JPWO2015182621A1 - ポリエーテルケトン化合物 - Google Patents

Abstract

下記式（１）で表される化合物と、下記式（２）で表される化合物とを反応させることにより得られるポリエーテルケトン化合物。

Description

本発明は、ポリエーテルケトン化合物に関する。

下記式で表される構造単位を含むポリエーテルエーテルケトン化合物等のポリエーテルケトン化合物は、耐熱性が高く、強度に優れるため、エンジニアリングプラスチックとして利用されている（例えば、特許文献１）。エンジニアリングプラスチックは、自動車・航空機、電気・電子機器、機械等の分野において使用されており、その適用領域は広がりを増している。

（式中、＊は結合手を表す。）

米国特許第４３２０２２４号

エンジニアリングプラスチックの適用領域が拡大するに伴い、その使用環境はますます過酷となってきている。そのため、より耐熱性に優れるポリエーテルケトン化合物が求められている。

本発明の課題は、耐熱性に優れる新規なポリエーテルケトン化合物を提供することにある。

本発明者らは、上記の課題につき鋭意検討した結果、特定の構造を有するジカルボン酸化合物と、特定の構造を有するエーテル化合物とを反応させて得たポリエーテルケトン化合物が高い耐熱性を示すことを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は以下の内容を含む。
［１］ 下記式（１）で表される化合物：

（式（１）中、
Ｒ^１は、ヒドロキシ基又はハロゲン原子を表し、
Ｘ^Dcは、置換基を有していてもよい２価の芳香族基、置換基を有していてもよい２価の脂肪族炭化水素基、又は置換基を有していてもよい２価の非芳香族複素環基を表し、
Ｙ^Dcは、式：−Ｏ−で表される基、式：−Ｎ＝Ｎ−で表される基、カルボニル基、置換基を有していてもよいアルケニレン基、又は単結合を表し、
ｎ^Dcは、０〜２の整数を表す。２個あるＲ^１は、同一でも相異なっていてもよい。Ｘ^Dcが複数個ある場合、それらは同一でも相異なっていてもよく、Ｙ^Dcが複数個ある場合、それらは同一でも相異なっていてもよい。）
と、下記式（２）で表される化合物：

（式（２）中、
Ｘ^eは、置換基を有していてもよい１価の芳香族炭化水素基を表し、
Ｙ^eは、単結合、置換基を有していてもよい２価の脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよい２価の芳香族基、又は置換基を有していてもよい２価の非芳香族複素環基を表し、
Ｚ^eは、置換基を有していてもよい１価の芳香族炭化水素基を表し、
ｎ^eは、１〜５の整数を表す。Ｙ^eが複数個ある場合、それらは同一でも相異なっていてもよい。）
とを反応させることにより得られるポリエーテルケトン化合物。
［２］ 式（１）中、Ｘ^Dcが、置換基を有していてもよいフェニレン基、置換基を有していてもよいナフチレン基、置換基を有していてもよいアントラセニレン基、置換基を有していてもよいフランジイル基、置換基を有していてもよいピリジンジイル基、置換基を有していてもよいチオフェンジイル基、置換基を有していてもよいキノリンジイル基、置換基を有していてもよいアルキレン基、置換基を有していてもよいシクロアルキレン基、置換基を有していてもよいアルケニレン基、置換基を有していてもよいシクロアルケニレン基、置換基を有していてもよいアルキニレン基、又は複素環を構成するヘテロ原子として酸素原子を含む、置換基を有していてもよい２価の非芳香族複素環基である、［１］に記載のポリエーテルケトン化合物。
［３］ 式（２）中、Ｘ^e及びＺ^eが、各々独立して、置換基を有していてもよいフェニル基又は置換基を有していてもよいナフチル基である、［１］又は［２］に記載のポリエーテルケトン化合物。
［４］ 式（２）中、Ｙ^eが、単結合、置換基を有していてもよいアルキレン基、置換基を有していてもよいシクロアルキレン基、置換基を有していてもよいフェニレン基、置換基を有していてもよいナフチレン基、置換基を有していてもよいフランジイル基、置換基を有していてもよいピリジンジイル基、置換基を有していてもよいチオフェンジイル基、置換基を有していてもよいキノリンジイル基、又は複素環を構成するヘテロ原子として酸素原子、硫黄原子及び窒素原子からなる群から選択される１種以上を含む、置換基を有していてもよい２価の非芳香族複素環基である、［１］〜［３］のいずれかに記載のポリエーテルケトン化合物。
［５］ 式（１）中、ｎ^Dcが０であり、Ｘ^Dcが置換基を有していてもよいフェニレン基である、［１］〜［４］のいずれかに記載のポリエーテルケトン化合物。
［６］ 式（２）中、ｎ^eが１又は２であり、Ｘ^e及びＺ^eが置換基を有していてもよいフェニル基であり、Ｙ^eが単結合又は置換基を有していてもよい炭素原子数１〜６のアルキレン基である、［１］〜［５］のいずれかに記載のポリエーテルケトン化合物。
［７］ 置換基が、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アルキリデン基、アミノ基、ホスフィノ基、ホルミル基、アシル基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基及びオキソ基からなる群から選択される、［１］〜［６］のいずれかに記載のポリエーテルケトン化合物。
［８］ 式（２）で表される化合物が、下記式（２−１）〜式（２−１９）で表される化合物からなる群から選択される１種以上である、［１］〜［５］のいずれかに記載のポリエーテルケトン化合物。

［９］ 式（２）で表される化合物が、式（２−１）、式（２−９）又は式（２−１７）で表される化合物である、［８］に記載のポリエーテルケトン化合物。
［１０］ 式（１）で表される化合物と、式（２）で表される化合物と、芳香族ジカルボン酸、その塩、そのエステル及びそのハロゲン化物からなる群から選択される１種以上とを反応させることにより得られる、［１］〜［９］のいずれかに記載のポリエーテルケトン化合物。
［１１］ ［式（１）で表される化合物］／［式（２）で表される化合物］のモル比が１０／１〜１／１０の範囲にて反応させることにより得られる、［１］〜［１０］のいずれかに記載のポリエーテルケトン化合物。
［１２］ 反応温度が−１０〜２００℃の範囲にて反応させることにより得られる、［１］〜［１１］のいずれかに記載のポリエーテルケトン化合物。
［１３］ 下記式（ｉ）〜（ｉｖ）で表される構造単位からなる群から選択される１種以上を含む、ポリエーテルケトン化合物。

（式（ｉ）〜（ｉｖ）中、
Ｘ^Dcは、置換基を有していてもよい２価の芳香族基、置換基を有していてもよい２価の脂肪族炭化水素基、又は置換基を有していてもよい２価の非芳香族複素環基を表し、
Ｙ^Dcは、式：−Ｏ−で表される基、式：−Ｎ＝Ｎ−で表される基、カルボニル基、置換基を有していてもよいアルケニレン基、又は単結合を表し、
ｎ^Dcは、０〜２の整数を表し、
Ｘ^e’は、置換基を有していてもよい２価の芳香族炭化水素基を表し、
Ｙ^eは、単結合、置換基を有していてもよい２価の脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよい２価の芳香族基、又は置換基を有していてもよい２価の非芳香族複素環基を表し、
Ｚ^e’は、置換基を有していてもよい２価の芳香族炭化水素基を表し、
ｎ^eは、１〜５の整数を表し、
＊は、結合手を表す。Ｘ^Dcが複数個ある場合、それらは同一でも相異なっていてもよい。Ｙ^Dcが複数個ある場合、それらは同一でも相異なっていてもよい。Ｙ^eが複数個ある場合、それらは同一でも相異なっていてもよい。）
［１４］ ガラス転移点（Ｔ_ｇ）が１４０℃以上４００℃以下である、［１３］に記載のポリエーテルケトン化合物。
［１５］ 融点（Ｔ_ｍ）が３００℃以上５００℃以下である、［１３］又は［１４］に記載のポリエーテルケトン化合物。
［１６］ ５％質量減量温度（Ｔ_ｄ）が３００℃以上５００℃以下である、［１３］〜［１５］のいずれかに記載のポリエーテルケトン化合物。
［１７］ 下記式（１）で表される化合物：

（式（１）中、
Ｒ^１は、ヒドロキシ基又はハロゲン原子を表し、
Ｘ^Dcは、置換基を有していてもよい２価の芳香族基、置換基を有していてもよい２価の脂肪族炭化水素基、又は置換基を有していてもよい２価の非芳香族複素環基を表し、
Ｙ^Dcは、式：−Ｏ−で表される基、式：−Ｎ＝Ｎ−で表される基、カルボニル基、置換基を有していてもよいアルケニレン基、又は単結合を表し、
ｎ^Dcは、０〜２の整数を表す。２個あるＲ^１は、同一でも相異なっていてもよい。Ｘ^Dcが複数個ある場合、それらは同一でも相異なっていてもよく、Ｙ^Dcが複数個ある場合、それらは同一でも相異なっていてもよい。）
と、下記式（２）で表される化合物：

（式（２）中、
Ｘ^eは、置換基を有していてもよい１価の芳香族炭化水素基を表し、
Ｙ^eは、単結合、置換基を有していてもよい２価の脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよい２価の芳香族基、又は置換基を有していてもよい２価の非芳香族複素環基を表し、
Ｚ^eは、置換基を有していてもよい１価の芳香族炭化水素基を表し、
ｎ^eは、１〜５の整数を表す。Ｙ^eが複数個ある場合、それらは同一でも相異なっていてもよい。）
とを、［式（１）で表される化合物］／［式（２）で表される化合物］のモル比が１/１０〜１０／１の範囲にて反応させる工程を含む、ポリエーテルケトン化合物の製造方法。

本発明によれば、耐熱性に優れる新規なポリエーテルケトン化合物を提供することができる。

＜用語の説明＞
本明細書において、「２価の芳香族基」とは、芳香族化合物の芳香環から水素原子を２個除いた基をいい、アリーレン基、ヘテロアリーレン基を含む。なお、ヘテロアリーレン基とは、芳香族複素環式化合物の複素環から水素原子を２個除いた基をいう。複素環とは、環を構成する原子として、炭素原子だけでなく、酸素原子、硫黄原子、窒素原子、リン原子、ホウ素原子及びケイ素原子等のヘテロ原子を含む環を意味する。

