JPWO2018139466A1 - アクリルゴムの製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
好ましくは、アクリルゴムは、老化防止剤の含有量が12,000重量ppm以下である。
本発明の製造方法において、前記老化防止剤添加工程における、前記老化防止剤の添加量を、前記乳化重合液中に含まれるアクリルゴム成分100重量部に対して、0.1〜2重量部とすることが好ましい。
本発明の製造方法において、前記老化防止剤添加工程における、前記老化防止剤の添加量を、前記乳化重合液中に含まれるアクリルゴム成分100重量部に対して、0.2〜1.2重量部とすることが好ましい。
本発明の製造方法において、前記老化防止剤が、硫黄原子を含有しないフェノール系老化防止剤、チオフェノール系老化防止剤、アミン系老化防止剤およびイミダゾール系老化防止剤から選択される少なくとも1種であることが好ましい。
本発明の製造方法において、前記老化防止剤が、3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸ステアリル、2,4−ビス[(オクチルチオ)メチル]−6−メチルフェノール、4,4’―ビス(α,α−ジメチルベンジル)ジフェニルアミン、2−メルカプトベンズイミダゾール、およびモノ(又はジ、又はトリ)(α−メチルベンジル)フェノールから選択される少なくとも1種であることが好ましい。
本発明の製造方法において、前記老化防止剤が、3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸ステアリルであることが好ましい。
本発明の製造方法において、前記老化防止剤を溶液または分散液の状態にて添加する際における、前記溶液または前記分散液中における老化防止剤の含有割合を、10〜90重量%とすることが好ましい。
本発明の製造方法において、前記老化防止剤を溶液または分散液の状態にて添加する際における、前記溶液または前記分散液中における老化防止剤の含有割合を、20〜60重量%とすることが好ましい。
本発明の製造方法において、前記含水クラムを、スクリュー型押出乾燥機または熱風乾燥機にて、150℃以上の温度で乾燥する乾燥工程をさらに備えることが好ましい。
本発明の製造方法において、前記単量体の乳化重合を、ノニオン性乳化剤およびアニオン性乳化剤の存在下で行うことが好ましい。
本発明の製造方法において、前記ノニオン性乳化剤およびアニオン性乳化剤の使用量を、ノニオン性乳化剤/アニオン性乳化剤の重量比で、50/50〜75/25とすることが好ましい。
本発明の製造方法において、前記乳化重合工程において、前記アクリルゴムを形成するための単量体、重合開始剤および還元剤を、重合反応開始から任意の時間まで、重合反応系に連続的に滴下しながら乳化重合反応を行うことが好ましい。
本発明の製造方法において、前記アクリルゴムを形成するための単量体を、乳化剤および水と混合してなる単量体乳化液の状態にて、重合反応開始から任意の時間まで、重合反応系に連続的に滴下しながら乳化重合反応を行うことが好ましい。
さらに、本発明によれば、上記製造方法により得られるアクリルゴム組成物を架橋する工程を備えるゴム架橋物の製造方法が提供される。
まず、本発明の製造方法により製造されるアクリルゴムについて説明する。
本発明の製造方法により製造されるアクリルゴムは、分子中に、主成分(本発明においては、ゴム全単量体単位中50重量%以上有するものを言う。)としての(メタ)アクリル酸エステル単量体〔アクリル酸エステル単量体および/またはメタクリル酸エステル単量体の意。以下、(メタ)アクリル酸メチルなど同様。〕単位を含有するゴム状の重合体である。
炭素数4〜12のα,β−エチレン性不飽和ジカルボン酸の具体例としては、フマル酸、マレイン酸などのブテンジオン酸;イタコン酸;シトラコン酸;クロロマレイン酸;などが挙げられる。
炭素数4〜12のα,β−エチレン性不飽和ジカルボン酸と炭素数1〜8のアルカノールとのモノエステルの具体例としては、フマル酸モノメチル、フマル酸モノエチル、フマル酸モノn−ブチル、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノn−ブチルなどのブテンジオン酸モノ鎖状アルキルエステル;フマル酸モノシクロペンチル、フマル酸モノシクロヘキシル、フマル酸モノシクロヘキセニル、マレイン酸モノシクロペンチル、マレイン酸モノシクロヘキシル、マレイン酸モノシクロヘキセニルなどの脂環構造を有するブテンジオン酸モノエステル;イタコン酸モノメチル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸モノn−ブチル、イタコン酸モノシクロヘキシルなどのイタコン酸モノエステル;などが挙げられる。
これらの中でも、炭素数4〜12のα,β−エチレン性不飽和ジカルボン酸と炭素数1〜8のアルカノールとのモノエステルが好ましく、ブテンジオン酸モノ鎖状アルキルエステル、または脂環構造を有するブテンジオン酸モノエステルがより好ましく、フマル酸モノn−ブチル、マレイン酸モノn−ブチル、フマル酸モノシクロヘキシル、およびマレイン酸モノシクロヘキシルがさらに好ましく、フマル酸モノn−ブチルが特に好ましい。これらのα,β−エチレン性不飽和カルボン酸単量体は、1種単独で、または2種以上を併せて使用することができる。なお、上記単量体のうち、ジカルボン酸には、無水物として存在しているものも含まれる。
