JPWO2015092939A1

JPWO2015092939A1 - ゲル状洗浄料の製造方法

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Publication number: JPWO2015092939A1
Application number: JP2015553321A
Authority: JP
Inventors: 田口　裕一; 裕一田口
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Current assignee: NEIGE CORPORATION
Priority date: 2013-12-20
Filing date: 2013-12-20
Publication date: 2017-03-16
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Abstract

工数が削減されて生産性の高いゲル状洗浄剤の製造方法を提供することを目的とする。ゲル化剤を水に７０℃以上８５℃以下で加熱溶解させてゲル化水溶液を得る工程、ゲル化水溶液に洗浄剤組成物を添加して分散させ、溶融物を得る工程、溶融物を成形用のゴム状容器に充填する工程、ゴム状容器に充填した溶融物を室温で冷却固化する工程、ゴム状容器を除去する工程を有するゲル状洗浄剤の製造方法を提供する。

Description

本発明は、ゲル状洗浄料の製造方法に関する。

従来から、洗浄料は、外観上の分類として、固形、液状、ゲル状に分けることが知られている。なかでも、ゲル状洗浄料は、使用者に対して独特の感触を与え、商品価値及び市場性が高い。

ゲル状洗浄料の製造方法としては、洗浄剤組成物、ゲル化剤といった成分を混合する工程と、混合物を加熱しながら撹拌しゲル状物を得る工程と、ゲル状物を成形用の型に流し込み固化する工程とを備えることが知られている。

例えば、特許文献１は、アニオン性界面活性剤及び両性界面活性剤と天然由来のゲル化剤とを配合するゲル状、半固形状の洗浄料において、成形用の型として鋳型を使用している。しかし、ゲル状洗浄料は、水分含有量が多いこと及びゲル化剤が腐敗しやすいことから、細菌等の微生物が繁殖しやすく、再利用する鋳型の洗浄に時間を要していた。また、ゲル状洗浄料の希望する大きさ毎に成形用の型を用意しなくてはならないため、ゲル状洗浄料の生産は、非効率となっていた。

特許文献２は、洗浄成分と多糖類とを配合するゲル状洗浄料において、成形用の型にとして円筒を使用することが開示されているが、この容器がどのような素材で形成されているかは開示されていない。

特開２０１３−１００３０５号公報特開２０１３−１４７４５５号公報

本発明は、かかる点に鑑みてなされたものであり、成形用の型としてゴム状組成物を使用することで、成形用の型を洗浄する必要がなくなり、工数が削減されて生産性の高いゲル状洗浄剤の製造方法を提供することを目的とする。

（１）本願発明に係る１つの態様は、ゲル化剤を水に７０℃以上８５℃以下で加熱溶解させてゲル化水溶液を得る工程（Ａ）、ゲル化水溶液に洗浄剤組成物を添加して加熱分散させ、溶融物を得る工程（Ｂ）、溶融物を成形用のゴム状容器に充填する工程（Ｃ）、ゴム状容器に充填した溶融物を室温で冷却固化する工程（Ｄ）、ゴム状容器を除去する工程（Ｅ）を有するゲル状洗浄剤の製造方法を提供する。

（２）上記（１）に記載のゲル状洗浄剤の製造方法において、（Ｃ）工程は、毎秒３３ｇ以上５０ｇ以下の充填速度であってもよい。

（３）上記（１）又は（２）に記載のゲル状洗浄剤の製造方法において、（Ｃ）工程と（Ｄ）工程の間に、さらに、残余の溶融物を前記ゴム状容器の開口部から吸引除去する工程（Ｆ）を含んでもよい。

（４）ゴム状容器は、上記（１）ないし（３）のいずれかに記載のゲル状洗浄剤の製造方法において、開口部の反対側に突起部を有していてもよい。

（５）上記（１）ないし（４）のいずれかに記載のゲル状洗浄剤の製造方法において、洗浄剤組成物は、下記に示すＡ群及び／又はＢ群より選ばれる１種又は２種以上を含有してもよく、ゲル化剤は下記に示すＣ群より選ばれる１種又は２種以上を含有してもよい。

（Ａ群）アニオン性界面活性剤

（Ａ−１）カルボン酸塩

式中、Ｒは、炭素数１２〜２２の飽和又は不飽和アルキル基、Ｍは、Ｎａ、Ｋ又はアミン塩を示す。
（Ａ−２）ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩（アルキル基の炭素数が１２−２２、飽和又は不飽和）

式中、Ｒは、炭素数１２〜２２の飽和又は不飽和アルキル基、ｎは平均で１〜２０、Ｒ_１は、炭素数１または２の飽和アルキル基、Ｍは、Ｎａ、Ｋ又はアミン塩を示す。

（Ａ−３）Ｎ−アシルアミノ酸のナトリウム塩、カリウム塩又はアミン塩

式中、Ｒは炭素数１２〜２２の飽和又は不飽和アルキル基、Ｒ_２は、−Ｈ、−ＣＨ_３又は−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯＭ、Ｍは、Ｎａ、Ｋ又はアミン塩を示す。