本明細書において、「２価の非芳香族複素環基」とは、非芳香族複素環式化合物の複素環から水素原子を２個除いた基をいう。

本明細書において、「Ｃ_ｐ〜Ｃ_ｑ」（ｐ及びｑは正の整数であり、ｐ＜ｑを満たす。）という用語は、この用語の直後に記載された有機基の炭素原子数がｐ〜ｑであることを表す。例えば、「Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル基」は、炭素原子数１〜１２のアルキル基を示し、「Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルエステル」は、炭素原子数１〜１２のアルキル基とのエステルを示す。

本明細書において、化合物又は基の直前に付されている「置換基を有していてもよい」という用語は、該化合物又は基の水素原子が置換基で置換されていない場合、及び、該化合物又は基の水素原子の一部又は全部が置換基で置換されている場合の双方を意味する。

本明細書において、「置換基」という用語は、特に説明のない限り、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルキルオキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、１価の複素環基、アルキリデン基、アミノ基、シリル基、ホスフィノ基、メルカプト基、ホルミル基、アシル基、アシルオキシ基、カルボキシ基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基及びオキソ基を意味する。

置換基として用いられるハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子が挙げられる。

置換基として用いられるアルキル基は、直鎖状又は分岐状のいずれであってもよい。該アルキル基の炭素原子数は、好ましくは１〜２０、より好ましくは１〜１４、さらに好ましくは１〜１２、さらにより好ましくは１〜６、特に好ましくは１〜３である。該アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、及びデシル基が挙げられる。後述するように、置換基として用いられるアルキル基は、さらに置換基（「二次置換基」）を有していてもよい。斯かる二次置換基を有するアルキル基としては、例えば、ハロゲン原子で置換されたアルキル基が挙げられ、具体的には、モノクロロメチル基、ジクロロメチル基、トリフルオロメチル基、モノブロモメチル基、ジブロモメチル基、及びトリブロモメチル基等が挙げられる。

置換基として用いられるシクロアルキル基の炭素原子数は、好ましくは３〜２０、より好ましくは３〜１２、さらに好ましくは３〜６である。該シクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、及びシクロヘキシル基等が挙げられる。

置換基として用いられるアルコキシ基は、直鎖状又は分岐状のいずれであってもよい。該アルコキシ基の炭素原子数は、好ましくは１〜２０、より好ましくは１〜１２、さらに好ましくは１〜６である。該アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、及びデシルオキシ基が挙げられる。

置換基として用いられるシクロアルキルオキシ基の炭素原子数は、好ましくは３〜２０、より好ましくは３〜１２、さらに好ましくは３〜６である。該シクロアルキルオキシ基としては、例えば、シクロプロピルオキシ基、シクロブチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、及びシクロヘキシルオキシ基が挙げられる。

置換基として用いられるアリール基は、芳香族炭化水素から芳香環上の水素原子を１個除いた基である。置換基として用いられるアリール基の炭素原子数は、好ましくは６〜２４、より好ましくは６〜１８、さらに好ましくは６〜１４、さらにより好ましくは６〜１０である。該アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、及びアントラセニル基が挙げられる。

置換基として用いられるアリールオキシ基の炭素原子数は、好ましくは６〜２４、より好ましくは６〜１８、さらに好ましくは６〜１４、さらにより好ましくは６〜１０である。置換基として用いられるアリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、及び２−ナフチルオキシ基が挙げられる。

置換基として用いられるアリールアルキル基の炭素原子数は、好ましくは７〜２５、より好ましくは７〜１９、さらに好ましくは７〜１５、さらにより好ましくは７〜１１である。該アリールアルキル基としては、例えば、フェニル−Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル基、ナフチル−Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル基、及びアントラセニル−Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル基が挙げられる。

置換基として用いられるアリールアルコキシ基の炭素原子数は、好ましくは７〜２５、より好ましくは７〜１９、さらに好ましくは７〜１５、さらにより好ましくは７〜１１である。該アリールアルコキシ基としては、例えば、フェニル−Ｃ_１〜Ｃ_１２アルコキシ基、及びナフチル−Ｃ_１〜Ｃ_１２アルコキシ基が挙げられる。

置換基として用いられる１価の複素環基とは、複素環式化合物の複素環から水素原子１個を除いた基をいう。該１価の複素環基の炭素原子数は、好ましくは３〜２１、より好ましくは３〜１５、さらに好ましくは３〜９である。該１価の複素環基には、１価の芳香族複素環基（ヘテロアリール基）も含まれる。該１価の複素環としては、例えば、チエニル基、ピロリル基、フリル基、ピリジル基、ピリダジニル基、ピリミジル基、ピラジニル基、トリアジニル基、ピロリジル基、ピペリジル基、キノリル基、及びイソキノリル基が挙げられる。

置換基として用いられるアルキリデン基とは、アルカンの同一の炭素原子から水素原子を２個除いた基をいう。該アルキリデン基の炭素原子数は、好ましくは１〜２０、より好ましくは１〜１４、さらに好ましくは１〜１２、さらにより好ましくは１〜６、特に好ましくは１〜３である。該アルキリデン基としては、例えば、メチリデン基、エチリデン基、プロピリデン基、イソプロピリデン基、ブチリデン基、ｓｅｃ−ブチリデン基、イソブチリデン基、ｔｅｒｔ−ブチリデン基、ペンチリデン基、ヘキシリデン基、ヘプチリデン基、オクチリデン基、ノニリデン基、及びデシリデン基が挙げられる。

置換基として用いられるアミノ基、シリル基、ホスフィノ基、及びメルカプト基とは、それぞれ、式：−ＮＨ_２で表される基、式：−ＳｉＨ_３で表される基、式：−ＰＨ_２で表される基、及び式：−ＳＨで表される基をいう。これらの基は、後述するように、さらに置換基（「二次置換基」）を有していてもよい。例えば、二次置換基を有するホスフィノ基としては、モノアルキルホスフィノ基、ジアルキルホスフィノ基、モノアリールホスフィノ基、ジアリールホスフィノ基が挙げられ、具体的には、モノメチルホスフィノ基、ジメチルホスフィノ基、モノフェニルホスフィノ基、及びジフェニルホスフィノ基等が挙げられる。

置換基として用いられるアシル基は、式：−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒで表される基（式中、Ｒはアルキル基又はアリール基）をいう。Ｒで表されるアルキル基は直鎖状又は分岐状のいずれであってもよい。Ｒで表されるアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、及びアントラセニル基が挙げられる。該アシル基の炭素原子数は、好ましくは２〜２０、より好ましくは２〜１３、さらに好ましくは２〜７である。該アシル基としては、例えば、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、ピバロイル基、及びベンゾイル基が挙げられる。

置換基として用いられるアシルオキシ基は、式：−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒで表される基（式中、Ｒはアルキル基又はアリール基）をいう。Ｒで表されるアルキル基は直鎖状又は分岐状のいずれであってもよい。Ｒで表されるアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、及びアントラセニル基が挙げられる。該アシルオキシ基の炭素原子数は、好ましくは２〜２０、より好ましくは２〜１３、さらに好ましくは２〜７である。該アシルオキシ基としては、例えば、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、イソブチリルオキシ基、ピバロイルオキシ基、及びベンゾイルオキシ基が挙げられる。

上述の置換基は、さらに置換基（「二次置換基」という場合がある。）を有していてもよい。二次置換基としては、特に記載のない限り、上述の置換基と同じものを用いてよい。

以下、本発明を、その好適な実施形態に即して詳細に説明する。

［ポリエーテルケトン化合物］
本発明のポリエーテルケトン化合物は、下記式（１）で表される化合物：

（式（１）中、
Ｒ^１は、ヒドロキシ基又はハロゲン原子を表し、
Ｘ^Dcは、置換基を有していてもよい２価の芳香族基、置換基を有していてもよい２価の脂肪族炭化水素基、又は置換基を有していてもよい２価の非芳香族複素環基を表し、
Ｙ^Dcは、式：−Ｏ−で表される基、式：−Ｎ＝Ｎ−で表される基、カルボニル基、置換基を有していてもよいアルケニレン基、又は単結合を表し、
ｎ^Dcは、０〜２の整数を表す。２個あるＲ^１は、同一でも相異なっていてもよい。Ｘ^Dcが複数個ある場合、それらは同一でも相異なっていてもよく、Ｙ^Dcが複数個ある場合、それらは同一でも相異なっていてもよい。）
と、下記式（２）で表される化合物：

（式（２）中、
Ｘ^eは、置換基を有していてもよい１価の芳香族炭化水素基を表し、
Ｙ^eは、単結合、置換基を有していてもよい２価の脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよい２価の芳香族基、又は置換基を有していてもよい２価の非芳香族複素環基を表し、
Ｚ^eは、置換基を有していてもよい１価の芳香族炭化水素基を表し、
ｎ^eは、１〜５の整数を表す。Ｙ^eが複数個ある場合、それらは同一でも相異なっていてもよい。）
とを反応させることにより得られる。

式（１）中、Ｒ^１は、ヒドロキシ基又はハロゲン原子を表す。２個あるＲ^１は、同一でも相異なっていてもよい。

Ｒ^１で表されるハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子が挙げられ、塩素原子が好ましい。

式（１）中、Ｘ^Dcは、置換基を有していてもよい２価の芳香族基、置換基を有していてもよい２価の脂肪族炭化水素基、又は置換基を有していてもよい２価の非芳香族複素環基を表す。

Ｘ^Dcにおける２価の芳香族基としては、例えば、アリーレン基及びヘテロアリーレン基が挙げられ、炭素原子数６〜２４のアリーレン基及び炭素原子数３〜２１のヘテロアリーレン基が好ましく、炭素原子数６〜１８のアリーレン基及び炭素原子数３〜１５のヘテロアリーレン基がより好ましく、炭素原子数６〜１４のアリーレン基及び炭素原子数３〜９のヘテロアリーレン基がさらに好ましく、炭素原子数６〜１０のアリーレン基及び炭素原子数３〜６のヘテロアリーレン基がさらにより好ましい。上記炭素原子数に置換基の炭素原子数は含まれない。