(メタ)アクリル酸ハロアルキルエステルの具体例としては、(メタ)アクリル酸クロロメチル、(メタ)アクリル酸1−クロロエチル、(メタ)アクリル酸2−クロロエチル、(メタ)アクリル酸1,2−ジクロロエチル、(メタ)アクリル酸2−クロロプロピル、(メタ)アクリル酸3−クロロプロピル、および(メタ)アクリル酸2,3−ジクロロプロピルなどが挙げられる。
(メタ)アクリル酸ハロアシロキシアルキルエステルの具体例としては、(メタ)アクリル酸2−(クロロアセトキシ)エチル、(メタ)アクリル酸2−(クロロアセトキシ)プロピル、(メタ)アクリル酸3−(クロロアセトキシ)プロピル、および(メタ)アクリル酸3−(ヒドロキシクロロアセトキシ)プロピルなどが挙げられる。
(メタ)アクリル酸(ハロアセチルカルバモイルオキシ)アルキルエステルの具体例としては、(メタ)アクリル酸2−(クロロアセチルカルバモイルオキシ)エチル、および(メタ)アクリル酸3−(クロロアセチルカルバモイルオキシ)プロピルなどが挙げられる。
ハロゲン含有不飽和ケトンの具体例としては、2−クロロエチルビニルケトン、3−クロロプロピルビニルケトン、および2−クロロエチルアリルケトンなどが挙げられる。
ハロメチル基含有芳香族ビニル化合物の具体例としては、p−クロロメチルスチレン、m−クロロメチルスチレン、o−クロロメチルスチレン、およびp−クロロメチル−α−メチルスチレンなどが挙げられる。
ハロアセチル基含有不飽和単量体の具体例としては、3−(ヒドロキシクロロアセトキシ)プロピルアリルエーテル、p−ビニルベンジルクロロ酢酸エステルなどが挙げられる。
共役ジエン単量体の具体例としては、1,3−ブタジエン、イソプレン、およびピペリレンなどを挙げることができる。
非共役ジエン単量体の具体例としては、エチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジエン、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタジエニル、および(メタ)アクリル酸2−ジシクロペンタジエニルエチルなどを挙げることができる。
アクリルアミド系単量体としては、アクリルアミド、メタクリルアミドなどが挙げられる。
その他のオレフィン系単量体としては、エチレン、プロピレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテルなどが挙げられる。
次いで、本発明のアクリルゴムの製造方法について説明する。
本発明のアクリルゴムの製造方法は、
前記アクリルゴムを形成するための単量体を乳化重合することで、乳化重合液を得る乳化重合工程と、
前記乳化重合液に、老化防止剤を溶液または分散液の状態にて添加する老化防止剤添加工程と、
前記老化防止剤を添加した乳化重合液に、凝固剤を添加し、含水クラムを得る凝固工程と、を備える。
本発明の製造方法における、乳化重合工程は、アクリルゴムを形成するための単量体を乳化重合することで、乳化重合液を得る工程である。
本発明の製造方法における、老化防止剤添加工程は、上記乳化重合工程において得られた、凝固を行う前の乳化重合液に、老化防止剤を溶液または分散液の状態にて添加する工程である。
本発明の製造方法における、凝固工程は、上記乳化重合工程により得られた乳化重合液に、凝固剤を添加することで、含水クラムを得る工程である。
また、本発明の製造方法においては、上記した凝固工程において得られた含水クラムに対して、洗浄を行う洗浄工程をさらに備えていることが好ましい。
また、上記製造方法においては、上記洗浄工程において洗浄を行った含水クラムに対し、乾燥を行う乾燥工程をさらに備えていてもよい。
本発明のアクリルゴム組成物は、上記した本発明の製造方法により得られるアクリルゴムに架橋剤を配合してなるものである。
本発明のゴム架橋物は、上述した本発明のアクリルゴム組成物を架橋してなるものである。
本発明のゴム架橋物は、本発明のアクリルゴム組成物を用い、所望の形状に対応した成形機、たとえば、押出機、射出成形機、圧縮機、およびロールなどにより成形を行い、加熱することにより架橋反応を行い、ゴム架橋物として形状を固定化することにより製造することができる。この場合においては、予め成形した後に架橋しても、成形と同時に架橋を行ってもよい。成形温度は、通常、10〜200℃、好ましくは25〜120℃である。架橋温度は、通常、130〜220℃、好ましくは150〜190℃であり、架橋時間は、通常、2分〜10時間、好ましくは3分〜5時間である。加熱方法としては、プレス加熱、蒸気加熱、オーブン加熱、および熱風加熱などのゴムの架橋に用いられる方法を適宜選択すればよい。
各種の物性については、以下の方法に従って評価した。
アクリルゴムのムーニー粘度(ポリマームーニー)をJIS K6300に従って測定した。
乳化重合後の乳化重合液について、固形分の含有割合(乳化重合液全体を1とした時の割合)を測定し、次いで、乳化重合後の乳化重合液100gを精秤した後、重量既知の200メッシュのSUS製金網でろ過し、金網上の凝集物を数回水洗して、乳化重合液を除去した。これを、105℃で60分間、乾燥した後、その乾燥重量を測定し、下記式に基づいて凝集物含有割合(単位:重量%)を求めた。
凝集物含有率(重量%)={(α−β)/(γ×Δ)}×100
ここで、αは乾燥後の金網および乾燥凝集物の重量、βは金網の重量、γは乳化重合液の重量、Δは乳化重合液の固形分の含有割合をそれぞれ示す。
なお、乳化重合液の固形分の含有割合は、乳化重合液について乾燥を行い、乾燥前乳化重合液の重量と、乾燥後の重量とから下記式に基づいて求めた。
乳化重合液の固形分の含有割合(Δ)=乾燥後の重量/乾燥前乳化重合液の重量
