JPWO2018079475A1 - プリプレグ積層体、繊維強化複合材料および繊維強化複合材料の製造方法 - Google Patents

Abstract

本発明は優れた意匠面を備えた繊維強化複合材料と繊維強化複合材料の製造方法、およびそれに好適に用いられるプリプレグ積層体を提供することを課題とする。本発明は、少なくとも樹脂を強化繊維に含浸させたプリプレグ［ａ］、および樹脂が未含浸の基材［ｂ］を含み、前記プリプレグ［ａ］のうちプリプレグ［ａ］が少なくとも２枚連続して積層されている構造を有し、前記基材［ｂ］の両側が前記プリプレグ［ａ］でサンドイッチされた構造を含む、プリプレグ積層体である。

Description

本発明は、繊維強化複合材料、繊維強化複合材料の製造方法、およびそれに好適に用いられるプリプレグ積層体に関するものである。

繊維強化複合材料は、強度、剛性および導電性等に優れていることから有用である。航空機構造部材、風車の羽根、自動車の外装材、自動車の内装材、ならびにＩＣトレイやノートパソコンの筐体などコンピュータ用途等に広く展開され、その需要は年々増加しつつある。

繊維強化複合材料は、例えば強化繊維と樹脂とを必須の構成要素とするプリプレグを成形してなる材料である。この材料を使った場合、成形前や成形中にプリプレグの樹脂部分に空気や揮発成分が残存していると得られる繊維強化複合材料は表面にピンホールや内部にボイドが発生することが知られている。そのため、プリプレグから得られる繊維強化複合材料の表面のピンホールや内部のボイドを低減させることを目的に、種々の技術が提案されている。

その中の一つに、強化繊維に樹脂を含浸させたプリプレグ層の間に、樹脂が未含浸の基材を介装してプリプレグ積層体を成形することが提案されている。例えば、ＳＭＣ（Ｓｈｅｅｔ Ｍｏｌｄｉｎｇ Ｃｏｍｐｏｕｎｄ）成形材料と樹脂が含浸されていない不織布とをプレス成形し、繊維強化複合材料を与える技術が提案されている（特許文献１参照）。また別に、強化繊維にポリプロピレンなどの樹脂を含浸させたプリプレグの材料間に樹脂が含浸されていない繊維マットを積層させて成形した繊維強化樹脂成形品の技術が提案されている（特許文献２参照）。

これらの技術では、流動性に起因する繊維のうねりが抑制され、その結果ＳＭＣ成形品の表面に凹凸の発生を抑制することができた。その結果繊維強化複合材料の表面平滑化や、積層成形時に樹脂のみの層がなくなり、積層間が強度的に強くなることで繊維強化複合材料の剥離強度を向上させることはできた。しかしながら、繊維強化複合材料の表面にデザインを施しても所望とするデザインは得られなかった。以下、デザインを施すだろう繊維強化複合材料の表面を意匠面という。

特開２００８−２４６９８１号公報 特開平５−２６９９０９号公報

本発明の目的は、優れた意匠面を備えた炭素繊維強化複合材料を提供することである。

本発明は、上記目的を達成するために、本発明は以下の態様を開示する。

まず、プリプレグ積層体として以下の発明を開示する。
（１）樹脂が強化繊維に含浸しているプリプレグ［ａ］、および樹脂が含浸していない基材［ｂ］を含み、
前記プリプレグ［ａ］のうちプリプレグ［ａ］が少なくとも２枚連続して積層されている構造を有し、
前記基材［ｂ］の両側が前記プリプレグ［ａ］でサンドイッチされた構造を含む、プリプレグ積層体。

そして、上記発明の好ましい態様として、以下のものがある。
（２）前記プリプレグ積層体の少なくとも一方の表面が意匠面であり、前記基材［ｂ］が前記意匠面側から２層目または３層目に積層された、前記プリプレグ積層体。
（３）前記プリプレグ積層体の少なくとも一方の表面が意匠面であり、前記意匠面側の最外層から順に、プリプレグ［ａ］、基材［ｂ］および２枚以上のプリプレグ［ａ］が連続して積層されている構造を有する、前記いずれかのプリプレグ積層体。
（４）前記基材［ｂ］の目付量が５〜１００ｇ／ｍ^２である、前記いずれかのプリプレグ積層体。
（５）前記基材［ｂ］の厚さが０．１〜１．５ｍｍである、前記いずれかのプリプレグ積層体。
（６）前記基材［ｂ］が、炭素繊維またはガラス繊維を含み、その繊維が不連続である、前記いずれかのプリプレグ積層体。
（７）下で定義されるプリプレグ構造体［ａ１］の厚さが、下で定義されるプリプレグ［ａ２］１枚の厚さの０．２〜９倍である、前記いずれかのプリプレグ積層体。
プリプレグ構造体［ａ１］：前記基材［ｂ］の一方の面に積層されているものであって、前記プリプレグ［ａ］が２枚以上連続して積層されている前記プリプレグ［ａ］からなる構造体
プリプレグ［ａ２］：前記基材［ｂ］の他方の面に積層されているプリプレグ［ａ］（ただし前記プリプレグ［ａ］が積層されている場合はプリプレグ［ａ］の積層体。）
（８）前記基材［ｂ］の厚さが、下で定義されるプリプレグ構造体［ａ１］の厚さの０．１〜３．０倍である、前記いずれかのプリプレグ積層体。
プリプレグ構造体［ａ１］：前記基材［ｂ］の一方の面に積層されているものであって、前記プリプレグ［ａ］が２枚以上連続して積層されている前記プリプレグ［ａ］からなる構造体。

そして、繊維強化複合材料として以下の発明を開示する。
（９）前記いずれかのプリプレグ積層体を用いた繊維強化複合材料であって、前記プリプレグ［ａ］に由来する繊維強化複合材料層［Ａ］の繊維体積含有率をＶｆＡ、前記基材［ｂ］に由来する繊維強化複合材料層［Ｂ］の繊維体積含有率をＶｆＢとすると、ＶｆＡ＞ＶｆＢの関係を有する繊維強化複合材料。

