JPWO2017122540A1 - 二次電池電極用水系バインダー組成物、二次電池電極用スラリー、バインダー、二次電池電極、および二次電池 - Google Patents
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Abstract
Description
本願は、2016年1月13日に、日本に出願された特願2016−004702号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
正極は、アルミ箔等の正極集電体表面に、金属酸化物等の正極活物質及びバインダーを含む組成物から正極層を形成することにより得ることができる。負極は、銅箔等の負極集電体表面に、黒鉛等の負極活物質及びバインダーを含む組成物から負極層を形成することにより得られる。したがって、各バインダーは、活物質とバインダーとを結着させ、正極層及び負極層の凝集破壊を防ぐ役割がある。
すなわち、本発明は、活物質同士の結着性および活物質と集電体との結着性が良好であり、鎖状のカーボネートが多い電解液組成の仕様でも耐電解液性を有するバインダーに用いられる二次電池電極用水系バインダー組成物を提供する。また、それを用いて得られる二次電池電極用スラリー、バインダー、二次電池電極、およびそれを含む二次電池を提供する。
[2] 前記シランカップリング剤がエポキシ基を含有するシランカップリング剤、またはアミノ基を含有するシランカップリング剤であることを特徴とする[1]に記載の二次電池電極用水系バインダー組成物。
[3] 前記樹脂が、少なくとも、スチレンとエチレン性不飽和カルボン酸エステルとの共重合体であることを特徴とする[1]又は[2]に記載の二次電池電極用水系バインダー組成物。
[4] 前記樹脂が共重合体であり;前記エチレン性不飽和単量体が、スチレンと官能基を有さないエチレン性不飽和カルボン酸エステルと官能基を有するエチレン性不飽和カルボン酸エステルとエチレン性不飽和カルボン酸とを含み;前記スチレンの使用量が前記共重合体を形成する全モノマー成分の10〜70質量%であり、前記官能基を有さないエチレン性不飽和カルボン酸エステルの使用量が前記共重合体を形成する全モノマー成分の25〜85質量%であり、前記官能基を有するエチレン性不飽和カルボン酸エステルの使用量が前記共重合体を形成する全モノマー成分の0.1〜10質量%であり、前記エチレン性不飽和カルボン酸の使用量が前記共重合体を形成する全モノマー成分の0.01%〜10質量%である[1]又は[2]に記載の二次電池電極用水系バインダー組成物。
[5] 前記官能基を有さないエチレン性不飽和カルボン酸エステルの使用量が前記共重合体を形成する全モノマー成分の40〜55質量%であり、 前記官能基を有するエチレン性不飽和カルボン酸エステルの使用量が前記共重合体を形成する全モノマー成分の1〜3質量%であり、前記エチレン性不飽和カルボン酸の使用量が前記共重合体を形成する全モノマー成分の0.1%〜7質量%であることを特徴とする[4]記載の二次電池電極用水系バインダー組成物。
[6] 前記エチレン性不飽和単量体は、内部架橋剤を更に含み、前記内部架橋剤が少なくとも1つのエチレン性不飽和結合を有し、かつ、前記官能基を有するエチレン性不飽和カルボン酸エステルと反応性を有する反応性基またはカルボンキシル基を有することを特徴とする[4]又は[5]に記載の二次電池電極用水系バインダー組成物。
[7] [1]〜[6]のいずれか1項に記載の前記二次電池電極用水系バインダー組成物を硬化してなるバインダー。
[8] [1]〜[6]のいずれか一項に記載の前記二次電池電極用水系バインダー組成物と、活物質と、を含むことを特徴とする二次電池電極用スラリー。
[9] 集電体上に、[8]に記載の電極用スラリーを硬化してなる二次電池電極。
[10] 集電体と活物質含有層とを有し、前記活物質含有層は、集電体上に形成され、[7]に記載のバインダーと活物質とを含むことを特徴とする二次電池電極。
[11] [9]又は[10]に記載の二次電池電極を有する二次電池。
[12] 電極用スラリーの製造方法であって、エチレン性不飽和単量体をアニオン性界面活性剤の存在下、乳化重合して、pHが2.5〜8.0であるアニオン性水系エマルジョンを得る工程と、エチレン性不飽和結合を有さないシランカップリング剤の含有量が前記エチレン性不飽和単量体に対して0.5〜9質量%になるように、前記アニオン性水系エマルジョンに前記シランカップリング剤を添加して二次電池電極用水系バインダー組成物を得る工程と、前記二次電池電極用水系バインダー組成物と活物質とを混合して二次電池電極用スラリーを得る工程と、前記二次電池電極用スラリーを、集電体上に塗布して硬化することより活物質含有層を形成する硬化する工程とを含むことを特徴とする二次電池電極の製造方法。