Ｘ^Dcにおける２価の芳香族基の具体例としては、フェニレン基、ナフチレン基、アントラセニレン基、ピレンジイル基、ピロールジイル基、フランジイル基、チオフェンジイル基、ピリジンジイル基、ピリダジンジイル基、ピリミジンジイル基、ピラジンジイル基、トリアジンジイル基、ピロリンジイル基、ピペリジンジイル基、トリアゾールジイル基、プリンジイル基、アントラキノンジイル基、カルバゾールジイル基、フルオレンジイル基、キノリンジイル基、及びイソキノリンジイル基が挙げられる。

耐熱性に優れるポリエーテルケトン化合物を得る観点から、Ｘ^Dcにおける２価の芳香族基としては、炭素原子数６〜１４のアリーレン基又は炭素原子数３〜９のヘテロアリーレン基が好ましく、フェニレン基、ナフチレン基、アントラセニレン基、フランジイル基、ピリジンジイル基、チオフェンジイル基、キノリンジイル基がより好ましく、フェニレン基、ナフチレン基がさらに好ましい。

Ｘ^Dcにおける２価の脂肪族炭化水素基は、飽和炭化水素基であっても不飽和炭化水素基であってもよく、その炭素原子数は好ましくは１〜６０、より好ましくは１〜４０、さらに好ましくは１〜３０、さらにより好ましくは１〜２０、特に好ましくは１〜１０、又は１〜６である。上記炭素原子数に置換基の炭素原子数は含まれない。

Ｘ^Dcにおける２価の脂肪族炭化水素基としては、例えば、アルキレン基、シクロアルキレン基、アルケニレン基、シクロアルケニレン基、アルキニレン基、シクロアルキニレン基、アルカポリエニレン基（二重結合の数は好ましくは２〜１０、より好ましくは２〜６、さらに好ましくは２〜４、さらにより好ましくは２）、アルカジイニレン基、アルカトリイニレン基等が挙げられ、アルキレン基、シクロアルキレン基、アルケニレン基、シクロアルケニレン基、アルキニレン基が好ましく、アルキレン基、シクロアルキレン基がより好ましく、シクロアルキレン基がさらに好ましい。

Ｘ^Dcにおけるアルキレン基の炭素原子数は、好ましくは１〜６０、より好ましくは１〜４０、さらに好ましくは１〜３０、さらにより好ましくは１〜２０、特に好ましくは１〜１５、１〜１２、１〜９、１〜６又は１〜４である。上記炭素原子数に置換基の炭素原子数は含まれない。アルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、へキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ウンデシレン基、ドデシレン基、トリデシレン基、テトラデシレン基、ペンタデシレン基、ヘキサデシレン基、ヘプタデシレン基、オクタデシレン基、ノナデシレン基及びイコシレン基が挙げられる。

Ｘ^Dcにおけるシクロアルキレン基の炭素原子数は、好ましくは３〜１０、より好ましくは３〜６である。上記炭素原子数に置換基の炭素原子数は含まれない。シクロアルキレン基としては、例えば、シクロプロピレン基、シクロブチレン基、シクロペンチレン基、シクロへキシレン基、デカヒドロナフタニレン基、ノルボルナニレン基、及びアダマンタニレン基が挙げられる。

Ｘ^Dcにおけるアルケニレン基の炭素原子数は、好ましくは２〜６０、より好ましくは２〜４０、さらに好ましくは２〜３０、さらにより好ましくは２〜２０、特に好ましくは２〜１０、２〜６、又は２〜３である。上記炭素原子数に置換基の炭素原子数は含まれない。アルケニレン基としては、例えば、エテニレン基、プロペニレン基、ブテニレン基、ペンテニレン基、へキセニレン基、ヘプテニレン基、オクテニレン基、ノネニレン基、デセニレン基、ウンデセニレン基、ドデセニレン基、トリデセニレン基、テトラデセニレン基、ペンタデセニレン基、ヘキサデセニレン基、ヘプタデセニレン基、オクタデセニレン基、ノナデセニレン基及びイコセニレン基が挙げられる。

Ｘ^Dcにおけるシクロアルケニレン基の炭素原子数は、好ましくは３〜１０、より好ましくは３〜６である。上記炭素原子数に置換基の炭素原子数は含まれない。シクロアルケニレン基としては、例えば、シクロプロペニレン基、シクロブテニレン基、シクロペンテニレン基、シクロへキセニレン基、及びノルボルネニレン基が挙げられる。

Ｘ^Dcにおけるアルキニレン基の炭素原子数は、好ましくは２〜６０、より好ましくは２〜４０、さらに好ましくは２〜３０、さらにより好ましくは２〜２０、特に好ましくは２〜１０、２〜６、又は２〜３である。上記炭素原子数に置換基の炭素原子数は含まれない。アルキニレン基としては、例えば、エチニレン基、プロピニレン基、ブチニレン基、ペンチニレン基、へキシニレン基、ヘプチニレン基、及びオクチニレン基が挙げられる。

Ｘ^Dcにおける２価の非芳香族複素環基の炭素原子数は、好ましくは２〜２１、より好ましくは２〜１５、さらに好ましくは２〜９、さらにより好ましくは２〜６、特に好ましくは２〜５である。上記炭素原子数に置換基の炭素原子数は含まれない。Ｘ^Dcにおける２価の非芳香族複素環基は、複素環を構成するヘテロ原子として、酸素原子、硫黄原子、窒素原子、リン原子、ホウ素原子及びケイ素原子からなる群から選択される１種以上を含むことが好ましく、酸素原子、硫黄原子及び窒素原子からなる群から選択される１種以上を含むことがより好ましい。

Ｘ^Dcにおける２価の非芳香族複素環基の具体例としては、オキシランジイル基、アジリジンジイル基、アゼチジンジイル基、オキセタンジイル基、チエタンジイル基、ピロリジンジイル基、ジヒドロフランジイル基、テトラヒドロフランジイル基、ジオキソランジイル基、テトラヒドロチオフェンジイル基、イミダゾリジンジイル基、オキサゾリジンジイル基、ピペリジンジイル基、ジヒドロピランジイル基、テトラヒドロピランジイル基、テトラヒドロチオピランジイル基、モルホリンジイル基、チオモルホリンジイル基、ピペラジンジイル基、ジヒドロオキサジンジイル基、テトラヒドロオキサジンジイル基、ジヒドロピリミジンジイル基、テトラヒドロピリミジンジイル基、及びｅｘｏ−３，６−エポキシ−１，２，３，６−テトラヒドロフェニレン基が挙げられる。中でも、耐熱性に優れるポリエーテルケトン化合物を得る観点から、Ｘ^Dcにおける２価の非芳香族複素環基としては、複素環を構成するヘテロ原子として酸素原子を含む２価の非芳香族複素環基が好ましく、オキシランジイル基、オキセタンジイル基、ジヒドロフランジイル基、テトラヒドロフランジイル基、ジオキソランジイル基、オキサゾリジンジイル基、ジヒドロピランジイル基、テトラヒドロピランジイル基、モルホリンジイル基、ジヒドロオキサジンジイル基、テトラヒドロオキサジンジイル基、ｅｘｏ−３，６−エポキシ−１，２，３，６−テトラヒドロフェニレン基がより好ましく、オキシランジイル基、ジオキソランジイル基、テトラヒドロピランジイル基、ｅｘｏ−３，６−エポキシ−１，２，３，６−テトラヒドロフェニレン基がさらに好ましい。

Ｘ^Dcにおける２価の基が有していてもよい置換基は先述のとおりである。Ｘ^Dcにおける２価の基が複数の置換基を有する場合、それらは同一でも相異なっていてもよい。中でも、Ｘ^Dcにおける２価の基が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アルキリデン基、アミノ基、ホスフィノ基、ホルミル基、アシル基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基及びオキソ基からなる群から選択される１以上の基が好ましく、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルキリデン基、アミノ基、ヒドロキシ基及びオキソ基からなる群から選択される１以上の基がより好ましく、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アミノ基及びヒドロキシ基からなる群から選択される１以上の基がさらに好ましい。このうち、ハロゲン原子の場合は、塩素原子、フッ素原子または臭素原子が好ましく、アルキル基の場合は、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル基、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、またはヘキシル基が好ましく、アルコキシ基の場合は、Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ基、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、またはヘキシルオキシ基が好ましく、アリール基の場合は、フェニル基が好ましく、アルキリデン基の場合は、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキリデン基、例えば、メチリデン基、エチリデン基、プロピリデン基、ブチリデン基、ペンチリデン基、またはヘキシリデン基が好ましく、アシル基の場合はＣ_２〜Ｃ_７アシル基が好ましく、Ｃ_２〜Ｃ_４アシル基がより好ましく、アセチル基がさらに好ましい。これらの置換基は二次置換基を有していてもよい。従ってトリフルオロメチル基等のフルオロアルキル基も当然本願の置換基に含まれる。

好適な一実施形態において、Ｘ^Dcは、置換基を有していてもよいフェニレン基、置換基を有していてもよいナフチレン基、置換基を有していてもよいアントラセニレン基、置換基を有していてもよいフランジイル基、置換基を有していてもよいピリジンジイル基、置換基を有していてもよいチオフェンジイル基、置換基を有していてもよいキノリンジイル基、置換基を有していてもよいアルキレン基、置換基を有していてもよいシクロアルキレン基、置換基を有していてもよいアルケニレン基、置換基を有していてもよいシクロアルケニレン基、置換基を有していてもよいアルキニレン基、又は複素環を構成するヘテロ原子として酸素原子を含む、置換基を有していてもよい２価の非芳香族複素環基である。

さらに好適な一実施形態において、Ｘ^Dcは、置換基を有していてもよいフェニレン基、置換基を有していてもよいナフチレン基、又は置換基を有していてもよいシクロアルキレン基である。

式（１）中、Ｙ^Dcは、式：−Ｏ−で表される基、式：−Ｎ＝Ｎ−で表される基、カルボニル基、置換基を有していてもよいアルケニレン基、又は単結合を表す。

Ｙ^Dcにおけるアルケニレン基の炭素原子数は、好ましくは２〜１０、より好ましくは２〜６、さらに好ましくは２又は３、さらにより好ましくは２である。上記炭素原子数に置換基の炭素原子数は含まれない。アルケニレン基としては、例えば、エテニレン基、プロペニレン基、ブテニレン基、ペンテニレン基、へキセニレン基、ヘプテニレン基、オクテニレン基、ノネニレン基及びデセニレン基が挙げられる。