そして上記発明の好ましい態様として以下のものがある。
（１０）繊維強化複合材料層［Ｂ］が樹脂を含有しており、含浸されている樹脂が、前記プリプレグ［ａ］に含浸していた樹脂である前記繊維強化複合材料。
（１１）前記繊維強化複合材料層［Ｂ］の繊維体積含有率が４０％以下である、前記いずれかの繊維強化複合材料。
（１２）前記繊維強化複合材料層［Ｂ］両側に存在する繊維強化複合材料層［Ａ］の繊維体積含有率がそれぞれ５５％以上である、前記いずれかの繊維強化複合材料。
（１３）前記繊維強化複合材料層［Ｂ］のボイド含有率が維強化複合材料層［Ａ］のボイド含有率よりも高い、前記いずれかの繊維強化複合材料。
（１４）前記繊維強化複合材料層［Ｂ］に含まれるボイドが、前記プリプレグ積層体の積層方向に沿った切断面において、切断面の中央部分に８０〜１００％分布している、前記いずれかの繊維強化複合材料。

また本発明は、以下の繊維強化複合材料の製造方法を開示する。
（１５）前記いずれかのプリプレグ積層体を加熱及び加圧し成形する工程を有する繊維強化複合材料の製造方法。

繊維強化複合材料の製造方法の好ましい態様としていかのものがある。
（１６）前記いずれかの成形させる工程において、さらに−８０ｋＰａ以下（ゲージ圧）の圧力で行う工程を含む、前記繊維強化複合材料の製造方法。
（１７）加熱および加圧する工程において、プリプレグ［ａ］に含まれる樹脂が基材［ｂ］に含浸していくものである前記いずれかの繊維強化複合材料の製造方法。

本発明によれば、優れた意匠面を有する繊維強化複合材料が得られる。

本発明の一実態形態にかかるプリプレグ積層体の模式図である。 本発明の別の一実態形態にかかるプリプレグ積層体の模式図である。 本発明の他の一実態形態にかかるプリプレグ積層体の模式図である。 本発明の他の一実態形態にかかるプリプレグ積層体の模式図である。

以下、実施の形態について図面を用いて説明する。なお、本発明は図や実施例に何ら限定されるものではない。

本発明に係るプリプレグ積層体は、樹脂が強化繊維に含浸している２枚以上のプリプレグ［ａ］、および樹脂が含浸していない１枚以上の基材［ｂ］を含むプリプレグ積層体である。そしてその積層体は樹脂を強化繊維に含浸させたプリプレグ［ａ］が少なくとも２枚連続して積層されている構造を有し、基材［ｂ］の両側がプリプレグ［ａ］でサンドイッチされた構成を含む。

図１に示すプリプレグ積層体１０は、基材［ｂ］３の両側にプリプレグ［ａ］を配置し、基材［ｂ］３をサンドイッチしている。基材［ｂ］３の上側にはプリプレグ［ａ］２ａ２およびさらにその上にプリプレグ［ａ］２ａ１がある。このように隣接した配置の場合、「連続的に」ということができる。また基材［ｂ］３の下側にはプリプレグ［ａ］２ｂ１がある。プリプレグ［ａ］２ｂ１の表面は意匠面１となっている。

プリプレグ積層体１０をプレス等により圧縮成形する際、プリプレグ［ａ］に含浸されている樹脂が、基材［ｂ］３に移動し、基材［ｂ］３が含む繊維の間に含浸する。プリプレグ［ａ］２ａ１およびプリプレグ［ａ］２ａ２、合わせて２層連続して積層していることで、加熱、加圧して繊維強化複合材料を製造するときに、これらのプリプレグ［ａ］から基材［ｂ］３へ樹脂が含浸し、また一方で意匠面を有するプリプレグ［ａ］２ｂ１に含まれる樹脂とともに、このプリプレグ［ａ］に含まれる空気や揮発成分が基材［ｂ］３に移ることにより、優れた意匠面１を有する繊維強化複合材料を得ることができる。

本発明に用いられるプリプレグ［ａ］は、少なくとも強化繊維と樹脂を含んでいる。

プリプレグ［ａ］に用いられる強化繊維としては、特に制限はないが、以下のものがあげられる。
アルミニウム繊維、黄銅繊維、ステンレス繊維などの金属繊維；
ＰＡＮ系炭素繊維、レーヨン系炭素繊維、リグニン系炭素繊維、ピッチ系炭素繊維の炭素繊維；
黒鉛繊維；ガラス繊維；
アラミド繊維、ＰＢＯ繊維、ポリフェニレンスルフィド繊維、ポリエステル繊維、アクリル繊維、ナイロン繊維、ポリエチレン繊維などの有機繊維；
シリコンカーバイト繊維、シリコンナイトライド繊維などの無機繊維。

また、これらの繊維に表面処理が施されているものであってもよい。表面処理としては、導電体として金属の被着処理のほかに、カップリング剤による処理、サイジング剤による処理、結束剤による処理、添加剤の付着処理などがある。

これらの強化繊維は１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。中でも、軽量化効果の観点から、比強度、比剛性に優れるＰＡＮ系炭素繊維、ピッチ系炭素繊維、レーヨン系炭素繊維などの炭素繊維が好ましく用いられる。

また、得られる積層体の経済性を高める観点からは、比較的安価なガラス繊維が好ましく用いられる。とりわけ力学特性と経済性のバランスから炭素繊維とガラス繊維を併用することが好ましい。

さらに、得られる繊維強化複合材料の衝撃吸収性や積層体の賦形性を高める観点からは、アラミド繊維も好ましく用いられ、とりわけ力学特性と衝撃吸収性のバランスから炭素繊維とアラミド繊維を併用することが好ましい。

また、得られる繊維強化複合材料の導電性を高める観点からは、ニッケルや銅やイッテルビウムなどの金属を被覆した強化繊維を用いることもできる。これらの中で、強度と弾性率などの力学的特性に優れるＰＡＮ系炭素繊維をより好ましく用いることができる。

強化繊維の形態については、連続、不連続の形態は問わない。連続した形態のものであればその配列は問わない。ただ軽量で耐久性がより高い水準にある繊維強化複合材料を得るためには、強化繊維が、一方向に引き揃えた長繊維、織物、トウおよびロービング等連続繊維の形態であることが好ましい。
織物の組織としては、平織、綾織、繻子織などが挙げられる。
不連続の形態のものであれば、繊維長としては１５ｍｍ未満である強化繊維がフィラーとして混練が容易となる観点から好ましい。

