反応時間（クリームタイム（ＣＴ））は、後述する実施例に準拠して測定され、例えば、４０秒以上であり、例えば、２００秒以下、好ましくは、１００秒以下、より好ましくは、６０秒以下、さらに好ましくは、５０秒以下である。
プレミックスとポリイソシアネート成分との反応時間（クリームタイム（ＣＴ））が上記範囲であれば、作業性の向上を図ることができる。
これによって、ポリイソシアネート成分と、ポリオール成分との反応生成物である、本発明の軟質ポリウレタンフォームを得る。
このようにして得られる本発明の軟質ポリウレタンフォームでは、ポリイソシアネート成分が、脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体を含有しており、そのアロファネート誘導体が脂肪族ポリイソシアネートの誘導体に対して所定割合であり、かつ、ポリオール成分がポリオキシアルキレンポリオールを含有しており、そのポリオキシアルキレンポリオールにおけるオキシエチレンユニットの割合および１級水酸基の割合が所定割合である。そのため、本発明の軟質ポリウレタンフォームは、通気性および機械物性を兼ね備える。
本発明の軟質ポリウレタンフォームにおいて、「軟質」とは、ポリウレタンフォームの硬さ（２５％ＣＬＤ、後述する実施例に準拠して測定）として、例えば、４０．０Ｎ／１００ｃｍ２以下、好ましくは、３０．０Ｎ／１００ｃｍ２以下、より好ましくは、２０．０Ｎ／１００ｃｍ２以下、さらに好ましくは、１５．０Ｎ／１００ｃｍ２以下、さらに好ましくは、１０．０Ｎ／１００ｃｍ２以下、さらに好ましくは、７．０Ｎ／１００ｃｍ２以下、さらに好ましくは、５．０Ｎ／１００ｃｍ２以下であるものと定義することができる。
また、本発明の軟質ポリウレタンフォームの密度（後述する実施例に準拠して測定）は、例えば、１０．０ｋｇ／ｍ３以上、好ましくは、１５．０ｋｇ／ｍ３以上であり、また、例えば、５０．０ｋｇ／ｍ３以下、好ましくは、４５．０ｋｇ／ｍ３以下、より好ましくは、４０．０ｋｇ／ｍ３以下、さらに好ましくは、３７．０ｋｇ／ｍ３以下、とりわけ好ましくは、３５．０ｋｇ／ｍ３以下である。
本発明の軟質ポリウレタンフォームの通気性（後述する実施例に準拠して測定）は、例えば、１０ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ以上、好ましくは、１００ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ以上、より好ましくは、２００ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ以上であり、例えば、５００ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ以下、好ましくは、４００ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ以下である。
また、本発明の軟質ポリウレタンフォームの引裂強度（後述する実施例に準拠して測定）は、例えば、１Ｎ／ｃｍ以上、好ましくは、１．５Ｎ／ｃｍ以上、より好ましくは、２Ｎ／ｃｍ以上である。
また、本発明の軟質ポリウレタンフォームの引張破断時伸び（後述する実施例に準拠して測定）は、例えば、３５％以上、好ましくは、１００％以上、より好ましくは、１５０％以上、さらに好ましくは、１８５％以上、さらに好ましくは、１９０％以上、特に好ましくは、２００％以上であり、例えば、５００％以下、好ましくは、４００％以下である。
また、本発明の軟質ポリウレタンフォームの湿熱圧縮永久歪み（Ｗｅｔ Ｓｅｔ（後述する実施例に準拠して測定））は、例えば、１０％以下、好ましくは、６％以下、より好ましくは、５％以下、さらに好ましくは、４％以下、さらに好ましくは、３％以下、とりわけ好ましくは、２％以下である。
また、本発明の軟質ポリウレタンフォームは、耐変色性に優れている。換言すれば、本発明のポリウレタンフォームは、無黄変フォームである。
「無黄変」とは、軟質ポリウレタンフォームの耐光性Δｂとして、例えば、１５．０以下、好ましくは、１２．０以下であるものと定義することができる。
そのため、得られた軟質ポリウレタンフォームの用途としては、例えば、自動車、家具、寝具、電子材料、医療、衣料、衛生素材などの分野における、耐圧分散材、保型性材料、吸音材、衝撃吸収材、振動吸収材、光学材料などの弾性材料として有効に用いることができる。
より具体的には、軟質ポリウレタンフォームは、例えば、座席シート、ヘッドレスト、アームレスト、チェアー、枕やマットレスなどの寝具やソファー、介護用クッション材料、レジャーシート、サポーター、カツラ用保型剤、フィルター、マイクのカバー、イヤホンのカバー、ヘッドホンのカバー、クッションフロアーの床材、化粧パフ、アイシャドーチップ、医療材料、塗工用ロール、ＯＡロール、インク吸収シート、電子部材（例えば、電子タブレット、スマートフォンなど）、研磨パッド、生理用品、オムツに使用できる。
とりわけ、ポリウレタンフォームは、柔らかな触感および優れた無黄変性を有することから、好ましくは、衣料用または靴用、さらには、ロボット用の耐圧緩衝材に用いられ、具体的には、肩用パッド、ひざ用パッド、ひじ用パッド、水着用パッド、靴の舌部、靴インナーソール、医療材料、衣料材料、ロボット表皮、ロボットハンドなどに用いることができ、特に、衣料材料の成形品としての、ブラジャーのパッド、ブラジャーのカップなどに好適である。
本発明の軟質ポリウレタンフォームを含む衣料材料、および、その衣料材料の成形品としてのブラジャーのパッドや、ブラジャーのカップは、通気性および機械物性を兼ね備える。
以下の記載において用いられる配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなどの具体的数値は、上記の「発明を実施するための形態」において記載されている、それらに対応する配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなど該当記載の上限値（「以下」、「未満」として定義されている数値）または下限値（「以上」、「超過」として定義されている数値）に代替することができる。
また、各調製例、各合成例、各実施例および各比較例において採用される測定方法を下記する。
１．測定方法
＜イソシアネート基濃度（単位：質量％）、イソシアネート基の転化率（単位：質量％）＞