アクリルゴムをテトラヒドロフランに溶解し、テトラヒドロフランを展開溶媒として、GPC測定を行うことにより、アクリルゴム中における、老化防止剤の含有量を測定した。具体的には、GPC測定により得られたチャートから、製造に使用した老化防止剤の分子量に対応するピークの積分値を求め、これらの積分値と、アクリルゴムのピークの積分値とを比較し、これらの積分値と対応する分子量から重量比率を求めることで、老化防止剤の含有量を算出した。
アクリルゴム中に含まれる灰分の量(重量%)を、JIS K6228に準拠して、測定した。
アクリルゴム組成物を、縦15cm、横15cm、深さ0.2cmの金型に入れ、プレス圧10MPaで加圧しながら170℃で20分間プレスすることにより一次架橋し、次いで、得られた一次架橋物を、ギヤー式オーブンにて、さらに170℃、4時間の条件で加熱して二次架橋させることにより、シート状のゴム架橋物を得た。得られたゴム架橋物を3号形ダンベルで打ち抜いて試験片を作製した。次にこの試験片を用いて、JIS K6251に従い引張強度および伸びを測定した。
上記常態での引張強度および伸びの評価に用いた試験片と同様にして作製した試験片を、ギヤー式オーブン中で、温度175℃の環境下に504時間置いた後、引張強度および伸びを測定し、得られた結果と、上記方法にしたがって測定した常態での引張強度および伸びとを対比することにより、耐熱老化性の評価を行った。引張強度および伸びは、JIS K6251に従って測定した。
引張強度については、加熱後の試料の測定値が大きい方が耐熱性に優れる。伸びについては、熱老化させていない試料の測定値(常態での測定値)に対する加熱後の試料の測定値の変化率である伸び変化率(百分率)が0に近い方が耐熱性に優れる。
アクリルゴム組成物を、縦15cm、横15cm、深さ0.2cmの金型に入れ、プレス圧10MPaで加圧しながら170℃で20分間プレスすることにより一次架橋し、次いで、得られた一次架橋物を、ギヤー式オーブンにて、さらに170℃、4時間の条件で加熱して二次架橋させることにより、シート状のゴム架橋物を得た。そして、得られたシート状のゴム架橋物から、3cm×2cm×0.2cmの試験片に切り取り、JIS K6258に準拠して、得られた試験片を温度80℃に調整した蒸留水中に72時間浸漬させる浸漬試験を行い、浸漬前後の試験片の体積変化率を下記式にしたがって、測定した。浸漬前後の体積変化率が小さいほど、水に対する膨潤が抑制されており、耐水性に優れると判断できる。
浸漬前後の体積変化率(%)=(浸漬後の試験片の体積−浸漬前の試験片の体積)÷浸漬前の試験片の体積×100
ホモミキサーを備えた混合容器に、純水46.294部、アクリル酸エチル49.3部、アクリル酸n−ブチル49.3部、フマル酸モノn−ブチル1.4部、アニオン性界面活性剤としてのラウリル硫酸ナトリウム(商品名「エマール 2FG」、花王社製)0.567部、およびノニオン性界面活性剤としてのポリオキシエチレンドデシルエーテル(商品名「エマルゲン 105」、重量平均分子量:約1500、花王社製)1.4部を仕込み、攪拌することで、単量体乳化液を得た。
製造例1と同様にして得られた乳化重合液を用い、製造例1と同様にして得られた乳化重合液100重量部に対する、老化防止剤としての3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸ステアリルの50重量%水分散液の添加量を0.1部から0.3部(乳化重合液を製造する際に用いた仕込みの単量体の合計100部に対して、老化防止剤換算で0.5部)に変更した以外は、製造例1と同様にして、混合液の調製および凝固操作を行い、アクリルゴム(A2)の含水クラムを得た。
製造例1と同様にして得られた乳化重合液を用い、製造例1と同様にして得られた乳化重合液100重量部に対する、老化防止剤としての3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸ステアリルの50重量%水分散液の添加量を0.1部から0.6部(乳化重合液を製造する際に用いた仕込みの単量体の合計100部に対して、老化防止剤換算で1部)に変更した以外は、製造例1と同様にして、混合液の調製および凝固操作を行い、アクリルゴム(A3)の含水クラムを得た。
製造例1と同様にして得られた乳化重合液を用い、製造例1と同様にして得られた乳化重合液100重量部に対し、老化防止剤として、3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸ステアリルの50重量%水分散液に代えて、2,4−ビス[(オクチルチオ)メチル]−6−メチルフェノール(商品名「Irganox 1520L」、BASF社製)の50重量%水分散液(0.2重量%のラウリル硫酸ナトリウム(商品名「エマール 2FG」、花王社製)の水溶液50部に、2,4−ビス[(オクチルチオ)メチル]−6−メチルフェノール50部を添加・混合することにより調製)0.6部(乳化重合液を製造する際に用いた仕込みの単量体の合計100部に対して1部)を添加した以外は、製造例1と同様にして、混合液の調製および凝固操作を行い、アクリルゴム(A4)の含水クラムを得た。
製造例1と同様にして得られた乳化重合液を用い、製造例1と同様にして得られた乳化重合液100重量部に対し、老化防止剤として、3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸ステアリルの50重量%水分散液に代えて、2−メルカプトベンズイミダゾール(商品名「ノクラック MB」、大内新興化学工業社製)の50重量%水分散液(0.2重量%のラウリル硫酸ナトリウム(商品名「エマール 2FG」、花王社製)の水溶液50部に、2−メルカプトベンズイミダゾール50部を添加・混合することにより調製)0.6部(乳化重合液を製造する際に用いた仕込みの単量体の合計100部に対して1部)を添加した以外は、製造例1と同様にして、混合液の調製および凝固操作を行い、アクリルゴム(A5)の含水クラムを得た。
