JPWO2014098072A1 - 水性組成物、水性ブロックポリイソシアネートの安定化方法、繊維処理剤組成物、及び繊維 - Google Patents
水性組成物、水性ブロックポリイソシアネートの安定化方法、繊維処理剤組成物、及び繊維 Download PDFInfo
- Publication number
- JPWO2014098072A1 JPWO2014098072A1 JP2014553151A JP2014553151A JPWO2014098072A1 JP WO2014098072 A1 JPWO2014098072 A1 JP WO2014098072A1 JP 2014553151 A JP2014553151 A JP 2014553151A JP 2014553151 A JP2014553151 A JP 2014553151A JP WO2014098072 A1 JPWO2014098072 A1 JP WO2014098072A1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- aqueous
- group
- polyisocyanate
- aqueous composition
- blocked
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/09—Processes comprising oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates involving reaction of a part of the isocyanate or isothiocyanate groups with each other in the reaction mixture
- C08G18/092—Processes comprising oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates involving reaction of a part of the isocyanate or isothiocyanate groups with each other in the reaction mixture oligomerisation to isocyanurate groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/16—Catalysts
- C08G18/18—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof
- C08G18/1875—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof containing ammonium salts or mixtures of secondary of tertiary amines and acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/2815—Monohydroxy compounds
- C08G18/283—Compounds containing ether groups, e.g. oxyalkylated monohydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/285—Nitrogen containing compounds
- C08G18/2875—Monohydroxy compounds containing tertiary amino groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
- C08G18/3203—Polyhydroxy compounds
- C08G18/3221—Polyhydroxy compounds hydroxylated esters of carboxylic acids other than higher fatty acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/703—Isocyanates or isothiocyanates transformed in a latent form by physical means
- C08G18/705—Dispersions of isocyanates or isothiocyanates in a liquid medium
- C08G18/706—Dispersions of isocyanates or isothiocyanates in a liquid medium the liquid medium being water
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/73—Polyisocyanates or polyisothiocyanates acyclic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/80—Masked polyisocyanates
- C08G18/8061—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/807—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with nitrogen containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3442—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having two nitrogen atoms in the ring
- C08K5/3445—Five-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D127/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D127/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C09D127/12—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/60—Additives non-macromolecular
- C09D7/63—Additives non-macromolecular organic
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/263—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof
- D06M15/277—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof containing fluorine