また、プリプレグ［ａ］に用いられる樹脂としては、特に制限はなく、例えば、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂が挙げられる。

熱硬化性樹脂としては、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ビニルエステル樹脂、ベンゾオキサジン樹脂、ポリイミド樹脂、オキセタン樹脂、マレイミド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂などの熱硬化性樹脂などを好ましく用いることができる。これらは、２種以上をブレンドした樹脂などを適用しても良い。この中でも、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ビニルエステル樹脂が積層体の力学特性、耐熱性の観点から好ましい。特に、エポキシ樹脂は、積層体の力学特性や、耐熱性に加え取扱性の観点からより好ましい。エポキシ樹脂は、その優れた力学特性を発現するために、使用する樹脂の主成分として含まれるのが好ましく、具体的には樹脂組成物当たり６０質量％以上含まれることが好ましい。

エポキシ樹脂は、アミン類、フェノール類、炭素−炭素二重結合を有する化合物を前駆体とするエポキシ樹脂が好ましく用いられる。

エポキシ樹脂の硬化剤としては、エポキシ基と反応し得る活性基を有する化合物であればこれを用いることができる。硬化剤としては、アミノ基、酸無水物基およびアジド基を有する化合物が適している。硬化剤としては、例えば、ジシアンジアミド、ジアミノジフェニルメタンやジアミノジフェニルスルホンの各種異性体、アミノ安息香酸エステル類、各種酸無水物、フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、ポリフェノール化合物、イミダゾール誘導体、脂肪族アミン、テトラメチルグアニジン、チオ尿素付加アミン、メチルヘキサヒドロフタル酸無水物のようなカルボン酸無水物、カルボン酸ヒドラジド、カルボン酸アミド、ポリメルカプタンおよび三フッ化ホウ素エチルアミン錯体のようなルイス酸錯体などが挙げられる。これらの硬化剤は、単独で使用しても併用してもよい。

芳香族ジアミンを硬化剤として用いることにより、耐熱性の良好な硬化樹脂が得られる。特に、ジアミノジフェニルスルホンの各種異性体は、耐熱性の良好な硬化樹脂を得るために最も適している。芳香族ジアミンを硬化剤の添加量は、化学量論的に当量となるように添加することが好ましいが、場合によって、例えば、当量比０．７〜０．８付近とすることにより高弾性率の硬化樹脂が得られる。

また、ジシアンジアミドと、尿素化合物、例えば、３，４−ジクロロフェニル−１，１−ジメチルウレアとの組合せ、あるいはイミダゾール類を硬化剤として用いることにより、比較的低温で硬化しながら高い耐熱耐水性が得られる。酸無水物を用いて硬化することは、アミン化合物硬化に比べ吸水率の低い硬化樹脂を与える。その他、これらの硬化剤を潜在化したもの、例えば、マイクロカプセル化したものを用いることができる。

エポキシ樹脂用硬化剤の中でも、ジシアンジアミドと尿素化合物との組み合わせが、１４５℃以上の温度で１０分以内に硬化することが可能なため、好ましく用いられる。

また、これらエポキシ樹脂および硬化剤のみの組成に限らず、それらの一部を予備反応させた物を組成物中に配合することもできる。この方法は、粘度調節や保存安定性向上に有効である場合がある。

上記熱硬化性樹脂に、熱可塑性樹脂を溶解して用いることも好適である。このような熱可塑性樹脂としては、一般に、主鎖に、炭素−炭素結合、アミド結合、イミド結合、エステル結合、エーテル結合、カーボネート結合、ウレタン結合、チオエーテル結合、スルホン結合およびカルボニル結合から選ばれた結合を有する熱可塑性樹脂であることが好ましい。

部分的に架橋構造を有していても差し支えない。また、結晶性、非晶性いずれでもよい。熱硬化性樹脂に溶解される樹脂を例示すれば、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリフェニレンオキシド樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、フェニルトリメチルインダン構造を有するポリイミド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリエーテルケトン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリアラミド樹脂、ポリエーテルニトリル樹脂およびポリベンズイミダゾール樹脂。

熱可塑性樹脂として以下のものが挙げられる。
ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリブチレン樹脂等のポリオレフィン樹脂；
ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂、液晶ポリエステル等のポリエステル樹脂；
ポリアミド樹脂、ポリオキシメチレン樹脂；ポリフェニレンスルフィド樹脂などのポリアリーレンスルフィド樹脂；ポリケトン樹脂、ポリエーテルケトン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリエーテルケトンケトン樹脂、ポリエーテルニトリル樹脂；、ポリテトラフルオロエチレン樹脂などのフッ素系樹脂、液晶ポリマー樹脂などの結晶性樹脂；
ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリサルホン樹脂、ポリエーテルサルホン樹脂、ポリアリレート樹脂などの非晶性樹脂；
フェノール系樹脂、フェノキシ樹脂、更にポリスチレン樹脂系、ポリオレフィン樹脂系、ポリウレタン樹脂系、ポリエステル樹脂系、ポリアミド樹脂系、ポリブタジエン樹脂系、ポリイソプレン樹脂系、フッ素系樹脂、およびポリアクリロニトリル樹脂系等の熱可塑エラストマー等や
さらにこれらの共重合体または変性体等から選ばれる熱可塑性樹脂。

中でも、得られる積層体の軽量性の観点からは、ポリオレフィン樹脂が好ましく、強度の観点からはポリアミド樹脂が好ましく、表面外観の観点からはポリエステル樹脂が好ましく用いられる。

プリプレグ［ａ］に含浸される樹脂には、その他に本発明の目的を損なわない範囲で、エラストマーあるいはゴム成分などの耐衝撃性向上剤、他の充填材や添加剤を含有しても良い。これらの例としては、無機充填材、難燃剤、導電性付与剤、結晶核剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、制振剤、抗菌剤、防虫剤、防臭剤、着色防止剤、熱安定剤、離型剤、帯電防止剤、可塑剤、滑剤、着色剤、顔料、染料、発泡剤、制泡剤、あるいは、カップリング剤が挙げられる。