製造例1と同様にして得られた乳化重合液を用い、製造例1と同様にして得られた乳化重合液100重量部に対し、老化防止剤として、3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸ステアリルの50重量%水分散液に代えて、4, 4’−ビス(α,α-ジメチルベンジル)ジフェニルアミン(商品名「ノクラック CD」、大内新興化学工業社製)の50重量%水分散液(0.2重量%のラウリル硫酸ナトリウム(商品名「エマール 2FG」、花王社製)の水溶液50部に、4, 4’−ビス(α,α-ジメチルベンジル)ジフェニルアミン50部を添加・混合することにより調製)0.6部(乳化重合液を製造する際に用いた仕込みの単量体の合計100部に対して1部)を添加した以外は、混合液の調製および凝固操作を行い、製造例1と同様にして、アクリルゴム(A6)の含水クラムを得た。
製造例1と同様にして得られた乳化重合液を用い、製造例1と同様にして得られた乳化重合液100重量部に対し、老化防止剤として、3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸ステアリルの50重量%水分散液に代えて、モノ(又はジ、又はトリ)(α−メチルベンジル)フェノール(商品名「ノクラック SP」、大内新興化学工業社製)の50重量%水分散液(0.2重量%のラウリル硫酸ナトリウム(商品名「エマール 2FG」、花王社製)の水溶液50部に、モノ(又はジ、又はトリ)(α−メチルベンジル)フェノール50部を添加・混合することにより調製)0.6部(乳化重合液を製造する際に用いた仕込みの単量体の合計100部に対して1部)を添加した以外は、混合液の調製および凝固操作を行い、製造例1と同様にして、アクリルゴム(A7)の含水クラムを得た。
製造例1と同様にして得られた乳化重合液を用い、製造例1と同様にして得られた乳化重合液100重量部に対し、老化防止剤としての3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸ステアリル0.3部(乳化重合液を製造する際に用いた仕込みの単量体の合計100部に対して1部)を、水分散液の状態とせずに、そのまま添加した以外は、製造例1と同様にして、混合液の調製および凝固操作を行い、アクリルゴム(A8)の含水クラムを得た。
製造例1と同様にして得られた乳化重合液を用い、製造例1と同様にして得られた乳化重合液100重量部に対し、老化防止剤としての2,4−ビス[(オクチルチオ)メチル]−6−メチルフェノール0.3部(乳化重合液を製造する際に用いた仕込みの単量体の合計100部に対して1部)を、水分散液の状態とせずに、そのまま添加した以外は、製造例4と同様にして、混合液の調製および凝固操作を行い、アクリルゴム(A9)の含水クラムを得た。
製造例1と同様にして得られた乳化重合液を用い、製造例1と同様にして得られた乳化重合液100重量部に対し、老化防止剤としての2−メルカプトベンズイミダゾール0.3部(乳化重合液を製造する際に用いた仕込みの単量体の合計100部に対して1部)を、水分散液の状態とせずに、そのまま添加した以外は、混合液の調製および凝固操作を行い、製造例5と同様にして、アクリルゴム(A10)の含水クラムを得た。
製造例1と同様にして得られた乳化重合液を用い、製造例1と同様にして得られた乳化重合液100重量部に対し、老化防止剤としての4, 4’−ビス(α,α-ジメチルベンジル)ジフェニルアミン0.3部(乳化重合液を製造する際に用いた仕込みの単量体の合計100部に対して1部)を、水分散液の状態とせずに、そのまま添加した以外は、製造例6と同様にして、混合液の調製および凝固操作を行い、アクリルゴム(A11)の含水クラムを得た。
製造例1と同様にして得られた乳化重合液を用い、製造例1と同様にして得られた乳化重合液100重量部に対し、老化防止剤としてのモノ(又はジ、又はトリ)(α−メチルベンジル)フェノール0.3部(乳化重合液を製造する際に用いた仕込みの単量体の合計100部に対して1部)を、水分散液の状態とせずに、そのまま添加した以外は、製造例7と同様にして、混合液の調製および凝固操作を行い、アクリルゴム(A12)の含水クラムを得た。
製造例1と同様にして得られた乳化重合液を用い、製造例1と同様にして得られた乳化重合液100重量部に対し、老化防止剤としての3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸ステアリル1部(乳化重合液を製造する際に用いた仕込みの単量体の合計100部に対して3.33部)を、水分散液の状態とせずに、そのまま添加した以外は、製造例1と同様にして、混合液の調製および凝固操作を行い、アクリルゴム(A13)の含水クラムを得た。
ホモミキサーを備えた混合容器に、純水46.294部、アクリル酸エチル49.3部、アクリル酸n−ブチル49.3部、フマル酸モノn−ブチル1.4部、アニオン性界面活性剤としてのラウリル硫酸ナトリウム(商品名「エマール 2FG」、花王社製)0.567部、ノニオン性界面活性剤としてのポリオキシエチレンドデシルエーテル(商品名「エマルゲン 105」、花王社製)1.4部、および老化防止剤としての3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸ステアリル(商品名「Irganox 1076」、BASF社製)1部を仕込み、攪拌することで、単量体乳化液を得た。