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/564—Polyureas, polyurethanes or other polymers having ureide or urethane links; Precondensation products forming them
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/564—Polyureas, polyurethanes or other polymers having ureide or urethane links; Precondensation products forming them
- D06M15/568—Reaction products of isocyanates with polyethers
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/564—Polyureas, polyurethanes or other polymers having ureide or urethane links; Precondensation products forming them
- D06M15/572—Reaction products of isocyanates with polyesters or polyesteramides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2115/00—Oligomerisation
- C08G2115/02—Oligomerisation to isocyanurate groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Abstract
Description
〔1〕
イソシアネート基がブロック剤でブロックされたブロックイソシアネート基及び親水基が付加したイソシアネート基を有する水性ブロックポリイソシアネートと、
前記ブロックイソシアネート基に対して10〜400モル%のアミン系化合物と、
水と、
を含む、水性組成物。
〔2〕
前記水性ブロックポリイソシアネートが、脂肪族ジイソシアネートモノマー単位及び/又は脂環族ジイソシアネートモノマー単位を有する、前項〔1〕に記載の水性組成物。
〔3〕
前記アミン系化合物の含有量が、前記ブロックイソシアネート基に対して25〜400モル%である、前項〔1〕又は〔2〕に記載の水性組成物。
〔4〕
前記水性ブロックポリイソシアネートの前駆体ポリイソシアネートのイソシアネート基平均数が、3.0〜20である、前項〔1〕〜〔3〕のいずれか一項に記載の水性組成物。
〔5〕
前記水性ブロックポリイソシアネートの前駆体ポリイソシアネートのイソシアネート基平均数が、4.5〜15である、前項〔1〕〜〔4〕のいずれか一項に記載の水性組成物。
〔6〕
前記ブロック剤が、アミン系化合物を含む、前項〔1〕〜〔5〕のいずれか一項に記載の水性組成物。
〔7〕
前記ブロック剤が、ピラゾール類を含む、前項〔1〕〜〔6〕のいずれか一項に記載の水性組成物。
〔8〕
前記親水基が、ノニオン型親水基及び/又はカチオン型親水基である、前項〔1〕〜〔7〕のいずれか一項に記載の水性組成物。
〔9〕
パーフルオロ基を有するポリマーを、さらに含む、前項〔1〕〜〔8〕のいずれか一項に記載の水性組成物。
〔10〕
前記パーフルオロ基を含むポリマーの含有量が、前記水性組成物の総量に対して、1〜30質量%であり、
前記水性ブロックポリイソシアネートの含有量が、前記水性組成物の総量に対して、0.05〜10質量%である、前項〔9〕に記載の水性組成物。
〔11〕
前記パーフルオロ基の炭素数が4〜6である、前項〔9〕又は〔10〕に記載の水性組成物。
〔12〕
前項〔1〕〜〔11〕のいずれか一項に記載の水性組成物を含む、繊維処理剤組成物。
〔13〕
前項〔12〕に記載の繊維処理剤組成物で処理された、繊維。
〔14〕
イソシアネート基がブロック剤でブロックされたブロックイソシアネート基及び親水基が付加したイソシアネート基を有する水性ブロックポリイソシアネートと、水と、アミン系化合物と、を、該アミン系化合物の添加量が、前記ブロックイソシアネート基に対して10〜400モル%となるように混合する、
水性ブロックポリイソシアネートの安定化方法。
〔15〕
前記水性ブロックポリイソシアネートが、脂肪族ジイソシアネートモノマー単位及び/又は脂環族ジイソシアネートモノマー単位を有する、前項〔14〕に記載の水性ブロックポリイソシアネートの安定化方法。
〔16〕
前記アミン系化合物の含有量が、前記ブロックイソシアネート基に対して25〜400モル%である、前項〔14〕又は〔15〕のいずれか一項に記載の水性ブロックポリイソシアネートの安定化方法。
〔17〕
前記水性ブロックポリイソシアネートの前駆体ポリイソシアネートのイソシアネート基平均数が、3.0〜20である、前項〔14〕〜〔16〕のいずれか一項に記載の水性ブロックポリイソシアネートの安定化方法。
〔18〕
前記水性ブロックポリイソシアネートの前駆体ポリイソシアネートのイソシアネート基平均数が、4.5〜15である、前項〔14〕〜〔17〕のいずれか一項に記載の水性ブロックポリイソシアネートの安定化方法。
〔19〕
前記ブロック剤が、アミン系化合物を含む、前項〔14〕〜〔18〕のいずれか一項に記載の水性ブロックポリイソシアネートの安定化方法。
〔20〕
前記ブロック剤が、ピラゾール類を含む、前項〔14〕〜〔19〕のいずれか一項に記載の水性ブロックポリイソシアネートの安定化方法。
〔11〕
前記親水基が、ノニオン型親水基及び/又はカチオン型親水基である、前項〔14〕〜〔20〕のいずれか一項に記載の水性ブロックポリイソシアネートの安定化方法。
〔22〕
パーフルオロ基を有するポリマーを、さらに含む、前項〔14〕〜〔21〕のいずれか一項に記載の水性ブロックポリイソシアネートの安定化方法。
〔23〕
前記パーフルオロ基を含むポリマーの含有量が、前記水性組成物の総量に対して、1〜30質量%であり、
前記水性ブロックポリイソシアネートの含有量が、前記水性組成物の総量に対して、0.05〜10質量%である、前項〔22〕に記載の水性ブロックポリイソシアネートの安定化方法。
〔24〕
前記パーフルオロ基の炭素数が4〜6である、前項〔22〕又は〔23〕に記載の水性ブロックポリイソシアネートの安定化方法。
本実施形態の水性組成物は、イソシアネート基がブロック剤でブロックされたブロックイソシアネート基及び親水基が付加したイソシアネート基を有する水性ブロックポリイソシアネートと、前記ブロックイソシアネート基に対して10〜400モル%のアミン系化合物と、水と、を含む。
本実施形態における水性ブロックポリイソシアネートは、イソシアネート基がブロック剤でブロックされたブロックイソシアネート基及び親水基が付加したイソシアネート基を有する。言い換えれば、水性ブロックポリイソシアネートは、ジイソシアネートモノマー単位を構成単位として有する前駆体ポリイソシアネートのイソシアネート基の一部がブロックイソシアネート基及び親水基が付加したイソシアネート基である化合物である。