（Ｂ群）両イオン性界面活性剤

式中、Ｒは炭素数１２〜２２の飽和又は不飽和アルキル基、Ｍは、Ｎａ、Ｋ又はアミン塩を示す。
（Ｂ−２）

式中、Ｒは炭素数１２〜２２の飽和又は不飽和アルキル基、Ｍは、Ｎａ、Ｋ又はアミン塩を示す。
（Ｂ−３）

式中、Ｒは炭素数１２〜２２の飽和又は不飽和アルキル基、Ｍは、Ｎａ、Ｋ又はアミン塩を示す。
（Ｂ−４）

式中、Ｒは炭素数１２〜２２の飽和又は不飽和アルキル基、Ｍは、Ｎａ、Ｋ又はアミン塩を示す。
（Ｂ−５）

式中、Ｒは炭素数１２〜２２の飽和又は不飽和アルキル基、Ｍは、Ｎａ、Ｋ又はアミン塩を示す。
（Ｂ−６）

式中、Ｒは炭素数１２〜２２の飽和又は不飽和アルキル基、Ｍは、Ｎａ、Ｋ又はアミン塩を示す。
（Ｂ−７）

式中、Ｒは炭素数１２〜２２の飽和又は不飽和アルキル基、Ｍは、Ｎａ、Ｋ又はアミン塩を示す。
（Ｂ−８）

式中、Ｒは炭素数１２〜２２の飽和又は不飽和アルキル基、Ｍは、Ｎａ、Ｋ又はアミン塩を示す。
（Ｃ群）ゲル化剤
（Ｃ−１）植物又は海藻由来の水溶性高分子
キシログルカン、グアーガム、ローカストビーンガム、アガロース、カラギーナン、アラビアガム、アルギン酸ナトリウム、グルコマンナン、ペクチン
（Ｃ−２）微生物発酵法により産生される水溶性高分子
キサンタンガム、ジュランガム、プルラン、カードラン、ヒアルロン酸ナトリウム

（６）（Ａ−１）カルボン酸塩は、上記（５）に記載のゲル状洗浄剤の製造方法において、脂肪酸カリウム塩を含有してもよい。

（７）（Ａ−２）ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩（アルキル基の炭素数が１２−２２、飽和又は不飽和）は、上記（５）に記載のゲル状洗浄剤の製造方法において、下記に示す（Ａ−２−１）又は（Ａ−２−２）を含有してもよい。

（Ａ−２−１）ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩

式中、Ｒは炭素数１２〜２２の飽和又は不飽和アルキル基、ｎは平均で１〜２０、Ｍは、Ｎａ、Ｋ又はアミン塩を示す

（Ａ−２−２）ポリオキシエチレンアルキルエーテルプロピオン酸塩

式中、Ｒは炭素数１２〜２２の飽和又は不飽和アルキル基、ｎは平均で１〜２０、Ｍは、Ｎａ、Ｋ又はアミン塩を示す。

（８）さらに、ゲル状洗浄剤は、上記（１）ないし（７）のいずれかに記載のゲル状洗浄剤の製造方法において、１価又は多価アルコールを１種又は２種以上を含有してもよい。

（９）上記（１）ないし（８）のいずれかに記載のゲル状洗浄剤の製造方法について、（Ｂ）工程において、ゲル化水溶液に洗浄剤組成物を添加して分散させて脱気しつつ、溶融物を得る工程（Ｇ）であってもよい。

（１０）上記（８）に記載のゲル状洗浄剤の製造方法について、（Ｂ）工程において、ゲル化水溶液に脂肪酸カリウム塩を添加して分散させて脱気しつつ、調整物を得る工程（Ｈ）と、調整物に脂肪酸カリウム塩以外の洗浄剤組成物を添加して分散させて脱気しつつ、溶融物を得る工程（Ｉ）であってもよい。

本発明によれば、工数が削減され、生産性の高いゲル状洗浄剤の製造方法を提供することができる。

本発明の第１の実施の形態に係るゲル状洗浄剤の製造方法を実施するための工程を説明するフローチャート。本発明の第２の実施の形態に係るゲル状洗浄剤の製造方法を実施するための工程を説明するフローチャート。本発明の第３の実施の形態に係るゲル状洗浄剤の製造方法を実施するための工程を説明するフローチャート。本発明の第４の実施の形態に係るゲル状洗浄剤の製造方法を実施するための工程を説明するフローチャート。本発明の製造方法を実施するためのタンクの一例を示す模式断面図。本発明の製造方法を実施するための真空装置の一例を示す模式断面図。本発明の溶融物を成形用のゴム状容器に充填する工程を示す図。充填工程の拡大図。本発明の製造方法を実施するための溶融物を成形用のゴム状容器に充填する充填装置の一例を示す断面図。本発明の製造方法を実施するための成形用のゴム状容器に充填した溶融物を冷却固化する装置の一例を示す概略図。本発明のゴム状容器を除去する工程を示す図。

本発明のゲル状洗浄剤の製造方法の好ましい実施の形態（以下、実施形態という）を以下に詳細に説明する。なお、実施形態の説明の全体を通して同じ要素には同じ番号を付している。

本発明の製造方法においては、洗浄剤組成物は、Ａ群及び／又はＢ群より選ばれる１種又は２種以上を含有してもよい。

（Ａ群）のアニオン性界面活性剤は、（Ａ−１）カルボン酸塩、（Ａ−２）ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩（アルキル基の炭素数が１２−２２、飽和又は不飽和）又は（Ａ−３）Ｎ−アシルアミノ酸のナトリウム塩、カリウム塩又はアミン塩である。

（Ａ−１）カルボン酸塩としては、次式で表されるものが好ましい。

式中、Ｒは、炭素数１２〜２２の飽和又は不飽和アルキル基、Ｍは、Ｎａ、Ｋ又はアミン塩を示す。

（Ａ−１）カルボン酸塩に用いられる脂肪酸は、通常、洗浄料に配合され得るものであれば特に限定されず、アルキル基が炭素数８〜２２の飽和、不飽和、直鎖又は分岐の脂肪酸や天然油脂である。アルキル基が炭素数８〜２２の飽和、不飽和、直鎖又は分岐の脂肪酸は、例えば、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、エイコ酸、ベヘン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エルカ酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸、ネオデカン酸をあげることができる。天然油脂は、例えば、ヤシ油、パーム油、パーム核油、綿実油、アプリコット核油、アボガド油、オリーブ油、グレープシードオイル、コーン油をあげることができる。