電位差滴定装置（京都電子工業社製、型番：ＡＴ−５１０）を用いて、ＪＩＳ Ｋ−１６０３−１（２００７年）に準拠したトルエン／ジブチルアミン・塩酸法によりイソシアネート基濃度（イソシアネート基含有率）を測定し、以下の式により、測定試料のイソシアネート基の転化率を算出した。
＜イソシアネート基濃度（単位：質量％）、イソシアネート基の転化率（単位：質量％）＞
電位差滴定装置（京都電子工業社製、型番：ＡＴ−５１０）を用いて、ＪＩＳ Ｋ−１６０３−１（２００７年）に準拠したトルエン／ジブチルアミン・塩酸法によりイソシアネート基濃度（イソシアネート基含有率）を測定し、以下の式により、測定試料のイソシアネート基の転化率を算出した。
イソシアネート基の転化率＝１００−（反応終了後の反応混合液のイソシアネート基濃度／反応前の反応液のイソシアネート基濃度×１００）
＜イソシアネートモノマー濃度（単位：質量％）＞
国際公開第２０１２／１２１２９１号パンフレットの明細書における実施例１と同様にして製造されたペンタメチレンジイソシアネートまたは市販のヘキサメチレンジイソシアネートを標準物質として用い、ジベンジルアミンによりラベル化させ、以下のＨＰＬＣ測定条件下で得られたクロマトグラムの面積値から作成した検量線により、未反応のペンタメチレンジイソシアネートモノマーまたはヘキサメチレンジイソシアネートモノマーの濃度を算出した。
＜イソシアネートモノマー濃度（単位：質量％）＞
国際公開第２０１２／１２１２９１号パンフレットの明細書における実施例１と同様にして製造されたペンタメチレンジイソシアネートまたは市販のヘキサメチレンジイソシアネートを標準物質として用い、ジベンジルアミンによりラベル化させ、以下のＨＰＬＣ測定条件下で得られたクロマトグラムの面積値から作成した検量線により、未反応のペンタメチレンジイソシアネートモノマーまたはヘキサメチレンジイソシアネートモノマーの濃度を算出した。
装置；Ｐｒｏｍｉｎｅｎｃｅ（島津製作所社製）
ポンプ ＬＣ−２０ＡＴ
デガッサ ＤＧＵ−２０Ａ３
オートサンプラ ＳＩＬ−２０Ａ
カラム恒温槽 ＣＯＴ−２０Ａ
検出器 ＳＰＤ−２０Ａ
カラム；ＳＨＩＳＥＩＤＯ ＳＩＬＩＣＡ ＳＧ−１２０
カラム温度；４０℃
溶離液；ｎ−ヘキサン／メタノール／１，２−ジクロロエタン＝９０／５／５（体積比）
流量；０．２ｍＬ／ｍｉｎ
検出方法；ＵＶ ２２５ｎｍ
＜粘度（単位：ｍＰａ・ｓ）＞
東機産業社製のＥ型粘度計ＴＶ−３０（ローター角度：１°３４’、ローター半径：２４ｃｍ）を用いて、ＪＩＳ Ｋ５６００−２−３（２０１４年）のコーンプレート粘度計法に準拠して、２５℃で測定試料の粘度を測定した。測定時のコーンプレートの回転数は、粘度が高くなるのに合わせて、１００ｒｐｍから２．５ｒｐｍまでの間で順次変更した。
ポンプ ＬＣ−２０ＡＴ
デガッサ ＤＧＵ−２０Ａ３
オートサンプラ ＳＩＬ−２０Ａ
カラム恒温槽 ＣＯＴ−２０Ａ
検出器 ＳＰＤ−２０Ａ
カラム；ＳＨＩＳＥＩＤＯ ＳＩＬＩＣＡ ＳＧ−１２０
カラム温度；４０℃
溶離液；ｎ−ヘキサン／メタノール／１，２−ジクロロエタン＝９０／５／５（体積比）
流量；０．２ｍＬ／ｍｉｎ
検出方法；ＵＶ ２２５ｎｍ
＜粘度（単位：ｍＰａ・ｓ）＞
東機産業社製のＥ型粘度計ＴＶ−３０（ローター角度：１°３４’、ローター半径：２４ｃｍ）を用いて、ＪＩＳ Ｋ５６００−２−３（２０１４年）のコーンプレート粘度計法に準拠して、２５℃で測定試料の粘度を測定した。測定時のコーンプレートの回転数は、粘度が高くなるのに合わせて、１００ｒｐｍから２．５ｒｐｍまでの間で順次変更した。
＜１Ｈ−ＮＭＲによるアロファネート基とイソシアヌレート基とのモル比率の算出＞
下記の装置および条件にて１Ｈ−ＮＭＲを測定し、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体における、イソシアヌレート基１モルに対するアロファネート基の含有割合（アロファネート基／イソシアヌレート基のモル比率）を以下の式により算出した。なお、化学シフトｐｐｍの基準として、Ｄ６−ＤＭＳＯ溶媒中のテトラメチルシラン（０ｐｐｍ）を用いた。
装置； ＪＮＭ−ＡＬ４００（ＪＥＯＬ製）
条件； 測定周波数：４００ＭＨｚ、溶媒：Ｄ６−ＤＭＳＯ、溶質濃度：５質量％
アロファネート基（アロファネート基内のＮＨ基）のプロトンの帰属ピーク（１Ｈ）：８．３〜８．７ｐｐｍ
イソシアヌレート基（イソシアヌレート基に直接結合するメチレン基（ＣＨ２基））のプロトンの帰属ピーク（６Ｈ）：３．８ｐｐｍ
アロファネート基とイソシアヌレート基とのモル比率＝アロファネート基のプロトンの帰属ピークの積分値／（イソシアヌレート基のプロトンの帰属ピークの積分値／６）
＜１３Ｃ−ＮＭＲによるウレトジオン基とイソシアヌレート基とのモル比率の算出＞
下記の装置および条件にて１３Ｃ−ＮＭＲを測定し、ポリイソシアネート誘導体における、イソシアヌレート基１モルに対するウレトジオン基の含有割合（ウレトジオン基／イソシアヌレート基のモル比率）を以下の式により算出した。なお、化学シフトｐｐｍの基準として、ＣＤＣＬ３溶媒中のテトラメチルシラン（０ｐｐｍ）を用いた。
装置； ＪＮＭ−ＡＬ４００（ＪＥＯＬ製）
条件； 測定周波数：１００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣＬ３、溶質濃度：５０質量％
ウレトジオン基（ウレトジオン基内のＣＯ基）の炭素の帰属ピーク（２Ｈ）：１５７．８ｐｐｍ
イソシアヌレート基（イソシアヌレート基内のＣＯ基）の炭素の帰属ピーク（３Ｈ）：１４９．１ｐｐｍ
ウレトジオン基／イソシアヌレート基のモル比率＝（ウレトジオン基の炭素の帰属ピークの積分値／２）／（イソシアヌレート基の炭素の帰属ピークの積分値／３）
＜ポリオールの水酸基価の測定方法＞
水酸基価を、ポリオキシアルキレンポリオール１ｇ中の水酸基に相当する水酸化カリウムのｍｇ数と定義した。そして、ＪＩＳ Ｋ１５５７（２００７年）６．４項「水酸基価」に従って、水酸基価を測定した。
下記の装置および条件にて１Ｈ−ＮＭＲを測定し、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体における、イソシアヌレート基１モルに対するアロファネート基の含有割合（アロファネート基／イソシアヌレート基のモル比率）を以下の式により算出した。なお、化学シフトｐｐｍの基準として、Ｄ６−ＤＭＳＯ溶媒中のテトラメチルシラン（０ｐｐｍ）を用いた。
装置； ＪＮＭ−ＡＬ４００（ＪＥＯＬ製）