水性ブロックポリイソシアネートは、脂肪族ジイソシアネートモノマー単位及び/又は脂環族ジイソシアネートモノマー単位を有することが好ましい。すなわち、水性ブロックポリイソシアネートの前駆体となるポリイソシアネート(以下、「前駆体ポリイソシアネート」ともいう。)は、脂肪族ジイソシアネートモノマー単位及び/又は脂環族ジイソシアネートモノマー単位を有するポリイソシアネートであることが好ましい。水性ブロックポリイソシアネートがこのような構造を有することにより、貯蔵安定性が向上する傾向にある。
前駆体ポリイソシアネートは、例えば、ビウレット結合、尿素結合、イソシアヌレート結合、ウレトジオン結合、ウレタン結合、アロファネート結合、及びイミノオキサジアジンジオン結合からなる群より選ばれる1以上の結合を有してもよい。例えば、イソシアヌレート結合とアロファネート結合、イソシアヌレート結合とウレトジオン結合等2つ以上の結合を含むこともできる。これらの中でも耐熱性のあるイソシアヌレート結合を含むことが好ましい。
アクリルポリオールとしては、特に限定されないが、例えば、活性水素を有する、アクリル酸−2−ヒドロキシエチル、アクリル酸−2−ヒドロキシプロピル等のアクリル酸エステル、メタクリル酸−2−ヒドロキシエチル等と活性水素非含有のアクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等を共重合して得られるアクリルポリオールが挙げられる。
また、本実施形態に用いる前駆体ポリイソシアネートの25℃における粘度は、特に限定されないが、50〜2,000,000mPa・sであることが好ましく、3,000〜50,000mPa・sであることがより好ましい。前駆体ポリイソシアネートの25℃における粘度が50mPa・s以上であることにより、結果的にポリイソシアネート1分子が有するイソシアネート基の統計的な平均数(以下、「イソシアネート基平均数」という。)を確保しやすい傾向にある。また、前駆体ポリイソシアネートの25℃における粘度が2,000,000mPa・s以下であることにより、これを使用し、形成される被膜の外観がより良好となる傾向にある。なお、粘度は実施例に記載の方法により測定することができる。
前駆体ポリイソシアネートのイソシアネート基平均数は、3.0以上20以下であることが好ましく、3.5以上15以下であることがより好ましく、4.0以上15以下であることがさらに好ましく、4.5以上15以下であることがよりさらに好ましい。イソシアネート基平均数が3.0以上であることにより、架橋性がより優れる傾向にある。また、イソシアネート基平均数が20以下であることにより、ブロックイソシアネート基の反応性がより優れる傾向にある。さらに、貯蔵後の洗濯耐久性向上の観点からは、イソシアネート基平均数は、4.5以上15以下であることが好ましい。
水性ブロックポリイソシアネートは、ブロック剤でブロックされたブロックイソシアネート基を有する。ここで、「ブロック剤」とは、イソシアネート基と反応し、加熱により少なくとも1部が揮散する化合物をいう。また、「ブロック」とはイソシアネート基がブロック剤でブロックされることをいう。
水性ブロックポリイソシアネートは親水基が付加したイソシアネート基を有する。以下、イソシアネート基に付加できる親水基に関して説明する。親水基としては、特に限定されないが、例えば、ノニオン型親水基、カチオン型親水基、アニオン型親水基が挙げられる。
ノニオン型親水基を導入する化合物としては、特に限定されないが、例えば、メタノール、エタノール、ブタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール等のアルコールの水酸基にエチレンオキサイドを付加した化合物等が挙げられる。これらはイソシアネート基と反応する活性水素を有する。これらの中で、少ない使用量でブロックポリイソシアネートの水分散性を向上できるモノアルコールが好ましい。エチレンオキサイドの付加数としては、4〜30が好ましく、4〜20がより好ましい。エチレンオキサイドの付加数が4以上であることにより、水性化が確保しやすい傾向にある。また、エチレンオキサイドの付加数が30以下であることにより、低温貯蔵時にブロックポリイソシアネートの析出物が発生しにくい傾向にある。
カチオン型親水基の導入は、カチオン性基とイソシアネート基と反応する水素を有する官能基とを併せ持つ化合物を利用する方法や、予め、イソシアネート基に例えば、グリシジル基等の官能基を付加し、その後、この官能基と、スルフィド、ホスフィン等の特定化合物とを反応させる方法等がある。このなかでもが、カチオン性基とイソシアネート基と反応する水素を併せ持つ化合物を利用する方法が容易である。
アニオン型親水基としては、特に限定されないが、例えば、カルボン酸基、スルホン酸基、燐酸基、ハロゲン基、硫酸基等が挙げられる。アニオン型親水基を有するブロックポリイソシアネートは、例えば、イソシアネート基と反応する活性水素とアニオン基をともに有する化合物の活性水素と、前駆体ポリイソシアネートのイソシアネート基とを反応させることにより、得ることができる。
ブロックイソシアネート基に対する親水基が付加したイソシアネート基の割合(モル比)は、5〜50が好ましく、5〜40がより好ましく、5〜30がさらに好ましい。ブロックイソシアネート基に対する親水基が付加したイソシアネート基の割合が上記範囲内であることにより、硬化性と水分散性がともにより向上する傾向にある。なお、ブロックイソシアネート基量及び親水基が付加したイソシアネート基量については、実施例に記載の方法により測定することができる。
水性組成物中の水性ブロックポリイソシアネートの含有量は、水性組成物が後述するパーフルオロ基を有するポリマーを含まない場合は、水性組成物の総量に対して、10〜40質量%が好ましく、20〜40質量%がより好ましく、20〜35質量%がさらに好ましい。水性ポリブロックイソシアネートの含有量が10質量%以上であることにより、輸送費などがより経済的となる傾向にある。また、水性ポリブロックイソシアネートの含有量が40質量%以下であることにより、高温における水性組成物の貯蔵安定性がより向上する傾向にある。
本実施形態の水性組成物は、アミン系化合物を含む。アミン系化合物はイソシアネート基と反応しうる、窒素原子に直結した水素原子を有する。
アミン系化合物の含有量は水性ブロックポリイソシアネートのブロックイソシアネート基に対して10〜400モル%であり、25〜300モル%が好ましく、25〜100モル%がより好ましい。アミン系化合物の含有量が水性ブロックポリイソシアネートのブロックイソシアネート基に対して10モル%以上であることにより、高温安定性が良好になる傾向がある。アミン系化合物の含有量が水性ブロックポリイソシアネートのブロックイソシアネート基に対して400モル%以下であることにより、低温貯蔵安定性がより良好となる。なお、イソシアネート基と反応していないアミン系化合物の含有量は実施例に記載の方法により測定することができる。
本実施形態の水性組成物は、水を含む。水は特に制限されず、水道水、蒸留水、イオン交換水等を適宜選択して使用することができる。蒸留水、イオン交換水が好ましい。水の含有量は、水性組成物の総量に対して、45〜90質量%が好ましく、55〜90質量%がより好ましく、65〜90質量%がさらに好ましい。なお、水は水性ブロックポリイソシアネート又はパーフルオロ基を有するポリマー製造時、及び各成分の調合時に配合することができる。