また、カルボン酸塩の塩として用いられるアルカリ剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の無機アルカリ、塩基性アミノ酸のＬーアルギニン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリ、多価アルコールアミンのエタノールアミン、アミノメチルプロパノール、アミノエチルプロパンジオール、アミノメチルプロパンジオール、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、モノイソプロパノールアミン等のアルキルアミンをあげることができる。低温安定性の観点から、水酸化カリウム、トリエタノールアミンが好ましく、水酸化カリウムがより好ましい。

そして、これらのカルボン酸塩のうち、好ましい例として、カリ石鹸素地とも呼ばれる脂肪酸カリウム塩があげられる。脂肪酸カリウム塩は、天然油脂に水酸化カリウムを加えて加熱する炊き込み法により製造したものであり、主たる成分として、ラウリン酸カリウム、ミリスチン酸カリウム等を含有すると共に、かかる製法上必然的に由来する未反応の油脂、分解して生成されるグリセリン等を含む。

（Ａ−２）ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩（アルキル基の炭素数が１２−２２、飽和又は不飽和）としては、次式で表されるものが好ましい。

（Ａ−２）ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩はラウリルアルコールにエチレンオキサイドを４〜５モル付加重合させて、モノクロル酢酸を反応させたものが代表される。

（Ａ−２）ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩の中でも、皮膚刺激性を抑制する点で、次式に示す、（Ａ−２−１）ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩が好ましい。

また、（Ａ−２）ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩の中でも、耐硬水性があり、ラウリン酸ナトリウム、ミリスチン酸ナトリウムとの混合使用で好ましい洗浄性を発揮する点で、次式に示す、（Ａ−２−２）ポリオキシエチレンアルキルエーテルプロピオン酸塩（アルキル基の炭素数が１２−２２、飽和又は不飽和）が好ましい。

（Ａ−２−２）の具体例としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸ナトリウム（ｎ＝４、Ｒ＝Ｃ_１２、Ｍ＝Ｎａ）である、ネオハイテノールＥＣＬ−３０Ｓ（第一工業製薬株式会社）、ビューライトＬＣＡ（三洋化成株式会社）、エナジコールＥＣ−３０（ライオン株式会社）があげられる。

（Ａ−３）Ｎ−アシルアミノ酸のナトリウム塩、カリウム塩又はアミン塩としては、次式で表されるものが好ましい。

式中、Ｒは炭素数１２〜２２の飽和又は不飽和アルキル基、Ｒ_２は、−Ｈ、−ＣＨ_３、又は−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯＭ、Ｍは、Ｎａ、Ｋ又はアミン塩を示す。

（Ａ−３）Ｎ−アシルアミノ酸のナトリウム塩、カリウム塩又はアミン塩は、緩和な洗浄力を有するもので、肌に低刺激である点で好ましい。

（Ｂ群）の両イオン性界面活性剤としては、次式で表される（Ｂ−１）〜（Ｂ−８）があげられる。
（Ｂ−１）

式中、Ｒは炭素数１２〜２２の飽和又は不飽和アルキル基、Ｍは、Ｎａ、Ｋ又はアミン塩を示す。

ヒドロキシル基を有する両イオン性界面活性剤は、水溶性天然高分子との相互作用があり、ゲル化に大きく寄与する点から、ゲル状洗浄剤に含有するのが好ましい。また、肌への低刺激性、耐硬水性、起泡力が優れる点から、（Ｂ−６）に示すアルキルアミドプロピルベタインが好ましい。洗浄性及び起泡力が優れ、低い眼膜刺激性の点から、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインがより好ましい。

ゲル化剤は、下記に示すＣ群より選ばれる１種又は２種以上を含有してもよい。
（Ｃ群）ゲル化剤
（Ｃ−１）植物又は海藻由来の水溶性高分子
キシログルカン、グアーガム、ローカストビーンガム、アガロース、カラギーナン、アラビアガム、アルギン酸ナトリウム、グルコマンナン、ペクチン
（Ｃ−２）微生物発酵法により産生される水溶性高分子
キサンタンガム、ジュランガム、プルラン、カードラン、ヒアルロン酸ナトリウム

ゲル状洗浄剤は、肌への低刺激性の点から、１重量％水溶液換算で、ｐＨ８以上１１以下とすることが好ましいため、ゲル化剤は、アルカリ耐性、耐塩性、耐熱性であることが好ましい。なかでも、タマリンド種子ガムからのキシログルカン、グアーガム、ガラギーナン、ローカストビーカムは耐塩性、耐熱性のあるガム類の水溶性高分子であり、植物由来もあって、環境保護の面からも好ましい。

ゲル化剤の配合量は、ゲル状洗浄剤の全体重量当たり、０．１重量％以上１０重量％以下が好ましく、より好ましくは、１重量％以上５重量％以下である。１重量％未満であるゲル状に固形化することが難しくなり、一方、１０重量％を超えると、過度の固い固形化により、ゲル状洗浄剤の気泡性が損なわれ、使用時に容易に泡が立たず、洗浄力も発揮されない。

ゲル化剤の１重量％水溶液は、５ｍＰａ・ｓ以上９０００ｍＰａ・ｓ以下の粘度で用いるのが好ましく、より好ましくは１０００ｍＰａ・ｓ以上８０００ｍＰａ・ｓ以下、さらに好ましくは２０００ｍＰａ・ｓ以上６０００ｍＰａ・ｓ以下である。５ｍＰａ・ｓ以上９０００ｍＰａ・ｓ以下を超えると、取り扱いが難しくなる。