条件； 測定周波数：４００ＭＨｚ、溶媒：Ｄ６−ＤＭＳＯ、溶質濃度：５質量％
アロファネート基（アロファネート基内のＮＨ基）のプロトンの帰属ピーク（１Ｈ）：８．３〜８．７ｐｐｍ
イソシアヌレート基（イソシアヌレート基に直接結合するメチレン基（ＣＨ２基））のプロトンの帰属ピーク（６Ｈ）：３．８ｐｐｍ
アロファネート基とイソシアヌレート基とのモル比率＝アロファネート基のプロトンの帰属ピークの積分値／（イソシアヌレート基のプロトンの帰属ピークの積分値／６）
＜１３Ｃ−ＮＭＲによるウレトジオン基とイソシアヌレート基とのモル比率の算出＞
下記の装置および条件にて１３Ｃ−ＮＭＲを測定し、ポリイソシアネート誘導体における、イソシアヌレート基１モルに対するウレトジオン基の含有割合（ウレトジオン基／イソシアヌレート基のモル比率）を以下の式により算出した。なお、化学シフトｐｐｍの基準として、ＣＤＣＬ３溶媒中のテトラメチルシラン（０ｐｐｍ）を用いた。
装置； ＪＮＭ−ＡＬ４００（ＪＥＯＬ製）
条件； 測定周波数：１００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣＬ３、溶質濃度：５０質量％
ウレトジオン基（ウレトジオン基内のＣＯ基）の炭素の帰属ピーク（２Ｈ）：１５７．８ｐｐｍ
イソシアヌレート基（イソシアヌレート基内のＣＯ基）の炭素の帰属ピーク（３Ｈ）：１４９．１ｐｐｍ
ウレトジオン基／イソシアヌレート基のモル比率＝（ウレトジオン基の炭素の帰属ピークの積分値／２）／（イソシアヌレート基の炭素の帰属ピークの積分値／３）
＜ポリオールの水酸基価の測定方法＞
水酸基価を、ポリオキシアルキレンポリオール１ｇ中の水酸基に相当する水酸化カリウムのｍｇ数と定義した。そして、ＪＩＳ Ｋ１５５７（２００７年）６．４項「水酸基価」に従って、水酸基価を測定した。
＜ポリオールの全末端水酸基に対する一級水酸基の濃度の測定方法＞
測定試料約３０ｍｇを直径５ｍｍのＮＭＲ用試料管に秤量し、約０．５ｍｌの重水素化溶媒を加え溶解させた。その後、約０．１ｍｌの無水トリフルオロ酢酸を添加し、分析用試料とした。その後、１Ｈ−ＮＭＲ測定（装置；ＪＮＭ−ＡＬ４００（ＪＥＯＬ製）、測定周波数：４００ＭＨｚ）した。
測定試料約３０ｍｇを直径５ｍｍのＮＭＲ用試料管に秤量し、約０．５ｍｌの重水素化溶媒を加え溶解させた。その後、約０．１ｍｌの無水トリフルオロ酢酸を添加し、分析用試料とした。その後、１Ｈ−ＮＭＲ測定（装置；ＪＮＭ−ＡＬ４００（ＪＥＯＬ製）、測定周波数：４００ＭＨｚ）した。
この方法では、ポリオキシアルキレンポリオールの末端水酸基が、無水トリフルオロ酢酸と反応してトリフルオロ酢酸エステルとなるため、１級水酸基が結合したメチレン基由来の信号は４．３ｐｐｍ付近に観測される。また、２級水酸基が結合したメチン基由来の信号は５．２ｐｐｍ付近に観測される。そこで、末端水酸基の１級化率は次の計算式により算出した。
末端水酸基１級化率（％）＝［ａ／（ａ＋２×ｂ）］×１００
（式中、ａは４．３ｐｐｍ付近の１級水酸基の結合したメチレン基由来の信号の積分値であり、ｂは５．２ｐｐｍ付近の２級水酸基の結合したメチン基由来の信号の積分値である。）
２．原料
（１）ポリイソシアネート成分（ａ）
調製例１（脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体（ａ−１）（ＰＤＩのｉＢＡ変性アロファネート誘導体））
温度計、撹拌装置、窒素導入管および冷却管が装着された反応機において、窒素雰囲気下、国際公開第２０１２／１２１２９１号パンフレットの明細書における実施例１と同様にして製造されたペンタメチレンジイソシアネートを５００質量部、イソブタノールを２４質量部、２，６−ジ（ｔ−ブチル）−４−メチルフェノールを０．３質量部、トリス（トリデシル）ホスファイトを０．３質量部装入し、８５℃で３時間ウレタン化反応させた。
（式中、ａは４．３ｐｐｍ付近の１級水酸基の結合したメチレン基由来の信号の積分値であり、ｂは５．２ｐｐｍ付近の２級水酸基の結合したメチン基由来の信号の積分値である。）
２．原料
（１）ポリイソシアネート成分（ａ）
調製例１（脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体（ａ−１）（ＰＤＩのｉＢＡ変性アロファネート誘導体））
温度計、撹拌装置、窒素導入管および冷却管が装着された反応機において、窒素雰囲気下、国際公開第２０１２／１２１２９１号パンフレットの明細書における実施例１と同様にして製造されたペンタメチレンジイソシアネートを５００質量部、イソブタノールを２４質量部、２，６−ジ（ｔ−ブチル）−４−メチルフェノールを０．３質量部、トリス（トリデシル）ホスファイトを０．３質量部装入し、８５℃で３時間ウレタン化反応させた。
次いで、アロファネート化触媒としてトリス（２−エチルヘキサン酸）ビスマスを０．０２質量部添加し、イソシアネート基濃度が計算値（４６．７質量％、すなわち、転化率１０質量％）に達するまで反応させた後、ｏ−トルエンスルホンアミドを０．０２質量部添加した。
その後、得られた反応液を薄膜蒸留装置（真空度０．０９３ＫＰａ、温度１５０℃）に通液して未反応のペンタメチレンジイソシアネートを除去し、さらに、得られたろ物１００質量部に対し、ｏ−トルエンスルホンアミドを０．０２質量部添加し、イソシアネート（ａ−１）を得た。
得られた脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体（ａ−１）のイソシアネート基濃度は、２０．４質量％であり、２５℃における粘度は、２００ｍＰａ・ｓであり、イソシアネートモノマー濃度は、０．２質量％であった。
また、１Ｈ−ＮＭＲ測定によるアロファネート基とイソシアヌレート基とのモル比率は、アロファネート基／イソシアヌレート基＝１００／３であった。
また、１３Ｃ−ＮＭＲ測定によるウレトジオン基とイソシアヌレート基とのモル比率は、ウレトジオン基／イソシアヌレート基＝０／３であった。
これらから、誘導体総量に対するイソシアヌレート誘導体含量、アロファネート誘導体含量、ウレトジオン誘導体含量をそれぞれ求めた。その結果を表１に示す。
調製例２（脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体（ａ−２）（ＰＤＩのｉＰＡ変性アロファネート誘導体））