また、他にフィラーを含むことができる。フィラーとしては、炭酸カルシウム、タルク、シリカ、クレー、ガラスフレーク、カテキン、ゼオライト、シリカバルーン、ガラスバルーン、シラスバルーン、カーボンブラック、カーボンナノチューブ、フラーレン、黒鉛、金属粉、金属箔、フェライト材料、アルミナ、チタン酸バリウム、チタン酸ジルコン酸鉛、硫酸バリウム、酸化チタン、ガラスビーズ、アルミナ、酸化アンチモン、ハイドロタルサイト、赤燐、炭酸亜鉛、酸化カルシウムなどが挙げられる。中でも連続した強化繊維を含む中間基材が成形性の観点から好ましい。

プリプレグ積層体に用いられる基材［ｂ］は、成形時に樹脂が含浸しやすいということから繊維を含むことが好ましい。

基材［ｂ］に用いることができる繊維としては、以下のものが挙げられる。
アルミニウム繊維、黄銅繊維、ステンレス繊維などの金属繊維；
ＰＡＮ系他炭素繊維、レーヨン系炭素繊維、リグニン系炭素繊維、ピッチ系炭素繊維の炭素繊維；黒鉛繊維、ガラス繊維、；
アラミド繊維、ＰＢＯ繊維、ポリフェニレンスルフィド繊維、ポリエステル繊維、アクリル繊維、ナイロン繊維、ポリエチレン繊維などの有機繊維；
シリコンカーバイト繊維、シリコンナイトライド繊維などの無機繊維。

また、これらの繊維に表面処理が施されているものであってもよい。表面処理としては、導電体として金属の被着処理のほかに、カップリング剤による処理、サイジング剤による処理、結束剤による処理、添加剤の付着処理などがある。また、これらの強化繊維は１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。中でも、軽量化効果の観点から、比強度、比剛性に優れるＰＡＮ系炭素繊維、ピッチ系炭素繊維、レーヨン系炭素繊維などの炭素繊維が好ましく用いられる。

また、得られるプリプレグ積層体の経済性を高める観点からは、比較的安価なガラス繊維が好ましく用いられ、とりわけ力学特性と経済性のバランスから炭素繊維とガラス繊維を併用することが好ましい。

さらに、得られる繊維強化複合材料の衝撃吸収性や積層体の賦形性を高める観点からは、アラミド繊維が好ましく用いられる。さらに力学特性と衝撃吸収性のバランスから炭素繊維とアラミド繊維を併用することが好ましい。また、得られる繊維強化複合材料の導電性を高める観点からは、ニッケルや銅やイッテルビウムなどの金属を被覆した強化繊維を用いることもできる。これらの中で、強度と弾性率などの力学的特性に優れるＰＡＮ系炭素繊維、得られる積層体の経済性を高める観点からはガラス繊維をより好ましく用いることができる。

基材［ｂ］は、樹脂が含浸していないものであればよく、形態としては、例えば、不織布、織物、編物、マットが挙げられる。
織物の組織としては、平織、綾織、繻子織などが挙げられる。
基材［ｂ］は、炭素繊維またはガラス繊維を含むものが好ましい。さらに繊維が不連続のものであることが好ましい。炭素繊維を含む基材では強度、弾性率に優れ、またガラス繊維を含む基材では、経済性に優れた繊維強化複合材料を得ることが可能である。繊維が不連続の基材だと、基材の厚さを大小幅広く調整可能であるため、得られる繊維強化複合材料の厚さを調整できるので好ましい。

また、プリプレグ積層体は、プリプレグ積層体の少なくとも一方の表面が意匠面１であり、基材プリプレグ［ａ］が意匠面１の側の最外層および２層目または３層目まで積層された構成とすることが得られる繊維強化複合材料の意匠面のピンホールが抑制される点で好ましい。

図１、図２に示すように、意匠面１からプリプレグ［ａ］２ｂ１、次いで基材［ｂ］３を配置したプリプレグ積層体１０とすることにより、意匠面１となるプリプレグ［ａ］２ｂ１の空気や揮発成分が樹脂とともに基材［ｂ］３へ含浸、移動する。その結果繊維強化複合材料の優れた意匠面が得られる。すなわち、プリプレグ積層体は、少なくとも一方の表面が意匠面となるものであって、意匠面側から順に、プリプレグ［ａ］、基材［ｂ］、そしてプリプレグ［ａ］を２枚以上連続して積層した構造、の順に配置していることが、得られる繊維強化複合材料の意匠面のピンホールが抑制される点で好ましい。

図３、図４を参照されたい。意匠面から順に、プリプレグ［ａ］２ｂ２、プリプレグ［ａ］２ｂ１を配置して、プリプレグ［ａ］が２層となるようにする。さらにプリプレグ［ａ］２ｂ１の上に基材［ｂ］３を配置してプリプレグ積層体１０とすることができる。積層工程が複雑でなく、また、意匠面１を与えるプリプレグ［ａ］２ｂ１の中の空気や揮発成分が、樹脂とともに基材［ｂ］３へ浸出するため、繊維強化複合材料の優れた意匠面１を得られる点で好ましい。

さらに、図４に示すように、基材［ｂ］３の上にさらにプリプレグ［ａ］２ａ２およびプリプレグ［ａ］２ａ１を順に積層し、プリプレグ［ａ］の全体の積層数が多いプリプレグ積層体１０も好ましい態様である。図４のプリプレグ積層体１０では基材［ｂ］３の片側に順にプリプレグ［ａ］２ａ２、プリプレグ［ａ］２ａ１を配し、一方の側に順にプリプレグ［ａ］２ｂ１、プリプレグ［ａ］２ｂ２を配した構造となっている。

また、プリプレグ積層体に使用される基材［ｂ］の目付量は、５〜１００ｇ／ｍ^２であることが好ましい。これにより、プリプレグ積層体の成形性の向上と繊維強化複合材料の意匠性の両立を図ることができる。より好ましくは、５〜８０ｇ／ｍ^２、さらに好ましくは、５〜５０ｇ／ｍ^２、さらには５〜３５ｇ／ｍ^２である。

目付量が小さい場合は、得られる繊維強化複合材料の意匠面にピンホールが多くなることがあり、１００ｇ／ｍ^２が大きいと、成形中の樹脂の基材［ｂ］への含浸が不十分となり得られる繊維強化複合材料力学特性に問題が出ることがある。

