JPWO2016136697A1

JPWO2016136697A1 - ゴム架橋物

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Publication number: JPWO2016136697A1
Application number: JP2017502366A
Authority: JP
Inventors: 宣佳江守; 知則小川; 貴徳荒川
Original assignee: Zeon Corp
Current assignee: Zeon Corp
Priority date: 2015-02-25
Filing date: 2016-02-23
Publication date: 2017-11-30
Anticipated expiration: 2036-02-23
Also published as: JP6834940B2; EP3263629A1; WO2016136697A1; KR20170122729A; EP3263629B1; US20180030216A1; US10556997B2; EP3263629A4; CN107207746A

Abstract

アクリル酸エステル及び架橋点モノマーを共重合して得られるアクリル系エラストマーを含んでなるアクリル系エラストマー組成物を架橋してなるゴム架橋物であって、前記アクリル系エラストマー中の（ａ）酸素原子のモル分率が１１．３ｍｏｌ％以下、（ｂ）窒素原子のモル分率が０．５ｍｏｌ％以下であり、８０℃の蒸留水に２００時間浸漬させたときの体積変化が−３〜６％の範囲にある。

Description

本発明は、耐水性を有し、さらに劣化エンジンオイルに対する耐性を有するゴム架橋物に関するものである。

アクリルゴム架橋物は、使用環境に準じた耐寒性を有し、耐油性、特に高温下での耐油性に優れるゴム材料として知られている。そのためアクリルゴム架橋物は、自動車用のホース、オイルシール、Ｏリングや装置・機械内蔵コンベアベルト等として需要が増大している。

例えば、特許文献１、特許文献２及び特許文献３には、アクリル酸エステル及び架橋点モノマー等を共重合させたアクリル系エラストマー、並びにこのアクリル系エラストマーを架橋することにより得られるアクリルゴム架橋物が開示されている。

特開平６−９９５１５号公報特開平１１−９２６１４号公報特開２０００−４４７５７号公報

近年、内燃機関の高出力化や排気ガス対策などにより内燃機関周囲の熱的環境条件が過酷化したこと、及びエンジンオイルが高温条件下で長期間交換されることなく使用され、熱、空気、水分、排気ガス等との接触により劣化が進行すること等により、ゴム部品への影響が懸念される。
そのため、上記ゴム部品がエンジンオイルなどと接触する自動車用シール部材（Ｏ−リング、ガスケットなど）である場合には、上記ゴム部品は劣化したエンジンオイル（以下、「劣化エンジンオイル」という。）に対する耐性を有することが求められる。さらに、エンジンオイルに含まれる水分との接触及び熱等の影響による加水分解で劣化が進行し硬化するため、耐水性を有することも求められる。

本発明の目的は、耐水性を有し、さらに劣化エンジンオイルに対する耐性を有するアクリルゴム架橋物（以下、単に「ゴム架橋物」ということがある。）を提供することである。

本発明者らは鋭意検討した結果、アクリル酸エステル及び架橋点モノマーを共重合して得られるアクリル系エラストマー中に含まれる酸素原子と窒素原子がそれぞれ特定割合以下であり、このエラストマーを用いて得られたゴム架橋物が特定の耐水性を示す場合に、上記の目的が達成されることを見出し、本発明を完成するに至った。

かくして本発明によれば、
（１）アクリル酸エステル及び架橋点モノマーを共重合して得られるアクリル系エラストマーを含んでなるアクリル系エラストマー組成物を架橋してなるゴム架橋物であって、前記アクリル系エラストマー中の（ａ）酸素原子のモル分率が１１．３ｍｏｌ％以下、（ｂ）窒素原子のモル分率が０．５ｍｏｌ％以下であり、８０℃の蒸留水に２００時間浸漬させたときの体積変化が−３〜６％の範囲にあるゴム架橋物、
（２）前記アクリル酸エステルが、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、及びアクリル酸２−メトキシエチルからなる群より選ばれる少なくとも１つである（１）のゴム架橋物、
（３）前記アクリル系エラストマーは、アクリル酸エステル単位を３０〜９９．９重量％含有する（１）又は（２）記載のゴム架橋物、
（４）前記架橋点モノマーが、カルボキシル基、活性塩素基、及びエポキシ基からなる群より選ばれる少なくとも１つの基を有する架橋点モノマーである（１）〜（３）のいずれかに記載のゴム架橋物、
（５）前記アクリル系エラストマーは、架橋点モノマー単位を０．１〜１０重量％含有する（１）〜（４）のいずれかに記載のゴム架橋物
が提供される。

本発明のゴム架橋物によれば、耐水性を有し、さらに劣化エンジンオイルに対する耐性を有するゴム架橋物を提供することができる。

以下、本発明のゴム架橋物について説明する。本発明のゴム架橋物はアクリル酸エステル及び架橋点モノマーを共重合して得られるアクリル系エラストマーを含んでなるアクリル系エラストマー組成物を架橋してなるゴム架橋物であって、前記アクリル系エラストマー中の（ａ）酸素原子のモル分率が１１．３ｍｏｌ％以下、（ｂ）窒素原子のモル分率が０．５ｍｏｌ％以下であり、８０℃の蒸留水に２００時間浸漬させたときの体積変化が−３〜６％の範囲にある。

（アクリル系エラストマー）
本発明に用いられるアクリル系エラストマーは、アクリル酸エステル、架橋点モノマーを共重合することにより得られる。

（アクリル酸エステル）
アクリル酸エステルとしては、例えば、アクリル酸アルキルエステル、アクリル酸アルコキシアルキルエステルなどが挙げられる。
アクリル酸アルキルエステルとしては、耐油性を向上する観点から、例えば、炭素数１〜８のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステル、好ましくは炭素数１〜４のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルが挙げられる。

炭素数１〜８のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルの具体例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシルおよびアクリル酸オクチルなどが挙げられる。これらのうち、耐熱性、耐油性および耐寒性のバランスが良好である観点から、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチルが好ましい。これらのアクリル酸アルキルエステルは、一種を単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。

アクリル酸アルコキシアルキルエステルとしては、特に限定されないが、耐油性を向上する観点から、例えば、炭素数１〜４のアルコキシ基および炭素数１〜４のアルキレン基を有するアクリル酸アルコキシアルキルエステルが挙げられる。炭素数１〜４のアルコキシ基および炭素数１〜４のアルキレン基を有するアクリル酸アルコキシアルキルエステルの具体例としては、アクリル酸２−メトキシエチル、アクリル酸２−エトキシエチル、アクリル酸２−ブトキシエチル、アクリル酸２−メトキシプロピルなどが挙げられる。これらのうち、耐熱性、耐油性および耐寒性のバランスが良好である観点から、アクリル酸２−メトキシエチル、アクリル酸２−ブトキシエチルが好ましい。これらのアクリル酸アルコキシアルキルエステルは、一種を単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。

本発明に用いられるアクリル系エラストマーを構成する単量体単位中におけるアクリル酸エステル単位の含有量は、得られるゴム架橋物のゴム弾性が良好となり、十分な架橋密度が得られる観点から、好ましくは３０〜９９．９重量％、より好ましくは４０〜９９.５重量％、さらに好ましくは５０〜９９重量％、特に好ましくは５５〜９９重量％である。

（架橋点モノマー）
架橋点モノマーとしては、上記アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル及びアクリル酸２−メトキシエチルと共重合可能であり、ゴム架橋物とする際の架橋点を導入することができるモノマーであれば特に制限なく用いることができるが、架橋点モノマーとしては、カルボキシル基を有する架橋点モノマー、活性塩素基を有する架橋点モノマー、及びエポキシ基を有する架橋点モノマー等が挙げられる。

カルボキシル基を有する架橋点モノマーとしては、例えば、カルボキシル基含有α，β−エチレン性不飽和単量体が挙げられる。カルボキシル基含有α，β−エチレン性不飽和単量体としては、α，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸、α，β−エチレン性不飽和多価カルボン酸、α，β−エチレン性不飽和多価カルボン酸無水物、α，β−エチレン性不飽和多価カルボン酸部分エステルなどが挙げられる。

α，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、エチルアクリル酸、クロトン酸などが挙げられる。

α，β−エチレン性不飽和多価カルボン酸としては、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸などが挙げられる。

α，β−エチレン性不飽和多価カルボン酸無水物としては、無水マレイン酸、無水イタコン酸などが挙げられる。

α，β−エチレン性不飽和多価カルボン酸部分エステルとしては、フマル酸モノメチル、フマル酸モノｎ−ブチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノｎ−ブチル、フマル酸モノシクロペンチル、フマル酸モノシクロヘキシル、マレイン酸モノシクロヘキセニルなどのブテンジオン酸モノエステル；イタコン酸モノエチル、イタコン酸モノｎ−ブチルなどのイタコン酸モノエステル；などが挙げられる。