イソブタノールに代えて、イソプロパノール２４質量部を用いた以外は、調製例１と同じ方法で、脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体（ａ−２）を得た。
イソブタノールに代えて、イソプロパノール２４質量部を用いた以外は、調製例１と同じ方法で、脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体（ａ−２）を得た。
得られた脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体（ａ−２）のイソシアネート基濃度は、２１．２質量％であり、２５℃における粘度は、１８０ｍＰａ・ｓであり、イソシアネートモノマー濃度は、０．２質量％であった。
また、１Ｈ−ＮＭＲ測定によるアロファネート基とイソシアヌレート基とのモル比率は、アロファネート基／イソシアヌレート基＝１００／３であった。
また、１３Ｃ−ＮＭＲ測定によるウレトジオン基とイソシアヌレート基とのモル比率は、ウレトジオン基／イソシアヌレート基＝０／３であった。
これらから、誘導体総量に対するイソシアヌレート誘導体含量、アロファネート誘導体含量、ウレトジオン誘導体含量をそれぞれ求めた。その結果を表１に示す。
調製例３（脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体（ａ−３）（ＰＤＩのｎＢＡ変性アロファネート誘導体））
イソブタノールに代えて、ｎ−ブタノール２４質量部を用いた以外は、調製例１と同じ方法で、脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体（ａ−３）を得た。
イソブタノールに代えて、ｎ−ブタノール２４質量部を用いた以外は、調製例１と同じ方法で、脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体（ａ−３）を得た。
得られた脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体（ａ−３）のイソシアネート基濃度は、２０．５質量％であり、２５℃における粘度は、３２０ｍＰａ・ｓであり、イソシアネートモノマー濃度は、０．２質量％であった。
また、１Ｈ−ＮＭＲ測定によるアロファネート基とイソシアヌレート基とのモル比率は、アロファネート基／イソシアヌレート基＝１００／３であった。
また、１３Ｃ−ＮＭＲ測定によるウレトジオン基とイソシアヌレート基とのモル比率は、ウレトジオン基／イソシアヌレート基＝０／３であった。
これらから、誘導体総量に対するイソシアヌレート誘導体含量、アロファネート誘導体含量、ウレトジオン誘導体含量をそれぞれ求めた。その結果を表１に示す。
調製例４（脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体（ａ−４）（ＰＤＩの３ＭＰＤ変性アロファネート誘導体））
イソブタノールに代えて、３−メチル−ペンタンジオール１４．６質量部を用いた以外は、調製例１と同じ方法で脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体（ａ−４）を得た。
イソブタノールに代えて、３−メチル−ペンタンジオール１４．６質量部を用いた以外は、調製例１と同じ方法で脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体（ａ−４）を得た。
得られた脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体（ａ−４）のイソシアネート基濃度は、２１．３質量％であり、２５℃における粘度は、１８００ｍＰａ・ｓであり、イソシアネートモノマー濃度は、０．２質量％であった。
また、１Ｈ−ＮＭＲ測定によるアロファネート基とイソシアヌレート基とのモル比率は、アロファネート基／イソシアヌレート基＝１００／３であった。
また、１３Ｃ−ＮＭＲ測定によるウレトジオン基とイソシアヌレート基とのモル比率は、ウレトジオン基／イソシアヌレート基＝０／３であった。
これらから、誘導体総量に対するイソシアヌレート誘導体含量、アロファネート誘導体含量、ウレトジオン誘導体含量をそれぞれ求めた。その結果を表１に示す。
調製例５（脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体（ａ−５）（ＰＤＩの１，４−ＢＧ変性アロファネート誘導体））
イソブタノールに代えて、１，４−ブタンジオール１４．６質量部を用いた以外は、調製例１と同じ方法で脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体（ａ−５）を得た。
イソブタノールに代えて、１，４−ブタンジオール１４．６質量部を用いた以外は、調製例１と同じ方法で脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体（ａ−５）を得た。
得られた脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体（ａ−５）のイソシアネート基濃度は、２２．１質量％であり、２５℃における粘度は、２４００ｍＰａ・ｓであり、イソシアネートモノマー濃度は、０．２質量％であった。
また、１Ｈ−ＮＭＲ測定によるアロファネート基とイソシアヌレート基とのモル比率は、アロファネート基／イソシアヌレート基＝１００／３であった。
また、１３Ｃ−ＮＭＲ測定によるウレトジオン基とイソシアヌレート基とのモル比率は、ウレトジオン基／イソシアヌレート基＝０／３であった。
これらから、誘導体総量に対するイソシアヌレート誘導体含量、アロファネート誘導体含量、ウレトジオン誘導体含量をそれぞれ求めた。その結果を表１に示す。
調製例６（脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体（ａ−６）：ＨＤＩのｉＢＡ変性アロファネート誘導体））
ペンタメチレンジイソシアネートをヘキサメチレンジイソシアネート（三井化学社製、商品名：タケネート７００）に変更した以外は、調製例１と同じ方法で脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体（ａ−６）を得た。
ペンタメチレンジイソシアネートをヘキサメチレンジイソシアネート（三井化学社製、商品名：タケネート７００）に変更した以外は、調製例１と同じ方法で脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体（ａ−６）を得た。