Ｙ^Dcにおけるアルケニレン基が有していてもよい置換基は先述のとおりである。Ｙ^Dcにおけるアルケニレン基が複数の置換基を有する場合、それらは同一でも相異なっていてもよい。中でも、Ｙ^Dcにおけるアルケニレン基が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アルキリデン基、アミノ基、ホスフィノ基、ホルミル基、アシル基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基及びオキソ基からなる群から選択される１以上の基が好ましく、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルキリデン基、アミノ基、ヒドロキシ基及びオキソ基からなる群から選択される１以上の基がより好ましく、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アミノ基及びヒドロキシ基からなる群から選択される１以上の基がさらに好ましい。このうち、ハロゲン原子の場合は、塩素原子、フッ素原子又は臭素原子が好ましく、アルキル基の場合は、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル基、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、またはヘキシル基が好ましく、アルコキシ基の場合は、Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ基、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、またはヘキシルオキシ基が好ましく、アリール基の場合は、フェニル基が好ましく、アルキリデン基の場合は、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキリデン基、例えば、メチリデン基、エチリデン基、プロピリデン基、ブチリデン基、ペンチリデン基、またはヘキシリデン基が好ましく、アシル基の場合はＣ_２〜Ｃ_７アシル基が好ましく、Ｃ_２〜Ｃ_４アシル基がより好ましく、アセチル基がさらに好ましい。これらの置換基は二次置換基を有していてもよい。従ってトリフルオロメチル基等のフルオロアルキル基も当然本願の置換基に含まれる。

式（１）中、ｎ^Dcは、０〜２の整数を表し、好ましくは０又は１、より好ましくは０である。Ｘ^Dcが複数個ある場合、それらは同一でも相異なっていてもよい。Ｙ^Dcが複数個ある場合、それらは同一でも相異なっていてもよい。

式（１）中、ｎ^Dcが０であるとき、Ｘ^Dcは、置換基を有していてもよいフェニレン基、置換基を有していてもよいナフチレン基、置換基を有していてもよいアントラセニレン基、置換基を有していてもよいフランジイル基、置換基を有していてもよいピリジンジイル基、置換基を有していてもよいチオフェンジイル基、置換基を有していてもよいアルキレン基、置換基を有していてもよいシクロアルキレン基、置換基を有していてもよいアルケニレン基、置換基を有していてもよいシクロアルケニレン基、置換基を有していてもよいアルキニレン基、又は複素環を構成するヘテロ原子として酸素原子を含む、置換基を有していてもよい２価の非芳香族複素環基であることが好ましく、置換基を有していてもよいフェニレン基、置換基を有していてもよいナフチレン基、又は置換基を有していてもよいシクロアルキレン基であることがより好ましい。

式（１）中、ｎ^Dcが１又は２であるとき、Ｘ^Dcは置換基を有していてもよいフェニレン基、置換基を有していてもよいピリジンジイル基、又は置換基を有していてもよいキノリンジイル基であり、Ｙ^Dcは式：−Ｏ−で表される基、式：−Ｎ＝Ｎ−で表される基、カルボニル基、置換基を有していてもよいアルケニレン基、又は単結合であることが好ましい。

好適な一実施形態において、式（１）中、ｎ^Dcが０であり、Ｘ^Dcが置換基を有していてもよいフェニレン基である。

さらに好適な一実施形態において、式（１）中、ｎ^Dcが０であり、Ｘ^Dcがハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アミノ基及びヒドロキシ基からなる群から選択される１以上の置換基を有していてもよいフェニレン基である。

式（１）中、Ｘ^Dc、Ｙ^Dc及びｎ^Dcの好適な組合せとしては、例えば、下記表１−１乃至１−７に示す（１）〜（５７）の組合せが挙げられる。表中、＊は結合手を示す。なお、下記（１）〜（５７）の組合せにおいて、Ｘ^Dcとして示す２価の基は特定の位置に置換基を有するが、置換基の位置は特に限定されない。置換基の位置が異なる基もまた、Ｘ^Dcとして好適に使用し得る。また、（４７）の組合せにおいて示すＸ^Dcのように、２つの結合手の位置関係によりｃｉｓ型とｔｒａｎｓ型が存在する場合、何れも好適に使用し得る。

中でも、Ｘ^Dc、Ｙ^Dc及びｎ^Dcの組合せとしては、上記（１）〜（６）、（１６）〜（２１）、（４７）、（５０）が好ましく、上記（１）〜（３）、（１６）〜（２１）、（４７）がより好ましい。

好適な一実施形態において、式（１）で表される化合物は、下記式（１−１）で表される、２−（４−カルボキシフェニル）ベンゾ［ｄ］オキサゾール−５−カルボン酸（以下、「ＣＢＯＣ」と略称する場合がある。）である。

他の好適な実施形態において、式（１）で表される化合物は、２−（４−カルボキシフェニル）ベンゾ［ｄ］オキサゾール−５−カルボン酸ジクロリド（以下、「ＣＢＯＣ−Ｃｌ」と略称する場合がある。）である。

式（１）で表される化合物の製造方法は特に限定されず、従来公知の任意の方法により製造してよい。例えば、ＣＢＯＣは、後述する実施例に記載の方法で製造することができる。

式（１）で表される化合物は、１種単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。

式（２）中、Ｘ^eは、置換基を有していてもよい１価の芳香族炭化水素基を表す。Ｘ^eにおける１価の芳香族炭化水素基とは、芳香族炭化水素から芳香環上の水素原子を１個除いた基（すなわち、アリール基）をいう。１価の芳香族炭化水素基の炭素原子数は、好ましくは６〜２４、より好ましくは６〜１８、さらに好ましくは６〜１４、さらにより好ましくは６〜１０である。上記炭素原子数に置換基の炭素原子数は含まれない。

Ｘ^eにおける１価の芳香族炭化水素基の具体例としては、フェニル基、ナフチル基、及びアントラセニル基が挙げられ、耐熱性に優れるポリエーテルケトン化合物を得る観点から、フェニル基又はナフチル基が特に好ましい。

Ｘ^eにおける１価の芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基は先述のとおりである。Ｘ^eにおける１価の芳香族炭化水素基が複数の置換基を有する場合、それらは同一でも相異なっていてもよい。中でも、Ｘ^eにおける１価の芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アルキリデン基、アミノ基、ホスフィノ基、ホルミル基、アシル基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基及びオキソ基からなる群から選択される１以上の基が好ましく、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アルキリデン基、ホスフィノ基、ホルミル基、アシル基、シアノ基、ニトロ基及びオキソ基からなる群から選択される１以上の基がより好ましく、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ホスフィノ基、ホルミル基、アシル基、シアノ基及びニトロ基からなる群から選択される１以上の基がさらに好ましい。このうち、ハロゲン原子の場合は、塩素原子、フッ素原子または臭素原子が好ましく、アルキル基の場合はＣ_１〜Ｃ_２０アルキル基が好ましく、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル基がより好ましく、Ｃ_１〜Ｃ_３アルキル基がさらに好ましく、メチル基又はエチル基がさらにより好ましく、アルコキシ基の場合は、Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ基、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、またはヘキシルオキシ基が好ましく、アリール基の場合は、フェニル基が好ましく、アルキリデン基の場合は、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキリデン基、例えば、メチリデン基、エチリデン基、プロピリデン基、ブチリデン基、ペンチリデン基、またはヘキシリデン基が好ましく、アシル基の場合はＣ_２〜Ｃ_７アシル基が好ましく、Ｃ_２〜Ｃ_４アシル基がより好ましく、アセチル基がさらに好ましい。これらの置換基は二次置換基を有していてもよい。従ってトリフルオロメチル基等のフルオロアルキル基も当然本願の置換基に含まれる。

Ｘ^eにおける１価の芳香族炭化水素基が置換基を有する場合、置換基の数や結合位置は、所望のポリエーテルケトン化合物が得られる限り特に限定されず、置換基の電子吸引／供与性、嵩高さ（寸法）等の特性に応じて適宜決定してよい。

式（２）中、Ｙ^eは、単結合、置換基を有していてもよい２価の脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよい２価の芳香族基、又は置換基を有していてもよい２価の非芳香族複素環基を表す。

Ｙ^eにおける２価の脂肪族炭化水素基は、飽和炭化水素基であっても不飽和炭化水素基であってもよく、その炭素原子数は好ましくは１〜６０、より好ましくは１〜４０、さらに好ましくは１〜３０、さらにより好ましくは１〜２０、特に好ましくは１〜１０、又は１〜６である。上記炭素原子数に置換基の炭素原子数は含まれない。

Ｙ^eにおける２価の脂肪族炭化水素基としては、例えば、アルキレン基、シクロアルキレン基、アルケニレン基、シクロアルケニレン基、アルキニレン基、シクロアルキニレン基、アルカポリエニレン基（二重結合の数は好ましくは２〜１０、より好ましくは２〜６、さらに好ましくは２〜４、さらにより好ましくは２）、アルカジイニレン基、アルカトリイニレン基等が挙げられ、アルキレン基、シクロアルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基が好ましく、アルキレン基、シクロアルキレン基がより好ましい。

Ｙ^eにおけるアルキレン基の炭素原子数は、好ましくは１〜６０、より好ましくは１〜４０、さらに好ましくは１〜３０、さらにより好ましくは１〜２０、特に好ましくは１〜１５、１〜１２、１〜９、１〜６又は１〜３である。上記炭素原子数に置換基の炭素原子数は含まれない。アルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、へキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ウンデシレン基、ドデシレン基、トリデシレン基、テトラデシレン基、ペンタデシレン基、ヘキサデシレン基、ヘプタデシレン基、オクタデシレン基、ノナデシレン基及びイコシレン基が挙げられる。

Ｙ^eにおけるシクロアルキレン基の炭素原子数は、好ましくは３〜１０、より好ましくは３〜６である。上記炭素原子数に置換基の炭素原子数は含まれない。シクロアルキレン基としては、例えば、シクロプロピレン基、シクロブチレン基、シクロペンチレン基、及びシクロへキシレン基が挙げられる。

