CN104974326B - 一种制备不黄变软质聚氨酯泡沫的组合物、不黄变软质聚氨酯泡沫及其制备方法 - Google Patents

一种制备不黄变软质聚氨酯泡沫的组合物、不黄变软质聚氨酯泡沫及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种制备不黄变软质聚氨酯泡沫的组合物，该组合物包含如下重量份的组分：脂肪族聚氨酯预聚体80‑150份，异氰酸酯活性混合物100份，催化剂体系0.8‑3份，水2‑4份，表面活性剂0.8‑2份，及稳定剂0.5‑2份。本发明还涉及一种采用上述组合物制备不黄变软质聚氨酯泡沫的方法，由该不黄变软质聚氨酯泡沫的组合物及制造方法所制造的泡沫光照黄变等级至少为4级，抗氧化氮烟熏等级至少为4级。

Description

一种制备不黄变软质聚氨酯泡沫的组合物、不黄变软质聚氨 酯泡沫及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种制备不黄变软质聚氨酯泡沫的组合物、不黄变软质聚氨酯泡沫及其制备方法。
背景技术
软质聚氨酯泡沫由于其手感柔软，弹性较好、原料易得及制造方法简便等而被广泛用于汽车、服装、家私、包装及医疗等行业，如汽车座椅、胸垫、肩垫、鞋材、床垫、礼品包装等。通常，使用甲苯二异氰酸酯(TDI)或二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)等芳香族系多异氰酸酯为主要原料来制造软质聚氨酯泡沫。但芳香族多异氰酸酯制造的泡沫在光照、湿热等环境因素下易老化，具体表现为容易变黄，给下游用户带来制造和使用上的困扰。这主要是芳香族氨酯键在紫外线照射或湿热条件下易分解生成芳族胺并与苯环产生共振重排，生成共轭式结构的生色团所致。
目前，为改善软质聚氨酯泡沫的抗光照、抗氧化和抗老化性能，其一是大量添加抗氧剂、UV吸收剂等，但实际效果有限，不仅未能从根本上避免黄变发生，且大量助剂的存在对人体有不良影响。其二是采用脂肪族系异氰酸酯，如异佛尔酮二异氰酸酯（以下简称IPDI）、二环己基甲烷二异氰酸酯(以下简称H12MDI)或六亚甲基二异氰酸酯（以下简称HDI）等来制造泡沫材料。因脂肪族异氰酸酯分子结构中不含芳香环，由其制备的软质聚氨酯泡沫不易产生黄变等劣化现象。
目前，国际上生产不黄变聚氨酯泡沫材料的公司主要是比利时Recticel公司及日本Inoac公司。此外，日本Nisshinbo工业公司、NPU、香港优洁公司及国内公司也有相关专利发表，但还未见有相关产品的销售。
使用脂肪族异氰酸酯制造软质聚氨酯泡沫时，因其反应活性低于芳香族异氰酸酯，所以使用传统的TDI或MDI发泡配方要么不能得到成型的聚氨酯泡沫，要么反应速率特别慢，不适宜于流水线生产。近几年，有少数相关公司报道采用异氰酸酯三聚体与单体的混合物或异氰酸酯预聚体，或新型的活性氢组合物，或采用非常规的发泡助剂（如催化剂、交联/扩链剂等）的方法来制造不黄变的脂肪族聚氨酯材料，但仍存在反应速率偏慢，或工艺复杂、成本高，或难以调整发泡与凝胶反应的平衡而产生泡沫塌陷/泡孔粗大或泡沫闭孔透气性差的问题。
在美国公开专利US5147897中，将HDI与二或三官能基的多元醇制造成预聚物，在有机脂肪酸金属盐或胺类催化剂下与水反应发泡。脂肪族异氰酸酯在形成预聚物后，分子的流动性会进一步降低，其反应活性进一步降低，因此需较长的固化时间。同时，因异氰酸酯基与羟基的当量比为1.5-2.5之间，预聚物粘度高，该法不能用在制备密度低于80kg/m3的软质聚氨酯泡沫。
在中国专利CN102443133A中，采用混合异氰酸酯成分发泡，包括一元醇与脂肪或脂环族异氰酸酯构成的脲基甲酸酯改性组合物，和由含有2个以上羟基的醇与脂肪或脂环族异氰酸酯构成的脲基甲酸酯改性组合物。该制造方法工艺复杂、难以精准控制且成本高，实际操作性受到质疑。
在美国专利US6242555中，采用喷射模塑法(RIM)制备微孔或无孔的不发黄弹性、挠性或半挠性聚氨基甲酸乙酯，其密度至少为900Kg/m3。该发明使用IPDI三聚体/单体混合物，在选自有机铅、有机铋和有机锡催化剂的存在下与异氰酸酯反应性组合物反应，所述混合物含有24.5-34%的NCO。所述异氰酸酯反应性组合物包括三种组分，(1)由DMC催化剂制备的低不饱和聚醚多元醇，平均标称官能度为2-4，平均当量重为800-4000，(2)约3-20wt%的至少一种增链剂，该增链剂只含有脂肪族或脂环族羟基作为官能团，官能度为2，当量重高达80，伯羟基含量至少为50%，和(3)约2-10wt%的共催化体系，该体系包括具有2-3官能性脂肪族NH、NH2或OH基团且化学当量高达150的催化剂。该发明提供一种制备不发黄聚氨基甲酸乙酯材料的方法。但该发明只能用于反应注射模塑法和用于制造致密的模塑组件。