得られた脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体（ａ−６）の、イソシアネート基濃度は１９．３％であり、２５℃における粘度は３００ｍＰａ・ｓであり、イソシアネートモノマー濃度は０．４質量％であった。
これらから、誘導体総量に対するイソシアヌレート誘導体含量、アロファネート誘導体含量、ウレトジオン誘導体含量をそれぞれ求めた。その結果を表１に示す。
調製例７（脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート誘導体（ａ−７）：ＰＤＩのｉＢＡ変性イソシアヌレート誘導体））
温度計、攪拌装置、還流管、および、窒素導入管を備えた４つ口フラスコに、国際公開第２０１２／１２１２９１号パンフレットの明細書における実施例１と同様にして製造されたペンタメチレンジイソシアネートを５００質量部、イソブチルアルコールを０．５質量部、２，６−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−４−メチルフェノールを０．３質量部、トリス（トリデシル）ホスファイトを０．３質量部、それぞれ、装入し、８０℃で２時間反応させた。
温度計、攪拌装置、還流管、および、窒素導入管を備えた４つ口フラスコに、国際公開第２０１２／１２１２９１号パンフレットの明細書における実施例１と同様にして製造されたペンタメチレンジイソシアネートを５００質量部、イソブチルアルコールを０．５質量部、２，６−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−４−メチルフェノールを０．３質量部、トリス（トリデシル）ホスファイトを０．３質量部、それぞれ、装入し、８０℃で２時間反応させた。
次いで、イソシアヌレート化触媒としてＮ−（２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム−２−エチルヘキサノエートを０．０５質量部配合した。イソシアネート基濃度を測定し、その濃度が４８．９質量％（すなわち、転化率１０質量％）に至るまで反応を継続した。５０分後に所定の転化率（転化率１０質量％）に達したところで、ｏ−トルエンスルホンアミドを０．１２質量部添加した。得られた反応混合液を薄膜蒸留装置（温度：１５０℃、真空度：０．０９３ｋＰａ）に通液して未反応のペンタメチレンジイソシアネートモノマーを除去し、さらに、得られたろ物１００質量部に対し、ｏ−トルエンスルホンアミドを０．０２質量部および塩化ベンゾイルを０．００３質量部添加し、脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート誘導体（ａ−７）を得た。
脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート誘導体（ａ−７）のイソシアネートモノマー濃度は０．５質量％、イソシアネート基濃度は２４．７質量％、２５℃における粘度は２０００ｍＰａ・ｓであった。
また、１Ｈ−ＮＭＲ測定によるアロファネート基とイソシアヌレート基とのモル比率は、アロファネート基／イソシアヌレート基＝７．４／１００であった。
また、１３Ｃ−ＮＭＲ測定によるウレトジオン基とイソシアヌレート基とのモル比率は、ウレトジオン基／イソシアヌレート基＝１／１００であった。
これらから、誘導体総量に対するイソシアヌレート誘導体含量、アロファネート誘導体含量、ウレトジオン誘導体含量をそれぞれ求めた。その結果を表１に示す。
調製例８（脂環族ポリイソシアネート（ａ−８））
イソホロンジイソシアネート（ＥＶＯＮＩＫ社製、商品名：ＶＥＳＴＡＮＡＴ ＩＰＤＩ、イソシアネート基濃度は３７．８質量％、２５℃における粘度は５ｍＰａ・ｓ）を、脂環族ポリイソシアネート（ａ−８）とした。
イソホロンジイソシアネート（ＥＶＯＮＩＫ社製、商品名：ＶＥＳＴＡＮＡＴ ＩＰＤＩ、イソシアネート基濃度は３７．８質量％、２５℃における粘度は５ｍＰａ・ｓ）を、脂環族ポリイソシアネート（ａ−８）とした。
（２）ポリオール成分（ｂ）
準備例１（ポリオール（ｂ−１））
ポリオキシアルキレンポリオール（グリセリンにプロピレンオキサイドを付加重合し、次いで、エチレンオキサイドを付加重合したポリエーテルポリオール、数平均分子量（Ｍｎ）＝９４０、官能基数ｆ＝３、ＯＨ価＝１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、全オキシアルキレン中のエチレンオキサイド濃度＝２０質量％（２５モル％）、全末端水酸基中の一級水酸基濃度＝４５．５％）を、ポリオール（ｂ−１）とした。
準備例１（ポリオール（ｂ−１））
ポリオキシアルキレンポリオール（グリセリンにプロピレンオキサイドを付加重合し、次いで、エチレンオキサイドを付加重合したポリエーテルポリオール、数平均分子量（Ｍｎ）＝９４０、官能基数ｆ＝３、ＯＨ価＝１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、全オキシアルキレン中のエチレンオキサイド濃度＝２０質量％（２５モル％）、全末端水酸基中の一級水酸基濃度＝４５．５％）を、ポリオール（ｂ−１）とした。
準備例２（ポリオール（ｂ−２））
ポリオキシアルキレンポリオール（ペンタエリスリトールにプロピレンオキサイドを付加重合し、次いで、エチレンオキサイドを付加重合したポリエーテルポリオール、数平均分子量（Ｍｎ）＝１２５０、官能基数ｆ＝４、ＯＨ価＝１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、全オキシアルキレン中のエチレンオキサイド濃度＝２０質量％（２５モル％）、全末端水酸基中の一級水酸基濃度＝４６．６％）を、ポリオール（ｂ−２）とした。
ポリオキシアルキレンポリオール（ペンタエリスリトールにプロピレンオキサイドを付加重合し、次いで、エチレンオキサイドを付加重合したポリエーテルポリオール、数平均分子量（Ｍｎ）＝１２５０、官能基数ｆ＝４、ＯＨ価＝１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、全オキシアルキレン中のエチレンオキサイド濃度＝２０質量％（２５モル％）、全末端水酸基中の一級水酸基濃度＝４６．６％）を、ポリオール（ｂ−２）とした。