本実施形態の水性組成物は、パーフルオロ基を有するポリマーを含むことが好ましい。「パーフルオロ基」とは、炭化水素基の水素がすべてフッ素原子となっている基であり、次式(1)で示される。
CF3(CF2)n− (1)
(式(1)中、Cは炭素原子を示し、Fはフッ素原子を示し、nは3~8の整数を示す。)
また、水性組成物は、必要に応じて、水溶性有機溶剤を含むこともできる。水溶性有機溶剤としては、特に限定されないが、水酸基を有してもよく、例えば、アルコール類、エーテル類等が挙げられる。より具体的には、例えば、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールヂメチルエーテル、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、3−メトキシ−3−メチルブタノールなどが挙げられる。ここで、「水溶性」とは、25℃で10g溶剤/100g水以上の溶解度を持つことをいう。
本実施形態の水性組成物は、イソシアネート基がブロック剤でブロックされたブロックイソシアネート基及び親水基が付加したイソシアネート基を有する水性ブロックポリイソシアネートと、水と、前記ブロックイソシアネート基に対して10〜400モル%のアミン系化合物と、を混合することで、得ることが出来る。
本実施形態の水性ブロックポリイソシアネートの安定化方法は、イソシアネート基がブロック剤でブロックされたブロックイソシアネート基及び親水基が付加したイソシアネート基を有する水性ブロックポリイソシアネートと、水と、アミン系化合物と、を、該アミン系化合物の添加量が、前記ブロックイソシアネート基に対して10〜400モル%となるように混合する。このように、水性ブロックポリイソシアネートと、アミン系化合物と、を共存させることにより、水性ブロックポリイソシアネートの貯蔵安定性を向上することができ、貯蔵安定性に優れる水性組成物を得ることができる。なお、混合方法は、特に限定されず、上記製造方法と同様の方法を用いることができる。
本実施形態の繊維処理剤組成物は、水性組成物を含む。本実施形態の繊維処理剤組成物には、必要に応じて、添加剤を含んでもよい。添加剤としては、特に限定されないが、例えば、難燃剤、染料安定剤、防撤剤、抗菌剤、抗かび剤、防虫剤、防汚剤、帯電防止剤、アミノプラスト樹脂、アクリルポリマー、グリオキザール樹脂、メラミン樹脂、天然ワックス、シリコーン樹脂、増粘剤、高分子化合物が挙げられる。繊維処理剤組成物は使用前に水でさらに希釈して、使用することができる。希釈後の繊維処理剤組成物に含まれる全てのポリマーの合計含有量は、0.5〜5質量%が好ましく、より好ましくは0.5〜3質量%である。
本実施形態の繊維は、繊維処理剤組成物で処理されたものである。繊維処理剤組成物を用いた繊維の処理は、繊維に繊維処理剤組成物を付着させ、その後、加熱することにより行うことができる。繊維処理剤組成物の付着方法としては、特に限定されないが、例えば、パッド法、浸漬法、スプレー法、コーティング法、プリント法等が挙げられる。
水性組成物、前駆体ポリイソシアネート及びポリオールの数平均分子量は、下記の装置を用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィー(以下、「GPC」という。)により、ポリスチレン基準の数平均分子量として求めた。
装置 :東ソー(株)HLC−802A
カラム :東ソー(株)G1000HXL×1本
G2000HXL×1本
G3000HXL×1本
キャリアー:テトラヒドロフラン
検出方法 :示差屈折計
未反応ジイソシアネートモノマー含有量は、下記式で表されるように、前記GPC測定で得られる前駆体ポリイソシアネートのピークの面積と未反応ジイソシアネートモノマー相当の分子量(例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートであれば168)のピーク面積とから算出した。
(未反応ジイソシアネートモノマー含有量)=(未反応ジイソシアネートのピークの面積)/{(前駆体ポリイソシアネートのピークの面積)+(未反応ジイソシアネートのピークの面積)}×100
三角フラスコに前駆体ポリイソシアネート1〜3gを精秤し(Wg)、その後トルエン20mLを添加し、前駆体ポリイソシアネートを完全に溶解した。その後、2規定のジ−n−ブチルアミンのトルエン溶液10mLを添加し、完全に混合後、15分間室温放置した。さらに、この溶液にイソプロピルアルコール70mLを加え、完全混合した。この液を1規定塩酸溶液(ファクターF)で、指示薬に滴定した。この滴定値V2mLとし、同様の操作を前駆体ポリイソシアネートなしで行い、この滴定値をV1mLとし、次式から前駆体ポリイソシアネートのイソシアネート基濃度を算出した。
イソシアネート基濃度%=(V1−V2)×F×42/(W×1000)×100
前駆体ポリイソシアネートのイソシアネート基平均数は、前駆体ポリイソシアネートのイソシアネート基濃度と数平均分子量から下記式で求めた。
イソシアネート基平均数=数平均分子量×イソシアネート基濃度/100/42
ブロックイソシアネート基量(前駆体ポリイソシアネートの全イソシアネート基100モルに対するブロックイソシアネート基の割合)は、プロトン核磁気共鳴の測定を行い、特定吸収ピークの積算値を測定し、算出した。測定条件は下記の通りとした。
装置 :日本電子株式会社の商品名JNM−ECS400
測定条件:
共鳴周波数 :400MHz
積算回数 :128
溶媒 :重水素化クロロホルム
サンプル濃度:約40mg/mL
親水基に付加したイソシアネート基量(前駆体ポリイソシアネートの全イソシアネート基100モルに対する親水基に付加したイソシアネート基量の割合)は、ブロックイソシアネート基量の測定で用いたプロトン核磁気共鳴と同様の測定条件により、プロトン核磁気共鳴の測定を行い、特定吸収ピークの積算値を測定し、算出した。親水基種及びイソシアネート基に付加していることを確認した。
ブロックイソシアネート基量の測定で用いたプロトン核磁気共鳴と同様の測定条件により、プロトン核磁気共鳴の測定を行い、水性ブロックポリイソシアネートに含まれる親水基に付加したイソシアネート基及びブロックイソシアネート基の種類を特定し、これらを水性ブロックポリイソシアネート1g中のモル濃度%として定量した。
前駆体ポリイソシアネートのイソシアネート基平均数=
水性ブロックポリイソシアネートの数平均分子量×ブロックイソシアネート基モル濃度%/100+水性ブロックポリイソシアネート数平均分子量×親水基に付加したイソシアネート基モル濃度%/100
下記の液体クロマトグラフィー装置及び測定条件を用いて、ピーク面積によるアミン系化合物の検量線を作成後、水性組成物の測定により未反応のアミン系化合物(水性ブロックポリイソシアネートと結合(反応)していないアミン系化合物)の濃度を求めた。未反応のアミン系化合物の濃度と上記ブロックイソシアネート基濃度より、イソシアネート基と反応していないアミン系化合物のブロックイソシアネート基あたりの含有量(当量%)を求めた。
液体クロマトグラフィー装置
装置 :Agilent technologie社の商品名1100series
カラム:Imtakt社の商品名Cadenza CD−C18(径2mm×長さ30mm)