また、本発明のプリプレグ積層体が含む基材［ｂ］の厚さは、０．１〜１．５ｍｍの範囲内であることが好ましい。これにより、樹脂の基材［ｂ］への含浸性と繊維強化複合材料の意匠性とが両立できる。より好ましくは０．１〜１ｍｍ、さらに好ましくは０．１〜０．５ｍｍである。厚さが０．１ｍｍ未満の場合は、得られる繊維強化複合材料の意匠面にピンホールが多くなることがあり、１．５ｍｍを超えると得られる繊維強化複合材料の力学特性に問題が出ることがある。

また、プリプレグ積層体は、下で定義されるプリプレグ構造体［ａ１］の厚さが、下で定義されるプリプレグ［ａ２］１枚の厚さの０．２〜９倍であることが好ましい。
プリプレグ構造体［ａ１］：前記基材［ｂ］の一方の面に積層されているものであって、前記プリプレグ［ａ］が２枚以上連続して積層されている前記プリプレグ［ａ］からなる構造体。
プリプレグ［ａ２］：前記基材［ｂ］の他方の面に積層されているプリプレグ［ａ］（ただし前記プリプレグ［ａ］が積層されている場合はプリプレグ［ａ］の積層体。）。
この厚みの比率により、基材［ｂ］３への含浸性と繊維強化複合材料の意匠性との両立が可能となる。より好ましくは０．５〜５倍、さらに好ましくは、１〜３倍である。
また、プリプレグ積層体１０は、基材［ｂ］の厚さが、前記プリプレグ構造体［ａ１］の厚さの０．１〜３．０倍であることが好ましい。これにより、基材［ｂ］３への含浸性と繊維強化複合材料の意匠性の両立を図ることができる。より好ましくは０．２〜２倍、さらに好ましくは、０．５〜１倍である。

また、プリプレグ積層体プリプレグ［ａ］として異なる組成のもの２種類以上使用しても良い。繊維強化複合材料が要求する力学特性や繊維強化複合材料の厚さ等に合わせてプリプレグ積層体を設計することができる。

プリプレグ積層体が、樹脂を強化繊維に含浸させたプリプレグ［ａ］が２枚以上連続して積層された構造を含むことで、成形操作により、樹脂がプリプレグ［ａ］から基材［ｂ］に含浸した後でも、ボイド含有率が低く、その結果強度など、優れた力学特性を有する繊維強化複合材料となる。またその材料はピンホールが少ない意匠面を有する。

一方、樹脂を含有するプリプレグを積層せず、そのプリプレグと樹脂が含浸していない基材とを交互に積層した積層体の場合は、プリプレグの樹脂を基材に含浸し供給するため繊維強化複合材料の繊維体積含有率が高くなり、ボイド含有率が高くなりやすい。また意匠面のピンホールがやはり発生する場合がある。
一般的にプリプレグ積層体は、目的とする繊維強化複合材料の力学特性、厚さ等に合わせプリプレグを積層して得られる。一方向プリプレグを用いた場合は、繊維強化複合材料に異方性が発現するため、疑似等方積層にするなどの対策を取ることができる。

次に本発明の繊維強化複合材料について説明する。この繊維強化複合材料は、いずれも樹脂を強化繊維に含浸させたプリプレグ［ａ］に由来する繊維強化複合材料層［Ａ］、樹脂が含浸していない基材［ｂ］に由来する繊維強化複合材料層［Ｂ］を含んでいる。

本発明の繊維強化複合材料の、繊維強化複合材料層［Ａ］は、プリプレグ［ａ］の樹脂が硬化または固化している。

本発明の繊維強化複合材料の、繊維強化複合材料層［Ｂ］は、プリプレグ［ａ］にあった一部の樹脂が、基材［ｂ］に含浸し、その中で樹脂が硬化または固化したものである。

本発明に係る繊維強化複合材料は、繊維強化複合材料層［Ａ］の平均の繊維体積含有率をＶｆＡ、繊維強化複合材料層［Ｂ］の繊維体積含有率をＶｆＢとすると、ＶｆＡ＞ＶｆＢの関係を有することが好ましい。

さらにＶｆＡが５５％以上、ＶｆＢが４０％以下であることが繊維強化複合材料の意匠性の点から好ましい。
また、本発明の繊維強化複合材料では、繊維強化複合材料層［Ｂ］に含浸した樹脂は、プリプレグ［ａ］に含浸していた樹脂である。これにより成形中に、意匠面のプリプレグ［ａ］に含有していた空気や揮発成分が、樹脂とともに基材［ｂ］へ移動することで優れた意匠面の繊維強化複合材料が得られる。

本発明の繊維強化複合材料において、繊維強化複合材料層［Ａ］をサンドイッチした両側の繊維強化複合材料層［Ａ］の繊維体積含有率は、いずれも５５〜９０％であること好ましい。これにより、繊維強化複合材料の力学特性および意匠性が優れる。好ましくは６０〜９０％、さらに好ましくは７０〜８０％である。繊維体積含有率が小さいと、繊維強化複合材料層［Ａ］に含まれる樹脂層が多くなり、空気や揮発成分が繊維強化複合材料層［Ｂ］へ移りにくくなり繊維強化複合材料の意匠性十分に達成できない場合がある。

また繊維強化複合材料層［Ｂ］の繊維体積含有率は、１〜４０％であることがプリプレグにあった樹脂の含浸性の観点から好ましい。さらに好ましくは２〜３０％、さらに２〜１０％である。

本発明の繊維強化複合材料では、繊維強化複合材料層［Ｂ］のボイド含有率が維強化複合材料層［Ａ］各層のボイド含有率の平均よりも高いことが、繊維強化複合材料の意匠性を向上することができる点で好ましい。

また繊維強化複合材料層［Ｂ］のボイドが、プリプレグ［ａ］及び基材［ｂ］の積層方向に沿った切断面において、繊維強化複合材料層［Ｂ］の中央部分に８０〜１００％分布していることが好ましい。これは得られる繊維強化複合材料で各層間の接着性が高まるからである
次に本発明の繊維強化複合材料の製造方法について説明する。本発明の繊維強化複合材料の製造方法は上で説明したプリプレグ積層体を加熱及び加圧して、成形する工程を有する。