これらは１種でも、または複数種組み合わせて用いても良い。なかでも、カルボキシル基を有する架橋点モノマーとしては、α，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸またはα，β−エチレン性不飽和多価カルボン酸部分エステルが好ましく、α，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸の中ではアクリル酸が特に好ましく、α，β−エチレン性不飽和多価カルボン酸部分エステルの中ではブテンジオン酸モノエステルがより好ましく、マレイン酸モノｎ−ブチルおよびフマル酸モノｎ−ブチルが特に好ましい。

活性塩素基を有する架橋点モノマーとしては、例えば、２−クロロエチルアクリレート、２−クロロエチルビニルエーテル、ビニルクロロアセテート、アリルクロロアセテート、ビニルベンジルクロライド、クロロメチルビニルケトン、５−クロロメチル−２−ノルボルネンなどが挙げられる。これらは１種でも、または複数種組み合わせて用いても良い。なかでも、活性塩素基を有する架橋点モノマーとしてはビニルクロロアセテートが好ましい。

さらに、エポキシ基を有する架橋点モノマーとしては、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル、メタアリルグリシジルエーテルなどが挙げられる。これらは１種でも、または複数種組み合わせて用いても良い。

本発明に用いるアクリル系エラストマーを構成する単量体単位中における架橋点モノマー単位の含有量は、得られるゴム架橋物のゴム弾性が良好となり、十分な架橋密度が得られる観点から、好ましくは０．１〜１０重量％、より好ましくは０．５〜９重量％、さらに好ましくは１〜８重量％である。

架橋点モノマー単位の含有量が上記範囲であると、架橋点モノマー単位の含有量が過度に多いために、得られるゴム架橋物が硬くなり、伸びが小さくなる、という現象を抑えることができ、また、架橋点モノマー単位の含有量が過度に少ないために、得られるゴム架橋物の強度が不足する、という現象を抑えることができる。

本発明のゴム架橋物は、本発明の目的を本質的に損なわない限り、上記の単量体と共重合可能な他の単量体の単位（「他の単量体単位」ということがある。）を含有していてもよい。

このような共重合可能な他の単量体としては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ｎ−ブチルなどのメタクリル酸アルキルエステル単量体；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルベンジルクロライド、ジビニルベンゼンなどの芳香族ビニル単量体；アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのα，β−エチレン性不飽和ニトリル単量体；エチレングリコールの（メタ）アクリル酸ジエステル、プロピレングリコールの（メタ）アクリル酸ジエステルなどの(メタ)アクリロイルオキシ基を２個以上有する単量体（多官能アクリル単量体）；３，４−エポキシ−１−ブテン、１．２−エポキシ−３−ペンテン、１，２−エポキシ−５，９−シクロドデカジエン、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリル酸、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリル酸、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシ（メタ）アクリルアミド、エチレン、プロピレン、酢酸ビニル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテルなどが挙げられる。これらの単量体は、１種でも、または複数種組み合わせて用いても良い。なお、本明細書において、「（メタ）アクリル」は「アクリル」及び「メタクリル」を意味する。

本発明に用いられるアクリル系エラストマー中の他の単量体単位の含有量は、好ましくは６９．５重量％以下、より好ましくは５９．５重量％以下、さらに好ましくは４９重量％以下、特に好ましくは４４重量％以下である。

本発明に用いられるアクリル系エラストマーは、アクリル酸エステル、架橋点モノマーおよび必要に応じて他の単量体を含有する単量体混合物を、乳化重合、懸濁重合、溶液重合、塊状重合などの公知の方法を採用して製造することができる。

上記の単量体は必ずしも反応の当初から全種、全量が反応の場に供給されていなくても良く、共重合反応性比、反応転化率などを考慮して反応時間の全体にわたって連続的または断続的に添加され、または、途中ないし後半に一括もしくは分割で導入されても良い。

重合反応における上記各単量体の仕込み割合は、取得したいアクリル系エラストマーの単量体単位組成および各単量体の反応性によって調整する。

本発明に用いられるアクリル系エラストマーは、（ａ）酸素原子のモル分率が１１．３ｍｏｌ％以下、好ましくは１１．２ｍｏｌ％以下であり、下限は、特に限定されないが、得られるゴム架橋物の耐油性の観点から、好ましくは１ｍｏｌ％以上、より好ましくは３ｍｏｌ％以上、さらに好ましくは５ｍｏｌ％以上である。また、（ｂ）窒素原子のモル分率が０．５ｍｏｌ％以下、好ましくは０．３ｍｏｌ％以下である。酸素原子のモル分率が多すぎると、劣化エンジンオイルに対する耐性が劣る虞がある。また、窒素原子のモル分率が多すぎても、劣化エンジンオイルに対する耐性が劣る虞がある。

ここで、酸素原子および窒素原子のモル分率は、アクリル系エラストマーを構成する原子レベルにおける全成分の物質量をｎ_Aとし、酸素原子、窒素原子の物質量を、それぞれｎ_O、ｎ_Nとするとき、下記の計算式で表すことができる。
酸素原子のモル分率（ｍｏｌ％）＝（ｎ_O／ｎ_A）×１００
窒素原子のモル分率（ｍｏｌ％）＝（ｎ_N／ｎ_A）×１００

なお、アクリル系エラストマーを構成する原子レベルにおける各成分の物質量は、アクリル系エラストマーを構成する各単量体単位の含有割合をモル比で得た後に、各単量体単位に含有される原子成分の個数（例えば、アクリル酸メチル単位であれば、炭素原子を４個、水素原子を６個、酸素原子を２個、窒素原子を０個含有する）に各単量体単位の含有割合（モル比）を乗じて、原子成分毎に、全ての単量体単位について足し合わせることで、得ることができる。すなわち、これにより酸素原子の物質量ｎ_O、窒素原子の物質量ｎ_Nを求めることができる。また、全成分の物質量ｎ_Aは、原子成分毎に求めた各成分の物質量を全て足し合わせることにより求めることができる。

本発明に用いられるアクリル系エラストマーのムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄、１００℃）は、好ましくは１０〜９０、より好ましくは１５〜８０、特に好ましくは２０〜７０である。ムーニー粘度が上記範囲であると、ムーニー粘度が過度に小さいために、アクリル系エラストマー組成物の形状保持性が低下することによって成形加工性が低下したり、ゴム架橋物の引張強度が低下したりする、という現象を抑えることができ、また、ムーニー粘度が過度に大きいために、アクリル系エラストマー組成物の流動性が低下することによって成形加工性が低下する、という現象を抑えることができる。

（アクリル系エラストマー組成物）
本発明のゴム架橋物は、上記のアクリル系エラストマーを含んでなるアクリル系エラストマー組成物を架橋してなるものである。架橋する際、通常、上記アクリル系エラストマー組成物は、架橋剤をさらに含むものである。

（架橋剤）
架橋剤としては、アクリル系エラストマー中の架橋点として作用する架橋点モノマー単位と反応して架橋構造を形成するものであれば限定されない。

架橋点モノマー単位を導く架橋点モノマーがカルボキシル基を有する架橋点モノマーである場合には、カルボキシル基用架橋剤を用いることができる。このカルボキシル基用架橋剤としては、多価アミン化合物、多価ヒドラジド化合物、多価エポキシ化合物、多価イソシアナート化合物、アジリジン化合物などが挙げられる。

多価アミン化合物は、炭素数４〜３０のものが好ましい。このような多価アミン化合物としては、たとえば、脂肪族多価アミン化合物、芳香族多価アミン化合物などが挙げられ、グアニジン化合物のように非共役の窒素−炭素二重結合を有するものは含まれない。

脂肪族多価アミン化合物としては、ヘキサメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンカーバメ−ト、Ｎ，Ｎ'−ジシンナミリデン−１，６−ヘキサンジアミンなどの脂肪族ジアミン；などが挙げられる。これらは１種でも、または複数種組み合わせて用いても良い。

芳香族多価アミン化合物としては、４，４'−メチレンジアニリン、ｍ−フェニレンジアミン、４，４'−ジアミノジフェニルエーテル、３，４'−ジアミノジフェニルエーテル、４，４'−（ｍ−フェニレンジイソプロピリデン）ジアニリン、４，４'−（ｐ−フェニレンジイソプロピリデン）ジアニリン、２，２'−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパン、４，４'−ジアミノベンズアニリド、４，４'−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル、ｍ−キシリレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミンなどの芳香族ジアミン；１，３，５−ベンゼントリアミン；などが挙げられる。これらは１種でも、または複数種組み合わせて用いても良い。

多価ヒドラジド化合物としては、シュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、ピメリン酸ジヒドラジド、スベリン酸ジヒドラジド、アゼライン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、ドデカン二酸ジヒドラジド、フタル酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、テレフタル酸ジヒドラジド、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジヒドラジド、ナフタル酸ジヒドラジド、アセトンジカルボン酸ジヒドラジド、フマル酸ジヒドラジド、マレイン酸ジヒドラジド、イタコン酸ジヒドラジド、トリメリット酸ジヒドラジド、１，３，５−ベンゼントリカルボン酸ジヒドラジド、ピロメリット酸ジヒドラジド、アコニット酸ジヒドラジドなどが挙げられる。これらは１種でも、または複数種組み合わせて用いても良い。