Ｙ^eにおけるアルケニレン基の炭素原子数は、好ましくは２〜６０、より好ましくは２〜４０、さらに好ましくは２〜３０、さらにより好ましくは２〜２０、特に好ましくは２〜１０、２〜６、又は２〜３である。上記炭素原子数に置換基の炭素原子数は含まれない。アルケニレン基としては、例えば、エテニレン基、プロペニレン基、ブテニレン基、ペンテニレン基、へキセニレン基、ヘプテニレン基、オクテニレン基、ノネニレン基、デセニレン基、ウンデセニレン基、ドデセニレン基、トリデセニレン基、テトラデセニレン基、ペンタデセニレン基、ヘキサデセニレン基、ヘプタデセニレン基、オクタデセニレン基、ノナデセニレン基及びイコセニレン基が挙げられる。

Ｙ^eにおけるアルキニレン基の炭素原子数は、好ましくは２〜６０、より好ましくは２〜４０、さらに好ましくは２〜３０、さらにより好ましくは２〜２０、特に好ましくは２〜１０、２〜６、又は２〜３である。上記炭素原子数に置換基の炭素原子数は含まれない。アルキニレン基としては、例えば、エチニレン基、プロピニレン基、ブチニレン基、ペンチニレン基、へキシニレン基、ヘプチニレン基、及びオクチニレン基が挙げられる。

Ｙ^eにおける２価の芳香族基としては、例えば、アリーレン基及びヘテロアリーレン基が挙げられ、炭素原子数６〜２４のアリーレン基及び炭素原子数３〜２１のヘテロアリーレン基が好ましく、炭素原子数６〜１８のアリーレン基及び炭素原子数３〜１５のヘテロアリーレン基がより好ましく、炭素原子数６〜１４のアリーレン基及び炭素原子数３〜９のヘテロアリーレン基がさらに好ましく、炭素原子数６〜１０のアリーレン基及び炭素原子数３〜６のヘテロアリーレン基がさらにより好ましい。上記炭素原子数に置換基の炭素原子数は含まれない。

Ｙ^eにおける２価の芳香族基の具体例としては、フェニレン基、ナフチレン基、アントラセニレン基、チオフェンジイル基、ピロールジイル基、フランジイル基、ピリジンジイル基、ピリダジンジイル基、ピリミジンジイル基、ピラジンジイル基、トリアジンジイル基、キノリンジイル基、及びイソキノリンジイル基が挙げられる。中でも、耐熱性に優れるポリエーテルケトン化合物を得る観点から、Ｙ^eにおける２価の芳香族基としては、炭素原子数６〜１０のアリーレン基が好ましく、フェニレン基、ナフチレン基がより好ましく、フェニレン基がさらに好ましい。

Ｙ^eにおける２価の非芳香族複素環基の炭素原子数は、好ましくは２〜２１、より好ましくは２〜１５、さらに好ましくは２〜９、さらにより好ましくは２〜６、特に好ましくは２〜５である。上記炭素原子数に置換基の炭素原子数は含まれない。Ｙ^eにおける２価の非芳香族複素環基は、複素環を構成するヘテロ原子として、酸素原子、硫黄原子、窒素原子、リン原子、ホウ素原子及びケイ素原子からなる群から選択される１種以上を含むことが好ましく、酸素原子、硫黄原子及び窒素原子からなる群から選択される１種以上を含むことがより好ましい。

Ｙ^eにおける２価の非芳香族複素環基の具体例としては、オキシランジイル基、アジリジンジイル基、アゼチジンジイル基、オキセタンジイル基、チエタンジイル基、ピロリジンジイル基、ジヒドロフランジイル基、テトラヒドロフランジイル基、ジオキソランジイル基、テトラヒドロチオフェンジイル基、イミダゾリジンジイル基、オキサゾリジンジイル基、ピペリジンジイル基、ジヒドロピランジイル基、テトラヒドロピランジイル基、テトラヒドロチオピランジイル基、モルホリンジイル基、チオモルホリンジイル基、ピペラジンジイル基、ジヒドロオキサジンジイル基、テトラヒドロオキサジンジイル基、ジヒドロピリミジンジイル基、テトラヒドロピリミジンジイル基、及びｅｘｏ−３，６−エポキシ−１，２，３，６−テトラヒドロフェニレン基が挙げられる。

Ｙ^eにおける２価の基が有していてもよい置換基は先述のとおりである。Ｙ^eにおける２価の基が複数の置換基を有する場合、それらは同一でも相異なっていてもよい。中でも、Ｙ^eにおける２価の基が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アルキリデン基、アミノ基、ホスフィノ基、ホルミル基、アシル基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基及びオキソ基からなる群から選択される１以上の基が好ましく、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アルキリデン基、ホスフィノ基、ホルミル基、アシル基、シアノ基、ニトロ基及びオキソ基からなる群から選択される１以上の基がより好ましく、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ホスフィノ基、ホルミル基、アシル基、シアノ基及びニトロ基からなる群から選択される１以上の基がさらに好ましい。このうち、ハロゲン原子の場合は、塩素原子、フッ素原子または臭素原子が好ましく、アルキル基の場合はＣ_１〜Ｃ_２０アルキル基が好ましく、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル基がより好ましく、Ｃ_１〜Ｃ_３アルキル基がさらに好ましく、メチル基又はエチル基がさらにより好ましく、アルコキシ基の場合は、Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ基、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、またはヘキシルオキシ基が好ましく、アリール基の場合は、フェニル基が好ましく、アルキリデン基の場合は、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキリデン基、例えば、メチリデン基、エチリデン基、プロピリデン基、ブチリデン基、ペンチリデン基、またはヘキシリデン基が好ましく、アシル基の場合はＣ_２〜Ｃ_７アシル基が好ましく、Ｃ_２〜Ｃ_４アシル基がより好ましく、アセチル基がさらに好ましい。これらの置換基は二次置換基を有していてもよい。従ってトリフルオロメチル基等のフルオロアルキル基も当然本願の置換基に含まれる。

好適な一実施形態において、式（２）中、Ｙ^eは、単結合、置換基を有していてもよいアルキレン基、置換基を有していてもよいシクロアルキレン基、置換基を有していてもよいフェニレン基、置換基を有していてもよいナフチレン基、置換基を有していてもよいフランジイル基、置換基を有していてもよいピリジンジイル基、置換基を有していてもよいチオフェンジイル基、置換基を有していてもよいキノリンジイル基、又は複素環を構成するヘテロ原子として酸素原子、硫黄原子及び窒素原子からなる群から選択される１種以上を含む、置換基を有していてもよい２価の非芳香族複素環基である。

式（２）中、Ｚ^eは、置換基を有していてもよい１価の芳香族炭化水素基を表す。Ｚ^eにおける１価の芳香族炭化水素基の定義及び好適な例は、Ｘ^eにおける１価の芳香族炭化水素基のそれらと同様である。

Ｚ^eにおける１価の芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基は先述のとおりである。Ｚ^eにおける１価の芳香族炭化水素基が複数の置換基を有する場合、それらは同一でも相異なっていてもよい。Ｚ^eにおける１価の芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基の好適な例は、Ｘ^eにおける１価の芳香族炭化水素基について説明したとおりである。Ｚ^eにおける１価の芳香族炭化水素基が置換基を有する場合、置換基の数や結合位置は、所望のポリエーテルケトン化合物が得られる限り特に限定されず、置換基の電子吸引／供与性、嵩高さ（寸法）等の特性に応じて適宜決定してよい。

式（２）中、Ｘ^eとＺ^eは、同一でも相異なっていてもよい。好適な一実施形態において、式（２）中、Ｘ^e及びＺ^eは、各々独立して、置換基を有していてもよいフェニル基又は置換基を有していてもよいナフチル基である。

式（２）中、ｎ^eは１〜５の整数を表し、好ましくは１〜４の整数、より好ましくは１〜３の整数、さらに好ましくは１又は２である。Ｙ^eが複数個ある場合、それらは同一でも相異なっていてもよい。

好適な一実施形態において、式（２）中、ｎ^eが１又は２であり、Ｘ^e及びＺ^eが置換基を有していてもよいフェニル基であり、Ｙ^eが単結合又は置換基を有していてもよい炭素原子数１〜６のアルキレン基である。

さらに好適な一実施形態において、式（２）中、ｎ^eが１又は２であり、Ｘ^e及びＺ^eがハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ホスフィノ基、ホルミル基、アシル基、シアノ基及びニトロ基からなる群から選択される１以上の置換基を有していてもよいフェニル基であり、Ｙ^eが単結合又はハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ホスフィノ基、ホルミル基、アシル基、シアノ基及びニトロ基からなる群から選択される１以上の置換基を有していてもよい炭素原子数１〜６のアルキレン基である。

好適な一実施形態において、式（２）で表される化合物は、下記式（２−１）〜式（２−１９）で表される化合物からなる群から選択される１種以上である。

式（２−１）〜式（２−１９）におけるＸ^e、Ｙ^e、Ｚ^e及びｎ^eは下記表２−１乃至表２−３に示すとおりである。なお、表中、＊は結合手を示す。

式（２）で表される化合物は、１種単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。

好適な一実施形態において、式（２）で表される化合物は、上記の式（２−１）、式（２−９）又は式（２−１７）で表される化合物である。

本発明のポリエーテルケトン化合物は、本発明の効果を阻害しない範囲において、式（１）で表される化合物と式（２）で表される化合物に加えて、他の化合物を原料に使用して製造してもよい。

斯かる他の化合物としては、例えば、芳香族ジカルボン酸、その塩、そのエステル及びそのハロゲン化物が挙げられる。したがって、好適な一実施形態において、本発明のポリエーテルケトン化合物は、式（１）で表される化合物と、式（２）で表される化合物と、芳香族ジカルボン酸、その塩、そのエステル及びそのハロゲン化物から選択される１種以上とを反応させることにより得られる。

本発明のポリエーテルケトン化合物を製造する際に使用し得る芳香族ジカルボン酸の炭素原子数は、好ましくは８〜１８、より好ましくは８〜１６、さらに好ましくは８〜１４である。芳香族ジカルボン酸の塩としては、例えば、アルカリ金属塩が挙げられ、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、又はセシウム塩が好ましく、カリウム塩がより好ましい。芳香族ジカルボン酸のエステルとしては、例えば、Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキルエステル（好ましくはＣ_１〜Ｃ_６アルキルエステル、より好ましくはＣ_１〜Ｃ_４アルキルエステル）、Ｃ_６〜Ｃ_１８アリールエステル（好ましくはＣ_６〜Ｃ_１４アリールエステル、より好ましくはＣ_６〜Ｃ_１０アリールエステル）が挙げられる。芳香族ジカルボン酸のハロゲン化物としては、例えば、フッ化物、塩化物、臭化物、及びヨウ化物が挙げられ、塩化物が好ましい。