単量体乳化液を調製する際に、老化防止剤として、3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸ステアリルに代えて、2,4−ビス[(オクチルチオ)メチル]−6−メチルフェノール(商品名「Irganox 1520L」、BASF社製)1部を配合した以外は、製造例14と同様にして、単量体乳化液を得た。
単量体乳化液を調製する際に、老化防止剤として、3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸ステアリルに代えて、2−メルカプトベンズイミダゾール(商品名「ノクラック MB」、大内新興化学工業社製)1部を配合した以外は、製造例14と同様にして、単量体乳化液を得た。
単量体乳化液を調製する際に、老化防止剤として、3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸ステアリルに代えて、4, 4’−ビス(α,α-ジメチルベンジル)ジフェニルアミン(商品名「ノクラック CD」、大内新興化学工業社製)1部を配合した以外は、製造例14と同様にして、単量体乳化液を得た。
単量体乳化液を調製する際に、老化防止剤として、3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸ステアリルに代えて、モノ(又はジ、又はトリ)(α−メチルベンジル)フェノール(商品名「ノクラック SP」、大内新興化学工業社製)1部を配合した以外は、製造例14と同様にして、単量体乳化液を得た。
単量体乳化液を調製する際に、老化防止剤としての3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸ステアリルを配合しなかった以外は、製造例14と同様にして、単量体乳化液を得た。
バンバリーミキサーを用いて、製造例1で得られたアクリルゴム(A1)100部に、カーボンブラック(商品名「シーストSO」、東海カーボン社製)60部、ステアリン酸2部、エステル系ワックス(商品名「グレックG−8205」、大日本インキ化学社製)1部、および、4, 4’−ビス(α,α-ジメチルベンジル)ジフェニルアミン(商品名「ノクラック CD」、大内新興化学工業社製)2部を添加して、50℃で5分間混合した。次いで、得られた混合物を50℃のロールに移して、ヘキサメチレンジアミンカーバメート(商品名「Diak#1」、デュポンダウエラストマー社製、脂肪族多価アミン化合物)0.5部、および1,3−ジ−o−トリルグアニジン(商品名「ノクセラーDT」、大内新興化学工業社製、架橋促進剤)2部を配合して、混練することにより、アクリルゴム組成物を得た。
製造例1で得られたアクリルゴム(A1)に代えて、製造例2〜7で得られたアクリルゴム(A2)〜(A7)をそれぞれ使用した以外は、実施例1と同様にして、アクリルゴム組成物を得て、同様に測定・評価を行った結果を表2に示す。
製造例1で得られたアクリルゴム(A1)に代えて、製造例8〜19で得られたアクリルゴム(A8)〜(A19)をそれぞれ使用した以外は、実施例1と同様にして、アクリルゴム組成物を得て、同様に測定・評価を行った結果を表2に示す。
(*2)凝固前の乳化重合液に添加した配合剤の添加量は、乳化重合液100部に対する配合量で示した。
(*3)50重量%水分散液は、0.2重量%のラウリル硫酸ナトリウム(商品名「エマール 2FG」、花王社製)の水溶液50部に、老化防止剤50部を添加・混合することにより調製した。
また、乳化重合前の単量体乳化液に、老化防止剤を添加した製造例14〜18においては、得られた乳化重合液中に凝集物が発生してしまい、このような凝集物の付着による攪拌装置内の汚れが発生してしまう結果となった(製造例14〜18、比較例7〜11)。
さらに、アクリルゴムの製造工程において、老化防止剤を添加しなかった製造例19においては、乾燥によりムーニー粘度の低下が発生し、また、製造例19により得られたアクリルゴムを用いて得られるゴム架橋物は、引張強度に劣るものであった(製造例19、比較例12)。
Claims (19)
- アクリルゴムを製造する方法であって、
前記アクリルゴムを形成するための単量体を乳化重合することで、乳化重合液を得る乳化重合工程と、
前記乳化重合液に、老化防止剤を溶液または分散液の状態にて添加する老化防止剤添加工程と、
前記老化防止剤を添加した乳化重合液に、凝固剤を添加し、含水クラムを得る凝固工程と、を備えるアクリルゴムの製造方法。 - アクリルゴム中の、老化防止剤の含有量が500重量ppm以上である請求項1に記載のアクリルゴムの製造方法。
- アクリルゴム中の、老化防止剤の含有量が12,000重量ppm以下である請求項2に記載のアクリルゴムの製造方法。
- アクリルゴム中における、アクリルゴム成分の含有量が95重量%以上である請求項1〜3のいずれかに記載のアクリルゴムの製造方法。
- 前記老化防止剤添加工程における、前記老化防止剤の添加量を、前記乳化重合液中に含まれるアクリルゴム成分100重量部に対して、0.1〜2重量部とする請求項1〜4のいずれかに記載のアクリルゴムの製造方法。
- 前記老化防止剤添加工程における、前記老化防止剤の添加量を、前記乳化重合液中に含まれるアクリルゴム成分100重量部に対して、0.2〜1.2重量部とする請求項5に記載のアクリルゴムの製造方法。
- 前記老化防止剤が、硫黄原子を含有しないフェノール系老化防止剤、チオフェノール系老化防止剤、アミン系老化防止剤およびイミダゾール系老化防止剤から選択される少なくとも1種である請求項1〜6のいずれかに記載のアクリルゴムの製造方法。