在中国专利CN101157747中，采用脂肪或脂环族异氰酸酯单体或其二聚体/三聚体的混合物与三种多元醇组分（70-100%的高官能度多元醇及其混合物，0-20%增链剂，含OH，NH或NH2，3-30%的聚合物多元醇）的混合物，在有机锡类、二氮杂双环烯类催化剂的作用下发泡。该法采用单一步骤法生产，发泡基本在2-30min内完成，但存在反应性不足难以定性或固化时间长的缺陷。
发明内容
本发明的目的在于提供一种制备不黄变软质聚氨酯泡沫的组合物，该组合物可避免脂肪族异氰酸酯体系发泡与凝胶反应不平衡而产生的泡沫塌陷、泡孔粗大或泡沫闭孔、透气性差的问题。
本发明的另一个目的在于提供一种不黄变软质聚氨酯泡沫的制备方法，采用上述的组合物制备软质聚氨酯泡沫克服了脂肪族软质聚氨酯泡沫反应及成型时间长的缺陷，其在25℃下发泡的起发时间介于10-40s；跳泡时间介于80-300s。
本发明的再一个目的在于提供一种不黄变软质聚氨酯泡沫，泡沫的光照黄变等级至少为4级，抗氧化氮烟熏等级至少为4级。
为实现以上目的，本发明的技术方案如下：
一种制备不黄变软质聚氨酯泡沫的组合物，基于组合物总重，该组合物包
含如下重量份的组分：
脂肪族聚氨酯预聚体80-150份，
异氰酸酯活性混合物100份，
催化剂体系0.8-3份，
水2-4份，
表面活性剂0.8-2份，
及稳定剂0.5-2份；
所述的聚氨酯预聚体由脂肪族异氰酸酯组分及多元醇组分在添加剂作用下反应制备而成，NCO含量介于12.5-30.0wt%，优选15.0-25.0wt%之间；脂肪族异氰酸酯与多元醇组分的重量比为100：160-100：30，优选100：120-100：60。
本发明的组合物中，所述的制备聚氨酯预聚体所用的多元醇组分由2-30重量份，优选10-18重量份的二元醇，50-96重量份，优选80-88重量份的三元醇，2-20重量份，优选2-10重量份的六元醇组成，以100重量份所述多元醇计。
所述二元醇为以1,2-丙二醇或一缩二丙二醇为起始剂的聚氧化丙烯二醇，平均分子量介于100-3000之间，优选400-2000。
所述三元醇为羟值介于53-59mgKOH/g与羟值介于33-39mgKOH/g的三元醇混合物，其重量比为70-90：10-30，以100重量份三元醇混合物计；上述羟值介于53-59mgKOH/g的三元醇为聚氧化丙烯-氧化乙烯共聚醚三元醇，EO含量介于7-14wt%，以以所述三元醇的氧化丙烯和氧化乙烯的总重量计；上述羟值介于33-39mgKOH/g的三元醇为聚氧化丙烯-氧化乙烯共聚醚三元醇，其伯羟基含量为50-100wt%，优选70-90wt%，以所述三元醇中总羟基的重量计，EO含量为10-20wt%，优选14-18wt%，以所述三元醇的氧化丙烯和氧化乙烯的总重量计。
所述六元醇由以山梨醇或甘露醇为起始剂与环氧丙烷和环氧乙烷开环聚合得到，EO封端率为70-100wt%，以所述六元醇的伯羟基和仲羟基总量计，羟值介于27-33mgKOH/g。
本发明将不同分子量、不同官能度、不同活性的多元醇复配制备脂肪族异氰酸酯预聚物，以调控预聚物的分子结构和相对活性，这对制品生产和制品性能具有积极影响。本发明在制备预聚物时引入低分子量、二官能度多元醇，可增强预聚物的活动性，相对提高了预聚物的发泡活性；本发明在制备预聚物时引入六官能度多元醇，可使预聚物中具有一定的“骨架”结构，有利于发泡过程的稳定。
本发明的组合物中，所述的制备聚氨酯预聚体所用的脂肪族异氰酸酯组分为选自六亚甲基二异氰酸酯（HDI）、异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）、二环己基甲烷二异氰酸酯（H12MDI）中的一种以上的混合物，优选IPDI和/或H12MDI，特别优选IPDI。
