JPWO2015076398A1 - アクリル系樹脂フィルム - Google Patents
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Abstract
Description
例えば、特許文献1には、アクリル酸アルキルエステル重合体の架橋粒子の存在下でメタクリル酸アルキルエステルとアクリル酸アルキルエステルを共重合してなるコア−シェル型粒子(通称:2層型のコア−シェル型粒子)を、メタクリル系樹脂に配合してなるアクリル系樹脂フィルムが提案されている。
また、アクリル系樹脂成形体、特にフィルムの表面に金属および/または金属酸化物よりなる層を形成する場合に、成形体の表面平滑性は非常に重要な影響を及ぼす。すなわち、成形体の表面平滑性は、その表面に形成された金属および/または金属酸化物よりなる層の表面平滑性にそのまま影響し、ひいては積層体の取扱い性や鏡面光沢などの意匠性に影響する。
さらに、射出成形同時貼合法により、金属および/または金属酸化物よりなる層を形成したアクリル系樹脂成形体で他の樹脂表面を加飾する場合にも、アクリル系樹脂成形体の表面平滑性が低いために表面光沢が顕著に低下する。
メタクリル酸エステル重合体ブロック(b1)40〜90質量%とアクリル酸エステル重合体ブロック(b2)10〜60質量%とを有するブロック共重合体(B)50〜1質量部(ただし、メタクリル樹脂(A)とブロック共重合体(B)との合計が100質量部)を含み、
前記メタクリル樹脂(A)の重量平均分子量Mw(A)、
前記メタクリル酸エステル重合体ブロック(b1)のうち最大の重量平均分子量Mw(b1)、および
前記アクリル酸エステル重合体ブロック(b2)のうち最大の重量平均分子量Mw(b2)が、
下記(1)および(2)を満たすアクリル系樹脂フィルム。
(1) 0.5≦Mw(A)/Mw(b1)≦2.3
(2) 30000≦Mw(b2)≦120000
[3];前記アクリル酸エステル重合体ブロック(b2)が、アクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位50〜90質量%と(メタ)アクリル酸芳香族エステルに由来する構造単位50〜10質量%とを含む[1]または[2]に記載のアクリル系樹脂フィルム。
[4];表面粗度が1.5nm以下である[1]〜[3]のいずれかに記載のアクリル系樹脂フィルム。
[5];表面の鉛筆硬度がHB以上である[1]〜[4]のいずれかに記載のアクリル系樹脂フィルム。
[7];[1]〜[6]のいずれかに記載のアクリル系樹脂フィルムの少なくとも一方の面に、金属および/または金属酸化物よりなる層または熱可塑性樹脂層または基材層を備えてなる積層フィルム。
[8];[1]〜[6]のいずれかに記載のアクリル系樹脂フィルムまたは[7]に記載の積層フィルムを表面に設けた積層体。
メタクリル酸メチルに由来する構造単位を80質量%以上有するメタクリル樹脂(A)50〜99質量部と、前記ブロック共重合体(B)50〜1質量部(ただし、メタクリル樹脂(A)とブロック共重合体(B)との合計が100質量部)とを溶融混錬し、得られたメタクリル樹脂組成物を成形することによる、
前記メタクリル樹脂(A)の重量平均分子量Mw(A)、
前記メタクリル酸エステル重合体ブロック(b1)のうち最大の重量平均分子量Mw(b1)、および
前記アクリル酸エステル重合体ブロック(b2)のうち最大の重量平均分子量Mw(b2)が、
下記(1)および(2)を満たすアクリル系樹脂フィルムの製造方法。
(1) 0.5≦Mw(A)/Mw(b1)≦2.3
(2) 30000≦Mw(b2)≦120000
なお、Mw(A)およびMn(A)は、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィ)で測定した標準ポリスチレン換算値である。
また、メタクリル樹脂の分子量や分子量分布は、重合開始剤および連鎖移動剤の種類や量などを調整することによって制御できる。