準備例３（ポリオール（ｂ−３））
ポリオキシアルキレンポリオール（プロピレングリコールにプロピレンオキサイドを付加重合し、次いで、エチレンオキサイドを付加重合したポリエーテルポリオール、数平均分子量（Ｍｎ）＝６２０、官能基数ｆ＝２、ＯＨ価＝１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、全オキシアルキレン中のエチレンオキサイド濃度＝２０質量％（２５モル％）、全末端水酸基中の一級水酸基濃度＝４５．７％）を、ポリオール（ｂ−３）とした。
ポリオキシアルキレンポリオール（プロピレングリコールにプロピレンオキサイドを付加重合し、次いで、エチレンオキサイドを付加重合したポリエーテルポリオール、数平均分子量（Ｍｎ）＝６２０、官能基数ｆ＝２、ＯＨ価＝１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、全オキシアルキレン中のエチレンオキサイド濃度＝２０質量％（２５モル％）、全末端水酸基中の一級水酸基濃度＝４５．７％）を、ポリオール（ｂ−３）とした。
準備例４（ポリオール（ｂ−４））
ポリオキシアルキレンポリオール（トリエタノールアミンにプロピレンオキサイドを付加重合し、次いで、エチレンオキサイドを付加重合したポリエーテルポリオール、数平均分子量（Ｍｎ）＝９４０、官能基数ｆ＝３、ＯＨ価＝１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、全オキシアルキレン中のエチレンオキサイド濃度＝２０質量％（２５モル％）、全末端水酸基中の一級水酸基濃度＝４６．８％）を、ポリオール（ｂ−４）とした。
ポリオキシアルキレンポリオール（トリエタノールアミンにプロピレンオキサイドを付加重合し、次いで、エチレンオキサイドを付加重合したポリエーテルポリオール、数平均分子量（Ｍｎ）＝９４０、官能基数ｆ＝３、ＯＨ価＝１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、全オキシアルキレン中のエチレンオキサイド濃度＝２０質量％（２５モル％）、全末端水酸基中の一級水酸基濃度＝４６．８％）を、ポリオール（ｂ−４）とした。
準備例５（ポリオール（ｂ−５））
ポリオキシアルキレンポリオール（グリセリンにプロピレンオキサイドを付加重合し、次いで、エチレンオキサイドを付加重合したポリエーテルポリオール、数平均分子量（Ｍｎ）＝５０００、官能基数ｆ＝３、ＯＨ価＝３４ｍｇＫＯＨ／ｇ、全オキシアルキレン中のエチレンオキサイド濃度＝１５質量％（１９モル％）、全末端水酸基中の一級水酸基濃度＝９０．０％）を、ポリオール（ｂ−５）とした。
ポリオキシアルキレンポリオール（グリセリンにプロピレンオキサイドを付加重合し、次いで、エチレンオキサイドを付加重合したポリエーテルポリオール、数平均分子量（Ｍｎ）＝５０００、官能基数ｆ＝３、ＯＨ価＝３４ｍｇＫＯＨ／ｇ、全オキシアルキレン中のエチレンオキサイド濃度＝１５質量％（１９モル％）、全末端水酸基中の一級水酸基濃度＝９０．０％）を、ポリオール（ｂ−５）とした。
準備例６（ポリオール（ｂ−６））
ポリオキシアルキレンポリオール（グリセリンにプロピレンオキサイドを付加重合し、次いで、エチレンオキサイドを付加重合したポリエーテルポリオール、数平均分子量（Ｍｎ）＝６０００、官能基数ｆ＝３、ＯＨ価＝２８ｍｇＫＯＨ／ｇ、全オキシアルキレン中のエチレンオキサイド濃度＝４０質量％（４７モル％）、全末端水酸基中の一級水酸基濃度＝９２．０％）を、ポリオール（ｂ−６）とした。
ポリオキシアルキレンポリオール（グリセリンにプロピレンオキサイドを付加重合し、次いで、エチレンオキサイドを付加重合したポリエーテルポリオール、数平均分子量（Ｍｎ）＝６０００、官能基数ｆ＝３、ＯＨ価＝２８ｍｇＫＯＨ／ｇ、全オキシアルキレン中のエチレンオキサイド濃度＝４０質量％（４７モル％）、全末端水酸基中の一級水酸基濃度＝９２．０％）を、ポリオール（ｂ−６）とした。
準備例７（ポリオール（ｂ−７））
ポリオキシアルキレンポリオール（グリセリンにプロピレンオキサイドを付加重合したポリエーテルポリオール、数平均分子量（Ｍｎ）＝５０００、官能基数ｆ＝３、ＯＨ価＝３４ｍｇＫＯＨ／ｇ、全末端水酸基中の一級水酸基濃度＝３．３％）を、ポリオール（ｂ−７）とした。
ポリオキシアルキレンポリオール（グリセリンにプロピレンオキサイドを付加重合したポリエーテルポリオール、数平均分子量（Ｍｎ）＝５０００、官能基数ｆ＝３、ＯＨ価＝３４ｍｇＫＯＨ／ｇ、全末端水酸基中の一級水酸基濃度＝３．３％）を、ポリオール（ｂ−７）とした。
準備例８（ポリオール（ｂ−８））
ポリオキシアルキレンポリオール（グリセリンにプロピレンオキサイドを付加重合し、次いで、エチレンオキサイドを付加重合したポリエーテルポリオール、数平均分子量（Ｍｎ）＝７００、官能基数ｆ＝３、ＯＨ価＝２４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、全末端水酸基中の一級水酸基濃度＝３．５％）を、ポリオール（ｂ−８）とした。
ポリオキシアルキレンポリオール（グリセリンにプロピレンオキサイドを付加重合し、次いで、エチレンオキサイドを付加重合したポリエーテルポリオール、数平均分子量（Ｍｎ）＝７００、官能基数ｆ＝３、ＯＨ価＝２４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、全末端水酸基中の一級水酸基濃度＝３．５％）を、ポリオール（ｂ−８）とした。
（３）触媒（ｃ）
（触媒（ｃ−１））
トリエチエンジアミンの３３質量％ジプロピレングリコール溶液（エアプロダクツ社製、商品名：Ｄａｂｃｏ−３３ＬＶ）
（触媒（ｃ−２））
有機錫化合物（モメンティブ社製、商品名：Ｆｏｒｍｒｅｚ ＵＬ−２８）
（４）発泡剤（ｄ）
（発泡剤（ｄ−１））
純水（Ｈ２Ｏ）
（５）整泡剤（ｅ）
（整泡剤（ｅ−１））
シリコーン整泡剤（エボニック社製、商品名：Ｂ−８００２）
（６）安定剤（ｆ）
（安定剤（ｆ−１））
ヒンダードアミン化合物（耐光安定剤、ＢＡＳＦジャパン社製、商品名：チヌビン７６５）
（安定剤（ｆ−２））
有機リン化合物（酸化防止剤、城北化学社製、商品名：ＪＰ−３０８Ｅ）
３．実施例１〜２０および比較例１〜５（軟質ポリウレタンフォームの製造）
（１）実施例１
下記の表１に示した成分（原料）のうち、ポリイソシアネート成分以外の各成分を秤量し、温度２３℃、相対湿度５５％の実験室内で、それらを、表１の配合処方に従って配合して、それらが均一になるように攪拌混合して、プレミックスを調製した。