本发明的组合物中，所述的制备聚氨酯预聚体所用的添加剂为选自有机铋类和有机锌类按照锌铋重量比为1：1-1：8混合的复合催化剂或锌铋合金催化剂，其中，有机锌类选自辛酸锌、2-乙基己酸锌、葵酸锌和异丁酸锌中的一种或多种，有机铋类选自辛酸铋、二乙基己酸铋、油酸铋和硬脂酸铋中的一种或多种；所述锌铋合金催化剂的锌铋总含量为10-20wt%，其中锌铋重量比为1:1-2:1；添加剂的添加量为聚氨酯预聚体总量的10-200ppm，优选20-100ppm。
本发明亦提供一种储存稳定期长，不黄变的脂肪族聚氨酯预聚体的制备方法，在氮气保护下，先将脂肪族异氰酸酯组分投入反应容器中，维持温度在25-50℃，优选30-40℃；再加入添加剂，高速搅拌均匀后加入多元醇组分至反应容器中，高速搅拌并维持反应温度在25-80℃，优选30-50℃，反应0.5-4小时，优选1-2小时，降温出料。该脂肪族聚氨酯预聚体至少可在15-25℃下稳定储存90天。
本发明的组合物中，所述的异氰酸酯活性混合物包含：80-93重量份，羟值介于30-60mgKOH/g的三元醇；2-10重量份的交联剂和/或扩链剂组分，具有OH、NH或NH2基团，平均分子量介于100-400，优选100-200；4-10重量份，固含量介于28wt%-45wt%之间的聚合物多元醇；以上所述均以100重量份所述异氰酸酯活性混合物计。
所述的三元醇为聚氧化丙烯-氧化乙烯共聚醚三元醇，EO含量介于7-18wt%，以所述三元醇的氧化丙烯和氧化乙烯的总重量计，端伯羟基含量介于60-90wt%；以所述三元醇中总羟基的重量计，交联剂组分选自二乙醇胺、三乙醇胺及聚醚胺的至少一种；所述的扩链剂组分选自乙二醇、一缩二乙二醇及丙二醇的至少一种；聚合物多元醇羟值介于18-40mgKOH/g。
本发明的组合物中，所述的催化剂体系至少包含一种胺类催化剂和至少一种K、Na的弱酸盐类及至少一种有机锡类催化剂，三种催化剂的添加重量比例为0.1-1.0：0.1-1.5：0.1-1.5，优选比例为0.2-0.7：0.4-0.9：0.4-1.0；其中胺类催化剂选自三乙胺、1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷、五甲基二乙烯三胺、五甲基二丙烯三胺、双（二甲基胺基乙基）醚、二甲基环己胺、1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯及其弱酸盐中的一种或多种，优选1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯或其弱酸盐；其中所述K、Na的弱酸盐类，优选钾的醋酸盐、异辛酸盐的至少一种；其中所述有机锡类催化剂选自二烷基锡二马来酸酯、二硫醇烷基锡及辛酸亚锡中的一种或多种，优选辛酸亚锡。
本发明的组合物中，所述的表面活性剂为选自下列商业试剂的一种或多种：L580、L618、B4900、B2470、B8180、B2370、B8681、DC2525、AK7719、AK7733。所述的稳定剂包含下列商业试剂中的一种或多种：PUR-68、WESTON399、WESTON430、WESTON618、PS48、PS68、B1260、PS3015、Tinuvin B75、Khisorb B2623H。
本发明中的不黄变软质聚氨酯泡沫的制造方法，将包含脂肪族聚氨酯预聚体、异氰酸酯活性混合物、催化剂体系、水、表面活性剂和稳定剂的组合物预热至20-40℃，优选30-40℃；高速充分混合4-10s后倒入模具发泡并固化成型为聚氨酯泡沫材料。
本发明不黄变软质聚氨酯泡沫的制造方法中，组合物的异氰酸酯指数介于85-130之间，优选90-110；组合物在室温(25℃)下发泡的起发时间介于10-40s之间，上升时间介于80-300s之间；其可于连续生产线或模具中进行。
异氰酸酯指数是指组合物中异氰酸酯基团的当量数除以活性羟基的总当量，再乘以100的结果。
通过以上制造方法制得的不黄变软质聚氨酯泡沫的密度为20-80Kg/m3，光照黄变等级至少为4级，抗氧化氮烟熏等级至少为4级。
本发明的积极效果在于：
一，本发明采用脂肪族异氰酸酯制备的聚氨酯泡沫相对于芳香族异氰酸酯的具有更优异的抗光照性能，同时使用少量稳定剂，提高了海绵的环境稳定性，延长了聚氨酯海绵制品的使用寿命，降低了废弃聚氨酯海绵对环境的污染。