測定条件
移動相:水とメタノールのグラジェント
初期:水/メタノール=10/90(体積)
5分後:水/メタノール=98/2(体積)
脂肪族及び/又は脂環族ジイソシアネートモノマー単位の確認は、ブロックイソシアネート基量の測定で用いたプロトン核磁気共鳴と同様の測定条件により、プロトン核磁気共鳴の測定を行い、特定吸収ピークを確認することにより行なった。
前駆体ポリイソシアネートの粘度は、E型粘度計(トキメック社製VISCONIC RE−85R型)を用いて、ローターを1°34′×R24,粘度に応じた回転数(説明書に記載されている、例えば、1300〜2600mPa.sの範囲であれば回転数5rpm)、25℃で測定した。
底直径38mmのアルミ皿を精秤後(W1)、水性組成物約1gをアルミ皿上で精秤し(W2)、水性組成物を均一厚さに調整後、105℃のオーブンで1Hr乾燥した。このアルミ皿を室温まで冷却後、乾燥後の水性組成物とアルミ皿の合計質量を精秤した(W3)。前記W2とW3からそれぞれアミン系化合物の質量を差し引いたW2AとW3Aから次式を用いて水性組成物中の樹脂分濃度を求めた。
樹脂分濃度(質量%)=(W3A−W1)/W2A×100
なお、ここで求められる「樹脂分濃度」とは、水性ブロックポリイソシアネートとパーフルオロ基を有するポリマーの合計量となる。
パーフルオロ基を有するポリマーの含有量は、水性組成物のGPC測定結果及び水性組成物中の樹脂分濃度測定から下記式により求めた。なお、「パーフルオロ基を有するポリマーのGPCの全ピーク面積」とは、水性組成物のGPC測定において、パーフルオロ基を有するポリマーの最低分子量を確認し、これより大きな分子量のピークの全面積をいう。また、「GPCの全ピーク面積」とは、ブロック剤でブロックされたジイソシアネートモノマーより高分子量のピークの全面積をいう。なお、パーフルオロ基を有するポリマーがカチオン性である場合は、キャリアーにトリエチルアミンを添加し、各ピークの面積%が一定値を示すトリエチルアミン濃度を確認後、そのトリエチルアミン濃度を有するキャリアーで測定を行った。
パーフルオロ基を有するポリマー濃度(質量%)=パーフルオロ基を有するポリマーのGPCの全ピーク面積/GPCの全ピーク面積×樹脂分濃度
・装置 :フロンティア・ラボ株式会社のパイロライザー品番PY−2020D
・測定条件:600℃
・装置 :Agilent Technologiesの商品名6890
・カラム :Agilent Technologiesの商品名J&W
DB−1(0.25mm内径×30m)、液相厚み0.25μm
・測定条件:
・カラム温度:40℃(5分保持)後、20℃/minで昇温し、320℃で11分保持した。
・インジェクション温度:320℃、イオン源温度:230℃、スプリット比1/50
・装置:Agilent Technologiesの商品名MSD5975C
・イオン化方法:電子イオン化法
水性組成物中の水性ブロックポリイソシアネートの含有量は、水性組成物のGPC測定結果及び水性組成物中の樹脂分濃度測定から下記式に求めた。なお、「水性ブロックポリイソシアネートの全面積」とは、水性ブロックポリイソシアネートの最低分子量である、ブロック剤でブロックされたジイソシアネートモノマーのピークからパーフルオロ基を有するポリマーの最低分子量より小さい分子量までの水性ブロックポリイソシアネートのピークの全面積をいう。また、「GPCの全ピーク面積」とは、ブロック剤でブロックされたジイソシアネートモノマーより高分子量のピークの全面積をいう。
水性ポリブロックイソシアネート濃度(質量%)=
水性ブロックポリイソシアネートの全面積/GPCの全ピーク面積×樹脂分濃度
低温貯蔵安定性の評価は、水性組成物又は繊維処理剤組成物を0℃、2週間保存し、その外観を目視で観察し、沈殿の有無を確認することにより行なった。沈殿のない場合を○(良好)、ある場合を×(不良)で示した。
50℃、4週間貯蔵した後の水性組成物と、貯蔵をしない水性組成物を用意した。2つの水性組成物にそれぞれ、水を添加し、パーフルオロ基を有するポリマーと水性ブロックポリイソシアネートの合計が2質量%になるまで希釈し、2種類の処理液を得た。
撹拌機、温度計、還流冷却管、窒素吹き込み管、滴下ロートを取り付けた4ツ口フラスコ内を窒素雰囲気にし、ヘキサメチレンジイソシアネート(以下、「HDI」ともいう。) 600g、3価アルコールであるポリカプロラクトン系ポリエステルトリオール「プラクセル303」((株)ダイセル化学社製商品名 分子量300)30gを仕込み、撹拌下反応器内温度を90℃1時間保持した。その後反応器内温度を80℃に保持し、イソシアヌレート化反応触媒である、テトラメチルアンモニウムカプリエートを加え、収率が54%になった時点で燐酸を添加し反応を停止した。得られた反応液をろ過した後、薄膜蒸発缶を用いて未反応のHDIを除去して製造例1の前駆体ポリイソシアネートを得た。得られた前駆体ポリイソシアネートの25℃における粘度は9,500mPa・s、イソシアネート基濃度は19.2質量%、数平均分子量は1,100、イソシアネート基平均数は5.1、残留HDI濃度は0.2質量%であった。
製造例1と同様の装置の4ツ口フラスコ内を窒素雰囲気にし、HDI 600gを仕込み、撹拌下反応器内温度を70℃に保持した。イソシアヌレート化触媒であるテトラメチルアンモニウムカプリエートを加え、収率が40%になった時点で燐酸を添加し反応を停止した。得られた反応液をろ過した後、薄膜蒸発缶を用いて未反応のHDIを除去して製造例2の前駆体ポリイソシアネートを得た。得られた前駆体ポリイソシアネートの25℃における粘度は2,700mPa・s、イソシアネート基濃度は21.7%、数平均分子量は660、イソシアネート基平均数は3.4、残留HDI濃度は0.2質量%であった。
製造例1と同様の装置内を窒素雰囲気とし、製造例1で得られた前駆体ポリイソシアネート 100g、ジプロピレングリコールジメチルエーテル 25gを仕込み、50℃で均一溶液になるまで混合した。その後、80℃に昇温し、メトキシポリエチレングリコール(分子量680、樹脂分水酸基価82mgKOH/g)を46.6g添加後、2Hr混合した。2Hr混合した後の残存イソシアネート基濃度が樹脂成分あたり11.1質量%(前駆体ポリイソシアネートのイソシアネート基の15モル%が反応した)であることを確認した。
製造例2の前駆体ポリイソシアネート100gを用い、メトキシポリエチレングリコール(分子量680、樹脂分水酸基価82mgKOH/g)の添加量を52.7g、3,5−ジメチルピラゾールの添加量を74.4gとした以外は実施例1と同様の操作により、実施例2の水性組成物を得た。結果を表1に示す。
製造例1と同様の装置内を窒素雰囲気とし、製造例1で得られた前駆体ポリイソシアネート100g、ジプロピレングリコールジメチルエーテル 50gを仕込み、50℃で均一溶液になるまで混合した。60℃に保持した後、得られた混合液にカチオン性基1個と水酸基1個を有する2−(ジメチルアミノ)エタノール8.1g(前駆体ポリイソシアネートのイソシアネート基の20モル%)を添加し、30分混合した。2−(ジメチルアミノ)エタノールがすべて反応したことを確認した。
3,5−ジメチルピラゾールの添加量を43.9g(残存イソシアネート基の1.25当量)とした以外は、実施例1と同様の操作により、実施例4の水性組成物を得た。結果を表1に示す。