多価エポキシ化合物としては、フェノールノボラック型エポキシ化合物、クレゾールノボラック型エポキシ化合物、クレゾール型エポキシ化合物、ビスフェノールＡ型エポキシ化合物、ビスフェノールＦ型エポキシ化合物、臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ化合物、臭素化ビスフェノールＦ型エポキシ化合物、水素添加ビスフェノールＡ型エポキシ化合物などのグリシジルエーテル型エポキシ化合物；脂環式エポキシ化合物、グリシジルエステル型エポキシ化合物、グリシジルアミン型エポキシ化合物、イソシアヌレート型エポキシ化合物などのその他の多価エポキシ化合物；などの分子内に２以上のエポキシ基を有する化合物が挙げられ、これらは１種でも、または複数種組み合わせて用いても良い。

多価イソシアナート化合物としては、炭素数６〜２４のジイソシアナート類及びトリイソシアナート類が好ましい。ジイソシアナート類の具体例としては、２，４−トリレンジイソシアナート（２，４−ＴＤＩ）、２，６−トリレンジイソシアナート（２，６−ＴＤＩ）、４，４'−ジフェニルメタンジイソシアナート（ＭＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアナート、ｐ−フェニレンジイソシアナート、ｍ−フェニレンジイソシアナート、１，５−ナフチレンジイソシアナートなどが挙げられる。トリイソシアナート類の具体例としては、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアナート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアナート、ビシクロヘプタントリイソシアナートなどが挙げられる。これらは１種、又は２種以上併せて使用することができる。

アジリジン化合物としては、トリス−２，４，６−（１−アジリジニル）−１，３，５−トリアジン、トリス〔１−（２−メチル）アジリジニル〕ホスフィノキシド、ヘキサ〔１−（２−メチル）アジリジニル〕トリホスファトリアジンなどが挙げられ、これらを１種、又は２種以上併せて使用することができる。

カルボキシル基用架橋剤のなかでは、多価アミン化合物及び多価ヒドラジド化合物が好ましく、多価アミン化合物がより好ましく、脂肪族ジアミン及び芳香族ジアミンが特に好ましく使用できる。脂肪族ジアミンの中ではヘキサメチレンジアミンカーバメ−トが好ましく、芳香族ジアミンの中では、２，２'−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパンが好ましい。

また、架橋点モノマー単位を導く架橋点モノマーが活性塩素基を有する架橋点モノマーである場合には、活性塩素基用架橋剤を用いることができる。活性塩素基用架橋剤としては、トリチオシアヌル酸、２，４，６−トリメルカプト−ｓ−トリアジン等のトリアジンチオール誘導体；アンモニウムベンゾエート、アンモニウムアジペートなどの有機カルボン酸アンモニウム塩；金属石ケンと硫黄；などを使用することができる。活性塩素基用架橋剤のなかでは、トリアジンチオール誘導体が好ましく、２，４，６−トリメルカプト−ｓ−トリアジンがより好ましく使用できる。

また、架橋点モノマー単位を導く架橋点モノマーがエポキシ基を有する架橋点モノマーである場合には、エポキシ基用架橋剤を用いることができる。エポキシ基用架橋剤としては、アンモニウムベンゾエート、ジチオカルバミン酸塩、ポリアミン及びその誘導体、イミダゾール類、ポリカルボン酸と第４級アンモニウム塩又は第４級ホスホニウム塩などを使用することができる。

本発明に用いられるアクリル系エラストマー組成物における架橋剤の含有量は、アクリル系エラストマー１００重量部に対し、好ましくは０．０５〜２０重量部、より好ましくは０．１〜１０重量部、特に好ましくは０．２〜７重量部である。架橋剤の含有量が上記範囲であると、架橋剤の含有量が過度に少ないために架橋が不十分となり、ゴム架橋物の形状維持が困難になる、という現象を抑えることができ、また、架橋剤の含有量が過度に多いためにゴム架橋物が硬くなりすぎ、弾性が損なわれる、という現象を抑えることができる。

（架橋促進剤）
また、本発明に用いられるアクリル系エラストマー組成物は、さらに架橋促進剤を含有していることが好ましい。

架橋促進剤としては、特に限定されないが、架橋点モノマー単位を導く架橋点モノマーがカルボキシル基を有する架橋点モノマーであり、かつ、架橋剤が多価アミン化合物である場合には、脂肪族一価二級アミン化合物、脂肪族一価三級アミン化合物、グアニジン化合物、イミダゾール化合物、第４級オニウム塩、第３級ホスフィン化合物、弱酸のアルカリ金属塩、およびジアザビシクロアルケン化合物などが好ましく用いられる。これらの架橋促進剤は、１種単独で、または２種以上を併せて使用することができる。

脂肪族一価二級アミン化合物は、アンモニアの水素原子の２つを脂肪族炭化水素基で置換した化合物である。水素原子と置換する脂肪族炭化水素基は、好ましくは炭素数１〜３０のものであり、より好ましくは炭素数８〜２０のものである。脂肪族一価二級アミン化合物の具体例としては、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジアリルアミン、ジイソプロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジ−ｔ−ブチルアミン、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、ジオクチルアミン、ジノニルアミン、ジデシルアミン、ジウンデシルアミン、ジドデシルアミン、ジトリデシルアミン、ジテトラデシルアミン、ジペンタデシルアミン、ジセチルアミン、ジ−２−エチルヘキシルアミン、ジオクタデシルアミン、ジ−シス−９−オクタデセニルアミン、およびジノナデシルアミンなどが挙げられる。これらの中でも、ジオクチルアミン、ジデシルアミン、ジドデシルアミン、ジテトラデシルアミン、ジセチルアミン、ジオクタデシルアミン、ジ−シス−９−オクタデセニルアミン、およびジノナデシルアミンなどが好ましい。

脂肪族一価三級アミン化合物は、アンモニアの３つの水素原子全てを脂肪族炭化水素基で置換した化合物である。水素原子と置換する脂肪族炭化水素基は、好ましくは炭素数１〜３０のものであり、より好ましくは炭素数１〜２２のものである。脂肪族一価三級アミン化合物の具体例としては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリアリルアミン、トリイソプロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、トリ−ｔ−ブチルアミン、トリ−ｓｅｃ−ブチルアミン、トリヘキシルアミン、トリヘプチルアミン、トリオクチルアミン、トリノニルアミン、トリデシルアミン、トリウンデシルアミン、トリドデシルアミン、トリトリデシルアミン、トリテトラデシルアミン、トリペンタデシルアミン、トリセチルアミン、トリ−２−エチルヘキシルアミン、トリオクタデシルアミン、トリ−シス−９−オクタデセニルアミン、トリノナデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルテトラデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルセチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルオクタデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベヘニルアミン、Ｎ−メチルジデシルアミン、Ｎ−メチルジドデシルアミン、Ｎ−メチルジテトラデシルアミン、Ｎ−メチルジセチルアミン、Ｎ−メチルジオクタデシルアミン、Ｎ−メチルジベヘニルアミン、およびジメチルシクロヘキシルアミンなどが挙げられる。これらの中でも、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルテトラデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルセチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルオクタデシルアミン、およびＮ，Ｎ−ジメチルベヘニルアミンなどが好ましい。

グアニジン化合物の具体例としては、１，３−ジ−ｏ−トリルグアニジン、１，３−ジフェニルグアニジンなどが挙げられ、１，３−ジ−ｏ−トリルグアニジンが好ましい。

イミダゾール化合物の具体例としては、２−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾールなどが挙げられる。

第４級オニウム塩の具体例としては、テトラｎ−ブチルアンモニウムブロマイド、オクタデシルトリｎ−ブチルアンモニウムブロマイドなどが挙げられる。

第３級ホスフィン化合物の具体例としては、トリフェニルホスフィン、トリ−ｐ−トリルホスフィンなどが挙げられる。

弱酸のアルカリ金属塩の具体例としては、ナトリウム、カリウムのリン酸塩、炭酸塩などの無機弱酸塩、およびナトリウム、カリウムのステアリン酸塩、ラウリン酸塩などの有機弱酸塩が挙げられる。

ジアザビシクロアルケン化合物の具体例としては、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ−５−エン（ＤＢＮ）などが挙げられる。

さらに、架橋点モノマー単位を導く架橋点モノマーが活性塩素基を有する架橋点モノマーであり、かつ、架橋剤が硫黄である場合には、架橋促進剤としては、脂肪酸金属石鹸などが好ましく用いられる。