（触媒（ｃ−１））
トリエチエンジアミンの３３質量％ジプロピレングリコール溶液（エアプロダクツ社製、商品名：Ｄａｂｃｏ−３３ＬＶ）
（触媒（ｃ−２））
有機錫化合物（モメンティブ社製、商品名：Ｆｏｒｍｒｅｚ ＵＬ−２８）
（４）発泡剤（ｄ）
（発泡剤（ｄ−１））
純水（Ｈ２Ｏ）
（５）整泡剤（ｅ）
（整泡剤（ｅ−１））
シリコーン整泡剤（エボニック社製、商品名：Ｂ−８００２）
（６）安定剤（ｆ）
（安定剤（ｆ−１））
ヒンダードアミン化合物（耐光安定剤、ＢＡＳＦジャパン社製、商品名：チヌビン７６５）
（安定剤（ｆ−２））
有機リン化合物（酸化防止剤、城北化学社製、商品名：ＪＰ−３０８Ｅ）
３．実施例１〜２０および比較例１〜５（軟質ポリウレタンフォームの製造）
（１）実施例１
下記の表１に示した成分（原料）のうち、ポリイソシアネート成分以外の各成分を秤量し、温度２３℃、相対湿度５５％の実験室内で、それらを、表１の配合処方に従って配合して、それらが均一になるように攪拌混合して、プレミックスを調製した。
別途用意したポリイソシアネート成分を表３〜６の配合処方に従って秤量し、温度を２３℃に調整した。
その後、プレミックスに、ポリイソシアネート成分を加えて、それらをハンドミキサー（回転数５０００ｒｐｍ）によって１５秒間攪拌した後すぐに、手早く、木製のボックスに投入して発泡させた。これによって、軟質ポリウレタンフォームを得た。
（２）実施例２〜２０および比較例１〜５
下記の表３〜６の配合処方に従って秤量した以外は、実施例１と同様にして、軟質ポリウレタンフォームを得た。
下記の表３〜６の配合処方に従って秤量した以外は、実施例１と同様にして、軟質ポリウレタンフォームを得た。
各実施例および各比較例における配合処方およびポリイソシアネート成分の性状を表３〜６に示す。
４．軟質ポリウレタンフォームの評価
＜密度（単位：ｋｇ／ｍ３）＞
各実施例および各比較例の軟質ポリウレタンフォームの中心部（コア）より１０×１０×５ｃｍのサイズの直方体を切り出して、測定試料を作製し、その後、測定試料の見かけ密度をＪＩＳ Ｋ７２２２（２００５年）に従って測定した。
＜密度（単位：ｋｇ／ｍ３）＞
各実施例および各比較例の軟質ポリウレタンフォームの中心部（コア）より１０×１０×５ｃｍのサイズの直方体を切り出して、測定試料を作製し、その後、測定試料の見かけ密度をＪＩＳ Ｋ７２２２（２００５年）に従って測定した。
＜硬さ（２５％ＣＬＤ）（単位：Ｎ／１００ｃｍ２）＞
各実施例および各比較例の軟質ポリウレタンフォームの中心部（コア）より１０×１０×５ｃｍのサイズの直方体を切り出して、測定試料を作製し、その後、ＪＩＳ Ｋ−６４００（２０１２年）に準拠して測定試料の硬さ（２５％ＣＬＤ）を測定した。
各実施例および各比較例の軟質ポリウレタンフォームの中心部（コア）より１０×１０×５ｃｍのサイズの直方体を切り出して、測定試料を作製し、その後、ＪＩＳ Ｋ−６４００（２０１２年）に準拠して測定試料の硬さ（２５％ＣＬＤ）を測定した。
＜通気性（単位：ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ）＞
各実施例および各比較例の軟質ポリウレタンフォームの中心部より厚み１０ｍｍのサイズに切り出してクラッシング（クラッシング条件：軟質ポリウレタンフォームが、２本ローラの間（間隔０．２ｍｍ）を通過）して、測定試料を作製し、通気量測定装置（東洋精機社製）を用いてＪＩＳ Ｋ−６４００（２０１２年）Ｂ法に従って通気性を測定した。
各実施例および各比較例の軟質ポリウレタンフォームの中心部より厚み１０ｍｍのサイズに切り出してクラッシング（クラッシング条件：軟質ポリウレタンフォームが、２本ローラの間（間隔０．２ｍｍ）を通過）して、測定試料を作製し、通気量測定装置（東洋精機社製）を用いてＪＩＳ Ｋ−６４００（２０１２年）Ｂ法に従って通気性を測定した。
＜引裂き強度（単位：Ｎ／ｃｍ）
各実施例および各比較例の軟質ポリウレタンフォームの中心部より厚み１０ｍｍのサイズに切り出して、アングル形試験片形状にサンプルを打抜いて測定試料を作製し、引張圧縮試験機（インテスコ社製、Ｍｏｄｅｌ２０５Ｎ）を用いて、ＪＩＳ Ｋ−６４００（２０１２年）Ｂ法に従って引裂き試験し、破断時における応力を算出した。
各実施例および各比較例の軟質ポリウレタンフォームの中心部より厚み１０ｍｍのサイズに切り出して、アングル形試験片形状にサンプルを打抜いて測定試料を作製し、引張圧縮試験機（インテスコ社製、Ｍｏｄｅｌ２０５Ｎ）を用いて、ＪＩＳ Ｋ−６４００（２０１２年）Ｂ法に従って引裂き試験し、破断時における応力を算出した。
＜引張破断時伸び（単位：％）＞
各実施例および各比較例の軟質ポリウレタンフォームの中心部より厚み１０ｍｍのサイズに切り出して、１号形試験片形状にサンプルを打抜いて測定試料を作製し、引張圧縮試験機（インテスコ社製、Ｍｏｄｅｌ２０５Ｎ）を用いて、ＪＩＳ Ｋ−６４００（２０１２年）に従って引張試験し、破断時における伸びを算出した。
各実施例および各比較例の軟質ポリウレタンフォームの中心部より厚み１０ｍｍのサイズに切り出して、１号形試験片形状にサンプルを打抜いて測定試料を作製し、引張圧縮試験機（インテスコ社製、Ｍｏｄｅｌ２０５Ｎ）を用いて、ＪＩＳ Ｋ−６４００（２０１２年）に従って引張試験し、破断時における伸びを算出した。
＜湿熱圧縮永久歪み Ｗｅｔ Ｓｅｔ（単位：％）＞
各実施例および各比較例の軟質ポリウレタンフォームの中心部（コア）より５０ｍｍ×５０ｍｍ×２５ｍｍのサイズの直方体を切り出して、測定試料を作製し、その後、ＪＩＳ Ｋ ６４００−４に記載の方法に準じて、湿熱圧縮永久歪み（％）を測定した。この試験片を５０％の厚みまで圧縮し、平行平面板に挟み、５０℃、相対湿度９５％の条件下で２２時間放置した。試験片を取り出して３０分後、その厚みを測定し、試験前の厚みと比較して歪み率（％）を測定した。
各実施例および各比較例の軟質ポリウレタンフォームの中心部（コア）より５０ｍｍ×５０ｍｍ×２５ｍｍのサイズの直方体を切り出して、測定試料を作製し、その後、ＪＩＳ Ｋ ６４００−４に記載の方法に準じて、湿熱圧縮永久歪み（％）を測定した。この試験片を５０％の厚みまで圧縮し、平行平面板に挟み、５０℃、相対湿度９５％の条件下で２２時間放置した。試験片を取り出して３０分後、その厚みを測定し、試験前の厚みと比較して歪み率（％）を測定した。