3,5−ジメチルピラゾールの添加量を35.1g(残存イソシアネート基の1.0倍当量)とし、イソシアネート基の特性吸収が消失してから、更にジイソプロピルアミン 18.5g(ブロックイソシアネート基に対して、50モル%)を添加した以外は実施例1と同様の操作により、実施例5の水性組成物を得た。結果を表1に示す。
3,5−ジメチルピラゾールの添加量を36.9g(残存イソシアネート基の1.05倍当量)とした以外は実施例1と同様の操作により、比較例1の水性組成物を得た。結果を表1に示す。
3,5−ジメチルピラゾールの添加量を211g(残存イソシアネート基の6.0倍当量)とした以外は実施例1と同様の操作により、比較例2の水性組成物を得た。結果を表1に示す。
3,5−ジメチルピラゾールの添加量を35.1g(残存イソシアネート基の1.0倍当量)とし、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル(水酸基を有するアルコール)を27.0g(ブロックイソシアネート基に対して50モル%量)を加えた以外は実施例1と同様の操作により、固形分30質量%の比較例3の水性組成物を得た。結果を表1に示す。
製造例1と同様の装置内を窒素雰囲気とし、製造例1で得られた前駆体ポリイソシアネート 100g、ジプロピレングリコールジメチルエーテル 25gを仕込み、50℃で均一溶液になるまで混合した。得られた混合液に3,5−ジメチルピラゾール65.9g(イソシアネート基当量の1.5倍量)を添加し、混合した。赤外スペクトルによるイソシアネート基の特性吸収の消失を確認した。その後、得られた混合液に、ジアルキル(硬化牛脂)ジメチルアンモニウムクロライド3g、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー30gを添加し、混合した。その後、得られた混合液から、イオン交換水を徐々に添加し、固形分濃度30質量%とし、比較例4の水性組成物を得た。ポリイソシアネートに付加している親水基はなく、イソシアネート基を反応していない、アミン系化合物濃度は全ブロックイソシアネート基に対し、50モル%であった。結果を表1に示す。なお、比較例4では、ブロックポリイソシアネートに親水基の付加はなく、ブロックポリイソシアネートは外部添加剤により水分散している。
撥水撥油用フッ素ポリマー(旭硝子株式会社の商品名、アサヒガードAG−E061、固形分20%、弱カチオン性、炭素数6のパーフルオロ基有するポリマーの水分散液)85.4gと実施例1の水性組成物6.3g(該ポリマー/該水性ブロックポリイソシアネート=9/1(樹脂分質量比))を混合した。さらに水で希釈し、混合液中のポリマー濃度を20質量%に調整して、実施例6の水性組成物を得た。パーフルオロ基を有するポリマーの含有量は18質量%であり、水性ブロックポリイソシアネートの含有量は2質量%であり、イソシアネート基と反応していない3,5−ジメチルピラゾールのブロックイソシアネート基に対する含有量は50モル%であった。この水性組成物を用いて低温貯蔵安定性評価と撥水性評価を行なった。結果を表2に示す。
実施例1の水性組成物の代わりに、実施例4の水性組成物を用いた以外は実施例6と同様の操作により実施例7の水性組成物を得た。結果を表2に示す。
3,5−ジメチルピラゾールを更に0.56g添加した以外は、実施例6と同様の操作により実施例8の水性組成物を得た。イソシアネート基と反応していない3,5−ジメチルピラゾールの含有量はブロックイソシアネート基に対して200モル%であった。結果を表2に示す。
実施例1の水性組成物の代わりに、実施例5の水性組成物を用いた以外は実施例6と同様の操作により実施例9の水性組成物を得た。イソシアネート基の反応していないジイソプロピルアミンの含有量はブロックイソシアネート基に対して50モル%であった。結果を表2に示す。
実施例1の水性組成物の代わりに、実施例2の水性組成物を用いた以外は、実施例6と同様の操作により実施例10の水性組成物を得た。結果を表2に示す。
実施例1の水性組成物の代わりに、実施例3の水性組成物を用いた以外は、実施例6と同様の操作により実施例11の水性組成物を得た。結果を表2に示す。
〔比較例5〕
実施例1の水性組成物の代わりに、比較例1の水性組成物を用いた以外は、実施例6と同様の操作により比較例5の水性組成物を得た。イソシアネート基と反応していない3,5−ジメチルピラゾールの含有量はブロックイソシアネート基に対して5モル%であった。結果を表2に示す。
実施例1の水性組成物の代わりに、比較例2の水性組成物を用いた以外は、実施例6と同様の操作により比較例6の水性組成物を得た。イソシアネート基と反応していない3,5−ジメチルピラゾールの含有量はブロックイソシアネート基に対して500モル%であった。結果を表2に示す。
実施例1の水性組成物の代わりに、比較例3の水性組成物を用いた以外は、実施例6と同様の操作により比較例7の水性組成物を得た。結果を表2に示す。イソシアネート基を反応しうるジプロピレングリコールモノメチルエーテルの含有量はブロックイソシアネート基に対し、50モル%であった。
実施例1の水性組成物の代わりに、比較例4の水性組成物を用いた以外は、実施例6と同様の操作により比較例8の水性組成物を得た。結果を表2に示す。イソシアネート基と反応していない3,5−ジメチルピラゾールの含有量はブロックイソシアネート基に対して50モル%であった。結果を表2に示す。
※1−1 :イソシアネート基と反応していないDIPAのブロックイソシアネート基に対する濃度(モル%)
※1−2 :イソシアネート基と反応していないDPMのブロックイソシアネート基に対する濃度(モル%)
Pz :3,5−ジメチルピラゾール
DIPA :ジイソプロピルアミン
DPM :ジプロピレングリコールモノメチルエーテル
外部乳化剤:ジアルキル(硬化牛脂)ジメチルアンモニウムクロライド、及びポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー
Claims (24)
- イソシアネート基がブロック剤でブロックされたブロックイソシアネート基及び親水基が付加したイソシアネート基を有する水性ブロックポリイソシアネートと、
前記ブロックイソシアネート基に対して10〜400モル%のアミン系化合物と、
水と、
を含む、水性組成物。 - 前記水性ブロックポリイソシアネートが、脂肪族ジイソシアネートモノマー単位及び/又は脂環族ジイソシアネートモノマー単位を有する、請求項1に記載の水性組成物。
- 前記アミン系化合物の含有量が、前記ブロックイソシアネート基に対して25〜400モル%である、請求項1又は2に記載の水性組成物。
- 前記水性ブロックポリイソシアネートの前駆体ポリイソシアネートのイソシアネート基平均数が、3.0〜20である、請求項1〜3のいずれか一項に記載の水性組成物。
- 前記水性ブロックポリイソシアネートの前駆体ポリイソシアネートのイソシアネート基平均数が、4.5〜15である、請求項1〜4のいずれか一項に記載の水性組成物。
- 前記ブロック剤が、アミン系化合物を含む、請求項1〜5のいずれか一項に記載の水性組成物。
- 前記ブロック剤が、ピラゾール類を含む、請求項1〜6のいずれか一項に記載の水性組成物。