二，本发明以异佛尔酮二异氰酸酯或环己基甲烷二异氰酸酯预聚物的形式制备聚氨酯泡沫，由于采用不同结构复配的多元醇而制备，相对提高了预聚物的反应活性，克服了难以用现有发泡工艺制备聚氨酯海绵的局限，同时避免了脂肪族异氰酸酯体系发泡与凝胶反应不平衡而产生的泡沫塌陷、泡孔粗大或泡沫闭孔、透气性差的问题。
三，本发明制备的聚氨酯泡沫不含有毒重金属或有毒有机化合物，属于绿色环保产品。
附图说明
图1为本发明制备的预聚体1-5#及对比例1-2在室温储存下粘度随时间变化曲线图。
具体实施方式
下面的实施例将对将对本发明所提供的方法予以进一步的说明，但本发明不限于所列出的实施例，还应包括在本发明的权利要求范围内其他任何公知的改变。
脂肪族聚氨酯预聚体的制备
多元醇1：GEP-560（聚醚多元醇，上海高桥石化，标称官能度3，OH值=56mgKOH/g，EO含量约为10.0%）
多元醇2：330N（聚醚多元醇，天津三石化，标称官能度3，OH值=36mgKOH/g，EO含量约为16.0%，伯羟基含量约为75.0%）
多元醇3：DL-2000（聚醚多元醇，东大蓝星，标称官能度2，OH值=56mgKOH/g，标称相对分子质量2000）
多元醇4：DL-1000（聚醚多元醇，东大蓝星，标称官能度2，OH值=112mgKOH/g，标称相对分子质量1000）
多元醇5：Voranol220-260（聚醚多元醇，Dow公司，标称官能度2，OH值=265mgKOH/g，标称相对分子质量425）
多元醇6：Voralux HF505（聚醚多元醇，Dow公司，标称官能度6，OH值=29.5mgKOH/g，EO封端率为75%）
多元醇7：聚醚多元醇，以山梨醇为起始剂与环氧丙烷、环氧乙烷开环聚合得到，标称官能度6，OH值为28mgKOH/g，EO封端率为85%
添加剂1：由锌含量为19wt%的异辛酸锌与铋含量为20wt%的异辛酸铋以1：2的质量比复配。
添加剂2：由含22wt%的异辛酸锌与含28wt%的异辛酸铋以1：6的质量比复配。
添加剂3：美国领先公司，Bicat8（8%wtBi和8%wtZn），并用丙酮稀释10%。
A33:美国空气化工产品，由33wt%的三亚乙基二胺与67wt%一缩二丙二醇所配制。
预聚体合成：
预聚体合成配方如表1所示，在设有温度计、搅拌机和氮气导入管的1000ml四颈烧瓶中，分别按配方量取IPDI和/或H12MDI或二者的混合物，氮气吹扫后，边搅拌变恒温至35℃，按配方量用注射器加入添加剂，再加入按配方量分别加入多元醇在40℃下反应1-2小时，在达到目标NCO含量的时刻终止反应。
对比例合成配方如表1所示，合成方法同上。
表一预聚体1-5#及对比例1-2配方
1# 2# 3# 4# 5# 对比例1 对比例2
IPDI(g) 300 300 300 220 240 300 240
H12MDI(g) -- -- -- 80 100 -- 100
多元醇1(g) 175 155 140 195 130 170 170
多元醇2(g) 30 40 20 80 35 80 80
多元醇3(g) 32 -- -- 52 -- -- --
多元醇4(g) -- 27 -- -- 18 -- --
多元醇5(g) -- --- 20 -- -- -- --
多元醇6(g) 8 6 -- 8 -- -- --
多元醇7(g) -- --- 10 -- 10 -- --
添加剂1(g) 0.02 -- -- -- -- -- --
添加剂2(g) -- -- 0.027 0.026 0.052 -- --
添加剂3(g) -- 0.04 -- -- -- -- --
A33(g) -- -- -- -- -- 2.75 2.95
NCO含量wt% 19.3 19.5 20.0 15.5 21.8 19.0 19.3
取制备好的预聚体1-5#及对比例1-2，充氮、密封储存于玻璃瓶中，并于室温（15-25℃）下放置，测量粘度随时间的变化，如图1所示。
通过图1可看出本发明实施例制备的预聚体在室温（15-25℃）下存储稳定性较对比例的好，其至少可稳定存储60d。实施例与对比例在存储稳定性方面的差异主要源于添加剂的选择。预聚体在室温储存下粘度的不稳定会使泡沫生成及泡沫质量产生波动。
异氰酸酯活性混合物
异氰酸酯活性混合物由以下A-E中的1种以上物质组成。
A：5602（聚醚多元醇，中海壳牌，标称官能度3，OH值=56mgKOH/g，EO含量约为10%）