ゲル状洗浄剤は、泡立ち、泡質及び肌に対する保湿性を向上させ、水溶性高分子等のゲル化剤との相互作用により増粘性を示すことから、１価又は多価アルコールを１種又は２種以上を含有することが好ましい。

１価又は多価アルコールの具体例としては、例えば、エタノール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコールとの１価アルコール、イソペンチルジオール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１．２ヘキサンジオール、ペンチレングリコール、ポリエチレングリコール、（分子量４００以上７０００以下）、ポリプロピレングリコール（分子量４００）、ジグリセリン、１．３ブチレングリコール、グリセリン、イノシトール等の多価アルコール、蔗糖、乳糖、キシリトール、マルチトール、マンニトール、マルトース、ソルビトール、フラクトース、グルコース、トレハロース、エリスリトール、ラフイノース、ラクチトール、スルトース、イソスルトース、水飴等の糖類又は糖アルコールをあげることができる。

１価アルコール又は多価アルコールの配合量は、増粘性付与及び泡立ちの点から、ゲル状洗浄剤の全体重量当たり、２重量％以上５０重量％以下が好ましく、より好ましくは、１０重量％以上４０重量％以下である。糖類又は糖アルコールの配合量は、ゲル状洗浄剤の全体重量当たり、０．５重量％以上５０重量％以下が好ましく、より好ましくは、３重量％以上３０重量％以下である。

図１は、本発明の第１の実施の形態に係るゲル状洗浄剤の製造方法を実施するための工程を説明するフローチャートである。本発明の第１の実施形態は、ゲル化剤を水に７０℃以上８５℃以下で加熱溶解させてゲル化水溶液を得る工程（Ａ）（ステップＳ１）、ゲル化水溶液に洗浄剤組成物を添加して分散させ、溶融物を得る工程（Ｂ）（ステップＳ２）、溶融物を撹拌しつつ成形用のゴム状容器に充填する工程（Ｃ）（ステップＳ３）、ゴム状容器に充填した溶融物を室温で冷却固化する工程（Ｄ）（ステップＳ４）、ゴム状容器を除去する工程（Ｅ）（ステップＳ５）を行うことにより実施される。

ステップＳ１では、ゲル化剤を水に７０℃以上８５℃以下で加熱溶解させてゲル化水溶液を得る。ゲル化水溶液は、７０℃以上８５℃以下で所定の時間（例えば、１５分以上３時間以下）加熱することでゲル化剤が膨潤し、水と混合・溶解を行うことにより得られる。図５は、本発明の製造方法を実施するためのタンクの一例を示す模式断面図である。ゲル化剤及び水は、例えば、図５に示す加熱器１１を備えるタンク１０内に仕込まれる。そして、タンク１０の内部に備えられた撹拌翼等の撹拌手段１２を作動させることで、タンク１０内は撹拌され、ゲル化水溶液１３は均一に混合される。加熱温度が７０℃未満の場合には、ゲル化剤の溶解が不完全になるおそれがあり、一方、８５℃を越える場合には、ゲル化剤が変性するおそれがある。

また、ゲル状洗浄剤に１価又は多価アルコールを含有させる場合、ステップＳ１において、１価又は多価アルコールを添加し、ゲル化剤及び水とともに７０℃以上８５℃以下で加熱溶解させてゲル化水溶液を得る。

ステップＳ２では、ゲル化水溶液に洗浄剤組成物を添加して分散させ、溶融物を得る。洗浄剤組成物がゲル化水溶液に均一に分散されるよう、所定の時間（例えば、１時間以上２時間以下）加熱しながら行うことが好ましい。加熱温度は、ゲル化剤及び洗浄剤組成物の融点に応じて適宜設定することができる。一般的には、加熱温度は、最も融点の高い温度を有する原料の融点以上であることが好ましく、原料の溶解とゲル化剤の変性防止を両立させるために、６５℃以上８５℃以下が好ましい。

洗浄剤組成物添加により発生する気泡の混入を防止し、ゲル状洗浄剤の透明性を向上させるため、真空装置を用いて溶融物を脱気することが好ましい。図２は、本発明の第２の実施の形態に係るゲル状洗浄剤の製造方法を実施するための工程を説明するフローチャートであり、ゲル化水溶液に洗浄剤組成物を添加して分散させ、溶融物を得る工程（Ｂ）において、ゲル化水溶液に洗浄剤組成物を添加して分散させて脱気しつつ、溶融物を得る工程（Ｇ）（ステップＳ２−１）とする。図６は、本発明の製造方法を実施するための真空装置の一例を示す模式断面図である。ステップＳ２−１では、ゲル化水溶液及び洗浄剤組成物を真空釜２１に仕込み、真空装置２０に備えられた撹拌翼等の真空装置の撹拌手段２２及び加熱手段を備えるジャケット２４を作動させることで、真空装置２０内は加熱、撹拌され、真空ポンプ２３を作動させることで、真空釜２１内は、減圧又は真空状態となり、溶融物は、均一に混合されながら、気泡が除去される。真空釜２１内の壁面の付着物や真空釜２１下部の滞留物をなくすために、真空装置の撹拌手段２２は、スクレーパー２５を装備したアンカーミキサーが望ましい。真空装置の撹拌手段２２は、高粘性の溶融物を混合するために、５ｍ／ｓｅｃ以上２５ｍ／ｓｅｃ以下の周速度が得られるものが好ましい。また、気泡除去の効率性の点から、真空装置２０内を１５ＫＰａ（ａｂｓ）以上７５ＫＰａ（ａｂｓ）以下の真空度とすることが好ましい。ゲル化水溶液に洗浄剤組成物を添加して分散させ、溶融物を得るための工程と脱気工程を真空装置２０内で同時に行う場合、溶融物中の水分減少を防止するために、処理時間は、１時間以上１．５時間以下が好ましく、また、加熱する際は、段階的に行うことが好ましい。