- 前記老化防止剤が、3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸ステアリル、2,4−ビス[(オクチルチオ)メチル]−6−メチルフェノール、4,4’―ビス(α,α−ジメチルベンジル)ジフェニルアミン、2−メルカプトベンズイミダゾール、およびモノ(又はジ、又はトリ)(α−メチルベンジル)フェノールから選択される少なくとも1種である請求項7に記載のアクリルゴムの製造方法。
- 前記老化防止剤が、3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸ステアリルである請求項8に記載のアクリルゴムの製造方法。
- 前記老化防止剤を水溶液または水分散液の状態にて添加する請求項1〜9のいずれかに記載のアクリルゴムの製造方法。
- 前記老化防止剤を溶液または分散液の状態にて添加する際における、前記溶液または前記分散液中における老化防止剤の含有割合を、10〜90重量%とする請求項1〜10のいずれかに記載のアクリルゴムの製造方法。
- 前記老化防止剤を溶液または分散液の状態にて添加する際における、前記溶液または前記分散液中における老化防止剤の含有割合を、20〜60重量%とする請求項11に記載のアクリルゴムの製造方法。
- 前記含水クラムを、スクリュー型押出乾燥機または熱風乾燥機にて、150℃以上の温度で乾燥する乾燥工程をさらに備える請求項1〜12のいずれかに記載のアクリルゴムの製造方法。
- 前記単量体の乳化重合を、ノニオン性乳化剤およびアニオン性乳化剤の存在下で行う請求項1〜13のいずれかに記載のアクリルゴムの製造方法。
- 前記ノニオン性乳化剤およびアニオン性乳化剤の使用量を、ノニオン性乳化剤/アニオン性乳化剤の重量比で、50/50〜75/25とする請求項14に記載のアクリルゴムの製造方法。
- 前記乳化重合工程において、前記アクリルゴムを形成するための単量体、重合開始剤および還元剤を、重合反応開始から任意の時間まで、重合反応系に連続的に滴下しながら乳化重合反応を行う請求項1〜15のいずれかに記載のアクリルゴムの製造方法。
- 前記アクリルゴムを形成するための単量体を、乳化剤および水と混合してなる単量体乳化液の状態にて、重合反応開始から任意の時間まで、重合反応系に連続的に滴下しながら乳化重合反応を行う請求項16に記載のアクリルゴムの製造方法。
- 請求項1〜17のいずれかに記載の製造方法により得られるアクリルゴムに、架橋剤を配合する工程を備えるアクリルゴム組成物の製造方法。
- 請求項18に記載の製造方法により得られるアクリルゴム組成物を架橋する工程を備えるゴム架橋物の製造方法。
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Families Citing this family (41)
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KR20210140718A (ko) * | 2019-03-29 | 2021-11-23 | 가부시키가이샤 오사카소다 | 아크릴 고무의 제조 방법 |
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EP4001324A4 (en) * | 2019-07-19 | 2023-08-09 | Zeon Corporation | ACRYLIC RUBBER BALL EXCELLENT IN STORAGE STABILITY AND FORMABILITY |
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JP7296328B2 (ja) * | 2019-07-19 | 2023-06-22 | 日本ゼオン株式会社 | 保存安定性と加工性に優れるアクリルゴムベール |
JP6791412B1 (ja) * | 2019-07-19 | 2020-11-25 | 日本ゼオン株式会社 | 耐水性に優れるアクリルゴムシート |
TW202108633A (zh) * | 2019-07-19 | 2021-03-01 | 日商日本瑞翁股份有限公司 | 加工性、耐水性優異的丙烯酸橡膠塊體及其製造方法、橡膠混合物及其製造方法、橡膠交聯物 |
JP7216291B2 (ja) * | 2019-07-19 | 2023-02-01 | 日本ゼオン株式会社 | 強度特性と保存安定性に優れるアクリルゴムベール |
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KR20220038284A (ko) * | 2019-07-19 | 2022-03-28 | 니폰 제온 가부시키가이샤 | 내수성이 우수한 아크릴 고무 시트 |
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JP6791411B1 (ja) * | 2019-07-19 | 2020-11-25 | 日本ゼオン株式会社 | 保存安定性や耐水性に優れるアクリルゴムベール |
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JP7296329B2 (ja) * | 2019-07-19 | 2023-06-22 | 日本ゼオン株式会社 | 保存安定性と加工性に優れるアクリルゴムシート |
KR20220063149A (ko) * | 2019-09-12 | 2022-05-17 | 가부시키가이샤 오사카소다 | 아크릴 고무의 제조 방법 |