本発明の繊維強化複合材料の製造方法において、プリプレグ積層体を形成する工程及びプリプレグ［ａ］に含まれる樹脂を基材［ｂ］に含浸させ、成形する工程では、さらに減圧下で行う工程を含むことが好ましい。これは得られる繊維強化複合材料の意匠性に優れるからである。減圧により、プリプレグ積層体の意匠面付近に残存している空気や揮発成分が除去される。その結果さらに優れた意匠面を有する繊維強化複合材料を得ることができる。減圧下とは、ゲージ圧力表記で−８０ｋＰａ以下の圧力、好ましくは−９０ｋＰａ以下、さらに好ましくは−９５ｋＰａ以下である。
また、本発明の繊維強化複合材料の製造方法において、プリプレグ［ａ］に含まれる樹脂を基材［ｂ］に含浸させる際、前記樹脂に含まれる空気や揮発成分が基材［ｂ］に移動することが好ましい。これによりピンホールの少ない優れた意匠面を有する繊維強化複合材料を得ることができる。

本発明の繊維強化複合材料の製造方法としては、例えば、成形型を用いたプレス成形、真空バッグ成形、オートクレーブ成形等が挙げられる。この中でオートクレーブ成形による製造方法が、優れた意匠面を有する繊維強化複合材料が得られることから好ましい。オートクレーブ成形での成形圧力は、０．１ＭＰａから１．０ＭＰａが好ましく、意匠面のピンホールが除去できる点から０．３ＭＰａから０．６ＭＰａがさらに好ましい。またオートクレーブ成形での成形温度は、プリプレグで使用している樹脂の硬化温度に合わせた設定が必要であるが、通常は１００℃から２００℃の範囲である。

得られた繊維強化複合材料の意匠面へは、クリア塗装や有色塗装などの塗装処理、およびフィルムの貼り付けなどが施される。ピンホールの少ない意匠面を有する繊維強化複合材料であることから、本発明では塗装処理で効果が顕著に現れる。

かかる本発明の繊維強化複合材料の用途としては、以下のものが挙げられる。

パソコン、ディスプレイ、ＯＡ機器、携帯電話、携帯情報端末、ファクシミリ、コンパクトディスク、ポータブルＭＤ、携帯用ラジオカセット、ＰＤＡ（電子手帳などの携帯情報端末）、ビデオカメラ、デジタルビデオカメラ、光学機器、オーディオ、エアコン、照明機器、娯楽用品、玩具用品、その他家電製品などの筐体、トレイ、シャーシ、内装部材、またはそのケースなどの電気、電子機器部品。
支柱、パネル、補強材などの土木、建材用部品。各種メンバ、各種フレーム、各種ヒンジ、各種アーム、各種車軸、各種車輪用軸受、各種ビーム、プロペラシャフト、ホイール、ギアボックスなどの、サスペンション、アクセル、またはステアリング部品。

フード、ルーフ、ドア、フェンダ、トランクリッド、サイドパネル、リアエンドパネル、アッパーバックパネル、フロントボディー、アンダーボディー、各種ピラー、各種メンバ、各種フレーム、各種ビーム、各種サポート、各種レール、各種ヒンジなどの、外板、またはボディー部品。
バンパー、バンパービーム、モール、アンダーカバー、エンジンカバー、整流板、スポイラー、カウルルーバー、エアロパーツなど外装部品。
インストルメントパネル、シートフレーム、ドアトリム、ピラートリム、ハンドル、各種モジュールなどの内装部品。

モーター部品、ＣＮＧタンク、ガソリンタンク、燃料ポンプ、エアーインテーク、インテークマニホールド、キャブレターメインボディー、キャブレタースペーサー、各種配管、各種バルブなど燃料系用、排気系用、および吸気系用の自動車、二輪車用構造部品。
オルタネーターターミナル、オルタネーターコネクター、ＩＣレギュレーター、ライトディヤー用ポテンショメーターベース、エンジン冷却水ジョイント、エアコン用サーモスタットベース、暖房温風フローコントロールバルブ、ラジエーターモーター用ブラッシュホルダー、タービンべイン、ワイパーモーター関係部品、ディストリビュター、スタータースィッチ、スターターリレー、ウィンドウオッシャーノズル、エアコンパネルスィッチ基板、燃料関係電磁気弁用コイル、バッテリートレイ、ＡＴブラケット、ヘッドランプサポート、ペダルハウジング、プロテクター、ホーンターミナル、ステップモーターローター、ランプソケット、ランプリフレクター、ランプハウジング、ブレーキピストン、ノイズシールド、スペアタイヤカバー、ソレノイドボビン、エンジンオイルフィルター、点火装置ケース、スカッフプレート、フェイシャーなどの自動車用および二輪車用の各種部品。

ランディングギアポッド、ウィングレット、スポイラー、エッジ、ラダー、エレベーター、フェイリング、リブ」などの航空機用部品。

力学特性の観点からは、自動車の内外装、電気・電子機器筐体、自転車、スポーツ用品用構造材、航空機内装材、輸送用箱体に好ましく用いられる。

以下、実施例によって、本発明について、より具体的に説明する。

また、本発明は、これらの実施例によって限定されるものではない。

＜樹脂が強化繊維に含浸しているプリプレグ［ａ］＞
・プリプレグ［ａ］であるプリプレグＡの製造方法を以下に示す。

［エポキシ樹脂組成物］
混練装置で、３５質量部の“ｊＥＲ”（登録商標）４００７Ｐ（ジャパンエポキシレジン（株）製）と３５質量部のリグリシジル−ｐ−アミノフェノール（“アラルダイド”（登録商標）ＭＹ０５１０（ハンツマン・アドバンスト・マテリアルズ社製））と３０質量部のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（“エピクロン”（登録商標）８３０（ＤＩＣ（株）製））に、３質量部の“ビニレック”（登録商標）ＰＶＦ−Ｋ（ポリビニルホルマール）（チッソ（株）製））を配合して、熱可塑性樹脂（ＰＶＦ−Ｋ）をエポキシ樹脂中に溶解した。その後、硬化剤であるジシアンジアミド（硬化剤、ＤＩＣＹ−７、三菱化学（株）製）を５質量部、さらに硬化補助剤であるＤＣＭＵ９９（３−（３，４−ジクロロフェニル）−１，１−ジメチルウレア、硬化促進剤（保土ヶ谷化学工業（株）製））を３質量部混練して、エポキシ樹脂組成物を作製した。

［炭素繊維Ａ］
アクリロニトリル９９モル％とイタコン酸１モル％からなる共重合体を紡糸し、焼成し、総フィラメント数３，０００本、比重１．８、ストランド引張強度３．５ＧＰａ、ストランド引張弾性率２３０ＧＰａの炭素繊維を得た。次いで、その炭素繊維を、濃度０．０５モル／Ｌの硫酸水溶液を電解質として、電気量を炭素繊維１ｇ当たり３クーロンで電解表面処理した。この電解表面処理を施された炭素繊維を続いて水洗し、１５０℃の温度の加熱空気中で乾燥し、原料となる炭素繊維を得た。そして、“ｊＥＲ（登録商標）”８２５（ジャパンエポキシレジン（株）製）をアセトンに混合し、均一に溶解した約１質量％のアセトン溶液を得た。このアセトン溶液を用い、浸漬法により表面処理された炭素繊維に塗布した後、２１０℃の温度で１８０秒間熱処理をして、サイジング剤塗布炭素繊維を得た。サイジング剤の付着量は、表面処理された炭素繊維１００質量部に対して０．５質量部となるように調整した。

［プリプレグＡの製造方法］
調製したエポキシ樹脂組成物を、ナイフコーターを用いて離型紙上に塗布して６６ｇ／ｍ^２の樹脂フィルムを、２枚作製した。一方、前記のように得られた樹脂フィルムを、炭素繊維Ａをシート状に綾織の二方向クロスに配列させた、目付が１９８ｇ／ｍ^２の炭素繊維シートＡを作成した。上記で作製した樹脂フィルム２枚を炭素繊維シートＡの両面から重ね、加熱加圧により樹脂を含浸させ、マトリックス樹脂の質量分率が４０．０％、目付が３３０ｇ／ｍ^２、厚さが０．２２ｍｍのクロスプリプレグを作製した。

＜樹脂が含浸していない基材［ｂ］＞
基材［ｂ］となる以下の基材Ａ、ＢおよびＣを準備した。
・基材Ａ：“トレカ（登録商標）”クロスＣＯ６１５１Ｂ（東レ（株）製）（目付量：９２ｇ／ｍ^２、厚さ：０．１１ｍｍ）
・基材Ｂ：“トレカ（登録商標）”クロスＣＯ６３４３Ｂ（東レ（株）製））（目付量：１９８ｇ／ｍ^２、厚さ：０．２５ｍｍ）
・基材Ｃ：サーフェイスマット、ＦＣ−３０Ｓ（セントラルグラスファイバー（株）製））（目付量：３０ｇ／ｍ^２、厚さ：０．２３ｍｍ）
実施例で用いているプリプレグ［ａ］、基材［ｂ］または繊維強化複合材料の繊維体積含有率の測定方法、繊維強化複合材料のボイド含有率、繊維強化複合材料層［Ｂ］のボイド分布の測定方法、および意匠面のピンホールの測定方法を次に示す。実施例のプリプレグ積層体及び繊維強化複合材料の作製環境および評価は、特に断りのない限り、温度２５℃±２℃、相対湿度５０％の雰囲気で行ったものである。

（１）繊維強化複合材料における繊維強化複合材料層［Ａ］および繊維強化複合材料層［Ｂ］繊維体積含有率
各実施例で得られた繊維強化複合材料から、積層方向とは垂直な面内方向において、縦２０ｍｍ×横２０ｍｍのサンプルを切り出し、その断面を研磨したあと、断面をレーザー顕微鏡（ＫＥＹＥＮＣＥ ＶＫ−９５１０）で２００倍以上に拡大し、２層以上視野内に収まるようにして写真撮影した。同様の操作から各層について１０箇所を無作為に選択し、各層の厚さを測定した。各層の厚さ、繊維の目付と繊維比重から、各層の繊維体積含有率を求めた。試料が有する繊維強化複合材料層［Ａ］の繊維体積含有率の平均値、繊維強化複合材料層［Ｂ］の平均値を求めた。これを合計６試料で行い、６試料の平均値を繊維体積含有率とした。

（２）繊維強化複合材料のボイド含有率
縦２０ｍｍ×横２０ｍｍのサンプルを、（１）と同様の条件にて断面を写真撮影した。各層を撮影した写真から、ボイド部分とそれ以外の部分の２値化処理を実施し、繊維強化複合材料のボイド含有率を算出した。

（３）繊維強化複合材料層［Ｂ］のボイド分布
実施例で得られた繊維強化複合材料を（１）と同様の条件にて断面を写真撮影し、繊維強化複合材料の内部のボイドを検査した。繊維強化複合材料層［Ｂ］の切断面の中央部分に、切断面全体のボイド面積の８０〜１００％が分布している場合はＡ、ボイドが中央部分に８０％未満分布している場合はＢとした。ここで、切断面の中央部分とは、切断面全体の全面積の形状を８０％に縮小した重心を含む全面積の８０％の面積部分を示す。

（４）意匠面のピンホール
（１）で作製した繊維強化複合材料を縦１００ｍｍ×横１００ｍｍで切り出した。得られたサンプルを目視で、意匠面のピンホールを検査した。判定基準として、ピンホール数が１０個以下の場合はＡ^＋、１１個以上３０個以下の場合はＡ、３１個以上の場合はＢとした。

（実施例１）
表１に示すようにプリプレグ［ａ］の材料としてプリプレグＡを用い、基材［ｂ］として基材Ａを用いて、意匠面からプリプレグＡ、基材Ａ、第１のプリプレグＡおよび第２のプリプレグＡの順で４層を積層し、プリプレグ積層体を作製した。意匠面にあるプリプレグＡが本発明でいうプリプレグ構造体［ａ２］、第１のプリプレグＡおよび第２のプリプレグＡからなる積層構造がプリプレグ［ａ１］構造体に相当する。

得られたプリプレグ積層体を用いオートクレーブにて、１３０℃の温度で２時間、０．５ＭＰａの圧力下、昇温速度１．６℃／分で成形して繊維強化複合材料を作製した。繊維強化複合材料の繊維体積含有率、）繊維強化複合材料のボイド含有率、繊維強化複合材料層［Ｂ］のボイド分布、および意匠面ピンホールの測定結果を表１に示す。