図３は、本発明の第３の実施の形態に係るゲル状洗浄剤の製造方法を実施するための工程を説明するフローチャートであり、ゲル化水溶液に洗浄剤組成物を添加して分散させ、溶融物を得る工程（Ｂ）において、ゲル化水溶液に脂肪酸カリウム塩を添加して分散させて脱気しつつ、調整物を得る工程（Ｈ）（ステップＳ２−２）と、調整物に脂肪酸カリウム塩以外の前記洗浄剤組成物を添加して分散させて脱気しつつ、溶融物を得る工程（Ｉ）（ステップＳ２−３）とする。脂肪酸カリウム塩をゲル状洗浄剤に含有する場合、気泡の除去が困難であることから、ゲル化水溶液から溶融物を得る際に、ステップＳ２−２とステップＳ２−３を行い、２回脱気することが好ましい。

本発明のゲル状洗浄剤は、ゲル化剤及び洗浄剤組成物の他に、本発明の目的を損なわない範囲で他の成分、例えば、防腐剤（エチルパラベン、ブチルパラベン等）、粉体（顔料、色素、樹脂等）、香料、保湿剤、生理活性成分、塩類、溶媒、パール化剤、中和剤、ｐＨ調整剤、酵素等の成分を適宜配合することができる。これらの成分は、各成分の分散性の観点から、ゲル化水溶液に洗浄剤組成物が十分に溶解した溶融物に配合することが好ましい。例えば、ゲル状洗浄剤に金箔を含有させる場合、アルコール溶媒に分散させた金箔を溶融物に添加し、混合して分散させる。

ステップＳ３では、溶融物を撹拌しつつ成形用のゴム状容器に充填する。図７Ａは、本発明の溶融物を成形用のゴム状容器に充填する工程（Ｃ）を示す図であり、図７Ｂは、充填工程（Ｃ）の拡大図である。

充填装置４０の回転テーブル１の外周部分には、切欠き部２が等ピッチで複数個設けられ、注入部３、取外し部４が設けられている。ゴム状容器４１が装着された状態で、回転テーブル１は間欠的に回転を行う。注入部３の前にある切欠き部２において、ゴム状容器４１を装着する。注入部３では、回転テーブル１が停止した段階で注入器３ａが降下し、ゴム状容器４１の上面に密着し、ゴム状容器４１内に一定量の溶融物が充填される。さらに充填したままで注入器３ａが上昇すると、ゴム状容器４１から溶融物はあふれるため、回転テーブル１の外周部に装着されている結束装置３ｂによって、開口部４１ａが結束部材４１ｃにより結束された後、注入器３ａは上昇する。さらに内部に溶融物を充填されたゴム状容器４１は回転し、取外し部４において、切欠き部２から取り外される。

図７Ｂに示すように、ゴム状容器４１は、溶融物を充填する開口部４１ａと、略球形状又は略楕円球形状に拡張する拡張部４１ｂを有する。ゴム状容器４１の素材は、例えば、天然ラテックスや合成ラテックス等、一般的に使用されるものであれば特に限定はない。ゴム状容器４１の内側に着色や転写可能な模様を有することで、ゴム状洗浄剤の外側に着色又は模様を施すことができる。また、溶融物の充填量は特に限定はされないが、例えば、充填量を１００ｇとすることで、ゴム状容器を直径５ｃｍの略球形状に膨張する。

図４は、本発明の第４の実施の形態に係るゲル状洗浄剤の製造方法を実施するための工程を説明するフローチャートである。（Ｃ）工程と（Ｄ）工程の間に、さらに、残余の前記溶融物をゴム状容器の開口部から吸引除去する工程（Ｆ）（ステップＳ３−２）を含むことが好ましい。ステップＳ３−２を実施する場合には、例えば、充填装置４０の取外し部４には、ゴム状容器４１からはみ出した残余の溶融物をゴム状容器の開口部４１ａから吸引除去する吸引装置４ａを備えることが好ましい。吸引装置４ａの吸引ポンプ４ｂが吸引ノズル４ｃ内の気体を吸入することで、残余の溶融物を回収し、同時にその吸引圧で切欠き部２からゴム状容器４１を取り外すことができる。

図７Ｃは、本発明の製造方法を実施するための溶融物を成形用のゴム状容器に充填する充填装置の一例を示す断面図である。充填装置４０は注入器３ａを円筒カムにより昇降させる。注入器３ａには、その中心部にプランジヤー５が摺動可能に装着され、注入器３ａは注入器駆動カム７によって昇降し、プランジヤー５はプランジヤー駆動カム６によって昇降する。回転テーブル１が停止すれば注入器駆動カム７により注入器３ａが降下して、回転テーブル１上面に接触し、その後、プランジヤー５がプランジヤー駆動カム６により押し下げられる。充填装置４０の上部には充填装置のタンク８が装着され、充填すべき溶融物が満たされている。プランジヤー５が上昇した段階で、撹拌機能を持つ充填装置のタンク８からパイプ９を経由して溶融物が注入器３ａ内に流入し、プランジヤー５の降下によりゴム状容器４１内に充填される。各カムを取着しているカム軸４７は、モーター４２によりチエーン４３を介して駆動し、回転テーブル１は、モーター４２からチエーン４４、間欠駆動装置４５及びチエーン４６を介して回転する。