本発明のポリエーテルケトン化合物を製造する際に使用し得る芳香族ジカルボン酸、その塩、そのエステル及びそのハロゲン化物としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸、４，４’−ジカルボキシジフェニルエーテル、４，４’−ジカルボキシジフェニルスルホン、テレフタル酸ジカリウム、イソフタル酸ジカリウム、テレフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジクロリド、イソフタル酸ジクロリドが挙げられる。中でも、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸が好ましい。

本発明のポリエーテルケトン化合物は、下記式（ｉ）〜（ｉｖ）で表される構造単位からなる群から選択される１種以上を含む。

（式（ｉ）〜（ｉｖ）中、Ｘ^Dc、Ｙ^Dc、Ｙ^e、ｎ^Dc及びｎ^eは前記と同じ意味を表し、＊は結合手を表す。Ｘ^e’は、Ｘ^eから芳香環上の水素原子をさらに１個除いた基であり、置換基を有していてもよい２価の芳香族炭化水素基を表す。Ｚ^e’は、Ｚ^eから芳香環上の水素原子を１個除いた基であり、置換基を有していてもよい２価の芳香族炭化水素基を表す。）

Ｘ^Dc、Ｙ^Dc及びＹ^eの好適な例並びにｎ^Dc及びｎ^eの好適な範囲は、先述のとおりである。また、Ｘ^e’及びＺ^e’をもたらすＸ^e及びＺ^eの好適な例は先述のとおりである。

Ｘ^e’及びＺ^e’における２価の芳香族炭化水素基の炭素原子数は、好ましくは６〜２４、より好ましくは６〜１８、さらに好ましくは６〜１４、さらにより好ましくは６〜１０であり、その具体例としては、フェニレン基、ナフチレン基、及びアントラセニレン基が挙げられる。耐熱性に優れるポリエーテルケトン化合物を得る観点から、Ｘ^e’及びＺ^e’における２価の芳香族炭化水素基としては、フェニレン基又はナフチレン基が特に好ましい。

Ｘ^e’及びＺ^e’における２価の芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基の好適な例は、Ｘ^e及びＺ^eにおける１価の芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基と同じである。

好適な一実施形態において、Ｘ^e’及びＺ^e’は、各々独立して、置換基を有していてもよいフェニレン基又は置換基を有していてもよいナフチレン基である。

式（１）で表される化合物と式（２）で表される化合物に加えて、他の化合物を原料に使用して本発明のポリエーテルケトン化合物を製造する場合、本発明のポリエーテルケトン化合物は、該他の化合物に由来する構造単位をさらに含んでもよい。例えば、他の化合物として上記の芳香族ジカルボン酸を使用する場合、本発明のポリエーテルケトン化合物は、下記式（ｖ）及び（ｖｉ）で表される構造単位からなる群から選択される１種以上をさらに含んでもよい。

（式（ｖ）及び（ｖｉ）中、Ｘ^e’、Ｙ^e、Ｚ^e’及びｎ^eは前記と同じ意味を表し、Ａｒはアリーレン基を表し、＊は結合手を表す。）

式（ｖ）及び（ｖｉ）中、Ａｒで表されるアリーレン基は、「他の化合物」として使用した芳香族ジカルボン酸由来のアリーレン基を表す。Ａｒで表されるアリーレン基の炭素原子数は、好ましくは６〜１６、より好ましくは６〜１４、さらに好ましくは６〜１２、さらにより好ましくは６〜１０である。Ａｒで表されるアリーレン基の好適な具体例としては、１，４−フェニレン基、１，３−フェニレン基、及び２，６−ナフチレン基が挙げられる。

本発明のポリエーテルケトン化合物を製造するに際し、式（１）で表される化合物と式（２）で表される化合物との合計量（モル）に対する他の化合物の量（モル）の比、即ち、［他の化合物］／（［式（１）で表される化合物］＋［式（２）で表される化合物］）のモル比は、耐熱性に優れるポリエーテルケトン化合物を得る観点から、好ましくは１／２以下、より好ましくは３／１０以下、さらに好ましくは１／５以下、さらにより好ましくは１／１０以下である。該モル比の下限は特に制限されず、０であってもよい。

他の化合物として上記の芳香族ジカルボン酸を使用する場合、式（２）で表される化合物の量（モル）に対する式（１）で表される化合物と芳香族ジカルボン酸との合計量（モル）の比、即ち、（［式（１）で表される化合物］＋［芳香族ジカルボン酸］）／［式（２）で表される化合物］のモル比は、通常１／１０〜１０／１、好ましくは１／３〜３／１、より好ましくは１／１．５〜１．５／１、さらに好ましくは１／１．１〜１．１／１、又は１／１．０５〜１．０５／１である。

式（１）で表される化合物と、式（２）で表される化合物と、必要に応じて上記他の化合物との反応は、芳香族求電子置換反応の一種であるフリーデル・クラフツ型のアシル化反応に従って進行させることができる。詳細には、適切な触媒の存在下、式（１）で表される化合物（及び必要に応じて使用される上記他の化合物）からアシルカチオンを生成し、式（２）で表される化合物の芳香環（すなわち、Ｘ^e及びＺ^eにおける芳香環）上の水素原子を該アシルカチオンによって置換する。

式（１）で表される化合物と、式（２）で表される化合物と、必要に応じて上記他の化合物との反応に使用する触媒としては、式（１）で表される化合物（及び必要に応じて使用される上記他の化合物）からアシルカチオンを生成し、フリーデル・クラフツ型のアシル化反応を進行させ得る限り特に限定はされず、従来公知の任意の触媒を使用してよい。好適な触媒としては、ルイス酸及びプロトン酸（ブレンステッド酸）が挙げられる。ルイス酸としては、周期表第８族〜第１４族元素のハロゲン化物が好ましく、具体例としては塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、塩化鉄、臭化鉄、塩化亜鉛、塩化ジルコニウム、塩化スズ、塩化ホウ素、フッ化ホウ素が挙げられる。プロトン酸としては、例えば、無機プロトン酸（フッ化水素酸、塩酸、硫酸、硝酸、過塩素酸、オルトリン酸、ポリリン酸等）、芳香族スルホン酸（ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等）、脂肪族スルホン酸（メタンスルホン酸、エタンスルホン酸等）が挙げられる。五酸化リンとメタンスルホン酸の混合物であるイートン試薬もまた、好適なプロトン酸触媒である。触媒は１種単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。

反応は、溶媒中で実施してよい。溶媒としては、例えば、ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、四塩化炭素、ヘキサクロロエタン、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等が挙げられる。反応条件下において触媒が式（１）で表される化合物及び式（２）で表される化合物を溶解若しくは分散させ得る場合、触媒は溶媒の役割を担ってもよい。溶媒は１種単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。

反応は、アルゴンや窒素などの不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましく、大気圧（常圧）下で行うことが好ましい。

反応温度は、アシル化反応が進行する限り特に限定されないが、好ましくは−１０℃〜２００℃、より好ましくは０℃〜１５０℃、さらに好ましくは２０℃〜１２０℃である。

反応時間は、原料の種類および反応温度等にもよるが、好ましくは０．１時間〜２４時間、より好ましくは０．５時間〜１８時間、さらに好ましくは１時間〜１８時間である。

本発明のポリエーテルケトン化合物のガラス転移点（Ｔ_ｇ）は、好ましくは１４０℃以上、より好ましくは１４５℃以上、さらに好ましくは１５０℃以上である。式（１）で表される化合物と式（２）で表される化合物とを反応させて得られる本発明のポリエーテルケトン化合物は高いＴ_ｇ、例えば、１５５℃以上、１６０℃以上、１６５℃以上、１７０℃以上、１７５℃以上、１８０℃以上、１８５℃以上、１９０℃以上、１９５℃以上、又は２００℃以上のＴ_ｇを実現することができる。Ｔ_ｇの上限は特に制限されないが、通常、４００℃以下である。
Ｔ_ｇは、例えば、示差走査熱量計を用いて測定することができる。

本発明のポリエーテルケトン化合物の融点（Ｔ_ｍ）は、好ましくは３００℃以上、より好ましくは３１０℃以上、さらに好ましくは３２０℃以上である。式（１）で表される化合物と式（２）で表される化合物とを反応させて得られる本発明のポリエーテルケトン化合物は高いＴ_ｍ、例えば、３３０℃以上、３４０℃以上、３５０℃以上、又は３６０℃以上のＴ_ｍを実現することができる。Ｔ_ｍの上限は特に制限されないが、通常、５００℃以下である。
Ｔ_ｍは、例えば、示差走査熱量計を用いて測定することができる。

本発明のポリエーテルケトン化合物は、５％質量減量温度（Ｔ_ｄ；室温から一定昇温速度で加熱したとき、ポリエーテルケトン化合物の質量が５％減量した時点の温度）が、好ましくは３００℃以上、より好ましくは３２０℃以上、さらに好ましくは３４０℃以上である。式（１）で表される化合物と式（２）で表される化合物とを反応させて得られる本発明のポリエーテルケトン化合物は高いＴ_ｄ、例えば、３５０℃以上、３６０℃以上、３７０℃以上、３８０℃以上、３９０℃以上、又は４００℃以上のＴ_ｄを実現することができる。Ｔ_ｄの上限は特に制限されないが、通常、５００℃以下である。
Ｔ_ｄは、例えば、熱重量測定装置を用いて測定することができる。

本発明のポリエーテルケトン化合物は、耐熱性に優れることから、エンジニアリングプラスチックとして好適に使用できる。本発明のポリエーテルケトン化合物は、例えば、自動車・航空機分野、電気・電子機器分野、機械分野、その他の分野（医療・介護機器、耐熱シート、耐熱繊維等）においてエンジニアリングプラスチックとして好適に使用できる。詳細には、自動車・航空機分野における用途としては、例えば、エンジンカバー、吸気マニホールド、ドアミラーステー、アクセルペダル、工業用ファスナー、アームレスト、シートベルト部品、ドアハンドル、パワーステアリングオイルリザーバータンク、ラジエーターグリル、冷却ファン等が挙げられる。電気・電子機器分野における用途としては、例えば、ギア、ハブ、コイルボビン、コネクタ、モータブラケット、フェライトバインダ、マグネットスイッチ部品、サーキットブレーカーハウジング、各種プラグ、圧着端子が挙げられる。機械分野における用途としては、例えば、軸受、ベアリングリテーナ、ギア、ファン、インペラー、フィルターボウル、プーリー、キャスター等が挙げられる。本発明のポリエーテルケトン化合物はまた、玩具、包装材（袋、フィルム、チューブ等）、飲食品用容器等の用途において使用してもよい。