アクリル酸アルキルエステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸ドデシルなどが挙げられる。これらのうち、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシルが好ましい。
アクリル酸エステル重合体ブロック(b2)が、アクリル酸アルキルエステルと(メタ)アクリル酸芳香族エステルとからなる場合、該アクリル酸エステル重合体ブロック(b2)は、アクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位50〜90質量%と(メタ)アクリル酸芳香族エステルに由来する構造単位50〜10質量%とを含むことが好ましく、アクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位60〜80質量%と(メタ)アクリル酸芳香族エステルに由来する構造単位40〜20質量%とを含むことがより好ましい。
各重量平均分子量はGPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィ)で測定した標準ポリスチレン換算値である。
これらのうち、ジブロック共重合体、トリブロック共重合体が好ましく、(b1)−(b2)構造のジブロック共重合体がより好ましい。
重合体ブロック(b3)を構成する主たる構造単位はメタクリル酸エステルおよびアクリル酸エステル以外の単量体に由来する構造単位である。かかる単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン、1−ブテン、イソブチレン、1−オクテンなどのオレフィン;ブタジエン、イソプレン、ミルセンなどの共役ジエン;スチレン、α−メチルスチレン、p-メチルスチレン、m−メチルスチレンなどの芳香族ビニル化合物;酢酸ビニル、ビニルピリジン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ビニルケトン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン、アクリルアミド、メタクリルアミド、ε−カプロラクトン、バレロラクトンなどを挙げることができる。
ブロック共重合体(B)の重量平均分子量が小さいと、溶融押出成形において十分な溶融張力を保持できず、良好なフィルムが得られにくく、また得られたフィルムの破断強度などの力学物性が低下する傾向がある。一方、ブロック共重合体(B)の重量平均分子量が大きいと、溶融樹脂の粘度が高くなり、溶融押出成形で得られるフィルムの表面に微細なシボ調の凹凸や未溶融物(高分子量体)に起因するブツが発生し、良好なフィルムが得られにくい傾向がある。
なお、重量平均分子量および数平均分子量は、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィ)で測定した標準ポリスチレン換算の分子量である。
アクリル系樹脂フィルムにおけるメタクリル樹脂(A)の含有量がブロック共重合体(B)に対して少ないと、Tダイを用いた溶融押出成形により得られるフィルムの表面硬度が低下する傾向がある。
リン系酸化防止剤とヒンダードフェノール系酸化防止剤とを併用する場合、その割合は特に制限されないが、リン系酸化防止剤/ヒンダードフェノール系酸化防止剤の質量比で、好ましくは1/5〜2/1、より好ましくは1/2〜1/1である。
該熱劣化防止剤としては、2−t−ブチル−6−(3’−t−ブチル−5’−メチル−ヒドロキシベンジル)−4−メチルフェニルアクリレート(住友化学社製;商品名スミライザーGM)、2,4−ジ−t−アミル−6−(3’,5’−ジ−t−アミル−2’−ヒドロキシ−α−メチルベンジル)フェニルアクリレート(住友化学社製;商品名スミライザーGS)などが挙げられる。
紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン類、ベンゾトリアゾール類、トリアジン類、ベンゾエート類、サリシレート類、シアノアクリレート類、蓚酸アニリド類、マロン酸エステル類、ホルムアミジン類などが挙げられる。これらは1種単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、紫外線被照による樹脂劣化が抑えられる、樹脂との相容性の観点からベンゾトリアゾール類、トリアジン類が好ましい。