また、架橋点モノマー単位を導く架橋点モノマーが活性塩素基を有する架橋点モノマーであり、かつ、架橋剤がトリアジンチオール誘導体である場合には、架橋促進剤としては、ジチオカルバミン酸塩およびその誘導体、チオ尿素化合物、ならびにチウラムスルフィド化合物などが好ましく用いられる。これらの架橋促進剤は、１種単独で、または２種以上を併せて使用することができる。

脂肪酸金属石鹸の具体例としては、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カリウム、ラウリン酸ナトリウム、および２−エチルヘキサン酸ナトリウムなどが挙げられる。

ジチオカルバミン酸塩およびその誘導体の具体例としては、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、メチルベンジルジチオカルバミン酸亜鉛、ジベンジルジチオカルバミン酸亜鉛、メチルシクロヘキシルジチオカルバミン酸亜鉛、Ｎ−ペンタメチレンジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸銅、ジメチルジチオカルバミン酸鉛、ジメチルジチオカルバミン酸カドミウム、ジメチルジチオカルバミン酸ビスマス、ジメチルジチオカルバミン酸第二鉄、ジメチルジチオカルバミン酸テルル、ジメチルジチオカルバミン酸セレンなどのジチオカルバミン酸金属塩；ジチオカルバミン酸金属塩と、ジブチルアミン、シクロヘキシルエチルアミンなどのアミンとの錯塩あるいは複塩；などが挙げられる。これらの中でも、亜鉛を用いたジチオカルバミン酸塩が好ましく、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛がより好ましい。

チオ尿素化合物の具体例としては、ジフェニルチオ尿素、ジエチルチオ尿素、ジブチルチオ尿素、ジオルトトリルチオ尿素、トリメチルチオ尿素、およびエチレンチオ尿素などが挙げられる。これらの中でも、ジエチルチオ尿素が好ましい。

チウラムスルフィド化合物の具体例としては、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラ−ｎ−ブチルチウラムジスルフィド、およびジペンタメチレンチウラムテトラスルフィドなどが挙げられる。

また、架橋点モノマー単位を導く架橋点モノマーがエポキシ基を有する架橋点モノマーであり、かつ、架橋剤がジチオカルバミン酸塩である場合には、架橋促進剤としては、架橋剤として用いたジチオカルバミン酸塩以外のその他のジチオカルバミン酸塩などが好ましく用いられる。例えば、架橋剤としてジチオカルバミン酸亜鉛を用いる場合には、架橋促進剤としてジチオカルバミン酸第二鉄が好ましい。これらの架橋促進剤は、１種単独で、または２種以上を併せて使用することができる。

架橋促進剤の使用量は、アクリル系エラストマー１００重量部に対し、好ましくは０．１〜２０重量部、より好ましくは０．２〜１５重量部、特に好ましくは０．３〜１０重量部である。架橋促進剤の使用量が上記範囲であると、架橋促進剤の使用量が過度に多いために、架橋時に架橋速度が早くなりすぎたり、架橋物表面ヘの架橋促進剤のブルームが生じたり、架橋物が硬くなりすぎたりする、という現象を抑えることができ、また、架橋促進剤の使用量が過度に少ないために、架橋物の引張強度が著しく低下する、という現象を抑えることができる。

本発明に用いられるアクリル系エラストマー組成物は、その他必要に応じて加工助剤、老化防止剤、光安定剤、可塑剤、補強剤（例えば、カーボンブラック、シリカ、炭酸カルシウムなど）、滑剤、シランカップリング剤、粘着剤、潤滑剤、難燃剤、防黴剤、帯電防止剤、着色剤、充填剤などの添加剤を含有してもよい。

また、本発明に用いられるアクリル系エラストマー組成物には、必要に応じて、アクリル系エラストマー以外のエラストマー、樹脂などの重合体を配合してもよい。

エラストマーとしては、たとえば、オレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー、ポリシロキサン系エラストマーなどが挙げられる。

樹脂としては、たとえば、オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリフェニレンエーテル、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミドなどが挙げられる。

本発明に用いられるアクリル系エラストマー組成物を調製する方法としては、ロール混合、バンバリー混合、スクリュー混合、溶液混合などの混合方法が適宜採用できる。配合順序は特に限定されないが、熱で反応や分解を起こしにくい成分を充分に混合した後、熱で反応しやすい成分あるいは分解しやすい成分（たとえば、架橋剤、架橋促進剤など）を、反応や分解が起こらない温度にて短時間で混合すればよい。

（ゴム架橋物）
本発明のゴム架橋物は、前記のアクリル系エラストマー組成物を架橋してなる。
架橋は、通常、アクリル系エラストマー組成物を加熱することにより行われる。架橋条件は、架橋温度が、好ましくは１３０〜２２０℃、より好ましくは１４０〜２００℃で、架橋時間は、好ましくは３０秒間〜２時間、より好ましくは１分間〜１時間である。この第１段階の架橋を一次架橋ということもある。

所望の形状のゴム架橋物を得るための成形方法としては、押出成形、射出成形、トランスファー成形、圧縮成形などの従来公知の成形法を採用できる。当然、成形と同時に加熱し、架橋することもできる。

押出成形には、一般的なエラストマーの加工手順を採用することができる。すなわち、ロール混合などによって調製したエラストマー組成物を、押出機のフィード口に供給し、スクリューでヘッド部に送る過程でバレルからの加熱により軟化させ、ヘッド部に設けた所定形状のダイスに通すことにより、目的の断面形状を有する長尺の押出成形品（板、棒、パイプ、ホース、異形品など）を得る。

射出成形、トランスファー成形及び圧縮成形では、製品１個分の又は数個分の形状を有する金型のキャビティにアクリル系エラストマー組成物を充填して賦形することができる。この金型を加熱することにより、賦形と架橋をほぼ同時に行うことができる。

さらに、前記の一次架橋に加えて、必要に応じて、このゴム架橋物を電気、熱風、蒸気などを熱源とするオーブンなどで１３０〜２２０℃、より好ましくは１４０〜２００℃で１〜４８時間加熱して二次架橋することもできる。

本発明のゴム架橋物は、８０℃の蒸留水に２００時間浸漬させたときの体積変化が−３〜６％の範囲にある。体積変化がこの範囲にない場合には、劣化エンジンオイルに対する耐性に劣る虞がある。上記体積変化は、アクリル系エラストマーを構成する単量体単位の組成、並びに重合、凝固、乾燥方法等のアクリル系エラストマーの製造条件、及びゴム架橋物を製造する際の架橋条件等により、調節することができる。
なお、ゴム架橋物の体積変化を測定するための耐水性試験は、例えば、後述する実施例に記載の方法（ＪＩＳＫ６２５８に準じる方法）により行うことができる。

本発明のゴム架橋物は、引張強さ、伸び、硬さなどの、アクリルゴムとしての基本特性を保持する他、耐水性を有し、さらに劣化エンジンオイルに対する耐性に優れる。そのため本発明のゴム架橋物は、例えば、燃料油やエンジンオイルなどと接触する自動車用シール部材（Ｏ−リング、ガスケットなど）等に好適に使用することができる。

以下に、実施例を示して、本発明をさらに具体的に説明する。以下において「部」および「％」は、特に断りのない限り重量基準である。ただし、本発明は、これらの実施例のみに限定されるものではない。各特性の試験、評価は以下のようにして行った。

（１）ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄，１００℃）
ＪＩＳＫ６３００の未架橋ゴム物理試験法のムーニー粘度試験に従って、測定温度１００℃におけるアクリル系エラストマーのムーニー粘度を測定した。

（２）常態物性（引張強さ、伸び、硬さ）
実施例及び比較例で得られたシート状のゴム架橋物をダンベル型３号形で打ち抜いて試験片を作製した。次に、この試験片を用いて、ＪＩＳＫ６２５１に従い、引張強さおよび伸びを、また、ＪＩＳＫ６２５３に従い、デュロメーター硬さ試験機（タイプＡ）を用いて硬さを、それぞれ測定した。

（３）耐水性試験
耐水性試験は、ＪＩＳＫ６２５８に準じて行った。
試験片については、上述した常態物性の評価と同様にして、シート状のゴム架橋物を得て、得られたシート状のゴム架橋物を縦３０ｍｍ、横２０ｍｍ、厚さ２．０±０．２ｍｍの大きさに打ち抜くことにより体積変化用試験片を作製した。

体積変化試験用試験片を、内容積２５０ｃｃのガラス製のチューブに入れ、そこに、蒸留水を２００ｃｃ入れて、試験片が全て液中に浸漬されるように設置した。次に、ガラス製のチューブを加熱槽に入れ、８０℃で、２００時間、加熱を行った。

加熱後、体積変化試験用試験片を取り出し、蒸留水を拭き取った後、体積を測定し、初期体積との体積変化ΔＶ（％）を計算した。

（４）劣化エンジンオイル浸漬試験
試験片については、上述した常態物性の評価と同様にして、シート状のゴム架橋物を得て、得られたシート状のゴム架橋物をダンベル型３号形で打ち抜いて引張試験用試験片を作製した。