［ポリエーテルケトン化合物の製造方法］
本発明はまた、ポリエーテルケトン化合物の製造方法を提供する。

一実施形態において、本発明のポリエーテルケトン化合物の製造方法は、上記式（１）で表される化合物と、上記式（２）で表される化合物とを反応させる工程を含む。

式（１）で表される化合物、式（２）で表される化合物、及び反応条件（触媒、溶媒、モル比、反応温度、反応圧力、反応時間等）に関しては、先述のとおりである。

本発明のポリエーテルケトン化合物を製造するに際し、式（１）で表される化合物と式（２）で表される化合物の量（モル）の比、即ち、［式（１）で表される化合物］／［式（２）で表される化合物］のモル比は、耐熱性に優れるポリエーテルケトン化合物を得る観点から、１／１０〜１０／１である。［式（１）で表される化合物］／［式（２）で表される化合物］のモル比は、好ましくは１／３〜３／１であり、より好ましくは１／１．５〜１．５／１であり、さらに好ましくは１／１．１〜１．１／１又は１／１．０５〜１．０５／１である。

本発明のポリエーテルケトン化合物の製造方法においては、本発明の効果を阻害しない範囲において、式（１）で表される化合物と式（２）で表される化合物に加えて、他の化合物を原料に使用してポリエーテルケトン化合物を製造してもよい。斯かる他の化合物としては、例えば、芳香族ジカルボン酸、その塩、そのエステル及びそのハロゲン化物が挙げられる。

したがって、好適な一実施形態において、本発明のポリエーテルケトン化合物の製造方法は、上記式（１）で表される化合物と、上記式（２）で表される化合物と、芳香族ジカルボン酸、その塩、そのエステル及びそのハロゲン化物から選択される１種以上とを反応させる工程を含む。

芳香族ジカルボン酸、その塩、そのエステル及びそのハロゲン化物に関しては、先述のとおりである。

なお、式（１）で表される化合物と、式（２）で表される化合物と、必要に応じて他の化合物とを反応させてポリエーテルケトン化合物を製造するにあたっては、溶媒中でアシル化反応を行い重合する溶液重合法が好ましいが、他の重合法を利用してポリエーテルケトン化合物を製造してもよい。これらの重合法の手順や条件は当分野において周知である。

以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、もとより本発明はこれらに限定されるものではない。特に断らない限り温度は摂氏で示される。実施例中において使用された略語は、２−（４−カルボキシフェニル）ベンゾ［ｄ］オキサゾール−５−カルボン酸：ＣＢＯＣを内包する。合成された化合物の構造は、核磁気共鳴装置（Ｂｒｕｋｅｒ社製「ＡＶＡＮＣＥ４００」（４００ＭＨｚ））を用い、プロトン核磁気共鳴（^１Ｈ−ＮＭＲ）スペクトルによって同定した。化学シフト（δ）はｐｐｍで示す。

［合成例１］ ２−（４−カルボキシフェニル）ベンゾ［ｄ］オキサゾール−５−カルボン酸（ＣＢＯＣ）の合成
ＣＢＯＣは、以下の（１）乃至（４）の手順に従って合成した。

（１）３−アミノ−４−ヒドロキシ安息香酸メチル塩酸塩の合成
３２．０ｇ（４０７ｍｍｏｌ）の塩化アセチルを、氷冷下にて２５０ｍＬのメタノールに滴下した。室温で３０分間攪拌した後、２７．９ｇの３−アミノ−４−ヒドロキシ安息香酸（１８２ｍｍｏｌ）を加え、溶解した後、８０℃で４時間、加熱攪拌した。室温まで冷却後、濃縮し、得られた残渣を２５０ｍＬの酢酸エチルで洗浄し、０℃まで冷却した後に濾過分離を行い、白色固体を得た。これを５０℃、減圧下で終夜乾燥し、表題化合物３０．７ｇ（１５１ｍｍｏｌ）を得た（収率８３％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ６） δ ：３．８１（３Ｈ，ｓ），７．１４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５２Ｈｚ），７．７８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．５２，２．１２Ｈｚ），７．９２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．１２Ｈｚ）．

（２）２−ヒドロキシ−５−メトキシカルボニル−Ｎ−（４−メトキシカルボニルベンジリデン）アニリンの合成
３０．７ｇ（１５１ｍｍｏｌ）の３−アミノ−４−ヒドロキシ安息香酸メチル塩酸塩を３００ｍＬのメタノールに溶解し、１５．６ｇ（１５４ｍｍｏｌ）のトリエチルアミンを滴下した。ここに２４．８ｇ（１５１ｍｍｏｌ）のテレフタルアルデヒド酸メチルを加え、室温にて３時間攪拌後、濃縮、乾燥し、黄色固体を得た。これを５０℃、減圧下で終夜乾燥し、表題化合物４７．２ｇ（１５１ｍｍｏｌ）を得た（収率１００％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３） δ ：３．９２（３Ｈ，ｓ），３．９７（３Ｈ，ｓ），７．０６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），７．５９（１Ｈ，ｂｒ），７．９５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．５２，１．９６Ｈｚ），８．００−８．０２（２Ｈ，ｍ），８．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．９６Ｈｚ），８．１６−８．１８（２Ｈ，ｍ），８．８６（１Ｈ，ｓ）．

（３）２−［４−（メトキシカルボニル）フェニル］ベンゾ［ｄ］オキサゾール−５−カルボン酸メチルの合成
４７．２ｇ（１５１ｍｍｏｌ）の２−ヒドロキシ−５−メトキシカルボニル−Ｎ−（４−メトキシカルボニルベンジリデン）アニリンを５００ｍＬのジクロロメタンに溶解し、０℃まで冷却した後に、３４．３ｇ（１５１ｍｍｏｌ）の２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−ｐ−ベンゾキノンを加え、０℃にて１時間攪拌した。濃縮、乾燥して得られた褐色固体を、５ｗｔ％炭酸カリウム水溶液１Ｌを用いて洗浄し、濾過により褐色固体を得た。これを１００ｍＬのトルエンを用いて洗浄し、濾過により淡褐色固体を得た。これを５０℃、減圧下で終夜乾燥し、表題化合物４０．８ｇ（１３１ｍｍｏｌ）を得た（収率８７％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３） δ ：３．９２（３Ｈ，ｓ），３．９７（３Ｈ，ｓ），７．６５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．１２Ｈｚ），８．１５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．５６，１．６４Ｈｚ），８．２０−８．２２（２Ｈ，ｍ），８．３４−８．３６（２Ｈ，ｍ），８．５０（１Ｈ，ｍ）．

（４）ＣＢＯＣの合成
１０．０ｇ（３２．１ｍｍｏｌ）の２−［４−（メトキシカルボニル）フェニル］ベンゾ［ｄ］オキサゾール−５−カルボン酸メチルを１００ｍＬの１，４−ジオキサン／水＝１／１の溶液に溶解し、ここに３．３７ｇ（８０．３ｍｍｏｌ）の水酸化リチウム一水和物を加え、５０℃で１時間、加熱攪拌した。室温まで冷却後、濃縮して得られた残渣を１５０ｍＬの水に溶解し、濃塩酸でｐＨ３．０まで中和した。これを濾過して得られた固体を１００ｍＬのメタノールで洗浄し、淡褐色の固体を得た。これを５０℃、減圧下で終夜乾燥し、表題化合物８．１８ｇ（２８．９ｍｍｏｌ）を得た（収率９０％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３） δ ：７．９４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．９６Ｈｚ），８．０９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．５２，１．６８Ｈｚ），８．１６−８．１８（２Ｈ，ｍ），８．３４−８．３６（３Ｈ，ｍ）．

［実施例１］ ＣＢＯＣとジフェニルエーテルをモノマーとしたポリエーテルケトンの合成
０．８４９g（３．００ｍｍｏｌ）のＣＢＯＣ、下記構造を有する０．５１１ｇ（３．００ｍｍｏｌ）のジフェニルエーテル、９．０ｍＬのＥａｔｏｎ試薬（五酸化りん−メタンスルホン酸溶液、重量比１：１０）に懸濁し、アルゴン雰囲気下にて１２０℃で１７時間攪拌した。反応混合物を５０倍容量の水に投入し、２５ｗｔ／ｖｏｌ％の水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨ７．０に調整し、濾過により淡褐色固体を得た。これを３００ｍＬの水を用いて２回洗浄し、濾過により淡褐色固体を得た。さらに、１００ｍＬのメタノールを用いて１回洗浄し、濾過により淡褐色固体を得た。これを５０℃、減圧下で終夜乾燥し、目的のポリエーテルケトン化合物０．９４０ｇを得た（収率７５％）。

得られたポリエーテルケトン化合物について、下記（１）および（２）の評価を行った。結果を表３に示す。
（１）ガラス転移点Ｔ_ｇ、融点Ｔ_ｍの測定
Ｔ_ｇ、Ｔ_ｍは、示差走査熱量計（セイコーインスツルメンツ社製「ＤＳＣ６２００」）を用いて測定した。昇温速度１０℃／分で、３０℃から、下記のとおり測定したＴ_ｄより１０℃低い温度（Ｔ_ｄ−１０（℃））まで昇温し、ＤＳＣサーモグラムの低温側のベースラインを高温側に延長した直線と、ガラス転移の階段状変化部分の曲線のこう配が最大になるような点で引いた接線との交点の温度からガラス転移点Ｔ_ｇ（℃）を、吸熱ピークの頂点から融点Ｔ_ｍ（℃）を、それぞれ求めた。
（２）５％質量減量温度Ｔ_ｄの測定
Ｔ_ｄは、熱重量測定装置（セイコーインスツルメンツ社製「ＴＧ／ＤＴＡ６２００」）を用いて測定した。炉内を窒素雰囲気下とし、昇温速度１０℃／分で室温から５５０℃まで加熱した。得られた熱重量曲線から、質量が５％減量した温度Ｔ_ｄ（℃）を求めた。