トリアジン類としては、2,4ビス(2−ヒドロキシ−4−ブチロキシフェニル)−6−(2,4−ブチロキシフェニル)−1,3,5−トリアジン(BASF社製:商品名チヌビン460)、などが挙げられる。
該重合体粒子は、単一組成比および単一極限粘度の重合体からなる単層粒子であってもよいし、また組成比または極限粘度の異なる2種以上の重合体からなる多層粒子であってもよい。この中でも、内層に低い極限粘度を有する重合体層を有し、外層に5dl/g以上の高い極限粘度を有する重合体層を有する2層構造の粒子が好ましいものとして挙げられる。
また、ブロック共重合体(B)を、メタクリル系樹脂(A)の単量体単位であるアクリル系モノマーとトルエン等の溶媒の混合溶液に溶解し、該アクリル系モノマーを重合することにより、ブロック共重合体(B)を含む、本発明に用いられる熱可塑性重合体組成物を調製することもできる。
本発明の積層フィルムは、前述の本発明のアクリル系樹脂フィルムの少なくとも一方の面に、金属および/または金属酸化物よりなる層または他の熱可塑性樹脂層が少なくとも1層、直接または接着層を介して設けられているものである。また、本発明の積層フィルムは、前述の本発明のアクリル系樹脂フィルムの少なくとも一方の面に熱可塑性樹脂、木製基材、ケナフなどの非木質繊維からなる基材層が設けられてなるものであってもよい。
本発明の積層フィルムの厚さとしては、500μm以下であることが好ましい。
積層に適した他の熱可塑性樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、他の(メタ)アクリル樹脂、ABS(アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合)樹脂、エチレンビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、スチレン系熱可塑性エラストマー、オレフィン系熱可塑性エラストマー、アクリル系熱可塑性エラストマーなどが挙げられる。
これらの方法のうち、(1)または(2)の方法では、ラミネート前に、本発明のアクリル系樹脂フィルムまたは他の熱可塑性樹脂フィルムの貼り合せ面側にコロナ処理などの表面処理を施してもよい。
、酸化マンガン、酸化モリブデン、酸化バナジウム、酸化バリウムなどを使用することができる。これらの金属及び金属酸化物は、それぞれ単独で用いてもよいし、2種以上の混合物として用いてもよい。これらのなかで、インジウムは、優れた意匠性を有し、この積層体を深絞り成形する際にも光沢が失われにくいことから好ましい。また、アルミニウムは、優れた意匠性を有し、かつ工業的にも安価に入手できるので、特に深い絞りを必要としない場合には特に好ましい。これらの金属及び/又は金属酸化物の層を設ける方法としては真空蒸着法が通常用いられるが、イオンプレーティング、スパッタリング、CVD(ChemicalVapor Deposition :化学気相堆積)などの方法を用いてもよい。金属及び/又は金属酸化物からなる蒸着膜の厚さは、一般的には5〜100nm程度である。層形成後に深絞り成形を行う場合には、5〜250nmが好ましい。
本発明の積層体は、本発明のアクリル系樹脂フィルムまたは本発明の積層フィルムが、他の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、木質基材または非木質繊維基材の表面に設けられてなるものである。
この射出成形同時貼合法は、本発明のアクリル系樹脂フィルムまたは本発明の積層フィルムを射出成形用雌雄金型間に挿入し、その金型に該フィルムの片方の面から溶融した熱可塑性樹脂を射出して、射出成形体を形成すると同時に、その成形体に前記フィルムを貼合する方法である。
フィルムの予備成形は、別個の成形機で行ってもよいし、射出成形同時貼合法に用いる射出成形機の金型内で予備成形を行ってもよい。後者の方法、すなわち、フィルムを予備成形した後その片面に溶融樹脂を射出する方法は、インサート成形法と呼ばれる。