JP7447488B2 (ja) | 2019-12-26 | 2024-03-12 | 日本ゼオン株式会社 | 耐熱性と加工性に優れるアクリルゴム |
JP2021105128A (ja) * | 2019-12-26 | 2021-07-26 | 日本ゼオン株式会社 | 耐熱性と耐水性と加工性に優れるアクリルゴム |
JP7447489B2 (ja) | 2019-12-26 | 2024-03-12 | 日本ゼオン株式会社 | 耐熱性と加工性と保存安定性に優れるアクリルゴム |
KR20220123389A (ko) * | 2019-12-27 | 2022-09-06 | 니폰 제온 가부시키가이샤 | 고무 성형체의 제조 방법 |
CN116057086A (zh) * | 2020-06-05 | 2023-05-02 | 日本瑞翁株式会社 | 辊加工性、强度特性及耐压缩永久变形性优异的丙烯酸橡胶 |
WO2021246513A1 (ja) * | 2020-06-05 | 2021-12-09 | 日本ゼオン株式会社 | ロール加工性とバンバリー加工性に優れるアクリルゴムシート |
WO2021246511A1 (ja) * | 2020-06-05 | 2021-12-09 | 日本ゼオン株式会社 | ロール加工性、強度特性及び耐水性に優れるアクリルゴム |
KR20230020411A (ko) * | 2020-06-05 | 2023-02-10 | 니폰 제온 가부시키가이샤 | 롤 가공성, 밴버리 가공성, 내수성, 강도 특성 및 내압축영구변형 특성이 우수한 아크릴 고무 베일 |
KR20230020399A (ko) * | 2020-06-05 | 2023-02-10 | 니폰 제온 가부시키가이샤 | 롤 가공성, 밴버리 가공성, 내수성, 강도 특성 및 내압축영구변형 특성이 우수한 아크릴 고무 |
JPWO2021246512A1 (ja) * | 2020-06-05 | 2021-12-09 | ||
CN116057074A (zh) * | 2020-06-05 | 2023-05-02 | 日本瑞翁株式会社 | 辊加工性、班伯里加工性、耐水性、强度特性以及耐压缩永久变形特性优异的丙烯酸橡胶 |
CN116157425A (zh) * | 2020-06-05 | 2023-05-23 | 日本瑞翁株式会社 | 保存稳定性、班伯里加工性优异的丙烯酸橡胶胶包 |
CN116057081A (zh) * | 2020-06-05 | 2023-05-02 | 日本瑞翁株式会社 | 辊加工性和班伯里加工性优异的丙烯酸橡胶胶包 |
JPWO2021261215A1 (ja) * | 2020-06-23 | 2021-12-30 | ||
WO2021261213A1 (ja) * | 2020-06-23 | 2021-12-30 | 日本ゼオン株式会社 | 射出成型性とバンバリー加工性に優れるアクリルゴム |
CN114736416B (zh) * | 2022-05-23 | 2023-10-10 | 温州佳盛乳胶制品有限公司 | 一种可洗防晒乳胶及其制备方法 |
Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0443864A1 (en) * | 1990-02-23 | 1991-08-28 | Mitsubishi Petrochemical Company Limited | Thermoplastic elastomer and a process for its production |
JP2002309209A (ja) * | 2001-04-12 | 2002-10-23 | Nippon Carbide Ind Co Inc | 水性アクリル系感圧接着剤組成物 |
JP2004256801A (ja) * | 2003-02-03 | 2004-09-16 | Nippon Zeon Co Ltd | シリカ充填ゴム組成物および成形体 |
JP2005105154A (ja) * | 2003-09-30 | 2005-04-21 | Tokuyama Corp | ゴム組成物 |
JP2005112918A (ja) * | 2003-10-03 | 2005-04-28 | Tokuyama Corp | ゴム組成物 |
EP1533326A1 (en) * | 2002-06-12 | 2005-05-25 | Zeon Corporation | Acrylic rubber, crosslinkable acrylic rubber composition and moldings |
US20050234207A1 (en) * | 2004-04-20 | 2005-10-20 | Moutinho Marcus Tadeu M | Preparation process of acrylic rubber, acrylic rubber, composition of the acrylic rubber and articles cured thereof |
US20120302674A1 (en) * | 2010-01-29 | 2012-11-29 | Tomonori Ogawa | Acrylic rubber composition and cross-linked rubber product |
WO2014126215A1 (ja) * | 2013-02-15 | 2014-08-21 | ユーエムジー・エービーエス株式会社 | グラフト共重合体、熱可塑性樹脂組成物およびその成形品 |