以下の実施例および参考例についても同様の評価を行った。これらの結果も表３に併せて示す。

［実施例２］ ＣＢＯＣとフェニルトリルエーテルをモノマーとしたポリエーテルケトンの合成
ジフェニルエーテルに代えて、下記構造を有するフェニルトリルエーテルを使用した以外は、実施例１と同様に操作して、目的のポリエーテルケトン化合物（淡褐色）１．２６ｇを得た（収率９７％）。

［実施例３］ ＣＢＯＣとエチレングリコールジフェニルエーテルをモノマーとしたポリエーテルケトンの合成
ジフェニルエーテルに代えて、下記構造を有するエチレングリコールジフェニルエーテルを使用した以外は、実施例１と同様に操作して、目的のポリエーテルケトン化合物（淡褐色）１．３５ｇを得た（収率９８％）。

［参考例１］ ｐｏｌｙ［（ｈｙｄｒｏｑｕｉｎｏｎｅ）−ａｌｔ−（４，４’−ｄｉｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｏｐｈｅｎｏｎｅ）］の熱的特性の評価
下記式で表される構造単位を含むポリエーテルケトン化合物（（株）ゼネラルサイエンスコーポレーション製「ｐｏｌｙ［（ｈｙｄｒｏｑｕｉｎｏｎｅ）−ａｌｔ−（４，４’−ｄｉｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｏｐｈｅｎｏｎｅ）］」）について、実施例１と同様にしてＴ_ｇ、Ｔ_ｍ及びＴ_ｄを評価した。下記式中、＊は結合手を表す。

［参考例２］ テレフタル酸とジフェニルエーテルをモノマーとしたポリエーテルケトンの合成
ＣＢＯＣに代えてテレフタル酸を使用した以外は、実施例１と同様に操作して、ポリエーテルケトン化合物（淡褐色）０．８２ｇを得た（収率９１％）。

Claims (17)

1. 下記式（１）で表される化合物：
   

   

   （式（１）中、
   Ｒ^１は、ヒドロキシ基又はハロゲン原子を表し、
   Ｘ^Dcは、置換基を有していてもよい２価の芳香族基、置換基を有していてもよい２価の脂肪族炭化水素基、又は置換基を有していてもよい２価の非芳香族複素環基を表し、
   Ｙ^Dcは、式：−Ｏ−で表される基、式：−Ｎ＝Ｎ−で表される基、カルボニル基、置換基を有していてもよいアルケニレン基、又は単結合を表し、
   ｎ^Dcは、０〜２の整数を表す。２個あるＲ^１は、同一でも相異なっていてもよい。Ｘ^Dcが複数個ある場合、それらは同一でも相異なっていてもよく、Ｙ^Dcが複数個ある場合、それらは同一でも相異なっていてもよい。）
   と、下記式（２）で表される化合物：
   

   

   （式（２）中、
   Ｘ^eは、置換基を有していてもよい１価の芳香族炭化水素基を表し、
   Ｙ^eは、単結合、置換基を有していてもよい２価の脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよい２価の芳香族基、又は置換基を有していてもよい２価の非芳香族複素環基を表し、
   Ｚ^eは、置換基を有していてもよい１価の芳香族炭化水素基を表し、
   ｎ^eは、１〜５の整数を表す。Ｙ^eが複数個ある場合、それらは同一でも相異なっていてもよい。）
   とを反応させることにより得られるポリエーテルケトン化合物。
2. 式（１）中、Ｘ^Dcが、置換基を有していてもよいフェニレン基、置換基を有していてもよいナフチレン基、置換基を有していてもよいアントラセニレン基、置換基を有していてもよいフランジイル基、置換基を有していてもよいピリジンジイル基、置換基を有していてもよいチオフェンジイル基、置換基を有していてもよいキノリンジイル基、置換基を有していてもよいアルキレン基、置換基を有していてもよいシクロアルキレン基、置換基を有していてもよいアルケニレン基、置換基を有していてもよいシクロアルケニレン基、置換基を有していてもよいアルキニレン基、又は複素環を構成するヘテロ原子として酸素原子を含む、置換基を有していてもよい２価の非芳香族複素環基である、請求項１に記載のポリエーテルケトン化合物。
3. 式（２）中、Ｘ^e及びＺ^eが、各々独立して、置換基を有していてもよいフェニル基又は置換基を有していてもよいナフチル基である、請求項１又は２に記載のポリエーテルケトン化合物。
4. 式（２）中、Ｙ^eが、単結合、置換基を有していてもよいアルキレン基、置換基を有していてもよいシクロアルキレン基、置換基を有していてもよいフェニレン基、置換基を有していてもよいナフチレン基、置換基を有していてもよいフランジイル基、置換基を有していてもよいピリジンジイル基、置換基を有していてもよいチオフェンジイル基、置換基を有していてもよいキノリンジイル基、又は複素環を構成するヘテロ原子として酸素原子、硫黄原子及び窒素原子からなる群から選択される１種以上を含む、置換基を有していてもよい２価の非芳香族複素環基である、請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリエーテルケトン化合物。
5. 式（１）中、ｎ^Dcが０であり、Ｘ^Dcが置換基を有していてもよいフェニレン基である、請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリエーテルケトン化合物。
6. 式（２）中、ｎ^eが１又は２であり、Ｘ^e及びＺ^eが置換基を有していてもよいフェニル基であり、Ｙ^eが単結合又は置換基を有していてもよい炭素原子数１〜６のアルキレン基である、請求項１〜５のいずれか１項に記載のポリエーテルケトン化合物。
7. 置換基が、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アルキリデン基、アミノ基、ホスフィノ基、ホルミル基、アシル基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基及びオキソ基からなる群から選択される、請求項１〜６のいずれか１項に記載のポリエーテルケトン化合物。
8. 式（２）で表される化合物が、下記式（２−１）〜式（２−１９）で表される化合物からなる群から選択される１種以上である、請求項１〜５のいずれか１項に記載のポリエーテルケトン化合物。
   

   

   

   
9. 式（２）で表される化合物が、式（２−１）、式（２−９）又は式（２−１７）で表される化合物である、請求項８に記載のポリエーテルケトン化合物。
10. 式（１）で表される化合物と、式（２）で表される化合物と、芳香族ジカルボン酸、その塩、そのエステル及びそのハロゲン化物からなる群から選択される１種以上とを反応させることにより得られる、請求項１〜９のいずれか１項に記載のポリエーテルケトン化合物。
11. ［式（１）で表される化合物］／［式（２）で表される化合物］のモル比が１０／１〜１／１０の範囲にて反応させることにより得られる、請求項１〜１０のいずれか１項に記載のポリエーテルケトン化合物。
12. 反応温度が−１０〜２００℃の範囲にて反応させることにより得られる、請求項１〜１１のいずれか１項に記載のポリエーテルケトン化合物。
13. 下記式（ｉ）〜（ｉｖ）で表される構造単位からなる群から選択される１種以上を含む、ポリエーテルケトン化合物。
    

    

    （式（ｉ）〜（ｉｖ）中、
    Ｘ^Dcは、置換基を有していてもよい２価の芳香族基、置換基を有していてもよい２価の脂肪族炭化水素基、又は置換基を有していてもよい２価の非芳香族複素環基を表し、
    Ｙ^Dcは、式：−Ｏ−で表される基、式：−Ｎ＝Ｎ−で表される基、カルボニル基、置換基を有していてもよいアルケニレン基、又は単結合を表し、
    ｎ^Dcは、０〜２の整数を表し、
    Ｘ^e’は、置換基を有していてもよい２価の芳香族炭化水素基を表し、
    Ｙ^eは、単結合、置換基を有していてもよい２価の脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよい２価の芳香族基、又は置換基を有していてもよい２価の非芳香族複素環基を表し、
    Ｚ^e’は、置換基を有していてもよい２価の芳香族炭化水素基を表し、
    ｎ^eは、１〜５の整数を表し、
    ＊は、結合手を表す。Ｘ^Dcが複数個ある場合、それらは同一でも相異なっていてもよい。Ｙ^Dcが複数個ある場合、それらは同一でも相異なっていてもよい。Ｙ^eが複数個ある場合、それらは同一でも相異なっていてもよい。）
14. ガラス転移点（Ｔ_ｇ）が１４０℃以上４００℃以下である、請求項１３に記載のポリエーテルケトン化合物。
15. 融点（Ｔ_ｍ）が３００℃以上５００℃以下である、請求項１３又は１４に記載のポリエーテルケトン化合物。
16. ５％質量減量温度（Ｔ_ｄ）が３００℃以上５００℃以下である、請求項１３〜１５のいずれか１項に記載のポリエーテルケトン化合物。
17. 下記式（１）で表される化合物：
    

    

    （式（１）中、
    Ｒ^１は、ヒドロキシ基又はハロゲン原子を表し、
    Ｘ^Dcは、置換基を有していてもよい２価の芳香族基、置換基を有していてもよい２価の脂肪族炭化水素基、又は置換基を有していてもよい２価の非芳香族複素環基を表し、
    Ｙ^Dcは、式：−Ｏ−で表される基、式：−Ｎ＝Ｎ−で表される基、カルボニル基、置換基を有していてもよいアルケニレン基、又は単結合を表し、
    ｎ^Dcは、０〜２の整数を表す。２個あるＲ^１は、同一でも相異なっていてもよい。Ｘ^Dcが複数個ある場合、それらは同一でも相異なっていてもよく、Ｙ^Dcが複数個ある場合、それらは同一でも相異なっていてもよい。）
    と、下記式（２）で表される化合物：
    

    

    （式（２）中、
    Ｘ^eは、置換基を有していてもよい１価の芳香族炭化水素基を表し、
    Ｙ^eは、単結合、置換基を有していてもよい２価の脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよい２価の芳香族基、又は置換基を有していてもよい２価の非芳香族複素環基を表し、
    Ｚ^eは、置換基を有していてもよい１価の芳香族炭化水素基を表し、
    ｎ^eは、１〜５の整数を表す。Ｙ^eが複数個ある場合、それらは同一でも相異なっていてもよい。）
    とを、［式（１）で表される化合物］／［式（２）で表される化合物］のモル比が１/１０〜１０／１の範囲にて反応させる工程を含む、ポリエーテルケトン化合物の製造方法。