充填性の点から、溶融物を６０℃以上６５℃以下に冷却することが好ましい。６０℃未満では溶融物が固化しやすく、ゴム状容器４１への充填性が悪くなり、一方、６５℃を超えると溶融物の粘度が下がり、充填した際のゲル状洗浄剤の重量のばらつきを起こす恐れがある。また、溶融物を成形用のゴム状容器に充填する工程（Ｃ）は、秒速３３ｇ以上５０ｇ以下の充填速度で行うことが好ましい。秒速３３ｇ未満であると、溶融物が固化しやすく、一方、秒速５０ｇを超えると、ゴム状容器４１へ空気が混入する恐れがある。

ステップＳ４では、ゴム状容器４１に充填した溶融物を室温で冷却固化する。図８は、本発明の製造方法を実施するための成形用のゴム状容器４１に充填した溶融物を冷却固化する装置の一例を示す概略図である。ゴム状容器４１に充填した溶融物は、結束された開口部４１ａが下になるようにホルダー５１に収納し、収納箱５０にて室温で静置する。冷却固化する時間を１日以上２日以下程度とることで、ゴム状容器４１に充填した溶融物は中心部分まで固化し、ゲル状洗浄物となる。

ステップＳ５では、ゴム状容器を除去する。図９は、本発明のゴム状容器を除去する工程（Ｅ）を示す図である。針等の尖端を有する器具６１によってゴム状容器４１を破裂させることで、ゴム状容器４１を除去し、ゴム状容器４１中のゲル状洗浄剤６２を取り出す。ゴム状容器４１は、ゲル状洗浄剤６２の充填により略球形状又は略楕円球状に膨張されているため、小さな穴を発生させることにより、ゴム状容器４１の表面に傷がつき、容易に破裂することとなる。

図７Ｂに示すように、ゴム状容器４１は、開口部４１ａの反対側に突起部４１ｄを有することが好ましい。ステップＳ５でゴム状容器４１が破裂した際に、裂けたゴム膜が一気に縮もうとするため、ゲル状洗浄剤６２の外形を破損させることがある。しかし、ゴム状容器４１に突起部４１ｄがあると、突起部４１ｄがないものと比較してゴム膜が穏やかに縮むため、ゲル状洗浄剤６２の外形を破損させることなく、ゴム状容器４１を破裂させることができる。

以下に実施例により本発明を更に詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施例により何ら制限されるものではない。本明細書中、詳細な説明、実施例および特許請求の範囲に記載の百分率、比率、および部は、全て重量基準であり、そうでないと特記しない限り概略値である。なお、実施例１〜６は、図１に示す製造工程のフローチャートにしたがって製造した。

〔実施例−１〕
〈１〉精製水６７．９％
〈２〉グリセリン１０．０％
〈３〉ジプロピレングリコール７．０％
〈４〉１，２ヘキサングリコール２．５％
〈５〉キシログルカン（グリロイド６Ｃ、／ＤＳＰ五協フード＆ケミカル株式会社）０．８％
〈６〉キサンタンガム０．２％
〈７〉ラウリン酸５．９％
〈８〉ミリスチン酸２．２％
〈９〉パルミチン酸１．０％
〈１０〉ステアリン酸０．４％
〈１１〉オレイン酸０．６％
〈１２〉苛性ソーダ１．５％
合計１００．０％
製法
成分〈２〉、〈３〉混合物に、成分〈５〉、〈６〉を湿潤、分散させて、〈１〉に加え、８５℃に加熱し、攪拌し、溶解した（ステップＳ１）。次に、成分〈７〉−〈１２〉を混合、融解し、撹拌させ、均一なる溶融物を得た（ステップＳ２）。その後、溶融物を６５℃〜８０℃に保ちながら、撹拌しつつ成形用のゴム状容器に充填し（ステップＳ３）、室温に静置し（ステップＳ４）、爪楊枝でゴム状容器を除去して（ステップＳ５）、ゲル状洗浄剤を得た。

〔実施例−２〕
〈１〉精製水４８．４％
〈２〉ソルビトール１０．０％
〈３〉プロパンジオール１０．０％
〈４〉１，２ヘキサングリコール２．５％
〈５〉キシログルカン（グリロイド６Ｃ）１．０％
〈６〉キサンタンガム０．５％
〈７〉ラウリン酸５．９％
〈８〉ミリスチン酸２．２％
〈９〉パルミチン酸１．０％
〈１０〉ステアリン酸０．３％
〈１１〉オレイン酸０．６％
〈１２〉水酸化カリウム２．６０％
〈１３〉ラウリン酸アミドプロピルヒドロキシスルホベタイン液（ソフタゾリンＬＳＢ／／川研ファインケミカル株式会社）１５．０％
合計１００．０％
製法
成分〈２〉−〈４〉混合物に、成分〈５〉、〈６〉を湿潤、分散させて、〈１〉に加え、８５℃に加熱し、攪拌し、溶解した（ステップＳ１）。次に、成分〈７〉−〈１２〉を混合、７５−８５℃に加熱し溶解後、成分〈１３〉を加えて撹拌し、均一なる溶融物を得た（ステップＳ２）。その後、溶融物を７５℃〜８０℃に保ちながら、撹拌しつつ成形用のゴム状容器に充填し（ステップＳ３）、室温に静置し（ステップＳ４）、爪楊枝でゴム状容器を除去して（ステップＳ５）、ゲル状洗浄剤を得た。