実施例１〜２０および比較例１〜４の軟質ポリウレタンフォームにおける評価を表３〜６に示す。
以下に表中で用いた略号の詳細を示す。
ＰＤＩ：ペンタメチレンジイソシアネート
ＨＤＩ：ヘキサメチレンジイソシアネート
ＩＰＤＩ：イソホロンジイソシアネート
ｉＢＡ：イソブチルアルコール（イソブタノール）
ｎＢＡ：ｎ−ブタノール
３ＭＰＤ：３−メチル−ペンタンジオール
１，４−ＢＧ：１，４−ブタンジオール
ＡＯ：アルキレンオキサイド
ＥＯ：エチレンオキサイド
ＰＯ：プロピレンオキサイド
Ｇｌｙ：グリセリン
ＰＥ：ペンタエリスリトール
ＰＧ：プロピレングリコール
ＴＥＯＡ：トリエタノールアミン
Ｄａｂｃｏ ３３ＬＶ：トリエチレンジアミンの３３質量％ジプロピレングリコール溶液（エアプロダクツ社製）
Ｆｏｒｍｒｅｚ ＵＬ−２８：有機錫化合物（モメンティブ社製）
Ｂ−８００２：シリコーン整泡剤（エボニック社製）
Ｔｉｎ．７６５：ヒンダードアミン化合物（耐光安定剤、ＢＡＳＦジャパン社製）
ＪＰ−３０８Ｅ：有機リン化合物（酸化防止剤、城北化学社製）
なお、上記発明は、本発明の例示の実施形態として提供したが、これは単なる例示に過ぎず、限定的に解釈してはならない。当該技術分野の当業者によって明らかな本発明の変形例は、後記特許請求の範囲に含まれる。
ＰＤＩ：ペンタメチレンジイソシアネート
ＨＤＩ：ヘキサメチレンジイソシアネート
ＩＰＤＩ：イソホロンジイソシアネート
ｉＢＡ：イソブチルアルコール（イソブタノール）
ｎＢＡ：ｎ−ブタノール
３ＭＰＤ：３−メチル−ペンタンジオール
１，４−ＢＧ：１，４−ブタンジオール
ＡＯ：アルキレンオキサイド
ＥＯ：エチレンオキサイド
ＰＯ：プロピレンオキサイド
Ｇｌｙ：グリセリン
ＰＥ：ペンタエリスリトール
ＰＧ：プロピレングリコール
ＴＥＯＡ：トリエタノールアミン
Ｄａｂｃｏ ３３ＬＶ：トリエチレンジアミンの３３質量％ジプロピレングリコール溶液（エアプロダクツ社製）
Ｆｏｒｍｒｅｚ ＵＬ−２８：有機錫化合物（モメンティブ社製）
Ｂ−８００２：シリコーン整泡剤（エボニック社製）
Ｔｉｎ．７６５：ヒンダードアミン化合物（耐光安定剤、ＢＡＳＦジャパン社製）
ＪＰ−３０８Ｅ：有機リン化合物（酸化防止剤、城北化学社製）
なお、上記発明は、本発明の例示の実施形態として提供したが、これは単なる例示に過ぎず、限定的に解釈してはならない。当該技術分野の当業者によって明らかな本発明の変形例は、後記特許請求の範囲に含まれる。
本発明の軟質ポリウレタンフォームは、肩用パッド、ひざ用パッド、ひじ用パッド、水着用パッド、靴の舌部、靴インナーソール、医療材料、衣料材料、ロボット表皮、ロボットハンドなどに用いることができ、特に、衣料材料の成形品としての、ブラジャーのパッド、ブラジャーのカップなどに好適である。
Claims (10)
- 脂肪族ポリイソシアネートの誘導体を含有するポリイソシアネート成分と、ポリオキシアルキレンポリオールを含有するポリオール成分とが反応および発泡してなる軟質ポリウレタンフォームであって、
前記脂肪族ポリイソシアネートの誘導体は、脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体を含み、
前記脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体の含有割合が、前記脂肪族ポリイソシアネートの誘導体の総量に対して、７０モル％以上であり、
前記ポリオキシアルキレンポリオールは、オキシエチレンユニットおよびオキシプロピレンユニットを併有し、
前記ポリオキシアルキレンポリオールに対して、前記オキシエチレンユニットが５モル％以上２０モル％以下であり、
前記ポリオキシアルキレンポリオールの末端水酸基の総モル数に対して、１級水酸基が５０モル％以下である
ことを特徴とする、軟質ポリウレタンフォーム。 - 前記脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体の含有割合が、前記脂肪族ポリイソシアネートの誘導体の総量に対して、７５モル％以上９９モル％以下である
ことを特徴とする、請求項１に記載の軟質ポリウレタンフォーム。 - 前記脂肪族ポリイソシアネートが、ペンタメチレンジイソシアネートおよび／またはヘキサメチレンジイソシアネートを含有する
ことを特徴とする、請求項１に記載の軟質ポリウレタンフォーム。 - 前記ポリイソシアネート成分が、さらに、脂環族ポリイソシアネートを含有する
ことを特徴とする、請求項３に記載の軟質ポリウレタンフォーム。 - 前記誘導体は、アルコールにより変性されたアロファネート誘導体を含み、
前記アルコールが、１価アルコールと２価アルコールとを含有する
ことを特徴とする、請求項１に記載の軟質ポリウレタンフォーム。 - 前記アルコールが、分岐状の１価アルコールと、分岐状の２価アルコールとを含有する
ことを特徴とする、請求項５に記載の軟質ポリウレタンフォーム。 - 請求項１に記載の軟質ポリウレタンフォームを含むことを特徴とする、衣料材料。
- 請求項７に記載の衣料材料の成形品であることを特徴とする、ブラジャーのパッド。
- 請求項８に記載のブラジャーのパッドを備えることを特徴とする、ブラジャーのカップ。
- 脂肪族ポリイソシアネートの誘導体を含有するポリイソシアネート成分と、ポリオキシアルキレンポリオールを含有するポリオール成分とを準備する工程と、
前記ポリイソシアネート成分と、前記ポリオール成分とを反応および発泡させ、軟質ポリウレタンフォームを製造する工程とを備え、
前記脂肪族ポリイソシアネートの誘導体は、脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体を含み、
前記脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体の含有割合が、前記脂肪族ポリイソシアネートの誘導体の総量に対して、７０モル％以上であり、
前記ポリオキシアルキレンポリオールは、オキシエチレンユニットおよびオキシプロピレンユニットを併有し、
前記ポリオキシアルキレンポリオールに対して、前記オキシエチレンユニットが５モル％以上２０モル％以下であり、
前記ポリオキシアルキレンポリオールの末端水酸基の総モル数に対して、１級水酸基が５０モル％以下である
ことを特徴とする、軟質ポリウレタンフォームの製造方法。
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