引張試験用試験片を、内容積１０００ｃｃのガラス製のセパラブルフラスコにＰＴＦＥ製の吊り具に吊るす形で入れ、そこに、試験用液体（劣化エンジンオイル）を８００ｃｃ入れて、試験片が全て液中に浸漬されるように設置した。次に、セパラブルフラスコの中に、ＰＴＦＥコートされた撹拌子を入れた後、専用のクリップでガラス製の蓋を固定した。続いて、ガラス製の蓋についている接続口の一つに、還流管を接続し冷却水を流し、残りの接続口は、全てガラス栓で封をした。さらに、セパラブルフラスコを、マグネチックスターラー付きの加熱装置（商品名「ケミストプラザＣＰ−３００」、柴田科学社製）に設置して、マグネチックスターラーで試験用液体を撹拌しながら、１５０℃で、１０００時間、加熱を行った。

試験用液体（劣化エンジンオイル）としては、エンジンオイル（商品名「Ｍｏｂｉｌ１０Ｗ−４０ＳＭ／ＣＦ」、エクソンモービル社製）９７３ｇに対して、純度９５％の硫酸１０．５ｇ、純度６９％の硝酸１４．５ｇ、純度９９．７％の酢酸１．０ｇおよび純度９８％のギ酸１．０ｇの割合で混合して作製した。なお、試験用液体中の酸濃度は、それぞれ、硫酸１０，０００ｐｐｍ、硝酸１０，０００ｐｐｍ、酢酸１，０００ｐｐｍおよびギ酸１，０００ｐｐｍである。

加熱後、ガラス製の蓋を開けて、セパラブルフラスコの中から、引張試験用試験片を取り出した。次に、引張試験用試験片に付着した試験用液体をよく拭き取ってから、室温条件で放冷した後、引張試験用試験片を手で上下に引っ張る、折り曲げる等して、ゴム架橋物の耐劣化エンジンオイル性を判定した。

耐劣化エンジンオイル性の判定は、以下の基準に従った。
Ａ：ゴム架橋物は、ゴム弾性を保持しており、引っ張っても端面にクラックを生じることがなかった。
Ｂ：ゴム架橋物は、ゴム弾性が失われており、引っ張ると端面にクラック（エロンゲーションクラック）を生じた。
Ｃ：ゴム架橋物は、樹脂のように硬化しており、１８０°に折り曲げようとすると割れてしまった（ベンディングクラック）。

試験用液体（劣化エンジンオイル）への浸漬後も、ゴム弾性を保持しており、エロンゲーションクラックやベンディングクラックが観察されない方が、耐劣化エンジンオイル性に優れる。すなわち、判定基準Ａ、ＢおよびＣの順で、耐劣化エンジンオイル性に優れることを示す。

（製造例１）
温度計、攪拌装置を備えた重合反応器に、水２００部、ラウリル硫酸ナトリウム３部、アクリル酸エチル２０部、アクリル酸ｎ−ブチル７８部、及びマレイン酸モノｎ−ブチル２部を仕込み、減圧脱気及び窒素置換を２度行って酸素を十分に除去した後、クメンハイドロパーオキサイド０．００５部およびホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム０．００２部を加えて常圧下、温度３０℃で乳化重合を開始し、重合転化率９５％に達するまで反応させた。得られた乳化重合液を水１０００部と塩化カルシウム５部からなる塩化カルシウム水溶液に添加して凝固させ、水洗、乾燥してアクリル系エラストマー（Ａ１）を得た。アクリル系エラストマー（Ａ１）の組成は、アクリル酸エチル単位２０重量％、アクリル酸ｎ−ブチル単位７８重量％、及びマレイン酸モノｎ−ブチル単位２重量％であり、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄、１００℃）は３５であった。また、アクリル系エラストマー（Ａ１）の組成から計算されるアクリル系エラストマー（Ａ１）中の酸素原子のモル分率は１０．３６ｍｏｌ％、窒素原子のモル分率０ｍｏｌ％であった。

（製造例２）
温度計、攪拌装置を備えた重合反応器に、水２００部、ラウリル硫酸ナトリウム３部、アクリル酸ｎ−ブチル７８部、アクリル酸２−メトキシエチル２０部、及びマレイン酸モノｎ−ブチル２部を仕込み、減圧脱気及び窒素置換を２度行って酸素を十分に除去した後、クメンハイドロパーオキサイド０．００５部およびホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム０．００２部を加えて常圧下、温度３０℃で乳化重合を開始し、重合転化率９５％に達するまで反応させた。得られた乳化重合液を水１０００部と塩化カルシウム５部からなる塩化カルシウム水溶液に添加して凝固させ、水洗、乾燥してアクリル系エラストマー（Ａ２）を得た。アクリル系エラストマー（Ａ２）の組成は、アクリル酸ｎ−ブチル単位７８重量％、アクリル酸２−メトキシエチル単位２０重量％、及びマレイン酸モノｎ−ブチル単位２重量％であり、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄、１００℃）は３５であった。また、アクリル系エラストマー（Ａ２）の組成から計算されるアクリル系エラストマー（Ａ２）中の酸素原子のモル分率は１０．７９ｍｏｌ％、窒素原子のモル分率０ｍｏｌ％であった。

（製造例３）
温度計、攪拌装置を備えた重合反応器に、水２００部、ラウリル硫酸ナトリウム３部、アクリル酸ｎ−ブチル６８部、アクリル酸２−メトキシエチル２０部、メタクリル酸メチル１０部、及びマレイン酸モノｎ−ブチル２部を仕込み、減圧脱気及び窒素置換を２度行って酸素を十分に除去した後、クメンハイドロパーオキサイド０．００５部およびホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム０．００２部を加えて常圧下、温度３０℃で乳化重合を開始し、重合転化率９５％に達するまで反応させた。得られた乳化重合液を水１０００部と塩化カルシウム５部からなる塩化カルシウム水溶液に添加して凝固させ、水洗、乾燥してアクリル系エラストマー（Ａ３）を得た。アクリル系エラストマー（Ａ３）の組成は、アクリル酸ｎ−ブチル単位６８重量％、アクリル酸２−メトキシエチル単位２０重量％、メタクリル酸メチル単位１０重量％、及びマレイン酸モノｎ−ブチル単位２重量％であり、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄、１００℃）は３５であった。また、アクリル系エラストマー（Ａ３）の組成から計算されるアクリル系エラストマー（Ａ３）中の酸素原子のモル分率は１１．１７ｍｏｌ％、窒素原子のモル分率０ｍｏｌ％であった。

（製造例４）
温度計、攪拌装置を備えた重合反応器に、水２００部、ラウリル硫酸ナトリウム３部、アクリル酸ｎ−ブチル６８部、アクリル酸２−メトキシエチル２５部、メタクリル酸ｎ−ブチル５部、及びマレイン酸モノｎ−ブチル２部を仕込み、減圧脱気及び窒素置換を２度行って酸素を十分に除去した後、クメンハイドロパーオキサイド０．００５部およびホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム０．００２部を加えて常圧下、温度３０℃で乳化重合を開始し、重合転化率９５％に達するまで反応させた。得られた乳化重合液を水１０００部と塩化カルシウム５部からなる塩化カルシウム水溶液に添加して凝固させ、水洗、乾燥してアクリル系エラストマー（Ａ４）を得た。アクリル系エラストマー（Ａ４）の組成は、アクリル酸ｎ−ブチル単位６８重量％、アクリル酸２−メトキシエチル単位２５重量％、メタクリル酸ｎ−ブチル単位５重量％、及びマレイン酸モノｎ−ブチル単位２重量％であり、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄、１００℃）は３５であった。また、アクリル系エラストマー（Ａ４）の組成から計算されるアクリル系エラストマー（Ａ４）中の酸素原子のモル分率は１１．０２ｍｏｌ％、窒素原子のモル分率０ｍｏｌ％であった。

（製造例５）
温度計、攪拌装置を備えた重合反応器に、水２００部、ラウリル硫酸ナトリウム３部、アクリル酸ｎ−ブチル９８部、及びマレイン酸モノｎ−ブチル２部を仕込み、減圧脱気及び窒素置換を２度行って酸素を十分に除去した後、クメンハイドロパーオキサイド０．００５部およびホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム０．００２部を加えて常圧下、温度３０℃で乳化重合を開始し、重合転化率９５％に達するまで反応させた。得られた乳化重合液を水１０００部と塩化カルシウム５部からなる塩化カルシウム水溶液に添加して凝固させ、水洗、乾燥してアクリル系エラストマー（Ａ５）を得た。アクリル系エラストマー（Ａ５）の組成は、アクリル酸ｎ−ブチル単位９８重量％、及びマレイン酸モノｎ−ブチル単位２重量％であり、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄、１００℃）は３５であった。また、アクリル系エラストマー（Ａ５）の組成から計算されるアクリル系エラストマー（Ａ５）中の酸素原子のモル分率は９．６５ｍｏｌ％、窒素原子のモル分率０ｍｏｌ％であった。