（実施例２および３）
基材［ｂ］の材料を表１に示したものに変更したこと以外は、実施例１と同様にしてプリプレグ積層体を作製した。作製したプリプレグ積層体の測定結果を表１に示す。
（実施例４〜６）
プリプレグ［ａ］の材料としてプリプレグＡを用い、基材［ｂ］として基材Ａを用いて、意匠面から表１に示すとおりの順で、複数のプリプレグＡおよび基材Ａから構成されるプリプレグ積層体を作製した。測定結果を表１に示す。
（比較例１〜４）
プリプレグ［ａ］の材料としてプリプレグＡを用い、基材［ｂ］として基材Ｂまたは基材Ｃを用いて、意匠面から表１に示すとおりの順で、複数のプリプレグＡおよび基材ＢまたはＣから構成されるプリプレグ積層体を作製した。なお比較例１では樹脂が含浸していない基板［ｂ］は使用していない。測定結果を表２に示す。

実施例１〜６と比較例１〜４との対比により、本発明の繊維強化複合材料は優れた意匠面を有している。これは、プリプレグから樹脂が、樹脂が未含浸の基材へと含浸される際に意匠面のピンホールの原因となる空気や揮発成分も、樹脂が未含浸の基材へ移るためである。また本発明の繊維強化複合材料はボイド含有率が低いことから、力学特性にも優れていることが期待できる。

本発明によれば、優れた意匠面を備えた繊維強化複合材料が得られるため、テニスラケットやゴルフシャフトなどのスポーツ用品、バンパーやドアなどの自動車の外装材、シャーシーやフロントサイドメンバなど自動車の構造材、又はステアリングやメーターバイザーなどの自動車の内装材、航空機構造部材、風車の羽根又はＩＣトレイやノートパソコンの筐体（ハウジング）などのコンピュータ用途等に広く展開でき、有用である。

１： 意匠面
２：プリプレグ［ａ］の群
２ａ１、２ａ２、２ａ３、２ｂ１および２ｂ２： プリプレグ［ａ］
３： 基材［ｂ］
１０： プリプレグ積層体

Claims (17)

1. 樹脂が強化繊維に含浸しているプリプレグ［ａ］、および樹脂が含浸していない基材［ｂ］を含み、
   前記プリプレグ［ａ］のうちプリプレグ［ａ］が少なくとも２枚連続して積層されている構造を有し、
   前記基材［ｂ］の両側が前記プリプレグ［ａ］でサンドイッチされた構造を含む、プリプレグ積層体。
2. 前記プリプレグ積層体の少なくとも一方の表面が意匠面であり、前記基材［ｂ］が前記意匠面側から２層目または３層目に積層された、請求項１に記載のプリプレグ積層体。
3. 前記プリプレグ積層体の少なくとも一方の表面が意匠面であり、前記意匠面側の最外層から順に、プリプレグ［ａ］、基材［ｂ］および２枚以上のプリプレグ［ａ］が連続して積層されている構造を有する、請求項１または２に記載のプリプレグ積層体。
4. 前記基材［ｂ］の目付量が５〜１００ｇ／ｍ^２である、請求項１〜３のいずれかに記載のプリプレグ積層体。
5. 前記基材［ｂ］の厚さが０．１〜１．５ｍｍである、請求項１〜４のいずれかに記載のプリプレグ積層体。
6. 前記基材［ｂ］が、炭素繊維またはガラス繊維を含み、その繊維が不連続である、請求項１〜５のいずれかに記載のプリプレグ積層体。
7. 下で定義されるプリプレグ構造体［ａ１］の厚さが、下で定義されるプリプレグ［ａ２］１枚の厚さの０．２〜９倍である、請求項１〜６のいずれかに記載のプリプレグ積層体。
   プリプレグ構造体［ａ１］：前記基材［ｂ］の一方の面に積層されているものであって、前記プリプレグ［ａ］が２枚以上連続して積層されている前記プリプレグ［ａ］からなる構造体
   プリプレグ［ａ２］：前記基材［ｂ］の他方の面に積層されているプリプレグ［ａ］（ただし前記プリプレグ［ａ］が積層されている場合はプリプレグ［ａ］の積層体。）
8. 前記基材［ｂ］の厚さが、下で定義されるプリプレグ構造体［ａ１］の厚さの０．１〜３．０倍である、請求項１〜７のいずれかに記載のプリプレグ積層体。
   プリプレグ構造体［ａ１］：前記基材［ｂ］の一方の面に積層されているものであって、前記プリプレグ［ａ］が２枚以上連続して積層されている前記プリプレグ［ａ］からなる構造体。
9. 請求項１〜８のいずれかに記載のプリプレグ積層体を用いた繊維強化複合材料であって、前記プリプレグ［ａ］に由来する繊維強化複合材料層［Ａ］の繊維体積含有率をＶｆＡ、前記基材［ｂ］に由来する繊維強化複合材料層［Ｂ］の繊維体積含有率をＶｆＢとすると、ＶｆＡ＞ＶｆＢの関係を有する繊維強化複合材料。
10. 繊維強化複合材料層［Ｂ］が樹脂を含有しており、含浸されている樹脂が、前記プリプレグ［ａ］に含浸していた樹脂である請求項９に記載の繊維強化複合材料。
11. 前記繊維強化複合材料層［Ｂ］の繊維体積含有率が４０％以下である、請求項９または１０に記載の繊維強化複合材料。
12. 前記繊維強化複合材料層［Ｂ］両側に存在する繊維強化複合材料層［Ａ］の繊維体積含有率がそれぞれ５５％以上である、請求項９から１１いずれかに記載の繊維強化複合材料。
13. 前記繊維強化複合材料層［Ｂ］のボイド含有率が維強化複合材料層［Ａ］のボイド含有率よりも高い、請求項９〜１２のいずれかに記載の繊維強化複合材料。
14. 前記繊維強化複合材料層［Ｂ］に含まれるボイドが、前記プリプレグ積層体の積層方向に沿った切断面において、切断面の中央部分に８０〜１００％分布している、請求項９〜１３に記載の繊維強化複合材料。
15. 請求項１〜８いずれかのプリプレグ積層体を加熱及び加圧して、成形する工程を有する繊維強化複合材料の製造方法。
16. 成形させる工程において、さらに−８０ｋＰａ以下（ゲージ圧）の圧力で行う工程を含む、請求項１５に記載の繊維強化複合材料の製造方法。
17. 加熱および加圧する工程において、プリプレグ［ａ］に含まれる樹脂が基材［ｂ］に含浸していくものである請求項１５または１６に記載の繊維強化複合材料の製造方法。

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