二次電池がリチウムイオン二次電池であってもよい。
また、これにより、本発明の二次電池の充放電高温サイクル特性を向上することができる。
本発明の組成物は、エチレン性不飽和結合を有さないシランカップリング剤とエチレン性不飽和単量体を重合してなる樹脂と水と親水性溶媒からなる群から選択される少なくとも1種と、を含む二次電池電極用水系バインダー組成物である。シランカップリング剤の含有量は、前記エチレン性不飽和単量体に対して0.5〜9質量%である(前記エチレン性不飽和単量体を重合してなる樹脂に対して0.5〜9質量%である)。その組成物のpHが23℃において2.5〜8.0である。
本発明の一実施態様の組成物は、二次電池電極の正極用水系バインダー組成物としても、負極用水系バインダー組成物としても用いることができるが、負極用水系バインダー組成物として用いた場合に、特に効果を発揮できる。
エチレン性不飽和結合を有さないシランカップリング剤の使用量としては、上記共重合体を形成する全モノマー成分100質量部に対して、0.5〜9質量部である(上記共重合体100質量部に対して0.5〜9質量%である)ことが好ましく、2〜7質量部であることがより好ましく、2.5〜5質量部であることがさらに好ましい。シランカップリング剤の使用量を0.5質量部以上とすることにより、電解液に対する硬化皮膜の耐膨潤性を良好にしやすくでき、9質量部以下とすることにより、エマルジョンの経時の安定性の低下を防止できる。
アミノ基を含有しエチレン性不飽和結合を有さないシランカップリング剤としてはN−2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリメトキシシランなどを使用することができる。これらは1種単独で使用してもよいし、2種以上を組み合わせて使用してもよい。
本発明の組成物のpHが23℃において2.5〜8.0であることが好ましく、5.0〜7.0であることがより好ましい。
樹脂は、エチレン性不飽和単量体の少なくとも一種の重合体であり、水及び/又は親水性溶媒を含むアニオン性水系エマルジョン中に分散されている状態になっている。アニオン性水系エマルジョンは、以下のいずれかの方法で調整することができる。
(1)アニオン性乳化剤を用いて樹脂を40質量%含む水系エマルジョンに調製する。
(2)樹脂を生成する重合性モノマーとして反応性のアニオン性乳化剤を用い、重合した樹脂を40質量%含む水系エマルジョンに調製する。
上記の調整方法は特に制限されることなく使用できる。樹脂は、酸価が100mgKOH/g以下のものが好ましく、75mgKOH/g以下のものがより好ましく、50mgKOH/g以下のものがさらに好ましい。
樹脂は、本発明の組成物から形成した電極を割れにくくする観点から、ガラス転移温度を30℃以下とすることが好ましく、20℃以下とすることがより好ましく、15℃以下とすることがさらに好ましい。なお、取り扱い性の観点から、樹脂のガラス転移温度は、−20℃以上とすることが好ましい。
樹脂のガラス転移温度は、樹脂の乳化重合に使用されるエチレン性不飽和単量体Mi(i=1,2,...,i)の各ホモポリマーのガラス転移温度Tgi(i=1,2,...,i)と、エチレン性不飽和単量体Miの各重量分率Xi(i=1,2,...,i)とから、下記式(I)により理論値として算出できる。
1/Tg=Σ(Xi/Tgi) ‥(I)
スチレンの使用量は、上記共重合体を形成する全モノマー成分の10〜70質量%であることが好ましく、30〜60質量%であることがより好ましく、35〜55質量%であることがさらに好ましい。すなわち、上記共重合体に含まれているスチレン由来構造の割合は、10〜70質量%であることが好ましく、30〜60質量%であることがより好ましく、35〜55質量%であることがさらに好ましい。
スチレンの使用量を15質量%以上とすることにより、活物質と樹脂との結着性、及び活物質含有層と集電体との結着性を良好にしやすくできる。また、スチレンの使用量を70質量%以下とすることにより、本発明の組成物から形成した電極を割れにくくすることができる。
官能基を有さないエチレン性不飽和カルボン酸エステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n−プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸iso−ブチル、(メタ)アクリル酸tert−ブチル、(メタ)アクリル酸n−ヘキシル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸ステアリル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸イソボロニル、(メタ)アクリル酸ベンジル等の(メタ)アクリル酸エステル類等が挙げられる。これらの中でも、乳化重合の容易さや耐久性の観点から、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸イソボロニルが好ましい。