（製造例６）
温度計、攪拌装置を備えた耐圧製の重合反応器に、メチレンクロリド１５０部、アクリル酸メチル５５部、アクリル酸７．５部、２，２'−アゾビス（２-メチルプロピオニトリル）０．１５部及び三フッ化ホウ素２０部を仕込み、減圧脱気及び窒素置換を２度行って酸素を十分に除去した後、エチレン７５部を圧入した。次に、重合反応器を５０℃に加熱して、６時間反応させた。次いで、ガスを放出させた後に、重合反応器から生成物を取出し、そこに水蒸気を通して、メチレンクロリドと三フッ化ホウ素を含む揮発物を除去し、分離した重合物をアセトン中に溶解した。得られた溶液を濾過し、水を添加して沈殿させ、水洗、乾燥してアクリル系エラストマー（Ａ６）を得た。アクリル系エラストマー（Ａ６）の組成は、アクリル酸メチル単位５５重量％、エチレン単位３７．５重量％及びアクリル酸単位７．５重量％であり、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄、１００℃）は、２０であった。また、アクリル系エラストマー（Ａ６）の組成から計算されるアクリル系エラストマー（Ａ６）中の酸素原子のモル分率は８．９４ｍｏｌ％、窒素原子のモル分率０ｍｏｌ％であった。

（製造例７）
温度計、攪拌装置を備えた重合反応器に、水１５０部、部分けん化ポリビニルアルコール６．２５部、酢酸ナトリウム０．２部、アクリル酸ｎ−ブチル７８部、酢酸ビニル１５部及びマレイン酸モノｎ−ブチル２部を仕込み、減圧脱気及び窒素置換を２度行って酸素を十分に除去した後、エチレンを圧入し、圧力を８０ｋｇ／ｃｍ²に調整した。注入口よりｔ−ヒドロペルオキシド水溶液を圧入して、温度は５５℃で乳化重合を開始し、６時間反応させた。得られた乳化重合液を、水１０００部と塩化カルシウム５部からなる塩化カルシウム水溶液に添加して凝固させ、水洗、乾燥してアクリル系エラストマー（Ａ７）を得た。アクリル系エラストマー（Ａ７）の組成は、アクリル酸ｎ−ブチル単位７８重量％、酢酸ビニル単位１５重量％、エチレン単位５重量％及びマレイン酸モノｎ−ブチル単位２重量％であり、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄、１００℃）は、３５であった。また、アクリル系エラストマー（Ａ７）の組成から計算されるアクリル系エラストマー（Ａ７）中の酸素原子のモル分率は９．９４ｍｏｌ％、窒素原子のモル分率０ｍｏｌ％であった。

（製造例８）
温度計、攪拌装置を備えた重合反応器に、水２００部、ラウリル硫酸ナトリウム３部、アクリル酸ｎ−ブチル６８部、アクリル酸２−メトキシエチル３０部、及びマレイン酸モノｎ−ブチル２部を仕込み、減圧脱気及び窒素置換を２度行って酸素を十分に除去した後、クメンハイドロパーオキサイド０．００５部およびホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム０．００２部を加えて常圧下、温度３０℃で乳化重合を開始し、重合転化率９５％に達するまで反応させた。得られた乳化重合液を水１０００部と塩化カルシウム５部からなる塩化カルシウム水溶液に添加して凝固させ、水洗、乾燥してアクリル系エラストマー（Ａ８）を得た。アクリル系エラストマー（Ａ８）の組成は、アクリル酸ｎ−ブチル単位６８重量％、アクリル酸２−メトキシエチル単位３０重量％、及びマレイン酸モノｎ−ブチル単位２重量％であり、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄、１００℃）は３５であった。また、アクリル系エラストマー（Ａ８）の組成から計算されるアクリル系エラストマー（Ａ８）中の酸素原子のモル分率は１１．３９ｍｏｌ％、窒素原子のモル分率０ｍｏｌ％であった。

（製造例９）
温度計、攪拌装置を備えた重合反応器に、水２００部、ラウリル硫酸ナトリウム３部、アクリル酸メチル３０部、アクリル酸ｎ−ブチル６８部、及びマレイン酸モノｎ−ブチル２部を仕込み、減圧脱気及び窒素置換を２度行って酸素を十分に除去した後、クメンハイドロパーオキサイド０．００５部およびホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム０．００２部を加えて常圧下、温度３０℃で乳化重合を開始し、重合転化率９５％に達するまで反応させた。得られた乳化重合液を水１０００部と塩化カルシウム５部からなる塩化カルシウム水溶液に添加して凝固させ、水洗、乾燥してアクリル系エラストマー（Ａ９）を得た。アクリル系エラストマー（Ａ９）の組成は、アクリル酸メチル単位３０重量％、アクリル酸ｎ−ブチル単位６８重量％、及びマレイン酸モノｎ−ブチル単位２重量％であり、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄、１００℃）は４０であった。また、アクリル系エラストマー（Ａ９）の組成から計算されるアクリル系エラストマー（Ａ９）中の酸素原子のモル分率は１１．５７ｍｏｌ％、窒素原子のモル分率０ｍｏｌ％であった。

（製造例１０）
温度計、攪拌装置を備えた重合反応器に、水２００部、ラウリル硫酸ナトリウム３部、アクリル酸エチル５０部、アクリル酸ｎ−ブチル４８部、及びマレイン酸モノｎ−ブチル２部を仕込み、減圧脱気及び窒素置換を２度行って酸素を十分に除去した後、クメンハイドロパーオキサイド０．００５部およびホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム０．００２部を加えて常圧下、温度３０℃で乳化重合を開始し、重合転化率９５％に達するまで反応させた。得られた乳化重合液を水１０００部と塩化カルシウム５部からなる塩化カルシウム水溶液に添加して凝固させ、水洗、乾燥してアクリル系エラストマー（Ａ１０）を得た。アクリル系エラストマー（Ａ１０）の組成は、アクリル酸エチル単位５０重量％、アクリル酸ｎ−ブチル単位４８重量％、及びマレイン酸モノｎ−ブチル単位２重量％であり、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄、１００℃）は３５であった。また、アクリル系エラストマー（Ａ１０）の組成から計算されるアクリル系エラストマー（Ａ１０）中の酸素原子のモル分率は１１．４８ｍｏｌ％、窒素原子のモル分率０ｍｏｌ％であった。

（製造例１１）
温度計、攪拌装置を備えた重合反応器に、水２００部、ラウリル硫酸ナトリウム３部、アクリル酸エチル４８部、アクリル酸ｎ−ブチル２５部、アクリル酸２−メトキシエチル２０部、メタクリル酸ｎ−ブチル５部、及びマレイン酸モノｎ−ブチル２部を仕込み、減圧脱気及び窒素置換を２度行って酸素を十分に除去した後、クメンハイドロパーオキサイド０．００５部およびホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム０．００２部を加えて常圧下、温度３０℃で乳化重合を開始し、重合転化率９５％に達するまで反応させた。得られた乳化重合液を水１０００部と塩化カルシウム５部からなる塩化カルシウム水溶液に添加して凝固させ、水洗、乾燥してアクリル系エラストマー（Ａ１１）を得た。アクリル系エラストマー（Ａ１１）の組成は、アクリル酸エチル単位４８重量％、アクリル酸ｎ−ブチル単位２５重量％、アクリル酸２−メトキシエチル単位２０重量％、メタクリル酸ｎ−ブチル単位５重量％、及びマレイン酸モノｎ−ブチル単位２重量％であり、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄、１００℃）は３５であった。また、アクリル系エラストマー（Ａ１１）の組成から計算されるアクリル系エラストマー（Ａ１１）中の酸素原子のモル分率は１２．５７ｍｏｌ％、窒素原子のモル分率０ｍｏｌ％であった。

（製造例１２）
温度計、攪拌装置を備えた重合反応器に、水２００部、ラウリル硫酸ナトリウム３部、アクリル酸エチル９８部、及びマレイン酸モノｎ−ブチル２部を仕込み、減圧脱気及び窒素置換を２度行って酸素を十分に除去した後、クメンハイドロパーオキサイド０．００５部およびホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム０．００２部を加えて常圧下、温度３０℃で乳化重合を開始し、重合転化率９５％に達するまで反応させた。得られた乳化重合液を水１０００部と塩化カルシウム５部からなる塩化カルシウム水溶液に添加して凝固させ、水洗、乾燥してアクリル系エラストマー（Ａ１２）を得た。アクリル系エラストマー（Ａ１２）の組成は、アクリル酸エチル単位９８重量％、及びマレイン酸モノｎ−ブチル単位２重量％であり、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄、１００℃）は４０であった。また、アクリル系エラストマー（Ａ１２）の組成から計算されるアクリル系エラストマー（Ａ１２）中の酸素原子のモル分率は１３．４０ｍｏｌ％、窒素原子のモル分率０ｍｏｌ％であった。

（製造例１３）
温度計、攪拌装置を備えた重合反応器に、水２００部、ラウリル硫酸ナトリウム３部、アクリル酸ｎ−ブチル７８部、アクリル酸２−メトキシエチル２０部、及びマレイン酸モノｎ−ブチル２部を仕込み、減圧脱気及び窒素置換を２度行って酸素を十分に除去した後、クメンハイドロパーオキサイド０．００５部およびホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム０．００２部を加えて常圧下、温度３０℃で乳化重合を開始し、重合転化率９５％に達するまで反応させた。得られた乳化重合液を水１０００部と塩化カルシウム５０部からなる塩化カルシウム水溶液に添加して凝固させ、水洗、乾燥してアクリル系エラストマー（Ａ１３）を得た。アクリル系エラストマー（Ａ１３）の組成は、アクリル酸ｎ−ブチル単位７８重量％、アクリル酸２−メトキシエチル単位２０重量％、及びマレイン酸モノｎ−ブチル単位２重量％であり、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄、１００℃）は３５であった。また、アクリル系エラストマー（Ａ１３）の組成から計算されるアクリル系エラストマー（Ａ１３）中の酸素原子のモル分率は１０．７９ｍｏｌ％、窒素原子のモル分率０ｍｏｌ％であった。

（製造例１４）
温度計、攪拌装置を備えた重合反応器に、水２００部、ラウリル硫酸ナトリウム３部、アクリル酸ｎ−ブチル９０．５部、アクリロニトリル７．５部、及びマレイン酸モノｎ−ブチル２部を仕込み、減圧脱気及び窒素置換を２度行って酸素を十分に除去した後、クメンハイドロパーオキサイド０．００５部およびホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム０．００２部を加えて常圧下、温度３０℃で乳化重合を開始し、重合転化率９５％に達するまで反応させた。得られた乳化重合液を水１０００部と塩化カルシウム５部からなる塩化カルシウム水溶液に添加して凝固させ、水洗、乾燥してアクリル系エラストマー（Ａ１４）を得た。アクリル系エラストマー（Ａ１４）の組成は、アクリル酸ｎ−ブチル単位９０．５重量％、アクリロニトリル単位７．５重量％、及びマレイン酸モノｎ−ブチル単位２重量％であり、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄、１００℃）は３５であった。また、アクリル系エラストマー（Ａ１４）の組成から計算されるアクリル系エラストマー（Ａ１４）中の酸素原子のモル分率は９．０６ｍｏｌ％、窒素原子のモル分率０．８８ｍｏｌ％であった。

（製造例１５）
温度計、攪拌装置を備えた重合反応器に、水２００部、ラウリル硫酸ナトリウム３部、アクリル酸ｎ−ブチル８３部、アクリロニトリル１５部、及びマレイン酸モノｎ−ブチル２部を仕込み、減圧脱気及び窒素置換を２度行って酸素を十分に除去した後、クメンハイドロパーオキサイド０．００５部およびホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム０．００２部を加えて常圧下、温度３０℃で乳化重合を開始し、重合転化率９５％に達するまで反応させた。得られた乳化重合液を水１０００部と塩化カルシウム５部からなる塩化カルシウム水溶液に添加して凝固させ、水洗、乾燥してアクリル系エラストマー（Ａ１５）を得た。アクリル系エラストマー（Ａ１５）の組成は、アクリル酸ｎ−ブチル単位８３重量％、アクリロニトリル単位１５重量％、及びマレイン酸モノｎ−ブチル単位２重量％であり、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄、１００℃）は３５であった。また、アクリル系エラストマー（Ａ１５）の組成から計算されるアクリル系エラストマー（Ａ１５）中の酸素原子のモル分率は８．４６ｍｏｌ％、窒素原子のモル分率１．７８ｍｏｌ％であった。

（製造例１６）
温度計、攪拌装置を備えた重合反応器に、水１５０部、部分けん化ポリビニルアルコール６．２５部、酢酸ナトリウム０．２部、アクリル酸エチル７８部、酢酸ビニル１５部及びマレイン酸モノｎ−ブチル２部を仕込み、減圧脱気及び窒素置換を２度行って酸素を十分に除去した後、エチレンを圧入し、圧力を８０ｋｇ／ｃｍ²に調整した。注入口よりｔ−ヒドロペルオキシド水溶液を圧入して、温度は５５℃で乳化重合を開始し、６時間反応させた。得られた乳化重合液を、水１０００部と塩化カルシウム５部からなる塩化カルシウム水溶液に添加して凝固させ、水洗、乾燥してアクリル系エラストマー（Ａ１６）を得た。アクリル系エラストマー（Ａ１６）の組成は、アクリル酸エチル単位７８重量％、酢酸ビニル単位１５重量％、エチレン単位５重量％及びマレイン酸モノｎ−ブチル単位２重量％であり、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄、１００℃）は、４０であった。また、アクリル系エラストマー（Ａ１６）の組成から計算されるアクリル系エラストマー（Ａ１６）中の酸素原子のモル分率は１２．９１ｍｏｌ％、窒素原子のモル分率０ｍｏｌ％であった。

（実施例１）
バンバリーミキサーを用いて、アクリル系エラストマー（Ａ１）１００部に、ＨＡＦカーボンブラック（商品名「シースト３」、東海カーボン社製、充填剤）６０部、ステアリン酸１部、エステル系ワックス（商品名「グレッグＧ−８２０５」、大日本インキ化学工業社製、滑剤）１部、４，４'−ジ−（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン（商品名「ノクラックＣＤ」、大内新興化学工業社製、老化防止剤）２部を添加して、５０℃で５分間混合した。次いで、得られた混合物を５０℃のロールに移して、ヘキサメチレンジアミンカーバメート（商品名「Ｄｉａｋ＃１」、デュポンエラストマー社製、架橋剤）０．５部、および１，３−ジ−ｏ−トリルグアニジン（商品名「ノクセラーＤＴ」、大内新興化学工業社製、架橋促進剤）２部を配合して、混練することにより、アクリル系エラストマー組成物を得た。

得られたアクリル系エラストマー組成物を、縦１５ｃｍ、横１５ｃｍ、深さ０．２ｃｍの金型に入れ、プレス圧１０ＭＰａで加圧しながら、１７０℃で２０分間プレスをすることによってシート状のゴム架橋物を得た。次いで、得られたシート状のゴム架橋物を、ギヤー式オーブンに入れ、１７０℃で４時間熱処理を行った。

得られたゴム架橋物を用いて上述した方法により試験片を得て、常態物性（引張強さ、伸び、硬さ）、耐水性、及び耐劣化エンジンオイル性の各評価を行った。その結果を表１に示す。

（実施例２）
バンバリーミキサーでの混練時に、ポリエーテルエステル系可塑剤（商品名「アデカサイザーＲＳ７３５」、ＡＤＥＫＡ社製）１０部を添加したこと以外は、実施例１と同様の方法にて、ゴム架橋物を得た。得られたゴム架橋物を用いて上述した方法により試験片を得て、常態物性（引張強さ、伸び、硬さ）、耐水性、及び耐劣化エンジンオイル性の各評価を行った。その結果を表１に示す。

（実施例３）
アクリル系エラストマー（Ａ１）を用いる代わりに、アクリル系エラストマー（Ａ２）を用いた以外は、実施例１と同様の方法にて、ゴム架橋物を得た。得られたゴム架橋物を用いて上述した方法により試験片を得て、常態物性（引張強さ、伸び、硬さ）、耐水性、及び耐劣化エンジンオイル性の各評価を行った。その結果を表１に示す。

（実施例４）
アクリル系エラストマー（Ａ１）を用いる代わりに、アクリル系エラストマー（Ａ３）を用いた以外は、実施例１と同様の方法にて、ゴム架橋物を得た。得られたゴム架橋物を用いて上述した方法により試験片を得て、常態物性（引張強さ、伸び、硬さ）、耐水性、及び耐劣化エンジンオイル性の各評価を行った。その結果を表１に示す。

（実施例５）
アクリル系エラストマー（Ａ１）を用いる代わりに、アクリル系エラストマー（Ａ４）を用いた以外は、実施例１と同様の方法にて、ゴム架橋物を得た。得られたゴム架橋物を用いて上述した方法により試験片を得て、常態物性（引張強さ、伸び、硬さ）、耐水性、及び耐劣化エンジンオイル性の各評価を行った。その結果を表１に示す。