B：330N（聚醚多元醇，高桥石化，标称官能度3，OH值=36mgKOH/g，EO含量约为14%）
C：3010（聚醚多元醇，陶氏，标称官能度3，OH值=56mgKOH/g，EO含量约为9%）
D：乙二醇（平均相对分子质量约为62）
E：三乙醇胺（平均相对分子质量约为149）
F：3628（聚合物多元醇，高桥石化，固含量约为30%，羟值为28mgKOH/g）
G：H45（聚合物多元醇，高桥石化，固含量约为41%，羟值为22mgKOH/g）
催化剂
CAT1：DBU（胺催化剂，空气化工）
CAT2：DB30（胺催化剂，日本东曹）
CAT3：辛酸亚锡（金属催化剂，空气化工）
CAT4：异辛酸钾与一缩二乙二醇复配，异辛酸钾含量为30wt%
CAT5：醋酸钾与乙二醇复配，醋酸钾含量为20wt%
其它
表面活性剂：L580、L618
稳定剂：PUR-68、Tinuvin B75
水：自来水
不黄变软质聚氨酯泡沫的制造
先将脂肪族聚氨酯预聚体1-5及对比例1-2，及异氰酸酯活性混合物在30-40℃下恒温5小时以上备用，在按表2配方1-10分别称量加入塑料烧杯中，在高速分散机中搅拌4-10秒后快速倒入木箱（20*20*20cm）中乳化，并固化成型，室温熟化24小时以上。配方中各组分均为重量份。
表2配方1-10#及发泡特征时间
起发时间：从反应物混合开始计时，混合物由静态至有可见的起动所需的时间，一般通过肉眼多次观察、计时的平均值。
上升时间：从反应物混合开始计时，混合物依次经历起发、上升至停止上升所需的时间，一般通过肉眼多次观察、计时的平均值。
成型性：一般通过肉眼观察泡沫在起发、上升过程及室温放置约10min后表观变化而界定。若泡沫在上升过程中塌陷或内部气孔粗大，则可判定为坍塌；若泡沫能正常起发、上升，但在室温放置冷却后泡沫收缩，表皮起皱，且内部气孔不可见或者细密，则可判定为收缩；若泡沫能正常起发、上升，且室温放置过程中泡沫外观稳定，表皮平整，内部气孔均匀可见，则可判定泡沫成型性正常。
将配方1-8#的泡沫切成10*10*5cm规格的样品，按照GB/T6343-1995、GB/T6670-2008、ISO105B02：2013和ISO105G01：1993等标准测试泡沫的密度、硬度、回弹、光照和NOx黄变等级。测量结果见表3。
表3配方1-8#泡沫的一般物性
配方编号 1# 2# 3# 4# 5# 6# 7# 8#
密度(Kg/m3) 35 36 39 35 40 42 41 45
硬度（邵F） 40 30 42 27 35 50 53 50
回弹率(%) 30 46 26 50 42 30 22 30
光照黄变等级 4 4 4 4 4 4 4 4
抗NOx烟熏等级 4-5 4-5 4-5 4-5 4-5 4-5 4-5 4-5
虽然本发明已以数个较佳实施例揭露如上，然其并非用以限定本发明，任何所属技术领域中具有通常知识者，在不脱离本发明的精神和范围内，当可作任意的更动与润饰，因此本发明的保护范围当所附的申请专利范围所界定者为准。

Claims (24)

1.一种制备不黄变软质聚氨酯泡沫的组合物，其特征在于：基于组合物总重，该组合物包含如下重量份的组分：
脂肪族聚氨酯预聚体80-150份，
异氰酸酯活性混合物100份，
催化剂体系0.8-3份，
水2-4份，
表面活性剂0.8-2份，
及稳定剂0.5-2份；
所述的聚氨酯预聚体由脂肪族异氰酸酯组分及多元醇组分反应制备而成，NCO含量介于12.5-30.0wt％；脂肪族异氰酸酯与多元醇组分的重量比为100：160-100：30；
所述的制备聚氨酯预聚体所用的多元醇组分由2-30重量份的二元醇，50-96重量份的三元醇，2-20重量份的六元醇组成，以100重量份所述多元醇计。
2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于：所述的聚氨酯预聚体NCO含量介于15.0-25.0wt％之间；脂肪族异氰酸酯与多元醇组分的重量比为100：120-100：60。
3.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于：所述的制备聚氨酯预聚体所用的多元醇组分由10-18重量份的二元醇，80-88重量份的三元醇，2-10重量份的六元醇组成，以100重量份所述多元醇计。