- 前記親水基が、ノニオン型親水基及び/又はカチオン型親水基である、請求項1〜7のいずれか一項に記載の水性組成物。
- パーフルオロ基を有するポリマーを、さらに含む、請求項1〜8のいずれか一項に記載の水性組成物。
- 前記パーフルオロ基を含むポリマーの含有量が、前記水性組成物の総量に対して、1〜30質量%であり、
前記水性ブロックポリイソシアネートの含有量が、前記水性組成物の総量に対して、0.05〜10質量%である、請求項9に記載の水性組成物。 - 前記パーフルオロ基の炭素数が4〜6である、請求項9又は10に記載の水性組成物。
- 請求項1〜11のいずれか一項に記載の水性組成物を含む、繊維処理剤組成物。
- 請求項12に記載の繊維処理剤組成物で処理された、繊維。
- イソシアネート基がブロック剤でブロックされたブロックイソシアネート基及び親水基が付加したイソシアネート基を有する水性ブロックポリイソシアネートと、水と、アミン系化合物と、を、該アミン系化合物の添加量が、前記ブロックイソシアネート基に対して10〜400モル%となるように混合する、
水性ブロックポリイソシアネートの安定化方法。 - 前記水性ブロックポリイソシアネートが、脂肪族ジイソシアネートモノマー単位及び/又は脂環族ジイソシアネートモノマー単位を有する、請求項14に記載の水性ブロックポリイソシアネートの安定化方法。
- 前記アミン系化合物の含有量が、前記ブロックイソシアネート基に対して25〜400モル%である、請求項14又は15のいずれか一項に記載の水性ブロックポリイソシアネートの安定化方法。
- 前記水性ブロックポリイソシアネートの前駆体ポリイソシアネートのイソシアネート基平均数が、3.0〜20である、請求項14〜16のいずれか一項に記載の水性ブロックポリイソシアネートの安定化方法。
- 前記水性ブロックポリイソシアネートの前駆体ポリイソシアネートのイソシアネート基平均数が、4.5〜15である、請求項14〜17のいずれか一項に記載の水性ブロックポリイソシアネートの安定化方法。
- 前記ブロック剤が、アミン系化合物を含む、請求項14〜18のいずれか一項に記載の水性ブロックポリイソシアネートの安定化方法。
- 前記ブロック剤が、ピラゾール類を含む、請求項14〜19のいずれか一項に記載の水性ブロックポリイソシアネートの安定化方法。
- 前記親水基が、ノニオン型親水基及び/又はカチオン型親水基である、請求項14〜20のいずれか一項に記載の水性ブロックポリイソシアネートの安定化方法。
- パーフルオロ基を有するポリマーを、さらに含む、請求項14〜21のいずれか一項に記載の水性ブロックポリイソシアネートの安定化方法。
- 前記パーフルオロ基を含むポリマーの含有量が、前記水性組成物の総量に対して、1〜30質量%であり、
前記水性ブロックポリイソシアネートの含有量が、前記水性組成物の総量に対して、0.05〜10質量%である、請求項22に記載の水性ブロックポリイソシアネートの安定化方法。 - 前記パーフルオロ基の炭素数が4〜6である、請求項22又は23に記載の水性ブロックポリイソシアネートの安定化方法。
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2012277141 | 2012-12-19 | ||
JP2012277133 | 2012-12-19 | ||
JP2012277133 | 2012-12-19 | ||
JP2012277141 | 2012-12-19 | ||
PCT/JP2013/083735 WO2014098072A1 (ja) | 2012-12-19 | 2013-12-17 | 水性組成物、水性ブロックポリイソシアネートの安定化方法、繊維処理剤組成物、及び繊維 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2014098072A1 true JPWO2014098072A1 (ja) | 2017-01-12 |
JP6226881B2 JP6226881B2 (ja) | 2017-11-08 |
Family
ID=50978399
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2014553151A Active JP6226881B2 (ja) | 2012-12-19 | 2013-12-17 | 水性組成物、水性ブロックポリイソシアネートの安定化方法、繊維処理剤組成物、及び繊維 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6226881B2 (ja) |
CN (1) | CN104870508B (ja) |
TW (1) | TWI509020B (ja) |
WO (1) | WO2014098072A1 (ja) |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6328875B2 (ja) * | 2012-09-26 | 2018-05-23 | 旭化成株式会社 | 水性ブロックポリイソシアネート、繊維処理剤組成物、及び繊維 |
TWI662073B (zh) * | 2014-07-04 | 2019-06-11 | 瑞士商亞克羅瑪智財公司 | 包括聚丙烯酸酯與含氟聚丙烯酸酯之混合物的組成物 |
JP5967852B1 (ja) * | 2015-07-27 | 2016-08-10 | 竹本油脂株式会社 | 合成繊維用処理剤の水性液、合成繊維用処理剤のエマルション及び合成繊維の処理方法 |
JP6751209B2 (ja) * | 2017-06-23 | 2020-09-02 | 旭化成株式会社 | ブロックイソシアネート組成物、一液型塗料組成物及び塗膜 |
US10960570B2 (en) | 2018-03-01 | 2021-03-30 | Hexion Inc. | Additives for lignocellulosic composites |
KR102076608B1 (ko) * | 2018-08-03 | 2020-02-13 | 주식회사 케이씨씨 | 블록 폴리이소시아네이트 및 이를 포함하는 수성 도료 조성물 |
JP7084834B2 (ja) * | 2018-09-20 | 2022-06-15 | 旭化成株式会社 | ポリイソシアネート組成物及びその製造方法、塗料組成物、並びに、塗膜 |
TWI829736B (zh) * | 2019-08-02 | 2024-01-21 | 日商東洋紡Mc股份有限公司 | 合成纖維、纖維處理劑、及其利用 |
CN111411432B (zh) * | 2020-03-31 | 2022-03-04 | 江苏工程职业技术学院 | 一种复合结构剑麻包芯多股线及其生产工艺 |