〔実施例−３〕
〈１〉精製水４８．０％
〈２〉ジプロピレングリコール７．０％
〈３〉１，２ヘキサングリコール２．５％
〈４〉キサンタンガム０．５％
〈５〉カラギーナン２．０％
〈６〉ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン液（オバゾリンＣＡＢ３０／東邦化学工業株式会社）４０．０％
合計１００．０％
製法
成分〈２〉、〈３〉に成分〈４〉、〈５〉を湿潤、分散させて、〈１〉に加え、８５℃に加熱し、攪拌し、溶解した（ステップＳ１）。次に、成分〈６〉を混合して撹拌し、均一なる溶融物を得た（ステップＳ２）。その後、溶融物を６８℃〜８０℃に保ちながら、撹拌しつつ成形用のゴム状容器に充填し（ステップＳ３）、室温に静置し（ステップＳ４）、爪楊枝でゴム状容器を除去して（ステップＳ５）、ゲル状洗浄剤を得た。

〔実施例−４〕
〈１〉精製水５８．５％
〈２〉ジプロピレングリコール７．０％
〈３〉１，２ヘキサングリコール２．５％
〈４〉カラギーナン２．０％
〈５〉ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸ナトリウム（ネオハイテノールＥＣＬ−３０Ｓ／第一工業製薬株式会社）３０．０％
合計１００．０％
製法
成分〈２〉、〈３〉に成分〈４〉を湿潤、分散させて、〈１〉に加え、８５℃に加熱し、攪拌し、溶解した（ステップＳ１）。次に、成分〈６〉を混合して８５℃に加熱、撹拌し、均一なる溶融物を得た（ステップＳ２）。その後、溶融物を６０℃〜７５℃に保ちながら、撹拌しつつ成形用のゴム状容器に充填し（ステップＳ３）、室温に静置し（ステップＳ４）、爪楊枝でゴム状容器を除去して（ステップＳ５）、ゲル状洗浄剤を得た。

〔実施例−５〕
〈１〉精製水５９．５％
〈２〉１，２ヘキサングリコール２．５％
〈３〉キシログルカン（グリロイド６Ｃ）０．７％
〈４〉キサタンガム０．３％
〈５〉カリ石ケン素地（１００％）１２．０％
〈６〉ラウリン酸アミドプロピルヒドロキシスルホベタイン液（ソフタゾリンＬＳＢ／川研ファインケミカル株式会社）１５．０％
〈７〉グリセリン１０．０％
〈８〉クエン酸適量
〈９〉クエン酸Ｎａ適量
合計１００．０％
製法
成分〈２〉に成分〈３〉、〈４〉を湿潤、分散させて、〈１〉に加え、８５℃に加熱し、攪拌し、溶解した（ステップＳ１）。次に、成分〈５〉、〈６〉を順次加え、６５−８５℃に加熱しながら、攪拌溶解した後、成分〈７〉−〈９〉を加え、ｐＨを１０.０に調整し、均一なる溶融物を得た（ステップＳ２）。その後、撹拌しつつ成形用のゴム状容器に充填し（ステップＳ３）、室温に静置し（ステップＳ４）、爪楊枝でゴム状容器を除去して（ステップＳ５）、ゲル状洗浄剤を得た。

〔実施例−６〕
〈１〉精製水３６．５％
〈２〉ジプロピレングリコール１０．０％
〈３〉１，２ヘキサングリコール２．５％
〈４〉キサンタンガム０．５％
〈５〉ローカストビーンガム０．５％
〈６〉ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン液（オバゾリンＣＡＢ３０／東邦化学工業株式会社）５０．０％
合計１００．０％
製法
成分〈２〉、〈３〉に成分〈４〉、〈５〉を湿潤、分散させて、〈１〉に加え、８５℃に加熱し、攪拌し、溶解した（ステップＳ１）。次に、成分〈６〉を混合して７０℃〜８５℃に加熱、撹拌し、均一なる溶融物を得た（ステップＳ２）。その後、撹拌しつつ成形用のゴム状容器に充填し（ステップＳ３）、室温に静置し（ステップＳ４）、爪楊枝でゴム状容器を除去して（ステップＳ５）、ゲル状洗浄剤を得た。

以上、実施形態を用いて本発明を説明したが、本発明の技術的範囲は上記実施形態に記載の範囲には限定されないことは言うまでもない。上記実施形態に、多様な変更又は改良を加えることが可能であることが当業者に明らかである。また、その様な変更又は改良を加えた形態も本発明の技術的範囲に含まれ得ることが、特許請求の範囲の記載から明らかである。

１回転テーブル
２切欠き部
３注入部
３ａ注入器
３ｂ結束装置
４取外し部
４ａ吸引装置
４ｂ吸引ポンプ
４ｃ吸引ノズル
５プランジヤー
６プランジヤー駆動カム
７注入器駆動カム
８充填装置のタンク
９パイプ
１０タンク
１１加熱器
１２撹拌手段
１３ゲル化水溶液
２０真空装置
２１真空釜
２２真空装置の撹拌手段
２３真空ポンプ
２４ジャケット
２５スクレーパー
４０充填装置
４１ゴム状容器
４１ａ開口部
４１ｂ拡張部
４１ｃ結束部材
４１ｄ突起部
４２モーター
４３、４４、４６チエーン
４５間欠駆動装置
４７カム軸
５０収納箱
５１ホルダー
６１尖端を有する器具
６２ゲル状洗浄剤