4.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于：所述二元醇为以1,2-丙二醇或一缩二丙二醇为起始剂的聚氧化丙烯二醇，平均分子量介于100-3000之间。
5.根据权利要求4所述的组合物，其特征在于：所述二元醇平均分子量介于400-2000之间。
6.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于：所述三元醇为羟值介于53-59mgKOH/g与羟值介于33-39mgKOH/g的三元醇混合物，其重量比为70-90：10-30，以100重量份三元醇混合物计；上述羟值介于53-59mgKOH/g的三元醇为聚氧化丙烯-氧化乙烯共聚醚三元醇，EO含量介于7-14wt％，以所述三元醇的氧化丙烯和氧化乙烯的总重量计；上述羟值介于33-39mgKOH/g的三元醇为聚氧化丙烯-氧化乙烯共聚醚三元醇，其伯羟基含量为50-100wt％，以所述三元醇中总羟基的重量计，EO含量为10-20wt％，以所述三元醇的氧化丙烯和氧化乙烯的总重量计。
7.根据权利要求6所述的组合物，其特征在于：所述的羟值介于33-39mgKOH/g的三元醇其伯羟基含量为70-90wt％，以所述三元醇中总羟基的重量计，EO含量为14-18wt％，以所述三元醇的氧化丙烯和氧化乙烯的总重量计。
8.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于：所述六元醇由以山梨醇或甘露醇为起始剂与环氧丙烷和环氧乙烷开环聚合得到，EO封端率为70-100％，以所述六元醇的伯羟基和仲羟基总量计，羟值介于27-33mgKOH/g。
9.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于：所述的脂肪族异氰酸酯组分为选自六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯中的一种以上的混合物。
10.根据权利要求1-9中任一项所述的组合物，其特征在于：所述的聚氨酯预聚体由脂肪族异氰酸酯组分及多元醇组分在添加剂作用下反应制备而成，所述的添加剂为选自有机锌类和有机铋类按照锌铋元素重量比为1：1-1：8混合的复合催化剂或锌铋合金催化剂，其中，有机锌类选自辛酸锌、2-乙基己酸锌、癸酸锌和异丁酸锌中的一种或多种，有机铋类选自辛酸铋、二乙基己酸铋、油酸铋和硬脂酸铋中的一种或多种；所述锌铋合金催化剂的锌铋总含量为10-20wt％，其中锌铋重量比为1:1-2:1；添加剂的添加量为聚氨酯预聚体总量的10-200ppm。
11.根据权利要求10所述的组合物，其特征在于：添加剂的添加量为聚氨酯预聚体总量的20-100ppm。
12.根据权利要求1-9中任一项所述的组合物，其特征在于：所述的聚氨酯预聚体的制备如下：在氮气保护下，先将脂肪族异氰酸酯组分投入反应容器中，维持温度在25-50℃；再加入添加剂，高速搅拌均匀后加入多元醇组分至反应容器中，高速搅拌并维持反应温度在25-80℃，反应0.5-4小时，降温出料。
13.根据权利要求12所述的组合物，其特征在于：所述的聚氨酯预聚体的制备如下：在氮气保护下，先将脂肪族异氰酸酯组分投入反应容器中，维持温度在30-40℃；再加入添加剂，高速搅拌均匀后加入多元醇组分至反应容器中，高速搅拌并维持反应温度在30-50℃，反应1-2小时，降温出料。
14.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于：所述的异氰酸酯活性混合物包含：80-93重量份，羟值介于30-60mgKOH/g的三元醇；2-10重量份的交联剂和/或扩链剂组分，具有OH、NH或NH2基团，平均分子量介于100-400；4-10重量份，固含量介于28wt％-45wt％之间的聚合物多元醇；以上所述均以100重量份所述异氰酸酯活性混合物计。
15.根据权利要求14所述的组合物，其特征在于：所述的交联剂和/或扩链剂组分平均分子量介于100-200。
16.根据权利要求14所述的的组合物，其特征在于：所述的三元醇为聚氧化丙烯-氧化乙烯共聚醚三元醇，EO含量介于7-18wt％，以所述三元醇的氧化丙烯和氧化乙烯的总重量计,端伯羟基含量介于60-90wt％,以所述三元醇中总羟基的重量计；交联剂组分选自二乙醇胺、三乙醇胺及聚醚胺的至少一种；所述的扩链剂组分选自乙二醇、一缩二乙二醇及丙二醇的至少一种；聚合物多元醇羟值介于18-40mgKOH/g。
17.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于：所述的催化剂体系至少包含一种胺类催化剂和至少一种K或Na的弱酸盐类及至少一种有机锡类催化剂，三种催化剂的添加重量比例为0.1-1.0：0.1-1.5：0.1-1.5；其中胺类催化剂选自三乙胺、1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷、五甲基二乙烯三胺、五甲基二丙烯三胺、双(二甲基胺基乙基)醚、二甲基环己胺、1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯及其弱酸盐中的一种或多种；其中所述有机锡类催化剂选自二烷基锡二马来酸酯、二硫醇烷基锡及辛酸亚锡中的一种或多种。
18.根据权利要求17所述的组合物，其特征在于：所述的催化剂体系三种催化剂的添加重量比例为0.2-0.7：0.4-0.9：0.4-1.0；其中所述K、Na的弱酸盐类为钾的醋酸盐、异辛酸盐的至少一种。
19.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于：所述的表面活性剂为选自下列商业试剂的一种或多种：L580、L618、B4900、B2470、B8180、B2370、B8681、DC2525、AK7719、AK7733；所述的稳定剂包含下列商业试剂中的一种或多种：PUR-68、WESTON399、WESTON430、WESTON618、PS48、PS68、B1260、PS3015、Tinuvin B75、Khisorb B2623H。
20.根据权利要求1-9中任一项所述的组合物，其特征在于：组合物的异氰酸酯指数介于85-130之间。
21.根据权利要求20所述的组合物，其特征在于：组合物的异氰酸酯指数介于90-110。
22.一种不黄变软质聚氨酯泡沫的制造方法，其特征在于：将权利要求1-21中任一项所述的包含脂肪族聚氨酯预聚体、异氰酸酯活性混合物、催化剂体系、水、表面活性剂和稳定剂的组合物预热至20-40℃；高速充分混合4-10s后倒入模具发泡并固化成型为聚氨酯泡沫材料。
23.根据权利要求22所述的制造方法，其特征在于：预热温度为30-40℃。
24.根据权利要求22所述的制造方法制得的不黄变软质聚氨酯泡沫，其特征在于：所述的不黄变软质聚氨酯泡沫的密度为20-80Kg/m3，光照黄变等级至少为4级，抗氧化氮烟熏等级至少为4级。
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Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108368228A (zh) * 2015-12-16 2018-08-03 株式会社普利司通 软质聚氨酯泡沫和座垫
CN105949421B (zh) * 2016-05-04 2018-07-20 中国科学院福建物质结构研究所 一种用于无溶剂聚氨酯合成的热敏型催化剂及其制备方法
US10927212B2 (en) * 2016-05-12 2021-02-23 Basf Se Viscoelastic foams having high density
JP6793249B2 (ja) * 2017-03-31 2020-12-02 三井化学株式会社 軟質ポリウレタンフォーム、衣料材料、ブラジャーのパッド、ブラジャーのカップ、および、軟質ポリウレタンフォームの製造方法
CN107652413A (zh) * 2017-10-23 2018-02-02 青岛中和聚氨酯材料有限公司 一种衬垫用聚氨酯海绵及其制备方法
CN108359074A (zh) * 2018-02-26 2018-08-03 武汉纺织大学 一种环保高弹性耐黄变聚氨酯海绵及其制备方法
CN108530597B (zh) * 2018-04-04 2020-11-20 南京双威生物医学科技有限公司 一种耐紫外水固化预聚体及其制备方法和应用
CN108715679A (zh) * 2018-05-22 2018-10-30 广汉市新鸿海绵有限公司 一种透气性好的pu海绵及其制作方法