（実施例６）
アクリル系エラストマー（Ａ１）を用いる代わりに、アクリル系エラストマー（Ａ５）を用いた以外は、実施例１と同様の方法にて、ゴム架橋物を得た。得られたゴム架橋物を用いて上述した方法により試験片を得て、常態物性（引張強さ、伸び、硬さ）、耐水性、及び耐劣化エンジンオイル性の各評価を行った。その結果を表１に示す。

（実施例７）
アクリル系エラストマー（Ａ１）を用いる代わりに、アクリル系エラストマー（Ａ６）を用い、ロールでの混練時におけるヘキサメチレンジアミンカーバメート（商品名「Ｄｉａｋ＃１」、デュポンエラストマー社製、架橋剤）の配合量を１．２５部、１，３−ジ−ｏ−トリルグアニジン（商品名「ノクセラーＤＴ」、大内新興化学工業社製、架橋促進剤）の配合量を４部にそれぞれ変更したこと以外は、実施例１と同様の方法にて、ゴム架橋物を得た。得られたゴム架橋物を用いて上述した方法により、常態物性（引張強さ、伸び、硬さ）、耐水性、及び耐劣化エンジンオイル性の各評価を行った。その結果を表１に示す。

（実施例８）
アクリル系エラストマー（Ａ１）を用いる代わりに、アクリル系エラストマー（Ａ６）を用い、バンバリーミキサーでの混練時に、ポリエーテルエステル系可塑剤（商品名「アデカサイザーＲＳ７３５」、ＡＤＥＫＡ社製）１５部を添加し、さらに、ロールでの混練時におけるヘキサメチレンジアミンカーバメート（商品名「Ｄｉａｋ＃１」、デュポンエラストマー社製、架橋剤）の配合量を１．２５部、１，３−ジ−ｏ−トリルグアニジン（商品名「ノクセラーＤＴ」、大内新興化学工業社製、架橋促進剤）の配合量を４部にそれぞれ変更したこと以外は、実施例１と同様の方法にて、ゴム架橋物を得た。得られたゴム架橋物を用いて上述した方法により、常態物性（引張強さ、伸び、硬さ）、耐水性、及び耐劣化エンジンオイル性の各評価を行った。その結果を表１に示す。

（実施例９）
アクリル系エラストマー（Ａ１）を用いる代わりに、アクリル系エラストマー（Ａ７）を用いた以外は、実施例１と同様の方法にて、ゴム架橋物を得た。得られたゴム架橋物を用いて上述した方法により試験片を得て、常態物性（引張強さ、伸び、硬さ）、耐水性、及び耐劣化エンジンオイル性の各評価を行った。その結果を表１に示す。

（比較例１）
アクリル系エラストマー（Ａ１）を用いる代わりに、アクリル系エラストマー（Ａ８）を用いた以外は、実施例１と同様の方法にて、ゴム架橋物を得た。得られたゴム架橋物を用いて上述した方法により試験片を得て、常態物性（引張強さ、伸び、硬さ）、耐水性、及び耐劣化エンジンオイル性の各評価を行った。その結果を表２に示す。

（比較例２）
アクリル系エラストマー（Ａ１）を用いる代わりに、アクリル系エラストマー（Ａ９）を用いた以外は、実施例１と同様の方法にて、ゴム架橋物を得た。得られたゴム架橋物を用いて上述した方法により試験片を得て、常態物性（引張強さ、伸び、硬さ）、耐水性、及び耐劣化エンジンオイル性の各評価を行った。その結果を表２に示す。

（比較例３）
アクリル系エラストマー（Ａ１）を用いる代わりに、アクリル系エラストマー（Ａ１０）を用いた以外は、実施例１と同様の方法にて、ゴム架橋物を得た。得られたゴム架橋物を用いて上述した方法により試験片を得て、常態物性（引張強さ、伸び、硬さ）、耐水性、及び耐劣化エンジンオイル性の各評価を行った。その結果を表２に示す。

（比較例４）
アクリル系エラストマー（Ａ１）を用いる代わりに、アクリル系エラストマー（Ａ１１）を用いた以外は、実施例１と同様の方法にて、ゴム架橋物を得た。得られたゴム架橋物を用いて上述した方法により試験片を得て、常態物性（引張強さ、伸び、硬さ）、耐水性、及び耐劣化エンジンオイル性の各評価を行った。その結果を表２に示す。

（比較例５）
アクリル系エラストマー（Ａ１）を用いる代わりに、アクリル系エラストマー（Ａ１２）を用いた以外は、実施例１と同様の方法にて、ゴム架橋物を得た。得られたゴム架橋物を用いて上述した方法により試験片を得て、常態物性（引張強さ、伸び、硬さ）、耐水性、及び耐劣化エンジンオイル性の各評価を行った。その結果を表２に示す。

（比較例６）
アクリル系エラストマー（Ａ１）を用いる代わりに、アクリル系エラストマー（Ａ１３）を用いた以外は、実施例１と同様の方法にて、ゴム架橋物を得た。得られたゴム架橋物を用いて上述した方法により試験片を得て、常態物性（引張強さ、伸び、硬さ）、耐水性、及び耐劣化エンジンオイル性の各評価を行った。その結果を表２に示す。

（比較例７）
アクリル系エラストマー（Ａ１）を用いる代わりに、アクリル系エラストマー（Ａ１４）を用いた以外は、実施例１と同様の方法にて、ゴム架橋物を得た。得られたゴム架橋物を用いて上述した方法により試験片を得て、常態物性（引張強さ、伸び、硬さ）、耐水性、及び耐劣化エンジンオイル性の各評価を行った。その結果を表２に示す。

（比較例８）
アクリル系エラストマー（Ａ１）を用いる代わりに、アクリル系エラストマー（Ａ１５）を用いた以外は、実施例１と同様の方法にて、ゴム架橋物を得た。得られたゴム架橋物を用いて上述した方法により試験片を得て、常態物性（引張強さ、伸び、硬さ）、耐水性、及び耐劣化エンジンオイル性の各評価を行った。その結果を表２に示す。

（比較例９）
アクリル系エラストマー（Ａ１）を用いる代わりに、アクリル系エラストマー（Ａ１６）を用いた以外は、実施例１と同様の方法にて、ゴム架橋物を得た。得られたゴム架橋物を用いて上述した方法により試験片を得て、常態物性（引張強さ、伸び、硬さ）、耐水性、及び耐劣化エンジンオイル性の各評価を行った。その結果を表２に示す。

表１に示すように、アクリル酸エステル及び架橋点モノマーを共重合して得られるアクリル系エラストマーを含んでなるアクリル系エラストマー組成物を架橋してなるゴム架橋物であって、アクリル系エラストマー中の酸素原子のモル分率が１１．３ｍｏｌ％以下、窒素原子のモル分率が０．５ｍｏｌ％以下であり、８０℃の蒸留水に２００時間浸漬させたときの体積変化が−３〜６％の範囲にあるゴム架橋物は、耐劣化エンジンオイル性に優れる（実施例１〜９）。

一方、表２に示すように、アクリル系エラストマー中の酸素原子のモル分率が１１．３ｍｏｌ％より大きいものは、耐劣化エンジンオイル性に劣る（比較例１〜５、及び比較例９）。また、アクリル系エラストマー中の窒素原子のモル分率が０．５ｍｏｌ％より大きいものは、耐劣化エンジンオイル性に劣る（比較例７、及び比較例８）。さらに、アクリル系エラストマー中の酸素原子のモル分率が１１．３ｍｏｌ％以下、窒素原子のモル分率が０．５ｍｏｌ％以下ではあるが、８０℃の蒸留水に、２００時間浸漬させたときの体積変化が−３〜６％の範囲にないものは、耐劣化エンジンオイル性に劣る（比較例６）。

Claims

アクリル酸エステル及び架橋点モノマーを共重合して得られるアクリル系エラストマーを含んでなるアクリル系エラストマー組成物を架橋してなるゴム架橋物であって、
前記アクリル系エラストマー中の
（ａ）酸素原子のモル分率が１１．３ｍｏｌ％以下、
（ｂ）窒素原子のモル分率が０．５ｍｏｌ％以下
であり、
８０℃の蒸留水に２００時間浸漬させたときの体積変化が−３〜６％の範囲にあるゴム架橋物。
前記アクリル酸エステルが、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、及びアクリル酸２−メトキシエチルからなる群より選ばれる少なくとも１つである請求項１記載のゴム架橋物。
前記アクリル系エラストマーは、アクリル酸エステル単位を３０〜９９．９重量％含有する請求項１又は２記載のゴム架橋物。
前記架橋点モノマーが、カルボキシル基、活性塩素基、及びエポキシ基からなる群より選ばれる少なくとも１つの基を有する架橋点モノマーである請求項１〜３のいずれかに記載のゴム架橋物。
前記アクリル系エラストマーは、架橋点モノマー単位を０．１〜１０重量％含有する請求項１〜４のいずれかに記載のゴム架橋物。