Claims

ゲル化剤を水に７０℃以上８５℃以下で加熱溶解させてゲル化水溶液を得る工程（Ａ）、
前記ゲル化水溶液に洗浄剤組成物を添加して分散させ、溶融物を得る工程（Ｂ）、
前記溶融物を成形用のゴム状容器に充填する工程（Ｃ）、
前記ゴム状容器に充填した前記溶融物を室温で冷却固化する工程（Ｄ）、
前記ゴム状容器を除去する工程（Ｅ）、
を備えることを特徴とするゲル状洗浄剤の製造方法。
前記溶融物を成形用のゴム状容器に充填する工程（Ｃ）は、秒速３３ｇ以上５０ｇ以下の充填速度で行うことを特徴とする請求項１に記載のゲル状洗浄剤の製造方法。
前記（Ｃ）工程と前記（Ｄ）工程の間に、さらに、残余の前記溶融物を前記ゴム状容器の開口部から吸引除去する工程（Ｆ）を含むことを特徴とする請求項１または２に記載のゲル状洗浄剤の製造方法。
前記ゴム状容器は、前記開口部の反対側に突起を有することを特徴とする請求項１ないし３のいずれか１項に記載のゲル状洗浄剤の製造方法。
前記洗浄剤組成物は、下記に示すＡ群及び／又はＢ群より選ばれる１種又は２種以上を含有し、
前記ゲル化剤は、下記に示すＣ群より選ばれる１種又は２種以上を含有することを特徴とする請求項１ないし４のいずれか１項に記載のゲル状洗浄剤の製造方法。
（Ａ群）アニオン性界面活性剤
（Ａ−１）カルボン酸塩

式中、Ｒは、炭素数１２〜２２の飽和又は不飽和アルキル基、Ｍは、Ｎａ、Ｋ又はアミン塩を示す。
（Ａ−２）ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩（アルキル基の炭素数が１２−２２、飽和又は不飽和）

式中、Ｒは、炭素数１２〜２２の飽和又は不飽和アルキル基、ｎは平均で１〜２０、Ｒ_１は、炭素数１または２の飽和アルキル基、Ｍは、Ｎａ、Ｋ又はアミン塩を示す。
（Ａ−３）Ｎ−アシルアミノ酸のナトリウム塩、カリウム塩又はアミン塩

式中、Ｒは炭素数１２〜２２の飽和又は不飽和アルキル基、Ｒ_２は、−Ｈ、−ＣＨ_３、又は−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯＭ、Ｍは、Ｎａ、Ｋ又はアミン塩を示す。
（Ｂ群）両イオン性界面活性剤
（Ｂ−１）

式中、Ｒは炭素数１２〜２２の飽和又は不飽和アルキル基、Ｍは、Ｎａ、Ｋ又はアミン塩を示す。
（Ｂ−２）

式中、Ｒは炭素数１２〜２２の飽和又は不飽和アルキル基、Ｍは、Ｎａ、Ｋ又はアミン塩を示す。
（Ｂ−３）

式中、Ｒは炭素数１２〜２２の飽和又は不飽和アルキル基、Ｍは、Ｎａ、Ｋ又はアミン塩を示す。
（Ｂ−４）

式中、Ｒは炭素数１２〜２２の飽和又は不飽和アルキル基、Ｍは、Ｎａ、Ｋ又はアミン塩を示す。
（Ｂ−５）

式中、Ｒは炭素数１２〜２２の飽和又は不飽和アルキル基、Ｍは、Ｎａ、Ｋ又はアミン塩を示す。
（Ｂ−６）

式中、Ｒは炭素数１２〜２２の飽和又は不飽和アルキル基、Ｍは、Ｎａ、Ｋ又はアミン塩を示す。
（Ｂ−７）

式中、Ｒは炭素数１２〜２２の飽和又は不飽和アルキル基、Ｍは、Ｎａ、Ｋ又はアミン塩を示す。
（Ｂ−８）

式中、Ｒは炭素数１２〜２２の飽和又は不飽和アルキル基、Ｍは、Ｎａ、Ｋ又はアミン塩を示す。
（Ｃ群）ゲル化剤
（Ｃ−１）植物又は海藻由来の水溶性高分子
キシログルカン、グアーガム、ローカストビーンガム、アガロース、カラギーナン、アラビアガム、アルギン酸ナトリウム、グルコマンナン、ペクチン
（Ｃ−２）微生物発酵法により産生される水溶性高分子
キサンタンガム、ジュランガム、プルラン、カードラン、ヒアルロン酸ナトリウム
前記（Ａ−１）カルボン酸塩は、脂肪酸カリウム塩を含有することを特徴とする請求項５に記載のゲル状洗浄剤の製造方法。
前記（Ａ−２）ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩（アルキル基の炭素数が１２−２２、飽和又は不飽和）は、下記に示す（Ａ−２−１）又は（Ａ−２−２）を含有することを特徴とする請求項５に記載のゲル状洗浄剤の製造方法。
（Ａ−２−１）ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩

式中、Ｒは炭素数１２〜２２の飽和又は不飽和アルキル基、ｎは平均で１〜２０、Ｍは、Ｎａ、Ｋ又はアミン塩を示す。
（Ａ−２−２）ポリオキシエチレンアルキルエーテルプロピオン酸塩

式中、Ｒは炭素数１２〜２２の飽和又は不飽和アルキル基、ｎは平均で１〜２０、Ｍは、Ｎａ、Ｋ又はアミン塩を示す。
さらに、前記ゲル状洗浄剤は、１価又は多価アルコールを１種又は２種以上を含有することを特徴とする請求項１ないし７のいずれか１項に記載のゲル状洗浄剤の製造方法。
前記（Ｂ）工程において、
ゲル化水溶液に洗浄剤組成物を添加して分散させて脱気しつつ、溶融物を得る工程（Ｇ）であることを特徴とする請求項１ないし８のいずれか１項に記載のゲル状洗浄剤の製造方法。
前記（Ｂ）工程において、
前記ゲル化水溶液に脂肪酸カリウム塩を添加して分散させて脱気しつつ、調整物を得る工程（Ｈ）と、
前記調整物に前記脂肪酸カリウム塩以外の前記洗浄剤組成物を添加して分散させて脱気しつつ、前記溶融物を得る工程（Ｉ）であることを特徴とする請求項７に記載のゲル状洗浄剤の製造方法。