官能基を有さないエチレン性不飽和カルボン酸エステルの使用量を25質量%以上とすることにより、形成した電極の柔軟性や耐熱性を良好にしやすくでき、85質量%以下とすることにより、活物質と樹脂との結着性、及び活物質含有層と集電体との結着性を良好にしやすくできる。
エチレン性不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等の不飽和モノカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和ジカルボン酸またはこれら不飽和ジカルボン酸のハーフエステル等が挙げられ、これらの中でも、アクリル酸、イタコン酸が好ましい。これらのエチレン性不飽和カルボン酸は1種単独で使用してもよいし、2種以上を組み合わせて使用してもよい。
また、上記共重合体を形成するモノマーとして、分子量を調整するために、メルカプタン、チオグリコール酸及びそのエステル、β−メルカプトプロピオン酸及びそのエステルなどを用いてもよい。
また、上記共重合体を形成するモノマーとして、さらに、後述する反応性の乳化剤を用いても良い。
内部架橋剤としては、少なくとも1つのエチレン性不飽和結合を有し、上述したモノマーが有する官能基と反応性を有する反応性基を有するもの、或いは、2つ以上のエチレン性不飽和結合を有するものを用いることができる。
このような内部架橋剤としては、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリアリルシアヌレート等の不飽和基を2個以上有する架橋性多官能単量体、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリオキシプロピルトリエトキシシラン等の少なくとも1つのエチレン性不飽和結合を有するシランカップリング剤等が挙げられ、これらの中でも、ジビニルベンゼン、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート及びγ−メタクリオキシプロピルトリメトキシシランが好ましい。これらの内部架橋剤は1種単独で使用してもよいし、2種以上を組み合わせて使用してもよい。
アニオン性乳化剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸塩等が挙げられる。ノニオン性乳化剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン多環フィニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸アステル等が挙げられる。これらは1種単独で使用してもよいし、2種以上を組み合わせて使用してもよい。
また、乳化剤として反応性の乳化剤を用いれば、乳化剤のブリードアウトが防止され、本発明の組成物から形成した電極の機械的安定性を向上できる点で好適である。反応性の乳化剤としては、例えば、以下の一般式(1)〜(5)に示すものが挙げられる。
本発明の一実施態様の二次電池電極用スラリーは本発明の二次電池電極用水系バインダー組成物と活物質とを含む。必要に応じて増粘剤等を更に含むことができる。増粘剤としては、例えば、カルボキシメチルセルロース(CMC)が使用できる。
本発明のスラリーは、水、又は、水と親水性溶媒との混合物に、活物質と樹脂とエチレン性不飽和結合を有さないシランカップリング剤とを分散または溶解させて用いることが好ましい。本発明のスラリーの調製は、例えば、樹脂とエチレン性不飽和結合を有さないシランカップリング剤とを溶媒に分散、溶解または混練させた後に、活物質及び必要に応じて用いる添加剤を加えて、さらに、分散、溶解または混練する方法が挙げられる。或いは、エチレン性不飽和単量体の乳化重合から得られたアニオン性水系エマルジョンにエチレン性不飽和結合を有さないシランカップリング剤を添加して本発明の二次電池電極用水系バインダー組成物を調整し、本発明の二次電池電極用水系バインダー組成物に活物質及び必要に応じて用いる増粘剤等の添加剤を加えて、分散、溶解または混練する方法が挙げられる。