フィルムに本発明の積層フィルムを用いる場合には、積層された他の熱可塑性樹脂の層が射出成形される樹脂側になるように、すなわち、本発明のアクリル系樹脂フィルムが最表面となるように配置することが好ましい。このようにして、最表層に本発明のアクリル系樹脂フィルムが設けられた積層体を得ることができる。
ブロック共重合体(B)およびメタクリル樹脂(A)の重合中および重合終了後の重量平均分子量(Mw)および分子量分布はGPC(ゲル・パーミエイション・クロマトグラフィー)によりポリスチレン換算分子量で求めた。
・装置:東ソー株式会社製GPC装置「HLC−8320」
・分離カラム:東ソー株式会社製の「TSKguardcolum SuperHZ−H」、「TSKgel HZM−M」および「TSKgel SuperHZ4000」を直列に連結
・溶離剤:テトラヒドロフラン
・溶離剤流量:0.35ml/分
・カラム温度:40℃
・検出方法:示差屈折率(RI)
各重合体ブロックの構成割合は1H−NMR(1H−核磁気共鳴)測定によって求めた。
・装置:日本電子株式会社製核磁気共鳴装置「JNM−LA400」
・重溶媒:重水素化クロロホルム
3cm×3cm、厚さ3mmのシートをプレス成形にて作製し、カルニュー光学工業株式会社「KPR−200」を用いて、23℃にて測定波長587.6nm(d線)で屈折率を測定した。
65mmΦベント式一軸押出機を用い、幅900mmのダイより押出温度250℃にて、吐出量47kg/hにて押出し、65℃と70℃の金属鏡面ロールでニップし、10m/分で引き取り、厚さ75μmのフィルムを製膜した。得られたフィルムを50mm×50mmに切り出して試験片とし、JIS K7105に準拠して23℃にてヘイズを測定した。
前述の製膜条件より製膜されたフィルムを10cm×10cmに切り出して試験片とし、JIS−K5600−5−4に準拠して鉛筆硬度を測定した。
前述の製膜条件より製膜されたフィルムを5mm×5mmに切り出して試験片とした。原子間力顕微鏡(エスアイアイ・ナノテクノロジー社製SPI4000プローブステーションE−sweep環境制御ユニット)を用いて、表面の形状をDFMモードによって測定した。プローブはエスアイアイ・ナノテクノロジー社製SI−DF20(背面Al)を用いた。試料測定に先立ち、ピッチ10μm、段差100nmの参照試料を測定し、装置のX軸、Y軸の測定誤差が10μmに対して5%以下、Z軸の誤差が100nmに対して5%以下であることを確認した。
※平均面粗さRa:基準面から指定面までの偏差の絶対値を平均した値。
3次傾き補正は、測定した試料表面を3次の曲面で最小2乗近似によってフィッティングすることによって行い、フィルム試料の傾きおよびうねりの影響を排除するために行った。
前述の製膜条件より製膜されたフィルムを用いて、JIS−K7127のダンベル1B型の試験片を作成し、オートグラフ(株式会社島津製作所製 オートグラフAG−5kN)で、5kNロードセル、チャック間距離110mm、引張速度20mm/分で引っ張り、破断直前の白化の状態で評価した。
○:白化が見られない。
△:やや白化が見られる。
×:白化が見られる。
前述の製膜条件より製膜されたフィルムを用いて、50mm×50mmの試験片を切り出し、80℃のオーブンの中に10分間放置した。試験片をオーブンから取り出し、直に、ヘイズメーター(村上色彩技術研究所社製 ヘイズメーターHM−150)によりJIS K7136に準拠してヘイズを測定した。
○:ヘイズの変化が0.1%以下
△:ヘイズの変化が0.5%以下
×:ヘイズの変化が0.5%より大きい
前述の製膜条件により製膜されたフィルムを20cm×30cmに切り出して、その片面にコロナ放電処理を施し、次いでアルミニウムを真空蒸着法により蒸着し、積層フィルムを得た。アルミニウム層の厚さは30nmであった。この積層フィルムの非蒸着面の鏡面光沢性を目視にて外観評価した。
○:鏡面光沢あり。
△:やや鏡面光沢あり。
×:鏡面光沢なし。
下記実施例1の条件により得られた積層フィルムに真空圧空成形機を用いて、加熱温度160℃でABS樹脂を貼り合わせることで積層体を得た。
内部を脱気し、窒素で置換した三口フラスコに、室温にて乾燥トルエン735g、ヘキサメチルトリエチレンテトラミン0.4g、およびイソブチルビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノキシ)アルミニウム20mmolを含有するトルエン溶液39.4gを加え、さらに、sec−ブチルリチウム1.17mmolを加えた。これにメタクリル酸メチル35.0gを加え、室温で1時間反応させた。反応液に含まれる重合体をサンプリングして重量平均分子量(以下、Mw(b1-1)と称する)を測定したところ、40,000であった。かかるメタクリル酸メチル重合体はさらにアクリル酸エステルをブロック共重合することで、該メタクリル酸メチル重合体はメタクリル酸エステル重合体ブロック(b1)(以下、「メタクリル酸メチル重合体ブロック(b1−1)」と称する)となる。
なお、表1中、メタクリル酸メチルに由来する構造単位は「メタクリル酸メチル単位」、アクリル酸n−ブチルに由来す構造単位は「アクリル酸n−ブチル単位」、アクリル酸ベンジルに由来する構造単位は「アクリル酸ベンジル単位」と、それぞれ表記した。
内部を脱気し、窒素で置換した三口フラスコに、室温にて乾燥トルエン567g、ヘキサメチルトリエチレンテトラミン0.1g、およびイソブチルビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノキシ)アルミニウム4.1mmolを含有するトルエン溶液8.3gを加え、さらに、sec−ブチルリチウム0.42mmolを加えた。これにメタクリル酸メチル33.3gを加え、室温で1時間反応させた。反応液に含まれる重合体をサンプリングして重量平均分子量(以下、Mw(b1-1)と称する)を測定したところ、80,000であった。かかるメタクリル酸メチル重合体はさらにアクリル酸エステルをブロック共重合することで、該メタクリル酸メチル重合体はメタクリル酸エステル重合体ブロック(b1)(以下、「メタクリル酸メチル重合体ブロック(b1−1)」と称する)となる。
内部を脱気し、窒素で置換した三口フラスコに、室温にて乾燥トルエン567g、ヘキサメチルトリエチレンテトラミン1.52g、およびイソブチルビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノキシ)アルミニウム15.5mmolを含有するトルエン溶液8.3gを加え、さらに、sec−ブチルリチウム6.28mmolを加えた。これにメタクリル酸メチル25.0gを加え、室温で1時間反応させた。反応液に含まれる重合体をサンプリングして重量平均分子量(以下、Mw(b1-1)と称する)を測定したところ、4,500であった。かかるメタクリル酸メチル重合体はさらにアクリル酸エステルをブロック共重合することで、該メタクリル酸メチル重合体はメタクリル酸エステル重合体ブロック(b1)(以下、「メタクリル酸メチル重合体ブロック(b1−1)」と称する)となる。
内部を脱気し、窒素で置換した三口フラスコに、室温にて乾燥トルエン567g、ヘキサメチルトリエチレンテトラミン0.09g、およびイソブチルビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノキシ)アルミニウム3.73mmolを含有するトルエン溶液8.3gを加え、さらに、sec−ブチルリチウム0.38mmolを加えた。これにメタクリル酸メチル25.0gを加え、室温で1時間反応させた。反応液に含まれる重合体をサンプリングして重量平均分子量(以下、Mw(b1-1)と称する)を測定したところ、75,000であった。かかるメタクリル酸メチル重合体はさらにアクリル酸エステルをブロック共重合することで、該メタクリル酸メチル重合体はメタクリル酸エステル重合体ブロック(b1)(以下、「メタクリル酸メチル重合体ブロック(b1−1)」と称する)となる。
内部を脱気し、窒素で置換した三口フラスコに、室温にて乾燥トルエン735g、ヘキサメチルトリエチレンテトラミン0.4g、およびイソブチルビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノキシ)アルミニウム20mmolを含有するトルエン溶液39.4gを加え、さらに、sec−ブチルリチウム1.17mmolを加えた。これにメタクリル酸メチル35.0gを加え、室温で1時間反応させた。反応液に含まれる重合体をサンプリングして重量平均分子量(以下、Mw(b1)と称する)を測定したところ、40,000であった。かかるメタクリル酸メチル重合体はさらにアクリル酸エステルをブロック共重合することで、該メタクリル酸メチル重合体はメタクリル酸エステル重合体ブロック(b1)となる。
内部を脱気し、窒素で置換した三口フラスコに、室温にて乾燥トルエン567g、ヘキサメチルトリエチレンテトラミン0.1g、およびイソブチルビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノキシ)アルミニウム4.1mmolを含有するトルエン溶液8.3gを加え、さらに、sec−ブチルリチウム0.42mmolを加えた。これにメタクリル酸メチル33.3gを加え、室温で1時間反応させた。反応液に含まれる重合体をサンプリングして重量平均分子量(以下、Mw(b1)と称する)を測定したところ、80,000であった。かかるメタクリル酸メチル重合体はさらにアクリル酸エステルをブロック共重合することで、該メタクリル酸メチル重合体はメタクリル酸エステル重合体ブロック(b1)となる。
メタクリル酸メチル95質量部、アクリル酸メチル5質量部からなる単量体混合物に重合開始剤(2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオニトリル)、水素引抜能:1%、1時間半減期温度:83℃)0.1質量部および連鎖移動剤(n−オクチルメルカプタン)0.77質量部を加え溶解させて原料液を得た。
イオン交換水100質量部、硫酸ナトリウム0.03質量部および懸濁分散剤0.45質量部を混ぜ合わせて混合液を得た。耐圧重合槽に、前記混合液420質量部と前記原料液210質量部を仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しながら、温度を70℃にして重合反応を開始させた。重合反応開始後、3時間経過時に、温度を90℃に上げ、撹拌を引き続き1時間行って、ビーズ状共重合体が分散した液を得た。なお、重合槽壁面あるいは撹拌翼にポリマーが若干付着したが、泡立ちもなく、円滑に重合反応が進んだ。
得られた共重合体分散液を適量のイオン交換水で洗浄し、バケット式遠心分離機により、ビーズ状共重合体を取り出し、80℃の熱風乾燥機で12時間乾燥し、ビーズ状のメタクリル樹脂(A)(以下「メタクリル樹脂(A−1)」と称する)を得た。
得られたメタクリル樹脂(A−1)の重量平均分子量Mw(A)は30,000、分子量分布は1.8であった。
連鎖移動剤の量を0.45質量部に変更した以外は、参考例5と同様にして、Mw(A)は55,000、分子量分布1.8のメタクリル樹脂(A−2)を得た。
連鎖移動剤の量を0.28質量部に変更した以外は、参考例5と同様にして、Mw(A)は80,000、分子量分布1.8のメタクリル樹脂(A−3)を得た。
連鎖移動剤の量を0.16質量部に変更した以外は、参考例5と同様にして、Mw(A)は130,000、分子量分布1.8のメタクリル樹脂(A−4)を得た。
ブロック共重合体(B−2)20質量部と、メタクリル樹脂(A−3)80質量部とを、二軸押出機により230℃で溶融混練した。その後、押出し、切断することによって、メタクリル樹脂組成物のペレットを製造した。
得られたメタクリル樹脂組成物を65mmΦベント式1軸押出機を用い、幅900mmのダイより押出温度250℃にて、吐出量47kg/hにて押出し、30℃と40℃の金属鏡面ロールでニップし、10m/分で引き取り、厚さ75μmのフィルムを製膜した。このフィルムのヘイズ、鉛筆硬度、表面粗度、応力白化、温度白化(80℃)を測定した。
また、このフィルムの片面にコロナ放電処理を施し、次いでアルミニウムを真空蒸着法により蒸着した。アルミニウム層の厚さは30nmであった。こうして得られた積層フィルムの鏡面光沢性を評価した。表2にこれらの結果を示した。