WO2016136697A1 (ja) * | 2015-02-25 | 2016-09-01 | 日本ゼオン株式会社 | ゴム架橋物 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH07145291A (ja) | 1993-11-24 | 1995-06-06 | Nisshin Chem Ind Co Ltd | アクリルゴム組成物 |
UA120161C2 (uk) * | 2012-12-21 | 2019-10-25 | Кварцверке Ґмбх | Термотропні полімери |
-
2018
- 2018-01-23 SG SG11201906761PA patent/SG11201906761PA/en unknown
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- 2018-01-23 KR KR1020197022138A patent/KR102524865B1/ko active IP Right Grant
- 2018-01-23 EP EP18744754.5A patent/EP3575345B1/en active Active
- 2018-01-24 TW TW107102514A patent/TW201833145A/zh unknown
Patent Citations (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0443864A1 (en) * | 1990-02-23 | 1991-08-28 | Mitsubishi Petrochemical Company Limited | Thermoplastic elastomer and a process for its production |
JP2002309209A (ja) * | 2001-04-12 | 2002-10-23 | Nippon Carbide Ind Co Inc | 水性アクリル系感圧接着剤組成物 |
EP1533326A1 (en) * | 2002-06-12 | 2005-05-25 | Zeon Corporation | Acrylic rubber, crosslinkable acrylic rubber composition and moldings |
JP2004256801A (ja) * | 2003-02-03 | 2004-09-16 | Nippon Zeon Co Ltd | シリカ充填ゴム組成物および成形体 |
JP2005105154A (ja) * | 2003-09-30 | 2005-04-21 | Tokuyama Corp | ゴム組成物 |
JP2005112918A (ja) * | 2003-10-03 | 2005-04-28 | Tokuyama Corp | ゴム組成物 |
US20050234207A1 (en) * | 2004-04-20 | 2005-10-20 | Moutinho Marcus Tadeu M | Preparation process of acrylic rubber, acrylic rubber, composition of the acrylic rubber and articles cured thereof |
US20120302674A1 (en) * | 2010-01-29 | 2012-11-29 | Tomonori Ogawa | Acrylic rubber composition and cross-linked rubber product |
WO2014126215A1 (ja) * | 2013-02-15 | 2014-08-21 | ユーエムジー・エービーエス株式会社 | グラフト共重合体、熱可塑性樹脂組成物およびその成形品 |
US20150376395A1 (en) * | 2013-02-15 | 2015-12-31 | Umg Abs, Ltd. | Graft copolymer, thermoplastic resin composition, and molded article of said resin composition |
WO2016136697A1 (ja) * | 2015-02-25 | 2016-09-01 | 日本ゼオン株式会社 | ゴム架橋物 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
立道秀麿: "アクリルゴムの最近の動向", 高分子, vol. 9, no. 9, JPN6018000908, 1960, pages 774 - 777, ISSN: 0004203238 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN110198971A (zh) | 2019-09-03 |
EP3575345A4 (en) | 2020-08-19 |
TW201833145A (zh) | 2018-09-16 |
EP3575345A1 (en) | 2019-12-04 |
EP3575345B1 (en) | 2022-05-11 |
CN110198971B (zh) | 2022-03-11 |
SG11201906761PA (en) | 2019-08-27 |
WO2018139466A1 (ja) | 2018-08-02 |
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