本発明のスラリー中における活物質及び樹脂の含有割合は、不揮発分基準(本発明のスラリー中の不揮発分に対する活物質及び樹脂の割合)で、活物質が95.0〜99.5質量%、バインダーが0.5〜5.0質量%であることが好ましく、活物質が98.0〜99.5質量%、バインダーが0.5〜2.0質量%であることがより好ましく、活物質が99.0〜99.5質量%、バインダーが0.5〜1.0質量%であることがさらに好ましい。
活物質には正極活物質と負極活物質とがある。活物質としては負極活物質を用いた場合に効果を発揮しやすい。
活物質の形状は、特に限定されず、球状、燐片状等のものを用いることができる。これらの中でも、電子伝導性の観点から球状のものが好適である。
活物質の平均粒子径は、活物質の分散性の観点から、5〜100μmであることが好ましく、10〜50μmであることがより好ましく、15〜30μmであることがさらに好ましい。なお、平均粒子径はレーザー回折法により算出できる。
活物質の平均比表面積は、活物質の分散性の観点から、0.1〜100m2/gであることが好ましく、0.1〜50m2/gであることがより好ましく、0.1〜30m2/gであることがさらに好ましい。なお、平均比表面積は、BET窒素吸着法による比表面積測定(JIS Z8830に準じる)から得ることができる。
人造黒鉛は、アモルファスカーボン、グラファイト、天然黒鉛、ピッチ系炭素繊維、ポリアセチレン等の炭素質材料を3000℃程度の温度で焼成してなるものであり、炭素質材料とは結晶構造が異なる。なお、人造黒鉛は、原子結合の形状は六角形の板状結晶であり、構造は亀の甲状の層状物質である。
本発明の一実施態様の二次電池電極(以下、「本発明の電極」と称する場合がある。)は、集電体上に、上述した本発明の二次電池電極用スラリーから形成されてなる活物質含有層を有するものである。
本発明の一実施態様の電極は、二次電池の正極としても、負極としても用いることができるが、負極として用いた場合に、特に効果を発揮できる。特に、リチウムイオン二次電池電極の負極として用いた場合に、最も効果を発揮できる。
集電体の形状についても、特に限定されないが、通常、厚さ0.001〜0.5mmのシート状のものを用いることが好ましい。
本発明の電極は、例えば、集電体上に、上述した本発明の二次電池電極用スラリーを塗布し、硬化することにより得ることができる。
塗布方法は、一般的な方法を用いることができ、例えば、リバースロール法、ダイレクトロール法、ドクターブレード法、ナイフ法、エクストルージョン法、カーテン法、グラビア法、バー法、ディップ法およびスクイーズ法をあげることができる。これらの中でも、本発明のスラリーの粘性等の諸物性及び硬化性に合わせて塗布方法を選定することにより、活物質含有層の表面状態を良好にし得るという観点から、ドクターブレード法、ナイフ法、又はエクストルージョン法が好ましい。硬化温度は、25℃から120℃まで本発明の樹脂の諸物性及び硬化性、硬化時間に合わせて選定することができる。作業効率の観点から、例えば、50℃から100℃が好ましく、70℃から90℃がよい好ましい。
また、本発明の電極は、活物質含有層の形成後、必要に応じてプレスすることができる。プレスの方法としては、一般的な方法を用いることができるが、特に金型プレス法やカレンダープレス法が好ましい。プレス圧は、特に限定されないが、0.2〜3t/cm2が好ましい。
本発明の一実施態様の二次電池はリチウムイオン二次電池である(以下、「本発明の電池」と称する場合がある。)。本発明の電池は、上述した本発明の一実施態様の二次電池電極を用いてなるものである。
電池の外装体としては、金属外装体やアルミラミネート外装体を使用できる。電池の形状は、コイン型、ボタン型、シート型、円筒型、角型、扁平型等いずれの形状であってもよい。電池の電解液中の電解質としては、公知のリチウム塩がいずれも使用でき、活物質の種類に応じて選択すればよい。例えば、LiClO4、LiBF6、LiPF6、LiCF3SO3、LiCF3CO2、LiAsF6、LiSbF6、LiB10Cl10、LiAlCl4、LiCl、LiBr、LiB(C2H5)4、CF3SO3Li、CH3SO3Li、LiCF3SO3、LiC4F9SO3、Li(CF3SO2)2N、低級脂肪酸カルボン酸リチウム等が挙げられる。
本発明の一実施態様の二次電池は、リチウムイオン二次電池であってもよい。
二次電池電極の製造方法は、以下の工程を含む。
(I)エチレン性不飽和単量体をアニオン性界面活性剤の存在下、乳化重合して、pHが23℃にいて2.5〜8.0であるアニオン性水系エマルジョンを得る工程;
(II)エチレン性不飽和結合を有さないシランカップリング剤の含有量が前記エチレン性不飽和単量体100質量部に対して1.5〜9質量部になるように、前記アニオン性水系エマルジョンに前記シランカップリング剤を添加して二次電池電極用水系バインダー組成物を得る工程;
(III)前記二次電池電極用水系バインダー組成物と活物質とを混合して二次電池電極用スラリーを得る工程;及び
(IV)前記二次電池電極用スラリーを、集電体上に塗布して硬化することより活物質含有層を形成する工程。
本発明の一実施態様の二次電池の製造方法は、リチウムイオン二次電池の製造方法であってもよい。
また、実施例及び比較例で使用した材料、並びに、実施例及び比較例で得られた二次電池電極用スラリー、二次電池用電極及び二次電池について、以下の測定及び評価を行った。結果を表1又は2に示す。
集電体である銅箔上に、二次電池電極(負極)用スラリーをWet厚みが150μmとなるように塗布し、50℃で5分加熱硬化した。続いて110℃で5分加熱硬化し、23℃、50%RH下で24時間放置したものを試験片とした。試験片のスラリー塗布面とSUS板とを両面テープを用いて貼り合わせ、180°剥離を実施し(剥離幅25mm、剥離速度100mm/min)、剥離強度を測定した。剥離強度が小さいものは、活物質含有層が凝集破壊しやすく、活物質と樹脂との結着性が低いことを意味している。
直径5cmのアルミ皿に評価サンプルを約1g秤量し、105℃で1時間硬化させ、残分を秤量することで算出した。
ブルックフィールド型回転粘度計を用いて、液温23℃、回転数60rpm、No.2またはNo.3ローターにて測定した。
得られた二次電池電極用水系バインダー組成物を23℃、50%RH下で7日間硬化させた後、60℃、12h真空乾燥し、硬化皮膜を作製した。硬化皮膜をジメチルカーボネート電解液溶媒に60℃、3日浸漬させ、式(1)で溶出率、式(2)で膨潤率を測定した。
溶出率%={(初期の質量―浸漬後再乾燥質量)/初期の質量}×100% (1)
膨潤率%={(浸漬後の質量―浸漬後再乾燥質量)/浸漬後再乾燥質量}×100% (2)
エマルジョンのpH(23℃)をガラス電極法により測定した。pH測定にはpHメーター(堀場製のF−52)を使用した。水系バインダー組成物pHは、実測したエマルジョンのpHをそのまま使用した。
(アニオン性水系エマルジョン中に分散された樹脂粒子の平均粒径の測定試験)
マイクロトラックUPA型粒度分布測定装置にて平均粒子径(体積基準での50%メジアン径)を測定した。
(エマルジョンの経時安定性試験)
60℃、1週間放置後の粘度を測定した。
電池のサイクル試験は、定電流定電圧方式(CC−CV)で充電(上限電圧4.2V、電流1C、CV時間1.5時間、定電流方式(CC)で放電(下限電圧3.0V、電流1C)とし、いずれも45℃で実施した。容量維持率は、1サイクル目の放電容量に対する200サイクル目の放電容量の割合とした。
冷却管、温度計、攪拌機、滴下ロートを有するセパラブルフラスコに、イオン交換水32.6部及び上記一般式(4)に示す反応性のアニオン性乳化剤(三洋化成工業株式会社製、商品名エレミノールJS−20、有効成分40%)0.11部、非反応性のアニオン性乳化剤(第一工業製薬株式会社製、商品名ハイテノール08E、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩)0.02部を仕込み、75℃に昇温した。
次いで、上記一般式(4)に示す反応性のアニオン性乳化剤を0.48部、非反応性のアニオン性乳化剤(第一工業製薬株式会社製、商品名ハイテノール08E、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩)0.17部、スチレン49.2部、アクリル酸2−エチルヘキシル43.1部、メタクリル酸2−ヒドロキシエチル1.9部、アクリル酸1.9部、パラスチレンスルホン酸ソーダ0.6部、ジビニルベンゼン0.04部及びイオン交換水67.9部を予め混合してなるモノマー乳化物を3時間かけて滴下した。同時に重合開始剤として過硫酸カリウム0.4部をイオン交換水9.3部に溶解したものを3時間かけて80℃で滴下重合した。滴下終了後、2時間熟成後冷却し、アンモニア水2.1部を添加して、アニオン性の水系エマルジョンAを得た。得られたアニオン性水系エマルジョンA中の樹脂の割合は40%、粘度40mPa・s、エマルジョン中の樹脂粒子の平均粒子径は250nm、pH5.0であった。
なお、粘度は、ブルックフィールド型回転粘度計を用いて、液温23℃、回転数60rpm、No.2またはNo.3ローターにて測定した。
中和剤を表1の配合に変更した以外は、上記と同様にしてアニオン性水系エマルジョンB〜Dを得た。
アニオン性水系エマルジョンEとして、スチレン−ブタジエンゴム(ガラス転移温度−7℃(DSCにての実測値))のアニオン性水系エマルジョン(樹脂の割合40%、粘度11mPa・s、エマルジョン中の樹脂粒子の平均粒子径190nm、pH7.0)を得た。
<二次電池電極用水系バインダー組成物1の調整>
アニオン性水系エマルジョンAのエチレン性不飽和単量体の合計100質量部に対し2.5質量部の3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(信越化学株式会社製シランカップリング剤、製品名KBM−403)をアニオン性水系エマルジョンAに添加し、二次電池電極用水系バインダー組成物1を調整した。組成物1の評価結果を表2に示す。
LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2を90部、導電補助剤としてアセチレンブラックを5部、バインダーとしてポリフッ化ビニリデン5部を混合したものに、N−メチルピロリドンを100部加えてさらに混合して正極用スラリーを作製した。
次いで、ドクターブレード法により、集電体となる厚さ20μmのアルミニウム箔の片面にロールプレス処理後の厚さが60μmになるように該組成物を塗布し、120℃で5分乾燥、プレス工程を経て正極活物質含有層を形成した。得られた正極活物質含有層を50mm×40mmに切り出し、導電タブをつけて正極を作製した。
活物質(SCMG(登録商標)−X、昭和電工社製)を100部、上記二次電池電極用水系バインダー組成物1を3.75部、及びCMC(重量平均分子量300万、置換度0.9)の2%水溶液を50部混合し、さらに水を28部添加して、実施例1の二次電池電極(負極)スラリーを得た。
次いで、該スラリーを集電体となる厚さ10μmの銅箔の片面にロールプレス処理後の厚さが60μmとなるように塗布し、80℃で5分硬化し、プレス工程を経て負極活物質含有層を形成した。得られた負極活物質含有層を52mm×42mmに切り出しに導電タブをつけて負極を作製した。
正極と負極との間にポリオレフィン系の多孔性フィルムからなるセパレータ(商品名:セルガード#2400、ポリエチレン製、10μm)を介在させて、正極と負極との活物質含有層が互いに対向するようにアルミラミネート外装体(電池パック)の中に収納した。この外装体中にLiPF6の1.0mol/L(リットル)エチレンカーボネート(EC)/ジメチルカーボネート(DMC)=40/60(体積比)電解液を注液し真空含浸を行い、注液部分を熱融着し、実施例1の二次電池を得た。
評価結果を表2に示す。
<二次電池電極用水系バインダー組成物2〜18の調整>
シランカップリング剤を表2の配合に変更した以外は、上記と同様にして二次電池電極用水系バインダー組成物2〜18を得た。組成物2〜18の評価結果を表2に示す。
<負極用スラリー及び負極の作製、電池の作製>
負極の作製に用いる活物質及びエマルジョンを表2のエマルジョンに変更した以外は、実施例1と同様にして、二次電池電極用スラリー、二次電池電極及び二次電池を得た。評価結果を表2に示す。
Claims (11)
- エチレン性不飽和結合を有さないシランカップリング剤と
エチレン性不飽和単量体の少なくとも一種の重合物である樹脂と
水と親水性溶媒からなる群から選択される少なくとも1種と、
を含む二次電池電極用水系バインダー組成物であって、
前記シランカップリング剤の含有量は、前記エチレン性不飽和単量体100質量部に対して0.5〜9.0質量部であり、
pHが2.5〜8.0である
ことを特徴とする二次電池電極用水系バインダー組成物。 - 前記シランカップリング剤がエポキシ基を含有するシランカップリング剤、またはアミノ基を含有するシランカップリング剤であることを特徴とする請求項1に記載の二次電池電極用水系バインダー組成物。
- 前記樹脂が、少なくとも、スチレンとエチレン性不飽和カルボン酸エステルとの共重合体であることを特徴とする請求項1又は2に記載の二次電池電極用水系バインダー組成物。
- 前記樹脂が共重合体であり、
前記エチレン性不飽和単量体が、スチレンと官能基を有さないエチレン性不飽和カルボン酸エステルと官能基を有するエチレン性不飽和カルボン酸エステルとエチレン性不飽和カルボン酸とを含み、
前記スチレンの使用量が前記共重合体を形成する全モノマー成分の10〜70質量%であり、
前記官能基を有さないエチレン性不飽和カルボン酸エステルの使用量が前記共重合体を形成する全モノマー成分の25〜85質量%であり、
前記官能基を有するエチレン性不飽和カルボン酸エステルの使用量が前記共重合体を形成する全モノマー成分の0.1〜10質量%であり、
前記エチレン性不飽和カルボン酸の使用量が前記共重合体を形成する全モノマー成分の0.01%〜10質量%である
ことを特徴とする請求項1又は2に記載の二次電池電極用水系バインダー組成物。 - 前記官能基を有さないエチレン性不飽和カルボン酸エステルの使用量が前記共重合体を形成する全モノマー成分の40〜55質量%であり、
前記官能基を有するエチレン性不飽和カルボン酸エステルの使用量が前記共重合体を形成する全モノマー成分の1〜3質量%であり、
前記エチレン性不飽和カルボン酸の使用量が前記共重合体を形成する全モノマー成分の0.1%〜7質量%である
ことを特徴とする請求項4に記載の二次電池電極用水系バインダー組成物。 - 前記エチレン性不飽和単量体は、内部架橋剤を更に含み、
前記内部架橋剤が少なくとも1つのエチレン性不飽和結合を有し、かつ、
前記官能基を有するエチレン性不飽和カルボン酸エステルと反応性を有する反応性基またはカルボンキシル基を有することを特徴とする請求項4又は5に記載の二次電池電極用水系バインダー組成物。 - 請求項1〜6のいずれか1項に記載の二次電池電極用水系バインダー組成物を硬化してなるバインダー。
- 請求項1〜6のいずれか1項に記載の二次電池電極用水系バインダー組成物と、
活物質と、
を含むことを特徴とする二次電池電極用スラリー。 - 集電体上に、請求項8に記載の電極用スラリーを硬化してなる二次電池電極。
- 集電体と活物質含有層とを有し、
前記活物質含有層は、
集電体上に形成され、
請求項7に記載のバインダーと
活物質と
を含むことを特徴とする二次電池電極。 - 請求項9又は請求項10に記載の二次電池電極を有する二次電池。
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US11018371B1 (en) * | 2020-03-26 | 2021-05-25 | Enevate Corporation | Functional aliphatic and/or aromatic amine compounds or derivatives as electrolyte additives to reduce gas generation in li-ion batteries |
KR102336695B1 (ko) * | 2020-03-30 | 2021-12-06 | 아라까와 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 | 리튬이온전지용 바인더 수용액, 리튬이온전지용 부극 슬러리, 리튬이온전지용 부극 및 리튬이온전지 |
CN115838455A (zh) * | 2022-12-27 | 2023-03-24 | 华南理工大学 | 一种低溶胀的无皂核壳乳液粘结剂及其制备方法和应用 |
CN116144290B (zh) * | 2023-04-21 | 2023-07-25 | 江苏正力新能电池技术有限公司 | 一种三元共聚物粘接剂及其制备方法与在硅基锂离子电池中的应用 |
Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001093583A (ja) * | 1998-11-16 | 2001-04-06 | Denso Corp | 積層型電池及びその電極の製造方法 |
JP2007109549A (ja) * | 2005-10-14 | 2007-04-26 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 水系リチウム二次電池 |
JP2011049046A (ja) * | 2009-08-27 | 2011-03-10 | Nissan Motor Co Ltd | 電池用電極およびその製造方法 |
WO2012073996A1 (ja) * | 2010-11-30 | 2012-06-07 | 日本ゼオン株式会社 | 二次電池多孔膜スラリー、二次電池多孔膜、二次電池電極、二次電池セパレーター、二次電池及び二次電池多孔膜の製造方法 |
WO2013069280A1 (ja) * | 2011-11-09 | 2013-05-16 | Necエナジーデバイス株式会社 | リチウムイオン二次電池用電極、その製造方法およびリチウムイオン二次電池 |
JP2014089834A (ja) * | 2012-10-29 | 2014-05-15 | Nippon Zeon Co Ltd | リチウムイオン二次電池負極用スラリー組成物及びその製造方法、リチウムイオン二次電池用負極、並びにリチウムイオン二次電池 |
WO2014115802A1 (ja) * | 2013-01-23 | 2014-07-31 | 昭和電工株式会社 | リチウム二次電池電極用バインダーの製造方法及びリチウム二次電池電極用バインダー |
US20140239239A1 (en) * | 2013-02-26 | 2014-08-28 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Binder composition for secondary battery, anode including the binder composition, and lithium battery including the anode |
WO2014136799A1 (ja) * | 2013-03-07 | 2014-09-12 | 日本ゼオン株式会社 | 二次電池セパレーターの多孔膜用スラリー、二次電池セパレーター用多孔膜及びその製造方法、二次電池用セパレーター並びに二次電池 |
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Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0449263B1 (en) | 1990-03-28 | 1996-06-12 | Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. | Polysiloxane-composite polymer particles |
JP2000119587A (ja) * | 1998-10-20 | 2000-04-25 | Clariant Polymer Kk | コーティング組成物 |
DE602006020736D1 (de) * | 2005-08-26 | 2011-04-28 | Asahi Fibreglass Co | Wässriges bindemittel für anorganische faser sowie davon gebrauch machender wärme- und/oder schalldämmungsstoff |
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JP5701519B2 (ja) * | 2010-05-19 | 2015-04-15 | 昭和電工株式会社 | リチウムイオン二次電池電極用バインダー、これら電極用バインダーを用いて得られるスラリー、これらスラリーを用いて得られる電極およびこれら電極を用いて得られるリチウムイオン二次電池 |
KR101159098B1 (ko) * | 2010-07-13 | 2012-06-22 | 주식회사 엘지화학 | 접착력과 사이클 특성이 우수한 이차전지용 바인더 |
KR101982885B1 (ko) | 2011-07-29 | 2019-05-27 | 히타치가세이가부시끼가이샤 | 접착제 조성물, 그것을 이용한 필름상 접착제 및 회로 접속 재료, 회로 부재의 접속 구조 및 그의 제조 방법 |
CN104919634B (zh) | 2013-01-21 | 2019-01-22 | 昭和电工株式会社 | 锂离子二次电池电极用粘合剂、浆料、电极、及锂离子二次电池 |
KR101706414B1 (ko) * | 2013-03-13 | 2017-02-27 | 삼성에스디아이 주식회사 | 이차전지용 바인더 조성물 및 이를 포함하는 리튬이차전지 |
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Patent Citations (10)
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---|---|---|---|---|
JP2001093583A (ja) * | 1998-11-16 | 2001-04-06 | Denso Corp | 積層型電池及びその電極の製造方法 |
JP2007109549A (ja) * | 2005-10-14 | 2007-04-26 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 水系リチウム二次電池 |
JP2011049046A (ja) * | 2009-08-27 | 2011-03-10 | Nissan Motor Co Ltd | 電池用電極およびその製造方法 |
WO2012073996A1 (ja) * | 2010-11-30 | 2012-06-07 | 日本ゼオン株式会社 | 二次電池多孔膜スラリー、二次電池多孔膜、二次電池電極、二次電池セパレーター、二次電池及び二次電池多孔膜の製造方法 |
WO2013069280A1 (ja) * | 2011-11-09 | 2013-05-16 | Necエナジーデバイス株式会社 | リチウムイオン二次電池用電極、その製造方法およびリチウムイオン二次電池 |
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