CN109456462A (zh) * 2018-10-29 2019-03-12 中海油能源发展股份有限公司 用于聚氨酯发泡的组合物、聚氨酯泡沫及制备方法和用途
CN109456457B (zh) * 2018-11-19 2021-06-01 江苏钟山化工有限公司 用于制备耐黄变化妆棉的海绵材料及其制备方法
US11820877B2 (en) * 2019-03-11 2023-11-21 Ddp Specialty Electronic Materials Us, Llc Two-component polyurethane or polyisocyanurate spray foam composition containing a hydrohaloolefin blowing agent
CN110343229B (zh) * 2019-07-19 2021-08-10 惠州市新达发实业有限公司 具有良好亲水及滤水性能的聚氨酯海绵及其制备方法
CN111072909B (zh) * 2020-01-02 2021-09-07 万华化学集团股份有限公司 亲水性聚氨酯预聚物及其制备方法和在软质泡沫塑料中的应用

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5470890A (en) * 1994-06-17 1995-11-28 Uop Bis-(N-alkylaminocyclohexyl)methanes as curing agents in polyurethane and polyurea flexible foam manufacture
JP2000264946A (ja) * 1999-03-17 2000-09-26 Mitsui Chemicals Inc 一液湿気硬化性ポリウレタン組成物およびその製造方法
CN1492890A (zh) * 2000-12-27 2004-04-28 株式会社普利司通 不易变黄的软质聚氨酯泡沫和衬垫
CN1878813A (zh) * 2003-11-12 2006-12-13 株式会社普利司通 不易变色的软质聚氨酯泡沫塑料
CN101580575A (zh) * 2009-06-15 2009-11-18 优洁（亚洲）有限公司 软质聚氨酯泡沫及其制备方法
CN102030881A (zh) * 2009-09-30 2011-04-27 日本聚氨酯工业株式会社 软质聚氨酯泡沫及其制造方法
CN102746485A (zh) * 2011-04-18 2012-10-24 日本聚氨酯工业株式会社 软质聚氨酯泡沫及其制造方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5470890A (en) * 1994-06-17 1995-11-28 Uop Bis-(N-alkylaminocyclohexyl)methanes as curing agents in polyurethane and polyurea flexible foam manufacture
JP2000264946A (ja) * 1999-03-17 2000-09-26 Mitsui Chemicals Inc 一液湿気硬化性ポリウレタン組成物およびその製造方法
CN1492890A (zh) * 2000-12-27 2004-04-28 株式会社普利司通 不易变黄的软质聚氨酯泡沫和衬垫
CN1878813A (zh) * 2003-11-12 2006-12-13 株式会社普利司通 不易变色的软质聚氨酯泡沫塑料
CN101580575A (zh) * 2009-06-15 2009-11-18 优洁（亚洲）有限公司 软质聚氨酯泡沫及其制备方法
CN102030881A (zh) * 2009-09-30 2011-04-27 日本聚氨酯工业株式会社 软质聚氨酯泡沫及其制造方法
CN102746485A (zh) * 2011-04-18 2012-10-24 日本聚氨酯工业株式会社 软质聚氨酯泡沫及其制造方法

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