表2に示す配合処方に従った以外は実施例1と同じ方法でペレットを製造した。これらペレットを用いて実施例1と同じ方法で物性を測定した。結果を表2に示す。
表2に示す配合処方に従った以外は実施例1と同じ方法でペレットを製造した。
これらペレットを用いて実施例1と同じ方法で物性を測定した。結果を表2に示す。なお、比較例6においては、ブロック共重合体(B)に代えて、株式会社クラレ製、架橋ゴム粒子配合樹脂「パラペットEB−SN」、比較例7においては、ブロック共重合体(B)に代えて、株式会社クラレ製、架橋ゴム粒子配合樹脂「パラペットGR−100」を用いた。
また、実施例1の積層フィルムを用いて作製した積層体においても良好な鏡面光沢性が得られた。
Claims (9)
- メタクリル酸メチルに由来する構造単位を80質量%以上有するメタクリル樹脂(A)50〜99質量部、および
メタクリル酸エステル重合体ブロック(b1)40〜90質量%とアクリル酸エステル重合体ブロック(b2)10〜60質量%とを有するブロック共重合体(B)50〜1質量部(ただし、メタクリル樹脂(A)とブロック共重合体(B)との合計が100質量部)を含み、
前記メタクリル樹脂(A)の重量平均分子量Mw(A)、
前記メタクリル酸エステル重合体ブロック(b1)のうち最大の重量平均分子量Mw(b1)、および
前記アクリル酸エステル重合体ブロック(b2)のうち最大の重量平均分子量Mw(b2)が、
下記(1)および(2)を満たすアクリル系樹脂フィルム。
(1) 0.5≦Mw(A)/Mw(b1)≦2.3
(2) 30000≦Mw(b2)≦120000 - 前記ブロック共重合体(B)の屈折率が1.485〜1.495である請求項1に記載のアクリル系樹脂フィルム。
- 前記アクリル酸エステル重合体ブロック(b2)が、アクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位50〜90質量%と(メタ)アクリル酸芳香族エステルに由来する構造単位50〜10質量%とを含む請求項1または2に記載のアクリル系樹脂フィルム。
- 表面粗度が1.5nm以下である請求項1〜3のいずれか一項に記載のアクリル系樹脂フィルム。
- 表面の鉛筆硬度がHB以上である請求項1〜4のいずれか一項に記載のアクリル系樹脂フィルム。
- 少なくとも一面に印刷が施されている請求項1〜5のいずれか一項に記載のアクリル系樹脂フィルム。
- 請求項1〜6のいずれか一項に記載のアクリル系樹脂フィルムの少なくとも一方の面に、金属および/または金属酸化物よりなる層、熱可塑性樹脂層または基材層を備えてなる積層フィルム。
- 請求項1〜6のいずれか一項に記載のアクリル系樹脂フィルムまたは請求項7に記載の積層フィルムを表面に設けた積層体。
- メタクリル酸エステル重合体ブロック(b1)を構成する単量体を重合する工程と、アクリル酸エステル重合体ブロック(b2)を構成する単量体を重合する工程とを含むことによって、メタクリル酸エステル重合体ブロック(b1)40〜90質量%とアクリル酸エステル重合体ブロック(b2)10〜60質量%とを有するブロック共重合体(B)を製造し、
メタクリル酸メチルに由来する構造単位を80質量%以上有するメタクリル樹脂(A)50〜99質量部と、前記ブロック共重合体(B)50〜1質量部(ただし、メタクリル樹脂(A)とブロック共重合体(B)との合計が100質量部)とを溶融混錬し、得られたメタクリル樹脂組成物を成形することによる、
前記メタクリル樹脂(A)の重量平均分子量Mw(A)、
前記メタクリル酸エステル重合体ブロック(b1)のうち最大の重量平均分子量Mw(b1)、および
前記アクリル酸エステル重合体ブロック(b2)のうち最大の重量平均分子量Mw(b2)が、
下記(1)および(2)を満たすアクリル系樹脂フィルムの製造方法。
(1) 0.5≦Mw(A)/Mw(b1)≦2.3
(2) 30000≦Mw(b2)≦120000
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