KR102626818B1 (ko) * | 2021-08-30 | 2024-01-18 | (주)에프티씨코리아 | 안정성이 향상된 수분산 블록이소시아네이트 조성물 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002511507A (ja) * | 1998-04-09 | 2002-04-16 | クラリアント インターナショナル リミティド | ブロック化オリゴマーイソシアネート、その製造および使用 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102008010687B4 (de) * | 2008-02-22 | 2014-05-15 | Byk-Chemie Gmbh | Netz- und Dispergiermittel, deren Herstellung und Verwendung |
JP5344875B2 (ja) * | 2008-09-03 | 2013-11-20 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | カチオン性ブロックポリイソシアネート及びこれを含むウレタン組成物 |
JP5570057B2 (ja) * | 2010-04-30 | 2014-08-13 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 高相溶性、水性ブロックポリイソシアネート |
CN102816294B (zh) * | 2012-08-17 | 2014-06-18 | 浙江传化股份有限公司 | 一种水溶性封闭异氰酸酯交联剂的制备方法 |
-
2013
- 2013-12-17 CN CN201380066982.8A patent/CN104870508B/zh active Active
- 2013-12-17 WO PCT/JP2013/083735 patent/WO2014098072A1/ja active Application Filing
- 2013-12-17 JP JP2014553151A patent/JP6226881B2/ja active Active
- 2013-12-19 TW TW102147289A patent/TWI509020B/zh active
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002511507A (ja) * | 1998-04-09 | 2002-04-16 | クラリアント インターナショナル リミティド | ブロック化オリゴマーイソシアネート、その製造および使用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
TW201439203A (zh) | 2014-10-16 |
TWI509020B (zh) | 2015-11-21 |
CN104870508A (zh) | 2015-08-26 |
CN104870508B (zh) | 2017-06-13 |
JP6226881B2 (ja) | 2017-11-08 |
WO2014098072A1 (ja) | 2014-06-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6226881B2 (ja) | 水性組成物、水性ブロックポリイソシアネートの安定化方法、繊維処理剤組成物、及び繊維 | |
JP5809705B2 (ja) | ブロックポリイソシアネートの水分散体、繊維処理剤組成物、及び布帛 | |
US9777105B2 (en) | Blocked polyisocyanate-containing curable silicone composition and textile treatment using the same | |
JP6076478B2 (ja) | ポリイソシアネート組成物及びその製造方法、ブロックポリイソシアネート組成物及びその製造方法、樹脂組成物、硬化性樹脂組成物、並びに硬化物 | |
TWI650379B (zh) | 矽氧組成物、矽氧乳膠組成物及纖維處理劑 | |
EP3239202B1 (en) | Polyisocyanate composition and method for producing the same, blocked polyisocyanate composition and method for producing the same, resin composition and hardened material | |
JPWO2005082966A1 (ja) | (ブロック)ポリイソシアネート組成物及びそれを用いた塗料組成物 | |
JP6524611B2 (ja) | シリコーン組成物、シリコーンエマルション組成物及び繊維処理剤 | |
US8940853B2 (en) | Cationic blocked polyisocyanate and aqueous composition comprising the same | |
KR20190012103A (ko) | 우레탄 도료 조성물, 경화 도막, 및 수지 부재 | |
JP7158663B2 (ja) | 繊維または皮革用架橋剤、処理剤、および構造物 | |
JP6328875B2 (ja) | 水性ブロックポリイソシアネート、繊維処理剤組成物、及び繊維 | |
JP2014210882A (ja) | ブロックポリイソシアネート組成物、水分散体、繊維処理剤組成物及び布帛 | |
JP4761903B2 (ja) | ポリイソシアネート組成物およびそれを硬化剤とする塗料組成物 | |
JP5344875B2 (ja) | カチオン性ブロックポリイソシアネート及びこれを含むウレタン組成物 | |
JP2015203104A (ja) | ポリイソシアネート及び硬化性組成物 | |
JP2017114959A (ja) | ブロックポリイソシアネート組成物、硬化性組成物、及び物品 | |
JP2015199887A (ja) | シリコーン組成物、シリコーンエマルション組成物及び繊維処理剤 | |
TW202134306A (zh) | 聚胺基甲酸酯樹脂組成物、拒斥劑、纖維撥水劑及防污塗佈劑 | |
JP6207232B2 (ja) | ブロックポリイソシアネート組成物及び架橋性組成物 | |
JP5703144B2 (ja) | 一液硬化型水性塗料およびこれを用いた塗膜の製造方法 | |
TW202345700A (zh) | 抗菌劑 | |
TW202222883A (zh) | 水分散性封阻型異氰酸酯、纖維處理劑、撥水劑、塗料組成物及接著劑 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20161207 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20170705 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170901 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20170913 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20171010 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6226881 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |