JPWO2014054600A1 - 結晶シリコン太陽電池の製造方法、太陽電池モジュールの製造方法、結晶シリコン太陽電池並びに太陽電池モジュール - Google Patents

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Abstract

本発明においては、変換効率が高く光入射面が精密に加工された結晶シリコン太陽電池の製造方法を提供することである。第一透明電極層6を形成する第一透明電極層形成工程と、第二主面側の面のほぼ全面に、銅を主成分とする裏面電極層11を形成する裏面電極層形成工程を含み、 前記第一透明電極層形成工程及び裏面電極層形成工程後に、第一主面側の少なくとも第一透明電極層6と、第二主面側の少なくとも第二透明電極層10及び裏面電極層11と、の短絡が除去されるように絶縁領域30を形成する絶縁処理工程を行い、絶縁処理工程は、一導電型単結晶シリコン基板2の外周部側面から3mm以内の位置に、第一主面側から、第一主面外周部の全周に亘ってレーザー光を照射する工程を有する。

Description

本発明は、結晶シリコン系太陽電池、及びその製造方法、並びに太陽電池モジュールとその製造方法に関するものである。
結晶シリコン基板を用いた結晶シリコン太陽電池は、光電変換効率が高く、既に太陽光発電システムとして広く一般に実用化されている。結晶シリコン太陽電池の中でも、単結晶シリコンとバンドギャップの異なる非晶質シリコン系薄膜を単結晶表面へ製膜し、拡散電位を形成した結晶シリコン太陽電池は、ヘテロ接合太陽電池と呼ばれている(例えば、特許文献1参照)。
さらに、拡散電位を形成するための導電型非晶質シリコン系薄膜と結晶シリコン表面の間に薄い真性の非晶質シリコン層を介在させる太陽電池は、変換効率の最も高い結晶シリコン太陽電池の形態の一つとして知られている。
結晶シリコン表面と導電型非晶質シリコン系薄膜との間に薄い真性の非晶質シリコン層を製膜することで、結晶シリコンの表面に存在する欠陥をパッシベート(Passivation)することができる。また、導電型非晶質シリコン系薄膜を製膜する際の、キャリア導入不純物の結晶シリコン表面への拡散も防止することができる。
ところで、ヘテロ接合太陽電池の製造方法の一例が、特許文献2に開示されている。
すなわち、特許文献2には、結晶系半導体基板の両面に、互いに逆導電型を有する非晶質又は微結晶からなる半導体層を設け、表面側の前記半導体層を前記基板の略全面に形成する。さらに、裏面側の前記半導体層をマスクにより前記基板より小面積に製膜することによる光起電力素子の製造方法が開示されている。
この光起電力素子の製造方法を用いれば、表面及び裏面におけるシリコン薄膜の回り込みによる特性低下を低減すると共に、無効部を低減できるとされている。
ところが、一般に工業的生産を考えた場合には、マスクを使用する工程は少ない方が好ましい。すなわち、上記した光起電力素子の製造方法は、マスクを多用することとなり、このようなマスクを多用する製造方法は、量産性に乏しいという問題がある。言い換えると、特許文献2に記載の光起電力素子の製造方法は、工業的に不向きである。
また、上記した光起電力素子の製造方法は、リーク防止の観点から、マスクの余白部を確保する必要がある。すなわち、光起電力素子の製造方法は、シリコン薄膜層を製膜しない領域をある程度確保する必要があり、当該製造方法によって製造された光起電力素子は、電流のゲイン(Gain)とリーク(Leak)による損失(ロス)がトレードオフ(Trade off)するという問題があった。
そこで、特許文献3や特許文献4では、レーザー光を用いて溝を形成する方法が提案されている。
特許文献3では、表面又は裏面から真性非晶質半導体層に達する溝を形成して絶縁処理を施すことにより、回り込みによる短絡を防止する旨が記載されている。
従来から、ヘテロ接合太陽電池では、n型単結晶シリコン基板の光入射面側にp型非晶質半導体層、裏面側にn型非晶質半導体層を有するものが一般的に用いられている。
このヘテロ接合太陽電池は、光入射面側からレーザー光を照射するとpn接合界面がダメージを受け、リーク電流が発生するという問題がある。
そのため、リーク電流を防止する観点から、特許文献4に記載されているように、裏面側にレーザー光を照射して分離溝を形成し、更に折り割りにより絶縁処理を実施することが好ましく行われている。
なお、特許文献4では、裏面側に櫛形の裏面電極を形成し、裏面電極以外の所にレーザー光を照射することにより分離溝を形成する旨が記載されている。
上記の他、本発明に関連する先行技術を記載した文献として、特許文献5〜7がある。
特許第4152197号公報 特許第3825585号公報 特許第3349308号公報 特開2008−235604号公報 特開2012−142452号公報 国際公開第2008/62685号 特開2009−246031号公報
C. M. Liu他 Journal of The Elec trochemical Society, 153 (3) G234−G239 (2005)
ところで、ヘテロ接合太陽電池では、従来から光入射面及び裏面に集電極を形成したものが用いられている。集電極としては、銀(Ag)を用いた銀ペースト(Agペースト)が一般的に用いられている。
しかしながら、銀ペーストは、材料コストが高いため、銀の代わりに安価な銅(Cu)を用いる検討が精力的に行われている。
一方、銅は、銀に比べてシリコンに対する熱拡散速度が非常に速いことが知られている。シリコン内に銅が拡散していくと不純物準位を形成し、キャリアの再結合中心が形成されることなどにより、太陽電池特性の低下をもたらしてしまう。
この太陽電池特性の低下の対策として、非特許文献1には、酸化インジウム錫(ITO)が銅のシリコン内への拡散を防止するという報告がなされている。
この報告から鑑みると、ヘテロ接合太陽電池では、通常、シリコン基板と裏面電極の間にITOなどからなる透明電極層を有するため、透明電極層の膜厚を調整することにより銅の拡散を防止できると考えられる。
しかしながら、たとえ透明電極層の膜厚を綿密に調整したとしても、次のような問題が生じるおそれがある。
すなわち、図17のように、銅を有する裏面電極層11を形成した後に、裏面側(裏面電極層11側)からレーザー光を照射して、分離溝を形成すると、裏面電極層11の銅成分がレーザー光によって吹き飛ばされてしまう。そうすると、図17のハッチングのように溝の表面部分からシリコン基板への銅(Cu)の拡散が生じる可能性がある。
すなわち、レーザー光によって、裏面電極層を構成する銅がシリコン基板に向かって飛散し、シリコン基板に接触してしまう。
特許文献3では、全面製膜した裏面電極層を用い、光入射面側もしくは裏面側に溝を形成することが記載されている。しかしながら、裏面電極層の材料について何ら検討されていない。すなわち、裏面電極層として銅を用いた場合についての問題点について検討されていない。
また、特許文献3に記載の光起電力素子は、真性非晶質半導体層にまで達する溝を形成している。そのため、裏面電極層として銅(Cu)を使用した場合、環境試験を実施すると、溝に沿って銅が結晶シリコン基板へと拡散していき、太陽電池特性が低下するといった問題があると推測される。すなわち、環境試験の際の銅の拡散によって溝の表面を介して太陽電池特性が低下すると考えられる。
以上のように、これまで裏面電極層として銅(Cu)を形成した場合の絶縁処理について詳細な検討がなされていなかった。
そこで、本発明は、銅を主成分とした裏面電極層を用いた場合でも、銅によるシリコン基板への拡散を防止し、長時間経過後の太陽電池特性の低下を抑制できる結晶シリコン太陽電池の製造方法を提供することを目的とする。また、当該結晶シリコン太陽電池の製造方法を用いた太陽電池モジュールの製造方法を提供することを目的とする。さらに、銅を主成分とした裏面電極を用いた場合でも、太陽電池特性を保持した結晶シリコン系太陽電池を提供することを目的とする。また、当該結晶シリコン系太陽電池を使用した太陽電池モジュールの提供を目的とする。
本発明者は、銅を主成分とした裏面電極層を用いた結晶シリコン系太陽電池を複数試作し、検討を行った。
その結果、本発明者は、裏面のほぼ全面に銅(Cu)を主成分とする裏面電極層を形成し、表面(光入射面)側からレーザー光を照射することで、レーザー照射による銅のシリコン基板内への拡散を防止できることを見出した。その結果、長時間経過後の太陽電池特性の低下を抑制(保持率を維持)できることを見出した。
本発明の一つの様相は、一導電型単結晶シリコン基板の第一主面側に、第一真性シリコン系薄膜層、逆導電型シリコン系薄膜層、第一透明電極層をこの順に有し、前記一導電型単結晶シリコン基板の第二主面側に、第二真性シリコン系薄膜層、一導電型シリコン系薄膜層、第二透明電極層、裏面電極層をこの順に有する結晶シリコン太陽電池の製造方法であって、逆導電型シリコン系薄膜層上に第一透明電極層を形成する第一透明電極層形成工程と、前記第二主面側の面のほぼ全面に、銅を主成分とする裏面電極層を形成する裏面電極層形成工程を含み、前記第一透明電極層形成工程及び前記裏面電極層形成工程後に、前記第一主面側の少なくとも第一透明電極層と、前記第二主面側の少なくとも第二透明電極層及び裏面電極層と、の短絡が除去されるように絶縁領域を形成する絶縁処理工程を行うものであり、前記絶縁処理工程は、前記一導電型単結晶シリコン基板の外周部側面から3mm以内の位置に、前記第一主面側から、第一主面外周部の全周に亘ってレーザー光を照射するレーザー照射工程を有するものである。
ここでいう「主成分」とは、その材料を50%(パーセント)より多く含むことを意味する。70%以上が好ましく、90%以上がより好ましい。また、必ずしも単層内での成分である必要はなく、複数層内での相対的な成分量であってもよい。
ここでいう「一導電型」とは、n型、又は、p型のどちらか一方であることを意味する。すなわち、一導電型単結晶シリコン基板2とは、n型の単結晶シリコン基板又はp型の単結晶シリコン基板である。
本様相によれば、一導電型単結晶シリコン基板の第一主面側に、第一真性シリコン系薄膜層、逆導電型シリコン系薄膜層、第一透明電極層をこの順に有し、前記一導電型単結晶シリコン基板の第二主面側に、第二真性シリコン系薄膜層、一導電型シリコン系薄膜層、第二透明電極層、裏面電極層をこの順に有する。
すなわち、本様相によれば、第一主面側から第二主面側に向けて順に、第一透明電極層、逆導電型シリコン系薄膜層、第一真性シリコン系薄膜層、一導電型単結晶シリコン基板、第二真性シリコン系薄膜層、一導電型シリコン系薄膜層、第二透明電極層及び裏面電極層が積層した積層構造を取っている。
言い換えると、第一透明電極層を有する第一主面側電極層と、第二透明電極層及び裏面電極層を有する第二主面側電極層との間に、逆導電型シリコン系薄膜層、第一真性シリコン系薄膜層、一導電型単結晶シリコン基板及び第二真性シリコン系薄膜層を有するシリコン系薄膜層が介在している。
また、本様相によれば、前記第一主面側の少なくとも第一透明電極層と、前記第二主面側の少なくとも第二透明電極層及び裏面電極層と、の短絡が除去されるように絶縁領域を形成する絶縁処理工程を行う。
すなわち、結晶シリコン太陽電池を駆動させたときに、結晶シリコン太陽電池の電極をなす第一透明電極層と、対極である第二透明電極層及び裏面電極層とが通電することによる短絡が除去されるように絶縁領域を形成するため、発電時にショートしない。
さらに、本様相によれば、絶縁処理工程は、一導電型単結晶シリコン基板の外周部側面から3mm以内の位置に、前記第一主面側から、第一主面外周部の全周に亘ってレーザー光を照射する工程を有する。すなわち、銅を主成分とする裏面電極層が位置する第二主面側と反対側である第一主面側からレーザー光を照射する。そのため、レーザー光による裏面電極層内の銅の飛散が起こらないか、起こったとしても一導電型単結晶シリコン基板と反対側に飛散する。それ故に、銅が一導電型単結晶シリコン基板に付着せず、長時間経過後の太陽電池特性の低下を抑制できる。
好ましい様相は、前記第一透明電極層形成工程と、前記裏面電極層形成工程と、前記絶縁処理工程をこの順に有することである。
好ましい様相は、前記第一主面が露出するように、前記一導電型単結晶シリコン基板を基板ステージにセットする第一主面配置工程と、前記第一主面側に、第一真性シリコン系薄膜層を形成する第一真性シリコン系薄膜層形成工程と、逆導電型シリコン系薄膜層を形成する第一シリコン系薄膜層形成工程と、前記第一透明電極層形成工程と、をこの順に行うことである。
ここでいう「基板ステージ」とは、CVD装置やスパッタ装置などの製膜装置の基板ステージを表す。つまり、基板を所定の姿勢に固定する固定部材である。
本様相によれば、円滑に各層の製膜を行うことができる。
好ましい様相は、前記一導電型単結晶シリコン基板の少なくとも一部が露出するように前記絶縁領域が形成されることである。
本様相によれば、絶縁処理工程において、一導電型単結晶シリコン基板の外周部側面から3mm以内の位置に、第一主面外周部の全周に亘ってレーザー光を照射し、一導電型単結晶シリコン基板の一部が露出するように絶縁領域が形成される。すなわち、一導電型単結晶シリコン基板の面方向(第一主面方向)の端部が露出するように絶縁領域が形成されるため、一導電型単結晶シリコン基板の面方向の外側において、電極層が被覆していない。言い換えると、一導電型単結晶シリコン基板の面方向の外側において、第一透明電極層、第二透明電極層及び裏面電極層が被覆していない。そのため、より確実に短絡を防止することができる。
好ましい様相は、前記レーザー照射工程は、レーザー光を照射することにより、前記第一主面の外周部の全周に亘って有底溝を形成するものであり、前記絶縁処理工程は、前記レーザー照射工程後に前記有底溝に沿って、不要部を折り割り除去する折り割工程を含んでいることである。
ここでいう「有底溝」とは、少なくとも一部に溝の内側壁部と連続した底部を有する溝であり、必ずしも溝全体において、底部がある必要はない。すなわち、溝の対面する内側壁部間が底部で接続されていればよい。言い換えると、底部は、有底溝の延伸方向において連続的に続いていてもよいし、断続的に続いていてもよい。
また、ここでいう「不要部」とは、製造される太陽電池として実質的に発電に寄与しない部位である。具体的には、太陽電池を駆動した際に短絡させる可能性の高い部位である。
本様相によれば、レーザー照射工程は、レーザー光を照射することにより、前記第一主面の外周部の全周に亘って有底溝を形成するものである。すなわち、完全に結晶シリコン太陽電池を構成する積層体を分断していない。
ここで、裏面側からのレーザー照射を行って有底溝を形成した場合には、一導電型単結晶シリコン基板を超えて逆導電型シリコン系薄膜層にまで有底溝が至っていないと、短絡が生じるおそれがある。そのため、有底溝を形成後に折り割を行う必要がある。
一方、本発明のように光入射面側からのレーザー照射により有底溝を形成する場合には、一導電型単結晶シリコン基板まで有底溝が至っていれば絶縁される。そのため、本来、絶縁処理という意味では、本発明のように光入射面側からのレーザー照射により有底溝を形成するだけでも絶縁される。つまり、光入射面側からのレーザー照射を行った場合には、必ずしも折り割工程を必要としない。
しかしながら、不要部が残ったままだと、例えばモジュール化を行った場合のタブ線の接触等により、リーク電流が発生する可能性がある。
そこで、本様相によれば、絶縁処理工程は、レーザー照射工程後に有底溝に沿って折り割り除去する折り割工程を行う。すなわち、上記したレーザー照射工程において、レーザー照射により有底溝を形成し、折り割工程において、有底溝の底部に外力を加えて折り割することにより絶縁領域を形成する。そのため、銅を主成分とする裏面電極層は折り割によって分割されるので、裏面電極層がレーザー光のエネルギーによって溶解することはない。そのため、より確実に銅の拡散を防止することができる。
好ましい別の様相は、前記レーザー照射工程は、第一主面側から第二主面側に達するようにレーザー光を照射することにより、不要部を切り離し、前記絶縁領域を形成することである。
本様相によれば、レーザー照射工程は、第一主面側から第二主面側に達するようにレーザー光を照射することにより絶縁領域を形成する。すなわち、レーザー光のみによって、結晶シリコン太陽電池を構成する積層体全体を分割する。そのため、折り割工程を行う必要がなく、工程を簡略化することができる。
また、絶縁処理工程に折り割工程を含む場合、機械的に折り割りを行うため、ある程度、不要部に幅を持たせる必要がある。一方、本様相のように、レーザー照射のみで分割する場合、折り割工程を省略できるため不要部を最小限にとどめることができ、製造される太陽電池の有効面積を大きくすることができる。
また、例えば、ヘテロ接合型太陽電池では、一般的に略四角形のシリコン基板(シリコンウェハ)を用いて太陽電池が形成される。
このヘテロ接合型太陽電池を製造するにあたって、本様相によれば、レーザー照射工程は、第一主面側から第二主面側に達するようにレーザー光を照射することにより絶縁領域を形成するので、シリコン基板の周縁部(外周部)の全周に亘って連続してレーザー照射を行うことによって、シリコン基板の角部からの破損を防ぐことができ、生産性をより向上させることができる。
好ましい様相は、前記絶縁処理工程の後に、前記絶縁領域をアニールする熱処理工程を行うことである。
本様相によれば、すなわち、結晶シリコン太陽電池を構成する積層体の端面に形成された絶縁領域を所定の温度に加熱し、アニール(annealing)する。そのため、絶縁領域の表面の結晶構造が変化し、結晶化度が高くなる。そのため、寸法安定性や物理的安定性、化学的な安定性が向上する。
好ましい様相は、前記裏面電極層をスパッタ法により形成することである。
本様相によれば、裏面電極層をスパッタ法により形成するので、粒子密度の高い裏面電極層を形成することができ、裏面電極層のシート抵抗を下げることができる。
さらに、生産性の観点から、裏面電極層に加えて、第一透明電極層及び第二透明電極層においても、スパッタ法によって形成することが好ましい。その中でも、製膜順としては、光入射側の第一透明電極層、裏面側の第二透明電極層、裏面電極層の順、もしくは裏面側の第二透明電極層、裏面電極層、光入射側の第一透明電極層の順に製膜することが好ましい。この順に製膜することによって、第一透明電極層、第二透明電極層及び裏面電極層を共通のスパッタ装置によって製膜することが可能であり、生産性を向上させることができる。
好ましい様相は、前記第一透明電極層、第二透明電極層及び裏面電極層から選ばれる少なくとも一つの電極層を、その一部が他の主面側に回り込むように形成することである。
本様相によれば、前記第一透明電極層、第二透明電極層及び裏面電極層から選ばれる少なくとも一つの電極層を、その一部が他の主面側に回り込むように形成する。すなわち、第一透明電極層の場合には、第一主面側から第二透明電極層及び裏面電極層が位置する第二主面側に回り込み、第二透明電極層及び/又は裏面電極層の場合には、第二主面側から第一透明電極層が位置する第一主面側に回り込むこととなる。いずれにしても第一主面側の第一透明電極層と、第二主面側の第二透明電極層及び裏面電極層が直接的又は間接的に電気接続され、通電時に電極層間が短絡する状況となる。
その反面、電極層の製膜面積を大きく設定できるため、縁ぎりぎりまで製膜することができ、面内分布が良好な電極層を形成することができる。
また、本様相によれば、このような短絡部位は、絶縁処理工程によって除去されるため、実際には短絡することはない。
より好ましい様相は、前記裏面電極層形成工程において、前記裏面電極層の少なくとも一部が第一主面側に回り込むように前記裏面電極層を形成することである。
好ましい様相は、前記裏面電極層は、第二透明電極層側から第一導電層と、銅を主成分とする第二導電層をこの順に形成するものであり、前記第一導電層を、密な導電材料で形成し、かつ、前記第二透明電極層の第二主面側の面のほぼ全面に形成するものであり、前記第二導電層を、前記第一導電層の第二主面側の面のほぼ全面に形成することである。
ここでいう「密な導電材料」とは、第一導電層を形成した部位において、第一導電層を構成する導電材料中に空間的な隙間が概ね存在しないものを意味する。
すなわち、「密な導電材料」とは、実質的に平面充填されているものである。ここでいう「実質的に充填される」とは、第二導電層を構成する金属のシリコン基板側へのマイグレーションを防止できる程度に充填されていることをいい、ピンホールなどが形成されているものも含む。
ここでいう「ある主面側(第一主面側または第二主面側)の面のほぼ全面」とは、対象部材の基準面(第一主面または第二主面)のほぼ全面であることを意味する。
本様相によれば、第一導電層を、密な導電材料で形成し、かつ、第二透明電極層の第二主面側の面のほぼ全面に形成するものであり、第二導電層の主成分を銅とする。すなわち、第二透明導電層と第二導電層との間に第一導電層が介在している。
また、本様相によれば、第一導電層として密な導電材料を用いているので、密でない導電材料を用いた場合に比べて、樹脂等の不純物を含まないために低抵抗になり、より膜厚を薄くすることができる。したがって、例えば、第一導電層として銀など主成分としたものを用いる場合においても、より低コストで作製することができる。また微粒子等を有さないため、銅の拡散防止効果がより期待でき、また反射率もより高くなると考えられる。
このように、密な導電材料からなる第一導電層によって、第二導電層の主成分である銅の一導電型単結晶シリコン基板側への拡散を防止することができ、長時間経過後の太陽電池特性の低下をより抑制することができる。
好ましい様相は、前記裏面電極層は、第二透明電極層側から第一導電層と、第二導電層をこの順に形成するものであり、前記第一導電層と第二導電層は、同一の製膜法によって形成されるものであり、前記一導電型単結晶シリコン基板の第二主面側であって、第二透明電極層の外側に第一導電層を形成する第一導電層形成工程と、第一導電層の外側に第二導電層を形成する第二導電層形成工程をこの順に連続して行うことである。
ここでいう「同一製膜法」とは、同じ製膜手法によって形成することを表し、例えば、乾式法と乾式法、湿式法と湿式法などである。より具体的には、CVD法同士やスパッタ法同士などである。勿論、製膜材料や形成される膜は、異なっていてもよい。
本様相によれば、第一導電層形成工程と第二導電層形成工程をこの順に連続して行うので、同一製膜装置内で製膜することができる。
好ましい様相は、前記第一導電層をスパッタ法によって形成することである。
本様相によれば、第一導電層をスパッタ法によって形成するので、密な導電材料によって形成されることとなり、緻密な層となりやすい。
好ましい様相は、上記結晶シリコン太陽電池の製造方法により結晶シリコン太陽電池の形成する太陽電池モジュールの製造方法であって、複数の結晶シリコン太陽電池を電気的に直列接続又は並列接続して形成することである。
本様相によれば、銅を主成分とした裏面電極層を用いた場合でも、銅による一導電型単結晶シリコン基板への拡散を防止され、長時間経過後の太陽電池特性の低下が抑制された太陽電池モジュールを製造できる。
本発明の一つの様相は、一導電型単結晶シリコン基板の第一主面側に、逆導電型シリコン系薄膜層及び第一透明電極層をこの順に有し、一導電型単結晶シリコン基板の第二主面側に、一導電型シリコン系薄膜層、第二透明電極層及び裏面電極層をこの順に有する結晶シリコン太陽電池の製造方法において、一導電型単結晶シリコン基板を基準として、逆導電型シリコン系薄膜層の外側に第一透明電極層を形成する第一透明電極層形成工程と、一導電型単結晶シリコン基板の第二主面側であって、第二透明電極層の外側に、銅を主成分とする裏面電極層を形成する裏面電極層形成工程を含み、裏面電極層形成工程では、第二透明電極層の第二主面側の面のほぼ全面に前記裏面電極層を形成するものであり、第一透明電極層形成工程及び裏面電極層形成工程後に、少なくとも第一透明電極層と、少なくとも第二透明電極層及び裏面電極層との電気的な接続を物理的に分断した絶縁領域を形成する絶縁処理工程を行い、前記絶縁処理工程は、前記一導電型単結晶シリコン基板の外周部の端面から3mm以内の領域を第一主面の外周部の全周に亘って、前記第一主面側からレーザー光を照射するレーザー照射工程を含んでいることである。
本様相によれば、少なくとも第一透明電極層と、少なくとも第二透明電極層及び裏面電極層との電気的な接続を物理的に分断した絶縁領域を形成する絶縁処理工程を行う。すなわち、結晶シリコン太陽電池の電極をなす第一透明電極層と、対極である第二透明電極層及び裏面電極層との電気的な接続が物理的に絶たれているため、発電時に短絡しない。
また、本様相によれば、前記絶縁処理工程は、前記一導電型単結晶シリコン基板の外周部の端面から3mm以内の領域を第一主面の外周部の全周に亘って、前記第一主面側からレーザー光を照射するレーザー照射工程を含んでいる。すなわち、銅を主成分とする裏面電極層が位置する第二主面側と反対側である第一主面側からレーザー光を照射するので、レーザー光による裏面電極層内の銅の飛散が起こらないか、起こったとしても一導電型単結晶シリコン基板と反対側に飛散する。そのため、銅が一導電型単結晶シリコン基板に付着せず、長時間経過後の太陽電池特性の低下を抑制できる。
本発明の一つの様相は、一導電型単結晶シリコン基板の第一主面側に、第一真性シリコン系薄膜層、逆導電型シリコン系薄膜層及び第一透明電極層をこの順に有し、前記一導電型単結晶シリコン基板の第二主面側に、第二真性シリコン系薄膜層、一導電型シリコン系薄膜層、第二透明電極層及び裏面電極層をこの順に有する結晶シリコン太陽電池において、前記裏面電極層は、前記第二透明電極層側から、第一導電層と、銅を主成分とする第二導電層をこの順に有し、前記第二導電層は、前記第二主面側の面のほぼ全面に形成されており、前記第一導電層及び前記第二導電層は、膜厚を各々d1及びd2としたとき、d1<d2を満たし、前記一導電型単結晶シリコン基板の外周部の全周に亘って、少なくとも第一透明電極層と、少なくとも第二透明電極層及び裏面電極層との電気的な接続が物理的に分断された絶縁領域を有し、前記絶縁領域は、第一主面側から前記第二主面側に向かって傾斜して延びる第一領域を有し、当該第一領域は、第一主面側から、少なくとも一導電型単結晶シリコン基板まで至っており、前記第一領域は、表面にレーザー痕が形成されていることである。
本様相によれば、少なくとも前記第二導電層は、前記第二主面側のほぼ全面に形成されており、第一導電層及び第二導電層は、膜厚を各々d1及びd2としたとき、d1<d2を満たしている。
すなわち、第一導電層として、例えば銀等の銅に比べて高価な材料を使用したとしても、裏面電極層の大部分が第二導電層を構成する銅で形成されることとなり、第一導電層として使用する材料の使用量を減らすことができる。すなわち、低コスト化が可能である。
本様相によれば、一導電型単結晶シリコン基板の外周部の全周に亘って、少なくとも第一透明電極層と、少なくとも第二透明電極層及び裏面電極層との電気的な接続が物理的に分断された絶縁領域を有している。
すなわち、結晶シリコン太陽電池の電極をなす第一透明電極層と、対極である第二透明電極層及び裏面電極層との通電時における短絡が除去されるように、第一透明電極層と、第二透明電極層及び裏面電極層との電気的な接続が物理的に分断された絶縁領域を形成するので、発電時にショートしない。
また、本様相によれば、絶縁領域は、第一主面側から前記第二主面側に向かって傾斜して延びる第一領域を有し、当該第一領域は、少なくとも、第一主面側から少なくとも一導電型単結晶シリコン基板まで至っており、前記第一領域は、表面にレーザー痕が形成されている。
すなわち、第一領域が、第一主面側から前記第二主面側に向かって傾斜して延びることからレーザー痕を形成するレーザー光は、例えば、レーザー光が、ガウシアンビーム(Gaussian Beam)であれば、銅を主成分とする裏面電極層が位置する第二主面側と反対側である第一主面側から、レーザー光を照射されることとなる。
そのため、レーザー光による裏面電極層内の銅の飛散が起こらないか、起こったとしても一導電型単結晶シリコン基板と反対側に飛散するため、銅が一導電型単結晶シリコン基板に付着せず、長時間経過後の太陽電池特性の低下を抑制できる。
なお、ここでいう「ガウシアンビーム」とは、径方向の光強度がガウス分布(正規分布)を持つビームである。
好ましい様相は、前記第一領域は、第一主面側から第二主面側まで至っていることである。
本様相によれば、第一主面側から第二主面側まで絶縁領域が貫通しているので、別途工程を行わなくても、複数に分割することができる。
好ましい様相は、前記絶縁領域は、前記第一領域と、当該第一領域と連続し、結晶シリコン太陽電池の第二主面側まで延びた第二領域を有し、当該第二領域は、前記結晶シリコン太陽電池の第二主面側から少なくとも第一導電層まで至っており、第二領域の表面粗さは、第一領域の表面粗さと異なっていることである。
本様相によれば、絶縁領域は、第一領域と、第二領域から形成されており、レーザー痕が形成された第一領域には、銅を主成分とする第二導電層が位置しておらず、第二導電層の端部が第一領域の表面粗さと異なる表面粗さの第二領域に位置している。
すなわち、第二領域は、第一領域と異なる形成方法によって形成されているため、レーザー光により、第二導電層が溶解・飛散することを防止することができる。
好ましい様相は、前記第一導電層は、密な導電材料で形成されていることである。
本様相によれば、密な導電材料からなる第一導電層によって、第二導電層の主成分である銅の一導電型単結晶シリコン基板側への拡散をより防止することができ、長時間経過後の太陽電池特性の低下をより抑制することができる。
好ましい様相は、結晶シリコン太陽電池の第一主面の面積が、前記結晶シリコン太陽電池の第二主面の面積より小さいことである。
好ましい様相は、前記第一導電層は、前記第二導電層よりも熱拡散速度が遅いことである。
本様相によれば、第一導電層は、第二導電層よりも熱拡散速度が遅いので、銅の一導電型単結晶シリコン基板への拡散を防止することができる。
好ましい様相は、前記第一導電層は、銀を主成分とすることである。
本様相によれば、銅の一導電型単結晶シリコン基板への拡散を防止できるとともに、低抵抗化も可能である。
本発明の一つの様相は、上記した結晶シリコン太陽電池を用いた太陽電池モジュールであって、封止部材によって封止されていることである。
本様相によれば、封止部材によって封止されているため、封止性の高い太陽電池モジュールとなる。
本発明の結晶シリコン系太陽電池の製造方法によれば、裏面電極層として銅(Cu)を用い、また表面側(第一主面側)からレーザー照射を行うため、レーザー照射による銅(Cu)のシリコン基板内への拡散を防止でき、保持率の高い結晶シリコン系太陽電池を低コストで作製することが可能となる。
また、本発明の結晶シリコン系太陽電池及び太陽電池モジュールによれば、銅を主成分とした裏面電極を用いた場合でも、太陽電池特性が良好な結晶シリコン系太陽電池及び太陽電池モジュールとなる。
本発明の第一実施形態に係る結晶シリコン系太陽電池を模式的に示した断面図である。 図1の結晶シリコン系太陽電池を模式的に示した平面図であり、外周部にハッチングを入れている。 図2のA領域を表す断面斜視図である。 図1の結晶シリコン系太陽電池の製造方法の説明図であり、(a)〜(e)は各工程の断面図であり、理解を容易にするためにハッチングを省略している。 図1の結晶シリコン系太陽電池の製造方法の説明図であり、(f)〜(i)は各工程の断面図であり、理解を容易にするためにハッチングを省略している。 図5(i)の状態を表す説明図であり、端部近傍を模式的に表す断面図である。 レーザー照射工程を模式的に表す斜視図である。 レーザー照射工程後の基板を表す平面図である。 絶縁処理工程を表す説明図であり、(a)はレーザー照射工程後の断面図であり、(b)は折り割工程後の断面図であり、理解を容易にするためにハッチングを省略している。 本発明の第1実施形態の太陽電池モジュールの分解斜視図であり、封止材を省略した図である。 本発明の第2実施形態の太陽電池モジュールの端部を表す断面斜視図である。 第2実施形態の絶縁処理工程を表す説明図であり、レーザー照射工程後の断面図であり、理解を容易にするためにハッチングを省略している。 実施例1の結晶シリコン系太陽電池の説明図であり、(a)は走査型電子顕微鏡写真であり、(b)は(a)をトレースした図である。 比較例1の結晶シリコン系太陽電池の説明図であり、(a)は走査型電子顕微鏡写真であり、(b)は(a)をトレースした図である。 実施例1の結晶シリコン系太陽電池の説明図であり、(a)は走査型電子顕微鏡写真であり、(b)は(a)をトレースした図である。 比較例1の結晶シリコン系太陽電池の説明図であり、(a)は走査型電子顕微鏡写真であり、(b)は(a)をトレースした図である。 本発明の比較例に係るレーザー照射部におけるCuの拡散の様子を示す模式的断面図である。
以下において本発明の好ましい実施の形態について図面を参照しつつ説明する。なお本発明の各図において、厚さや長さなどの寸法関係については図面の明瞭化と簡略化のため適宜変更されており、実際の寸法関係を表してはいない。
以下、本発明の第1実施形態に係る結晶シリコン系太陽電池1について説明する。
また、第一実施形態の結晶シリコン系太陽電池1は、図1に示されるように、テクスチャ構造(凹凸構造)を形成しているので、以下の説明においては、特に断りがない限り、膜厚は、一導電型単結晶シリコン基板2(以下、単に「シリコン基板2」ともいう)上におけるテクスチャ斜面に対して垂直方向における膜厚を意味する。勿論、シリコン基板2が平滑な場合には、主面に対して直交する方向の厚みである。以下の説明においては、第一主面を光入射面ともいい、第二主面を裏面ともいう。
本発明の第1実施形態の結晶シリコン系太陽電池1は、図1に示されるように、第一主面側(光入射側)において、一導電型単結晶シリコン基板2上に、第一真性シリコン系薄膜層3、逆導電型シリコン系薄膜層5(光入射側シリコン系薄膜層)、第一透明電極層6(光入射側透明電極層)がこの順に積層されている。また、結晶シリコン系太陽電池1は、第一透明電極層6の第一主面側(光入射側)に、さらに集電極15を有している。
一方、結晶シリコン系太陽電池1は、第二主面側(裏面側)において、シリコン基板2上に、第二真性シリコン系薄膜層7、一導電型シリコン系薄膜層8(裏面側シリコン系薄膜層)、第二透明電極層10(裏面側透明電極層)、裏面電極層11(裏面電極)がこの順に積層されている。また、裏面電極層11は、第二透明電極層10側から第一導電層12と第二導電層13の順に積層されている。さらに、裏面電極層11の第二主面側(裏面側)には、図示しない保護層を有している。
すなわち、本実施形態の結晶シリコン系太陽電池1は、図1に示されるように、第一透明電極層6と集電極15からなる第一主面側電極層25と、第二透明電極層10と裏面電極層11からなる第二主面側電極層26とを有している。また、第一主面側電極層25と第二主面側電極層26との間に、逆導電型シリコン系薄膜層5、第一真性シリコン系薄膜層3、シリコン基板2、第二真性シリコン系薄膜層7、一導電型シリコン系薄膜層8からなる光電変換部27が介在している。
また表現を変えると、結晶シリコン系太陽電池1は、図1に示されるように、シリコン基板2の光入射側(第一主面側)において、シリコン基板2と逆導電型シリコン系薄膜層5との間に第一真性シリコン系薄膜層3が介在している。結晶シリコン系太陽電池1は、シリコン基板2の光反射側(第二主面側)において、シリコン基板2と一導電型シリコン系薄膜層8との間に第二真性シリコン系薄膜層7が介在している。
結晶シリコン系太陽電池1は、光入射側において、逆導電型シリコン系薄膜層5上に第一透明電極層6を備えており、裏面側において、一導電型シリコン系薄膜層8上に第二透明電極層10を備えている。
以下、結晶シリコン系太陽電池1の各層の構成について説明する。
まず、結晶シリコン系太陽電池1の骨格を形成する一導電型単結晶シリコン基板2について説明する。
一導電型単結晶シリコン基板2は、単結晶シリコン基板に導電性を付加させたものである。
すなわち、一導電型単結晶シリコン基板2は、単結晶シリコン基板に導電性を持たせるために、単結晶シリコン基板を構成するシリコンに対して電荷を供給する不純物を含有させて形成している。
導電性を付加させた単結晶シリコン基板は、Si原子(珪素原子)に対して電子を導入するリン原子を供給したn型と、ホール(正孔ともいう)を導入するボロン原子を供給したp型がある。
この導電性を付加させた単結晶シリコン基板を太陽電池に用いる場合、単結晶シリコン基板へ入射した光が最も多く吸収される入射側のへテロ接合を逆接合として強い電場を設けることで、電子正孔対を効率的に分離回収することができる。
よって、この観点から光入射側のヘテロ接合は、逆接合とすることが好ましい。
一方で、正孔と電子を比較した場合、有効質量及び散乱断面積の小さい電子の方が一般的に移動度は大きくなる。
シリコン基板2は、基本的にはn型単結晶シリコン基板でもp型単結晶シリコン基板でもよいが、上記した観点から、本実施形態のシリコン基板2は、n型単結晶シリコン基板を採用している。
シリコン基板2は、光閉じ込めの観点から、表面にテクスチャ構造を有することが好ましい。
なお、本実施形態のシリコン基板2は、図1のように、光入射面(第一主面側の面)及び裏面(第二主面側の面)にテクスチャ構造(凹凸構造)を形成している。
逆導電型シリコン系薄膜層5は、シリコン基板2と電気伝導を担うキャリアが異なる導電型シリコン系薄膜層である。
ここでいう「導電型シリコン系薄膜層」は、一導電型又は逆導電型のシリコン系薄膜層を意味する。
例えば、シリコン基板2としてn型を用いた場合は、一導電型シリコン系薄膜層8はn型となり、逆導電型シリコン系薄膜層5はp型となる。
すなわち、一導電型単結晶シリコン基板2がn型である場合には、逆導電型シリコン系薄膜層5はp型となり、一導電型単結晶シリコン基板2がp型である場合には、逆導電型シリコン系薄膜層5はn型となる。
本実施形態では、上記したようにシリコン基板2がn型であるので、逆導電型シリコン系薄膜層5は、p型の導電型シリコン系薄膜層である。
逆導電型シリコン系薄膜層5を構成するp型又はn型シリコン系薄膜を形成するためのドーパントガスとしては、B26又はPH3等が好ましく用いることができる。
また、P(リン)やB(ボロン)といった不純物の添加量は、微量でよいため、予めSiH4やH2で希釈された混合ガスを用いることが好ましい。また、製膜ガスにCH4、CO2、NH3、GeH4等といった異種元素を含むガスを添加することで、合金化しエネルギーギャップを変更することもできる。
逆導電型シリコン系薄膜層5を構成するシリコン系薄膜としては、非晶質シリコン薄膜、微結晶シリコン(非晶質シリコンと結晶質シリコンとを含む薄膜)などが挙げられるが、中でも非晶質シリコン系薄膜を用いることが好ましい。またシリコン系薄膜としては、導電型シリコン系薄膜を用いることができる。
この際、本実施形態では、逆導電型シリコン系薄膜層5は、図1に示すように、シリコン基板2の光入射側(第一主面側)に位置している。
これは、シリコン基板2の光入射面側において、一導電型単結晶シリコン基板2の光入射面側において入射光による電子の励起が最も行われるため、光入射面側に強い電場勾配を有することにより再結合ロスを抑えられるためである。
また、本実施形態では、裏面側(第二主面側)における再結合を抑制するために、図1のように、逆導電型シリコン系薄膜層5とシリコン基板2を挟んで反対側に一導電型シリコン系薄膜層8を用いている。
例えば、一導電型単結晶シリコン基板2としてn型単結晶シリコン基板を用いた場合の本発明の好適な構成としては、透明電極層/p型非晶質シリコン系薄膜/i型非晶質シリコン系薄膜/n型単結晶シリコン基板/i型非晶質シリコン系薄膜/n型非晶質シリコン系薄膜/透明電極層などがある。この場合は上記理由から裏面側の導電型シリコン系薄膜層をn層とすることが好ましい。
本実施形態の逆導電型シリコン系薄膜層5を構成するp型シリコン系薄膜層は、p型水素化非晶質シリコン層、p型非晶質シリコンカーバイド層、p型酸化非晶質シリコン層から選ばれる少なくとも一種であることが好ましい。
逆導電型シリコン系薄膜層5は、不純物拡散や直列抵抗の観点では、p型水素化非晶質シリコン層が好ましい。
一方で、逆導電型シリコン系薄膜層5としてのp型非晶質シリコンカーバイド層あるいはp型酸化非晶質シリコン層は、ワイドギャップの低屈折率層として光学的なロスを低減できる点において好ましい。
シリコン基板2の厚み方向両外側に位置する真性シリコン系薄膜層3,7(真性シリコン系薄膜)としては、実質的に真性なi型シリコン系薄膜を用いている。
この場合の真性シリコン系薄膜層3,7としては、シリコンと水素で構成されるi型水素化非晶質シリコンを用いることが好ましい。
真性シリコン系薄膜層3,7としてi型水素化非晶質シリコンを用い、CVD法にて製膜を行った場合には、シリコン基板2への不純物拡散を抑えつつ表面パッシベーションを有効に行うことができる。
これは、膜中の水素量を変化させることで、エネルギーギャップにキャリア回収を行う上で有効なプロファイルを持たせることができるためである。
真性シリコン系薄膜層7の外側(第二主面側)に位置する一導電型シリコン系薄膜層8(裏面側シリコン系薄膜)は、シリコン基板2と電気伝導を担うキャリア(正孔や電子)が同一の導電型シリコン系薄膜層である。
すなわち、一導電型単結晶シリコン基板2がn型である場合には、一導電型シリコン系薄膜層8は、n型となり、一導電型単結晶シリコン基板2がp型である場合には、一導電型シリコン系薄膜層8は、p型となる。
本実施形態では、上記したようにシリコン基板2がn型であるので、一導電型シリコン系薄膜層8は、n型の導電型シリコン系薄膜層である。
すなわち、一導電型シリコン系薄膜層8の電気伝導を担うキャリア(正孔や電子)が逆導電型シリコン系薄膜層5と異なる。
一導電型シリコン系薄膜層8(裏面側シリコン系薄膜)は、シリコン基板2と電気伝導を担うキャリアが同一であるため、主にBSF(Back Surface Field)効果により裏面側での正孔と電子の再結合を抑制する効果がある。
一導電型シリコン系薄膜層8は、少なくとも非晶質シリコン系薄膜を有することが好ましい。
さらに、裏面側の第二透明電極層10との電気的なコンタクトを良好にするために、結晶質シリコン系薄膜を非晶質シリコン系薄膜と裏面側の第二透明電極層10との間に有しても良い。
すなわち、一導電型シリコン系薄膜層8を多層構造として、光入射側(シリコン基板2側)から第二透明電極層10側に向けて、非晶質シリコン系薄膜、結晶質シリコン系薄膜の順に積層した積層構造をとってもよい。
なお「結晶質」との用語は、薄膜光電変換装置の技術分野で一般に用いられている様に、完全な結晶状態だけではなく、部分的に非晶質状態を含むものとする。
ここで、一導電型シリコン系薄膜層8は、十分なBSF効果を得るため、ある程度の厚みを有する必要がある。
これにより少数キャリア(シリコン基板2としてn型単結晶シリコン基板を用いた場合は正孔)が裏面電極層11側に拡散していくことを防ぎ、裏面側での正孔と電子の再結合を抑制することができる。
また同時に、裏面側の一導電型シリコン系薄膜層8は、裏面電極層11の一部又は全部として用いる金属が一導電型単結晶シリコン基板2内に拡散することを防ぐ役割も担う。
すなわち、本実施形態の結晶シリコン系太陽電池1は、第二透明電極層10により、裏面電極層11として用いる金属がシリコン基板2へ拡散することを防止できる。さらに、結晶シリコン系太陽電池1は、第二透明電極層10が薄い領域や一部存在しない領域があった場合などにおいても、上記一導電型シリコン系薄膜層8により、更なる拡散防止の効果が期待できる。
上記のように裏面電極層11の一部として使用する金属の結晶シリコン基板への拡散をより抑制する観点から、一導電型シリコン系薄膜層8の厚みをある程度厚くすることが好ましい。
この場合、一導電型シリコン系薄膜層8の厚みは、上記したBSF効果を得ることを総合して、5nm以上が好ましく、10nm以上がより好ましく、30nm以上が特に好ましい。
一方、一導電型シリコン系薄膜層8の厚みの上限は、特に制限されないが、製造コスト低減の観点から、100nm以下が好ましく、70nm以下がより好ましく、50nm以下が特に好ましい。
一導電型シリコン系薄膜層8の厚みの範囲は、上記した範囲でもよいが、下記の観点からは、真性シリコン系薄膜層3,7(実質的に真性なi型シリコン系薄膜層)、逆導電型シリコン系薄膜層5(p型シリコン系薄膜層)、及び一導電型シリコン系薄膜層8(n型シリコン系薄膜層)の厚みは、それぞれ3nm以上20nm以下の範囲が好ましい。
この範囲内であれば、シリコン基板2のテクスチャ構造(凹凸構造)の寸法(μmオーダー)と比較して遥かに小さい。そのため、積層方向外側に位置する逆導電型シリコン系薄膜層5(p型シリコン系薄膜層)、及び一導電型シリコン系薄膜層8(n型シリコン系薄膜層)の表面形状は、図1で示されるようにシリコン基板2の表面形状と概ね同じ形状となる。すなわち、シリコン基板2の表面形状を追随して、これらの積層体の表面は、テクスチャ構造(凹凸構造)を取ることが可能である。
また、シリコン系薄膜層3,5,7,8の製膜方法としては、プラズマCVD法が好ましい。
第一透明電極層6及び第二透明電極層10は、それぞれ導電性酸化物を主成分とする層である。
導電性酸化物としては、例えば、酸化亜鉛や酸化インジウム、酸化錫を単独又は混合して用いることができるが、導電性、光学特性、及び長期信頼性の観点から、酸化インジウムを含んだインジウム系酸化物が好ましく、中でも酸化インジウム錫(ITO)を主成分とするものがより好ましく用いられる。
ここで本発明において「主成分とする」とは、その材料を50%(パーセント)より多く含むことを意味し、70%以上が好ましく、90%以上がより好ましい。
透明電極層6,10は、単層で用いても良いし、複数の層からなる積層構造でもよい。さらに透明電極層6,10には、それぞれドーピング剤を添加することができる。
例えば、透明電極層6,10として、酸化亜鉛を用いた場合のドーピング剤には、アルミニウムやガリウム、ホウ素、ケイ素、炭素などが挙げられる。
透明電極層6,10として、酸化インジウムを用いた場合のドーピング剤には、亜鉛や錫、チタン、タングステン、モリブデン、ケイ素などが挙げられる。
透明電極層6,10として酸化錫を用いた場合のドーピング剤には、フッ素などが挙げられる。
上記したように、図1に示される第一透明電極層6及び第二透明電極層10の一方、もしくは両方の透明電極層6,10にドーピング剤を添加することができるが、第一透明電極層6(光入射側透明電極層)に添加することが好ましい。
これは、光入射側に形成される集電極15は一般的に櫛形であることから、第一透明電極層6で生じうる抵抗損を抑制できるためである。
光入射側に位置する第一透明電極層6の膜厚は、透明性と導電性、及びセルの光反射低減の観点から、10nm以上140nm以下であることが好ましい。
第一透明電極層6の役割の一つは、集電極15へのキャリアの輸送であり、そのために必要な導電性があればよい。
一方で、透明性の観点から、140nm以下にすることにより、第一透明電極層6自体の吸収ロスが少ないため、透過率の低下に伴う光電変換効率の低下を抑制することができる。
また、第一透明電極層6中のキャリア濃度を低くすれば、赤外域の光吸収の増加に伴う光電変換効率を低下も抑制できる。
さらに、第一透明電極層6は、反射防止膜の役割も果たすため、適切な膜厚にすることで、光閉じ込め効果も見込まれる。
一方で、裏面側に位置する第二透明電極層10は、裏面反射の増加の効果のみならず、特に裏面電極層11の一部たる第二導電層13として使用される金属(本実施形態では、銅)のシリコン基板2への拡散予防という点で重要である。特に、本実施形態の結晶シリコン系太陽電池1では、後述するように、第一導電層12として、銅よりも熱拡散速度が遅いものを用いるため、銅よりは拡散が生じにくいものの、シリコン基板2への拡散が生じる虞がある。
上記金属の拡散防止という観点では、第二透明電極層10の厚みは5nm以上であることが好ましく、10nm以上であることがより好ましく、30nm以上であることがさらに好ましい。
光吸収の抑制、すなわち長波長光の吸収による電流(Jsc)の低下を抑制する観点からは、第二透明電極層10の厚みは180nm以下であることが好ましく、150nm以下がより好ましく、110nm以下がさらに好ましく、90nm以下であることが最も好ましい。
第二透明電極層10の膜厚を上記範囲にすることにより、「裏面電極層」として使用される金属の拡散を防止できる。本実施形態のように裏面電極層11として第一導電層12を備える場合では、第一導電層12に使用される金属の拡散が生じ得るが、第二透明電極層10によって、この金属の拡散を防止できる。
また、第一導電層12が一部薄い場合や第一導電層12がない場合などにおいて生じるおそれがある第二導電層13(第二電極層)を構成する銅の拡散についても、第二透明電極層10の膜厚を上記範囲に調整することにより、防止することができる。つまり、第二透明電極層10の膜厚を上記範囲に調整することにより、拡散防止効果がより期待できる。
透明電極層6,10の製膜方法としては、特に限定されないが、スパッタリング法などの物理気相堆積法や有機金属化合物と酸素又は水との反応を利用した化学気相堆積(MOCVD)法などが好ましい。いずれの製膜方法でも熱やプラズマ放電によるエネルギーを利用することもできる。
透明電極層6,10作製時の基板温度は、適宜設定すればよいが、シリコン系薄膜層3,5,7,8として、いずれかに非晶質シリコン系薄膜を用いた場合、200℃以下が好ましい。
200℃(摂氏200度)以下で作製することにより、非晶質シリコン層からの水素の脱離、それに伴うケイ素原子へのダングリングボンド(Dangling Bond)の発生を抑制でき、結果として変換効率を向上させることができるからである。
上記したように、第二透明電極層10の上には、裏面電極層11が形成されている。すなわち、裏面電極層11は、図1に示されるように、第二透明電極層10側から順に第一導電層12と第二導電層13から形成されている。
本実施形態では、第二導電層13は銅を主成分としており、第一導電層12は、この金属(銅)のシリコン基板2への拡散をより防止する機能を有する。
すなわち、第一導電層12がない場合でも、上記したように第二透明電極層10の膜厚を調整することによって、第二導電層13の銅の拡散を防止できるが、第一導電層12を導入することにより、銅の拡散をさらに防止できる。また、第二透明電極層10が上記した膜厚の範囲ではなく薄い場合であっても、第一導電層12によって、第二導電層13の銅の拡散を防止することができる。
具体的には、第一導電層12は、密な導電材料からなり、かつ、第二透明電極層10の第二主面側の面のほぼ全面に形成されていることが好ましい。
ここでいう「密な導電材料」とは、第一導電層12を形成した部位において、第一導電層12を構成する導電材料中に空間的な隙間が概ね存在しないものを意味する。すなわち、「密な導電材料」とは、平面的に実質的に充填されているものである。
ここでいう「実質的に充填される」とは、第二導電層13を構成する金属のシリコン基板2側へのマイグレーションを防止できる程度に充填されていることをいい、ピンホールが形成されているものも含む。
例えば、ペースト材料のような金属微粒子を有する材料の場合、微粒子間には樹脂等が存在し、金属微粒子の間には空間的な隙間が存在するため、このようなものは「密な導電材料」に該当しない。
一方で、スパッタ法などにより形成された膜は、第一導電層12中の導電材料中に空間的な隙間は概ね存在しないため、「密な導電材料」に該当する。
また、金属単体や合金も「密な導電材料」に該当する。
ここで、「ほぼ全面に形成されている」とは、基準面の90パーセント以上が覆われていることを意味する。
すなわち、「第一導電層12は、第二透明電極層10の第二主面側の面のほぼ全面に形成されている」とは、第二透明電極層10の第二主面側の面の90パーセント以上が第一導電層12で覆われていることを表す。
この際、第二導電層13が形成された領域に、第一導電層12が形成されていることが好ましい。
その中でも、90パーセント以上が覆われていることが好ましく、95パーセント以上が覆われていることがより好ましく、100パーセントすなわち全面が覆われていることが特に好ましい。
この場合、第二導電層13に含まれる金属(具体的には銅)の拡散防止効果がより期待できる。また容易に製膜できる観点からも好ましい。
ここで、第一導電層12として樹脂ペースト等の密でない導電材料を用いた場合について説明する。第一導電層12として樹脂ペースト等の密でない導電材料を用いた場合、純粋な金属等に比べて、第一導電層の抵抗が高くなるため、膜厚をある程度厚くする必要がある。
本実施形態においては、上記したように第一導電層12として密な導電材料を用いることにより、樹脂ペーストを有するものに比べて、樹脂等の不純物を含まないために低抵抗になり、より膜厚を薄くすることが出来る。
したがって、例えば、第一導電層12として、銀など主成分としたものを用いる場合においても、より低コストで作製することができる。また微粒子等を有さないため、銅の拡散防止効果がより期待でき、また反射率もより高くなると考えられる。
以上の観点から、第一導電層12は、樹脂ペースト等で形成されていてもよいが、密な導電材料から形成されていることが好ましい。
また本実施形態における第一導電層12及び第二導電層13は、膜厚を各々d1及びd2としたとき、d1<d2を満たしていることが好ましい。
第一導電層の膜厚d1は8nm以上が好ましい。d1を8nm以上とすることで、裏面反射による電流の増加が期待できる。
中でも、第二透明電極層10の第二主面側の表面をより完全に被覆し、反射率や信頼性を向上させる観点から、第一導電層12の膜厚d1は、20nm以上が好ましく、30nm以上がより好ましく、40nm以上がさらに好ましい。
またコスト低減の観点から、100nm以下が好ましく、80nm以下がより好ましく、70nm以下がさらに好ましく、60nm以下が特に好ましい。
第二導電層13の膜厚を第一導電層12の膜厚よりも大きくする(すなわちd1<d2)ことで、第一導電層12として使用する材料の使用量を減らすことができる。
第一導電層12は、近赤外から赤外域の反射率が高く、また導電性や化学的安定性が高い材料を用いることが望ましい。
また、第二導電層13は、銅を主成分とするため、第一導電層12は、銅に比べて結晶シリコンへの熱拡散速度が遅い材料である必要がある。
このような特性を満たす材料としては、銀、金、アルミニウムなどが挙げられる。これらの中でも、反射率や電気伝導率の観点から銀又は金を主成分としたものを用いることが好ましく、銀を主成分としたものを用いることがより好ましく、銀を用いることが特に好ましい。
本実施形態では、第一導電層12の材料として、銀を用いている。
参考として、表1にガラス基板上にスパッタ法で銀を製膜したサンプルの透過率を示す。表1には、波長を900〜1200nmに変化させ、銀の膜厚を10〜250nmに変化させた場合における透過率の値が示されている。
表1より、銀の膜厚が厚くなるにつれて透過率が低くなることがわかる。
ここで、透過率が低くなるにつれて反射率が高くなることから、銀の膜厚が厚くなるにつれて反射率が高くなると考えられる。
特に、銀の膜厚が25nm程度以上あれば、十分高い反射率を示し、膜厚50nm程度以上の場合は、透過率の値が0.02程度とほぼ同程度になり、反射率が同程度になると考えられる。
したがって、特に、第一導電層12として銀を主成分としたものを用いた場合、材料費の観点からは、第一導電層12の膜厚はできるだけ薄い方が好ましいが、反射率の観点からは25nm程度以上がより好ましい。
Figure 2014054600
第二導電層13の膜厚(d2)は、裏面電極層11の膜厚(合計膜厚)と第一導電層12の膜厚(d1)より、適宜設定することができる。
第二導電層13は、第一導電層12の第二主面側に、ほぼ全面に形成したものが用いられる。
ここで、上記したように「ほぼ全面に形成」するとは、基準面の90パーセント以上が覆われていることを意味する。
すなわち、「第二導電層13は、第一導電層12の第二主面側にほぼ全面に形成する」とは、第一導電層12の第二主面側の面の90パーセント以上が第二導電層13で覆われていることを表す。
第二導電層13は、密な導電材料からなる薄膜やペースト等が用いることができる。
第二導電層13は、直列抵抗を十分に低下させる観点から、第二導電層13は全面に形成されていることがより好ましい。
この場合、第一導電層12は、全面に形成されていることがより好ましい。すなわち、第一導電層12及び第二導電層13のいずれも第二主面側の面全面に形成されていることが好ましい。つまり、第一導電層12は、第二透明電極層10の第二主面側の面全面に形成され、第二導電層13は、第一導電層12の第二主面側の面全面に形成されていることが好ましい。
なお、第二導電層13として、低抵抗化、及び材料費の抑制の観点から、密な導電材料からなる薄膜をほぼ全面に形成したものを用いることがより好ましい。
ここで、本実施形態の結晶シリコン系太陽電池1と薄膜シリコン系太陽電池を比較すると、薄膜シリコン系太陽電池では、一般的に集積化などが行われて単位セルごとの面積が小さく、発電する電流密度が小さくなるように設計されているために、通常、膜厚100〜300nm程度の全面製膜した裏面電極が用いられている。この際、反射率を高くし、直列抵抗を低減する観点から使用する材料を選定する必要があるが、裏面電極(裏面電極層)の膜厚が薄いため、一般的に高コストの銀が使用される。
一方、本実施形態の結晶シリコン系太陽電池1は、裏面電極層11の膜厚をある程度厚くする必要があり、一般的には250nm以上のものが使用されている。これは、結晶シリコン系太陽電池1(セルともいう)として使用するシリコン基板2(結晶シリコン基板)のサイズが、通常、5インチ〜6インチ角のものであり、それに伴い発電する電流密度がセル当たり5A〜9A程度と大きくなるためである。
このため、直列抵抗によるロスをより低減させる観点から、結晶シリコン系太陽電池1の裏面全面に形成された裏面電極層11の膜厚は、薄膜シリコン系太陽電池より一般的に厚くなる。
したがって、本実施形態の結晶シリコン系太陽電池1は、裏面電極層11として使用する金属材料の量が、薄膜シリコン系太陽電池に比べて多くなる。
そのため、コストを抑制させる観点から、裏面電極層11として、一部又は全部に銀と同程度の電気伝導率を有し、かつ材料費の安価である銅を用いており、膜厚が厚い場合であっても、銀単体を使用する場合に比べて、低コストで裏面電極層11を形成できる しかしながら上述のように銅は、結晶シリコンへの熱拡散速度が非常に速いため、裏面電極層11として銀の替わりに銅を用いた場合、銅の拡散が生じて太陽電池特性が低下してしまう。また、銅は、銀と比較して長波長側の反射率が低いため、光反射量が減少し、電流が低下してしまうなどの課題がある。
このため、本実施形態の結晶シリコン系太陽電池1では、上記したように、裏面電極層11として、第二透明電極層10側から、所定の第一導電層12と銅を主成分とする第二導電層13をこの順に形成されている。このような裏面電極層11を用い、また上記第二透明電極層10や第一導電層12の厚みを所定の範囲にする。
こうすることにより、銅を主成分とする第二導電層13を用いた場合であっても、銀を用いた場合と同程度の反射率を保持したまま、第二透明電極層10や第一導電層12の存在によって、シリコン基板2(結晶シリコン基板)への銅の拡散を抑制することが可能となる。また従来よりも低コストで結晶シリコン系太陽電池1を作製することが可能となる。
すなわち、上記したように、本実施形態では、第二導電層13として、材料費の安価な銅を主成分としたものを用いており、その中でも、低コスト化の観点から、第二導電層13として、銅を用いることがより好ましい。
上記した内容を踏まえた裏面電極層11の厚み(第一導電層12と第二導電層13の合計厚み)は、250nm以上が好ましく、300nm以上がより好ましく、500nm以上が特に好ましい。また、裏面電極層11の厚みは、800nm以下が好ましく、700nm以下がより好ましく、600nm以下が特に好ましい。
第一導電層12の製造方法としては、スパッタ法や真空蒸着法などの物理気相堆積法やスクリーン印刷法、めっき法などの手法が適用可能であるが、スパッタ法や真空蒸着法などが好ましい。
これにより、密な導電材料からなる第一導電層12を、第二主面側のほぼ全面に形成することができる。
その中でも第一導電層12として銀や金などを用いた場合、製造コスト低減の観点や被覆の良さの面からスパッタ法にて形成することが好ましい。この場合、膜厚が薄くても十分な被覆を行うことができ(ほぼ全面に精度よく製膜することができ)、十分高い裏面光反射特性と銅に対する拡散防止特性を得ることができる。
第二導電層13の製膜方法としては、特に限定されないが、スパッタ法や真空蒸着法などの物理気相堆積法やスクリーン印刷法、めっき法などの手法が適用可能である。特に本実施形態では、第一導電層12のほぼ全面に形成するため、スパッタ法により形成することが好ましい。
また、第一導電層12と第二導電層13をスパッタ法で形成した場合、同一装置における裏面電極層11の連続製膜が可能となる。また、裏面電極層11の酸化防止や、膜界面(第二透明電極層10と裏面電極層11の界面)における密着性の向上などが期待できる。さらに、生産性の観点からもスパッタ法が好ましく、第一導電層12と第二導電層13のいずれもスパッタ法にて製膜することがより好ましい。
また、第二導電層13に関しては、膜厚がある程度厚いことが期待されるため、低コスト化の観点からめっき法なども有効な手段の一つでもある。
また、上記したように、本実施形態の透明電極層6,10は、スパッタ法により形成されるため、透明電極層6,10を形成した後に連続して製膜することが好ましい。
特に光入射面側の第一透明電極層6を形成後、裏面側の第二透明電極層10と裏面電極層11をこの順に形成することがより好ましい。
また、シリコン基板2の外周部における電気的短絡を防止するため、本実施形態では、後述するように、第一主面側電極層25、第二主面側電極層26及び光電変換部27を形成した後、絶縁処理工程を行う。
裏面電極層11は、本実施形態の機能(例えば、銅によるシリコン基板2への拡散を防止機能)を損なわない限り、第一導電層12と第二導電層13以外に別の導電層を有していても良い。中でも、裏面電極層11上には、裏面電極層11の表面(すなわち裏面電極層11の第二透明電極層10に対して反対側の面)を覆うように導電層(保護層)が形成されている方が好ましい。
保護層を形成することにより、後述の熱処理工程を行った場合も、裏面電極層11の変質が低減される。
保護層としては、導電性材料であってもよいし、絶縁性材料であってもよい。導電性材料を用いれば、集電極15の抵抗を低下させることができるため、集電極15での抵抗損をより低減させることができ、曲線因子(FF)を向上することができる場合がある。
保護層に適用し得る導電性材料としては、裏面電極層11の拡散を抑制する観点から、シリコン基板2中の熱拡散速度が、裏面電極層11の熱拡散速度よりも遅い材料が好ましい。例えば、チタン(Ti)、クロム(Cr)、ニッケル(Ni)、錫(Sn)、銀(Ag)が挙げられる。中でも、裏面電極層11の第二導電層13の硫化や酸化を抑制する観点から、TiやSn、Niがより好ましい。
保護層は、上限については、裏面電極層11の拡散を抑制する観点では、緻密な膜であることが好ましい。
膜厚に関しては、特に制限されることはないが、膜厚は500nm以下が好ましく、100nm以下がより好ましい。
また、裏面電極層11の拡散をより抑制できる観点からは、5nm以上が好ましく、10nm以上がより好ましい。緻密な膜を形成する観点から、保護層は、スパッタ法やめっき法で形成することが好ましい。
光入射側の第一透明電極層6上には、上記したように集電極15が形成されている。
集電極15としては、インクジェット法、スクリーン印刷法、導線接着法、スプレー法、真空蒸着法、スパッタ法等の公知技術によって作製できるが、生産性の観点からAgペーストを用いたスクリーン印刷法や、銅を用いためっき法等が好ましい。
続いて、結晶シリコン系太陽電池1の外形形状について説明する。
結晶シリコン系太陽電池1は、図2のように平面視略方形状の板状となっている。
結晶シリコン系太陽電池1の面方向の端部近傍には、図3のように絶縁領域30が形成されている。
絶縁領域30は、結晶シリコン系太陽電池1を駆動したときに、生じる可能性がある第一主面側の少なくとも第一透明電極層6と、第二主面側の少なくとも第二透明電極層10及び裏面電極層11との短絡が除去された領域である。
すなわち、絶縁領域30は、シリコン基板2の第一主面側の少なくとも第一透明電極層6並びに/又は第二主面側の少なくとも第二透明電極層10と裏面電極層11を構成する成分が除去され、当該成分が付着していない領域である。
ここで、「付着していない領域」とは、当該層を構成する材料元素が全く検出されない領域に限定されるものではなく、材料の付着量が周辺の「形成部」と比較して著しく少なく、当該層自体が有する特性(電気的特性、光学特性、機械的特性等)が発現しない領域も、「付着していない領域」に包含される。つまり、材料の付着量が少なすぎて層として機能していないものを含有する場合も含む。
本実施形態の結晶シリコン系太陽電池1は、ヘテロ接合型太陽電池であるから、絶縁領域30は、第一主面側の少なくとも第一透明電極層6と、第二主面側の少なくとも第二透明電極層10及び裏面電極層11が付着していないことに加えて、第一主面側の逆導電型シリコン系薄膜層5や第二主面側の一導電型シリコン系薄膜層8も付着していないことが好ましく、一導電型単結晶シリコン基板2が露出するように絶縁領域30が形成されることが特に好ましい。このように形成されることにより短絡防止効果をより向上させることができる。
絶縁領域30は、図3のように、端部側(端面側)から順に、第二領域32と第一領域31(傾斜領域)から形成されている。
第一領域31は、レーザー光によって形成された壁面が形成された壁面形成部である。第一領域31は、第一主面の直交方向に対してやや傾斜した方向に延びている。すなわち、第一主面から第二主面に向かって、外側に下り傾斜している。
第一領域31は、表面が比較的滑らかになっており、レーザー光によって溶けたレーザー痕が形成されている。
第二領域32(側面)は、結晶シリコン系太陽電池1の端面を形成する端面形成部である。すなわち、結晶シリコン系太陽電池1の外側側面を形成する部位である。
第二領域32は、第二主面に対してほぼ直交方向に延びており、第二主面(結晶シリコン系太陽電池1の第二主面側)から少なくとも第一導電層12まで至っている。すなわち、結晶シリコン太陽電池1の第二主面側から、第一導電層12まで至っていれば良く、例えば、第二透明電極層10にも至っていても良い。
また、第二領域32の表面粗さ(算術平均表面粗さ)は、第一領域31の表面粗さ(算術平均表面粗さ)と異なっている。
上記したように、第一主面側の第一領域31は、傾斜面を形成しており、第一領域31と連続し、第二主面に至る第二領域32はほぼ直交方向に延びている。そのため、結晶シリコン系太陽電池1の第一主面の面積は、第二主面の面積よりも小さい。
続いて、結晶シリコン系太陽電池1の製造方法について説明する。
結晶シリコン系太陽電池1は、図示しないプラズマCVD装置やスパッタ装置などの製膜装置によって製膜し、図示しないレーザースクライブ装置等を使用して形状加工されて製造される。
まず、結晶シリコン系太陽電池1の光電変換部27を形成する光電変換部形成工程を行う。
あらかじめシリコン基板2に加工を施し、テクスチャ構造を形成する(テクスチャ形成工程)。
このとき、シリコン基板2の表裏面は、凹凸が形成されている。
その後、プラズマCVD装置等の製膜装置にこのテクスチャ構造を備えたシリコン基板2を設置する。すなわち、シリコン基板2の第一主面側の面(光入射側の主面)が露出するように、シリコン基板2を製膜装置の基板ステージにセットする(第一主面配置工程)。
その後、図4(a),図4(b),図4(c)のように、基板ステージに設置されたシリコン基板2の第一主面上にシリコン系薄膜層3,5を製膜する(表面シリコン系薄膜層形成工程)。
より詳細には、この表面シリコン系薄膜層形成工程では、図4(b)のように第一真性シリコン系薄膜層3を形成した後に(第一真性シリコン系薄膜層形成工程)、図4(c)のように逆導電型シリコン系薄膜層5を形成する(第一シリコン系薄膜層形成工程)。
このとき、シリコン系薄膜層3,5の形成条件としては、基板温度100℃〜300℃、圧力20Pa〜2600Pa、高周波パワー密度0.004W/cm2〜0.8W/cm2が好ましく用いられる。
シリコン系薄膜層3,5の形成に使用する原料ガスとしては、SiH4、Si26等のシリコン含有ガス、又は、それらのガスとH2(水素ガス)を混合したものが用いられる。
また、別途工程により、シリコン基板2の第二主面側の面(裏面側の主面)が露出するように、シリコン基板2を製膜装置の基板ステージにセットする(第二主面配置工程)。その後、図4(d),図4(e)のように、基板ステージに設置されたシリコン基板2の第二主面側の表面上にシリコン系薄膜層7,8を製膜する(裏面シリコン系薄膜層形成工程)。
より詳細には、この裏面シリコン系薄膜層形成工程では、図4(d)のように、第二真性シリコン系薄膜層7を形成した後に(第二真性シリコン系薄膜層形成工程)、図4(e)のように、一導電型シリコン系薄膜層8を形成する(第二シリコン系薄膜層形成工程)。
このとき、シリコン系薄膜層7,8の形成条件としては、基板温度100℃〜300℃、圧力20Pa〜2600Pa、高周波パワー密度0.004W/cm2〜0.8W/cm2が好ましく用いられる。シリコン系薄膜層7,8の形成に使用する原料ガスとしては、SiH4、Si26等のシリコン含有ガス又は、それらのガスとH2(水素ガス)を混合したものが用いられる。
表面シリコン系薄膜層形成工程及び裏面シリコン系薄膜層形成工程が終了し、光電変換部27が形成した後、製膜された基板をスパッタ装置に移動し、透明電極層形成工程を行う。
すなわち、図5(f)のように光入射面側の逆導電型シリコン系薄膜層5上に第一透明電極層6を形成し(第一透明電極層形成工程)、続いて、図5(g)のように裏面側の一導電型シリコン系薄膜層8上に第二透明電極層10を形成する(第二透明電極層形成工程)。
このとき、スパッタ装置の製膜面積は、基板面積と比べて、同じか、やや大きく設定している。
透明電極層形成工程の後、連続して、第二主面側の表面の第二透明電極層10のほぼ全面に、Cuを主成分とする裏面電極層11を形成する(裏面電極層形成工程)。
具体的には、図5(h)のように第二主面側の表面の第二透明電極層10のほぼ全面に第一導電層12を形成する(第一導電層形成工程)。その後、図5(i)のように、連続して第一導電層12上に第二導電層13を形成する(第二導電層形成工程)。このようにして第二透明電極層10の上に、第一導電層12と第二導電層13からなる裏面電極層11を形成する。
ここで「第二透明電極層10のほぼ全面」とは、第二透明電極層10の表面上の90パーセント以上に裏面電極層11が形成されていることを意味する。
中でも、シート抵抗を下げる観点から、第二透明電極層10の表面上の95パーセント以上がより好ましく、100パーセントすなわち第二透明電極層10の全面に形成されていることが特に好ましい。
この点について説明すると、裏面電極層11を形成しない領域、すなわち、銅非形成領域においては、第二透明電極層10のみが形成されており、通常この部分におけるシート抵抗は、銅形成領域(裏面電極層11を形成する領域)におけるシート抵抗より大きくなる。
よって、裏面電極層11を全面に形成した場合、シート抵抗の低下による曲率因子の向上が期待できる。
ところで、本実施形態の結晶シリコン系太陽電池1を製造する場合、上記したように、光入射面側の第一透明電極層6を形成した後に連続して、裏面側の第二透明電極層10を形成している。
そして、本実施形態のように第一透明電極層6の製膜面積や第二透明電極層10の製膜面積が、シリコン基板2の面積よりも大きい場合には、図6に示される表面(光入射面)もしくは裏面のシリコン系薄膜層5,8や透明電極層6,10が他面に回りこむ。
本実施形態では、第一透明電極層6は、図6のように、第一主面側から第二主面側に跨がって形成されている。第二透明電極層10は、第二主面側から第一主面側に跨がって形成されている。すなわち、第一主面側及び第二主面側において、第一透明電極層6と第二透明電極層10が重畳した部位が存在する。
このように、表面(光入射面)もしくは裏面のシリコン系薄膜層5,8や透明電極層6,10が他面に回りこむことにより生じる将来的な電気的短絡を防止するため、絶縁処理工程を行う必要がある。
すなわち、本実施形態で則していうと、図6のように、光入射面側の第一透明電極層6が裏面側の一導電型シリコン系薄膜層8上に回りこんだり、裏面側の第二透明電極層10が光入射面側の第一透明電極層6に回りこんだりするので、透明電極層6,10間の電気的な接続を実質的に絶縁する必要がある。
そこで、本発明の結晶シリコン系太陽電池1の製造方法では、裏面電極層11を形成した後に、絶縁処理工程を行う。すなわち、裏面電極層形成工程後に、絶縁処理工程を行う。
具体的には、裏面電極層11を形成した基板に対して、一導電型単結晶シリコン基板2の外周部側面から所定の範囲の位置に、第一主面側から第一主面外周部の全周に亘ってレーザー光を照射する。すなわち、図7,図9に示されるように、第一主面側(第一透明電極層6側)からレーザー光を照射して、第一主面外周部の全周に亘って折り割溝20を形成する(レーザー照射工程)。
このとき、折り割溝20は、図8に示されるようにシリコン基板2を平面視したときに、シリコン基板2の外周部側面(シリコン基板2の端面)から距離Sが3mm以内の範囲内であって、シリコン基板2の外周部に沿うように環状に形成されている。
すなわち、図2の斜線部に示されている部分のように、折り割溝20は、シリコン基板2の端面近傍に全周に亘って形成されており、シリコン基板2の側面と被っていない。
言い換えると、折り割溝20は、シリコン基板2の側面よりも内側にあり、折り割溝20の外側にシリコン基板2等が残っている。
またこのとき、折り割溝20の深さは、少なくとも、第一透明電極層6及び第一真性シリコン系薄膜層3を貫いてシリコン基板2の一部又は全部まで至っている。後述する折り割工程を行いやすくする観点から、折り割溝20の深さは、シリコン基板2の厚みの1/4以上であることが好ましく、1/3以上であることがより好ましく、1/2以上であることがさらに好ましい。
この範囲であれば、後述する折り割工程にシリコン基板2に加える力を小さくすることができる。
また、レーザー光の照射する位置は、図8に示されるようにシリコン基板2の端部からの距離をxとすると、0<x<3mmであることが好ましく、0<x<2mmであることが更に好ましく、更には0<x<1mmであることが好ましく、特に0<x<0.5mmであることが好ましい。
レーザー光のビーム形状は、特に限定されない。例えば、いわゆるガウシアンビームやトップハットビーム(Top-Hat Beam)でもよい。
本実施形態では、レーザー光は、ガウシアンビームである。
ここで、レーザー光を光入射面側から照射することの利点について説明する。
上記したように本実施形態では、裏面電極層11の最表面に銅(Cu)を主成分とする第二導電層13がほぼ全面に形成されている。
したがって、レーザー光を裏面側から照射した場合は、図17に示されるように、レーザー光により、溶解又は蒸発した銅(Cu)が吹き飛ばされ、加工した結晶シリコン系太陽電池1の端部に付着する(図17中の斜線部)。そして、時間の経過とともに端部からCuがシリコン基板2内に拡散していくことが考えられる。すなわち、レーザー光により形成される折り割溝20の内側壁面に溶解又は蒸発した銅(Cu)が付着し、時間の経過や発電等とともにCuが内側壁面からシリコン基板2内に拡散していくおそれがある。
このように、裏面電極層11の最表面を形成する第二導電層を構成する銅(Cu)が、レーザー光によって、シリコン基板2内に拡散した場合、再結合中心として働くため、特に解放電圧や短絡電流の低下をもたらす。
これは、どのような金属を裏面電極層11に用いた場合においても一般的に言えることであり、一般的に裏面電極層として使用される銀(Ag)やアルミニウム(Al)などについても拡散が生じうる。
しかしながら、銅(Cu)はシリコンへの熱拡散速度が非常に速いため、特に顕著である。
したがって、裏面電極層11の最表面に位置する第二導電層13の銅(Cu)がシリコン基板2へ拡散すると、太陽電池特性が低下すると考えられる。
一方、本実施形態のように、レーザー光を結晶シリコン系太陽電池1の光入射面側から照射する場合は、図9(a)に示されているように、そもそもレーザー光が裏面電極層11に至らないし、至ったとしても、レーザー光により吹き飛ばされる銅(Cu)は、裏面電極層11よりもレーザー照射側(光入射側)に位置する結晶シリコン系太陽電池1端部(折り割溝20の内側壁面)に付着することはほとんどない。そのため、端部(折り割溝20の内側壁面)からの銅のシリコン基板2内への拡散を防止することが可能となる。
また、レーザー光を結晶シリコン系太陽電池1の光入射面から照射することにより、受光面側の集電極15に対して対称な位置をレーザーで加工することができる。これにより裏面からレーザーを照射した場合に比べ、端部からの距離が概ね均等な位置に集電極15を配置することができ、集電極15の位置ズレによる電気抵抗ロスを最小に抑えることができ、量産時において曲率因子を安定的に高い値に保つことができる。
以上のような観点から、本実施形態では、レーザー光を光入射面側から照射している。
また、レーザー照射工程において形成される折り割溝20は、図9(a)のように、有底溝であり、溝の深さ方向(第一主面側から第二主面側)に進むにつれて漸次的に溝幅が狭くなっている。言い換えると、溝の深さ方向(第一主面側から第二主面側)に進むにつれて内側壁面の距離が近接していく。すなわち、折り割溝20の断面形状は、テーパー状となっている。
製造方法の説明に戻ると、図9(b)レーザー照射工程で折り割溝20が形成された基板を折り割溝20に沿って外力を加えて折り曲げて割る(折り割工程)。
このとき、折り割溝20の溝幅が広がる方向に割り、折り割溝20の内側壁面と異なる方向の面(折り割面21)が形成され、結晶シリコン系太陽電池1の端面を形成する絶縁領域30となる。この折り割面21は、折り割溝20の内側壁面に対して異なる傾斜角度で傾斜しており、基板を水平面においたときの水平面に対する傾斜角度が大きくなっている。具体的には、折り割面21は、水平面に対してほぼ直交方向に延びている。
このとき、前記した折り割溝20の内側壁面は、第一領域31を形成し、折り割面21は、第二領域32を形成している。
このとき、外力を加える方法は特に限定されない。人力によって外力を加えて折り割してもよいし、機械を用いて折り割してもよい。また、機械を用いる場合には、手動でおこなってもよいし、自動で行っても良い。
絶縁領域30を形成した後(絶縁処理工程後)に熱処理を行う(熱処理工程)。
すなわち、折り割りを行った基板を熱処理装置に入れ、所定の温度に加熱し、アニールする。
このとき、絶縁領域30を加熱する温度(アニール温度)は、リーク電流(Leakage Current)を抑制する観点から、150℃以上であることが好ましく、170℃以上であることがより好ましい。
一方、結晶シリコン系太陽電池1は、導電型シリコン系薄膜層5,8や透明電極層6,10を有する。そのため、これらの層の変質に伴う、開放電圧(Voc)や曲線因子(FF)の低下をより抑制できる観点から、熱処理温度は250℃以下であることが好ましく、230℃以下であることがより好ましい。
熱処理工程における雰囲気や処理圧力は、大気圧、減圧雰囲気、真空中、加圧雰囲気のいずれで実施してもよい。
ただし、上述のような裏面電極層11上に保護層を形成しない場合は、裏面電極層11の変質(例えば、酸化)などをより抑制できる観点から、減圧雰囲気や真空中、酸化性ガスを低減した雰囲気で実施することが好ましい。
ここでいう「大気中」とは、大気雰囲気の組成、圧力を特に制御することなく熱処理工程を実施することを意味する。
なお、熱処理工程において、機密性の高い設備を用いた場合、加熱により設備内に封止された大気が熱膨張し、装置内の圧力が大気圧よりも高くなり得るが、このときも大気圧中とみなすものとする。
また、上述のように、光入射面側の集電極15として、樹脂ペーストを含有する導電性ペースト等を用いる場合、一般的に、まず150℃程度で乾燥させた後、別途樹脂ペーストを170℃〜210℃程度で硬化している。この際、前記熱処理工程において前記集電極15の硬化を行うことが好ましい。
なお、集電極15は、絶縁処理工程前に形成しても良いし、絶縁処理工程後に形成しても良い。
集電極15を形成する前に絶縁処理工程を行うことが好ましい。
このように、熱処理工程を行うことにより絶縁領域30でのリーク電流を抑制することができる。
例えば、第一主面側からレーザー照射により一導電型単結晶シリコン基板2と逆導電型シリコン系薄膜層5に跨がるpn接合部への溝形成を行う際に生じうる、pn接合部へのダメージをより抑制することが可能となる。
以上が、本実施形態の結晶シリコン系太陽電池1の製造方法の主な手順である。
上記した説明では、結晶シリコン系太陽電池1の単体について説明したが、実用に供するに際しては、複数の結晶シリコン系太陽電池1を適宜組み合わせて、モジュール化される。
そこで、本実施形態の結晶シリコン系太陽電池1を用いた太陽電池モジュール40の製造方法について、図10に基づいて説明する。
まず、上記した製造方法によって形成した結晶シリコン系太陽電池1の集電極15に配線部材41を接続する。そして、配線部材41の他の部位を他の結晶シリコン系太陽電池(本実施形態の結晶シリコン系太陽電池1を含む)に接続する。こうすることによって、複数の結晶シリコン系太陽電池が電気的に直列接続又は並列接続される。
なお、配線部材は、タブ等の公知のインターコネクタである。
その後、これらの結晶シリコン系太陽電池をガラス基板42とバックシート43で挟みガラス基板42(第一封止部材)とバックシート43(第二封止部材)の間を図示しない液体状又は固体状の封止材等で充填し、封止する。
以上のようにして、複数の結晶シリコン系太陽電池が封止され、本実施形態の太陽電池モジュール40が形成される。
ところで、従来のように、第二透明電極層10の上に裏面電極層11として銅を形成した場合、銅は熱拡散速度が非常に速いため、拡散防止の観点から、第二透明電極層10の膜厚は厚くすることが好ましい(例えば、100nm程度)。
しかしながら、厚くすれば厚くするほど、透明電極層における光吸収が多くなり、短絡電流密度(Jsc)が低下するといった問題が生じ得るので、上記したように180nm以下が好ましい。
本実施形態の結晶シリコン系太陽電池1によれば、上記したように、第二透明電極層10と銅を主成分とする第二導電層13(第二電極層)の間に、所定の第一導電層12を形成することにより、第一導電層12により銅の拡散が抑制できる。そのため、上記範囲のように第二透明電極層10の厚みが薄い場合でも第二導電層13(第二電極層)を構成する銅の拡散を抑制することが可能となる。
本実施形態の結晶シリコン系太陽電池1の製造方法によれば、絶縁処理工程において、第一主面側の少なくとも第一透明電極層6と、第二主面側の少なくとも第二透明電極層10及び裏面電極層11と、の短絡が除去された絶縁領域30を形成するので、電極層6,10,11が回り込むことによる光入射面側の第一透明電極層6と、裏面側の第二透明電極層10及び裏面電極層11と、の短絡の問題を解決することができる。
以上のように、本実施形態の結晶シリコン系太陽電池1の製造方法によれば、高効率で信頼性の高い結晶シリコン系太陽電池を作製することが可能となる。また低コストで生産性に優れた結晶シリコン系太陽電池を作製することが可能となる。
続いて、第2実施形態における結晶シリコン系太陽電池50について説明する。なお、第1実施形態と同様のものは同じ符番を付して説明を省略する。
第2実施形態の結晶シリコン系太陽電池50は、第1実施形態の結晶シリコン系太陽電池1と製造方法が異なる。具体的には、第2実施形態の結晶シリコン系太陽電池50は、第1実施形態の結晶シリコン系太陽電池1と絶縁処理工程が異なり、レーザー光を照射する工程のみで絶縁処理を行う。
結晶シリコン系太陽電池50の絶縁領域51は、図11のように第一領域52(傾斜領域)から形成されている。
第一領域52は、第1実施形態の第一領域31と同様、レーザー光によって形成される部位である。第一領域52は、表面がレーザー痕で形成されており、第一主面の直交方向に対してやや傾斜した方向に延びている。すなわち、第一主面から第二主面に向かって、外側に下り傾斜している。そのため、結晶シリコン系太陽電池50の第一主面の面積は、第二主面の面積よりも小さい。
なお、ここでいう「傾斜」とは、面全体として傾斜を表す。すなわち傾斜面は、必ずしも平滑である必要はなく、多少の凹凸があってもよい。
本実施形態の場合、第一領域の第一主面側の端部と第二主面側の端部との間で、面方向にズレがあればよい。
続いて、結晶シリコン系太陽電池50の製造方法について説明する。
第2実施形態の結晶シリコン系太陽電池50の製造方法は、第1実施形態の結晶シリコン系太陽電池1の製造方法と絶縁処理工程が異なる。
具体的には、第2実施形態での絶縁処理工程では、図12に示されるように、レーザー照射において、第一主面側からレーザー光を照射し、シリコン基板2を超えて裏面電極層11まで厚み方向に貫通させて形成する。すなわち、第1実施形態のレーザー照射工程とレーザー光による除去領域が異なり、レーザー照射工程において、複数に完全に分断する。
つまり、絶縁処理工程において、第一主面側から第二主面側に達するようにレーザー光を照射する(レーザー照射工程)。
このとき、形成される溝53は、貫通溝となっており、溝53の内側側面によって、第一領域52が形成される。言い換えると、レーザー光が照射された基板には、第一主面から第二主面に達するレーザー痕が形成される。
なお、溝53の形成場所等は、第一実施形態と折り割溝20と同様である。
第2実施形態の結晶シリコン系太陽電池50の製造方法によれば、絶縁処理工程のレーザー照射工程において基板の不要部を除去するため、割折り工程を省略することができる。そのため、工程の簡略化が可能である。
第2実施形態の結晶シリコン系太陽電池50の製造方法によれば、別途の折り割工程が不要のため、結晶シリコン系太陽電池50の端部により近い領域にレーザー照射を行うことができる。
上記した実施形態では、結晶シリコン系太陽電池1を用いて太陽電池モジュール40を形成する方法の一例について説明したが、実用に供するに際しては、他の方法により、複数の結晶シリコン系太陽電池1を適宜組み合わせて、適宜の方法によりモジュール化されてもよい。
例えば、集電極15にタブ等のインターコネクタを介してバスバーが接続されることによって、複数の結晶シリコン系太陽電池1が直列又は並列に接続され、封止剤及びガラス板により封止されることによりモジュール化を行うこともできる。
上記した実施形態では、裏面電極層11を第一導電層と第二導電層による多層構造を採用していたが、本発明はこれに限定されるものではなく、裏面電極層11を単層構造としてもよい。
例えば、裏面電極層11が単層の場合には、銅を主成分とする第二導電層13のみで形成されていてもよい。この場合、第二透明電極層10などの膜厚を調整することで拡散防止できる。また、裏面電極層11が複数層でも、第二透明電極層10側から第二導電層13/別の層(第二導電層13以外の層)の順でもよい。
裏面電極層11を単層としたときの形成方法としては、例えば、スパッタ法や蒸着法、めっき法などが挙げられるが、中でも裏面側のほぼ全面に容易に形成出来る観点から、スパッタ法により形成することが好ましい。
裏面電極層11をスパッタ法により製膜する場合、精度よく被覆することができるため、好ましい。
特にシリコン基板2として、凹凸構造付き基板を用いた場合、当該凹凸部分にも精度よく被覆できるため、スパッタ法により製膜することがより好ましい。
以上の構成を備えることによって、太陽電池の変換効率を向上させること可能としている。
上記した実施形態では、一導電型単結晶シリコン基板2の第二主面側の、第二真性シリコン系薄膜層7、一導電型シリコン系薄膜層8、第二透明電極層10の形成順は特に制限されない。
例えば、第二主面側の第二真性シリコン系薄膜層7、一導電型シリコン系薄膜層8を順に形成後に、第一主面側の第一真性シリコン系薄膜層3、逆導電型シリコン系薄膜層5という順番で形成しても良いし、第一主面側の第一真性シリコン系薄膜層3、第二主面側の第二真性シリコン系薄膜層7を形成後に、第二主面側の一導電型シリコン系薄膜層8、第一主面側の逆導電型シリコン系薄膜層5を順に形成しても良い。
また、第一透明電極層6を形成後に第二透明電極層10を形成しても良いし、その逆の順番で形成しても良い。
更には、第一主面側に第一真性シリコン系薄膜層3、逆導電型シリコン系薄膜層5、第一透明電極層6を順に形成した後に、第二主面側に第二真性シリコン系薄膜層7、一導電型シリコン系薄膜層8、第二透明電極層10を順に形成しても良いし、その逆の順番でも良い。
上記した実施形態では、第二主面配置工程の前に第一主面配置工程を行ったが、本発明はこれに限定されるものではない。例えば、第一主面配置工程の前に、一導電型単結晶シリコン基板2の第二主面側の面が露出するように基板ステージにセットする第二主面配置工程、この第二主面側の面に第二の真性シリコン系薄膜層を形成する第二真性シリコン系薄膜層形成工程、一導電型シリコン系薄膜層を形成する第二シリコン系薄膜層形成工程をこの順に行ってもよい。
上記した実施形態では、第一透明電極層6を形成した後に、第二透明電極層10を製膜したが、本発明はこれに限定されるものではなく、第一透明電極層6と第二透明電極層10の製膜の順番は特に制限されない。
上記した実施形態では、第一透明電極層形成工程の後に裏面電極層形成工程を行い、その後、絶縁処理工程を行ったが、本発明はこれに限定されるものではなく、裏面電極層形成工程の後に第一透明電極層形成工程を行い、その後、絶縁処理工程を行ってもよい。
上記した実施形態では、結晶シリコン系太陽電池1の集電極15に配線部材41を接続し、配線部材41の他の部位を他の結晶シリコン系太陽電池に接続していたが、本発明はこれに限定されるものではなく、配線部材41の他の接続先は、外部回路であってもよい。
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
本発明の実施例の説明に先立って、裏面電極層11として銀(第一導電層12)と銅(第二導電層13)との2層構造を用いた場合における銀(第一導電層12)の膜厚の影響について検討する。
(実験例1)
一導電型単結晶シリコン基板2として、入射面の面方位が(100)で、厚みが200μmのn型単結晶シリコン基板を用い、このn型単結晶シリコン基板を2重量%のHF水溶液に3分間浸漬し、表面の酸化シリコン膜を除去し、超純水によるリンスを2回行った。
次に70℃に保持した5/15重量%のKOH/イソプロピルアルコール水溶液に15分間浸漬し、基板表面をエッチングすることでテクスチャを形成した。
その後に超純水によるリンスを2回行った。原子間力顕微鏡(AFM パシフィックナノテクノロジー社製)による単結晶シリコン基板(一導電型単結晶シリコン基板2)の表面観察を行ったところ、基板表面はエッチングが最も進行しており、(111)面が露出したピラミッド型のテクスチャ構造が形成されていた。
エッチングが終了した単結晶シリコン基板(シリコン基板2)をCVD装置へ導入し、光入射側に第1の真性シリコン系薄膜(第一真性シリコン系薄膜層3)としてi型非晶質シリコン層を5nm製膜した。
本実験例において製膜した薄膜の膜厚は、ガラス基板上に同条件にて製膜した場合の膜厚を分光エリプソメトリー(商品名M2000、ジェー・エー・ウーラム社製)にて測定し、製膜速度を求め、同じ製膜速度にて製膜されていると仮定して算出した。
i型非晶質シリコン層(第一真性シリコン系薄膜層3)の製膜条件は基板温度が170℃、圧力120Pa、SiH4/H2流量比が3/10、投入パワー密度が0.011W/cm2であった。
このi型非晶質シリコン層(第一真性シリコン系薄膜層3)の上に、逆導電型シリコン系薄膜層5としてp型非晶質シリコン層を7nm製膜した。このp型非晶質シリコン層の製膜条件は、基板温度が150℃、圧力60Pa、SiH4/B26流量比が1/3、投入パワー密度が0.01W/cm2であった。なお、上記でいうB26ガスは、B26濃度を5000ppmまでH2で希釈したガスを用いた。
次に裏面側に、第2の真性シリコン系薄膜(第二真性シリコン系薄膜層7)としてi型非晶質シリコン層を6nm製膜した。このi型非晶質シリコン層の製膜条件は基板温度が150℃、圧力120Pa、SiH4/H2流量比が3/10、投入パワー密度が0.011W/cm2であった。
i型非晶質シリコン層(第二真性シリコン系薄膜層7)上に、一導電型シリコン系薄膜層8としてn型非晶質シリコン層を8nm製膜した。このn型非晶質シリコン層の製膜条件は、基板温度が150℃、圧力60Pa、SiH4/PH3流量比が1/2、投入パワー密度が0.01W/cm2であった。なお、上記でいうPH3ガスは、PH3濃度を5000ppmまでH2で希釈したガスを用いた。
なお、これらシリコン系薄膜はいずれもマスクを用いることなく製膜し、シリコン基板2の製膜面側(プラズマに曝される面側)の全面に製膜した。
この上に光入射側透明電極層(第一透明電極層6)として各々酸化インジウム錫(ITO、屈折率:1.9)を70nm製膜した。
製膜条件は、基板温度を室温とし、ターゲットとして酸化インジウムと酸化錫の焼結体を、0.2Paのアルゴン雰囲気中で0.5W/cm2のパワー密度を印加して製膜した。
その後、光入射側透明電極層(第一透明電極層6)と同様の製膜条件にて裏面側透明電極層(第二透明電極層10)を50nm製膜した。
第二透明電極層10を形成した後、裏面電極層11の第一導電層12としてスパッタ法により銀を25nm形成し、その後、蒸着法を用いて、第二導電層13として銅を500nm形成した。
なお、第二透明電極層10及び第一導電層12、第二導電層13はいずれもマスクを用いることなく製膜し、シリコン基板2の全面に形成されるように製膜した。
上記光入射側透明電極層(第一透明電極層6)上には、スクリーン印刷法を用いて銀ペーストにて集電極15を形成した。
その後、レーザー加工装置に移動させて、レーザー光によって結晶シリコン基板の光入射側の外周部の全周にわたって溝を形成した。
溝の位置は結晶シリコン基板端から0.5mmとした。レーザー光としては、YAGレーザーの第三高調波(波長355nm)を用い、溝の深さは結晶シリコン基板の厚みの3分の1程度とした。
続いて溝に沿って折り曲げ破断し、結晶シリコン基板外周部を除去することで絶縁処理工程とした。その後、190度で1時間アニール処理を行った。
以上のようにして、結晶シリコン系太陽電池を作製した。AM1.5のスペクトル分布を有するソーラーシミュレータを用いて、25℃の下で擬似太陽光を100mW/cm2のエネルギー密度で照射して太陽電池特性の測定を行った。
更に、結晶シリコン系太陽電池を1枚含むミニモジュールを作製し、このミニモジュールを温度摂氏85度、湿度85%の環境下に1000時間放置する環境試験を実施した。
ミニモジュールの構造は、バックシート/封止材/配線部材接続済み結晶シリコン系太陽電池/封止材/ガラスであり、結晶シリコン系太陽電池に貼り付けた配線部材を介して外部の測定器と接続し、前記のソーラーシミュレータを用いて太陽電池特性の測定を行った。環境試験前後で、太陽電池出力を比較し、保持率=(環境試験後出力)÷(環境試験前出力)×100と判定した。
(実験例2)
実験例1に記載の第一導電層12として銀を50nm形成した点を除いて、実験例1と同様にして結晶シリコン系太陽電池を作製し、評価を実施した。
(実験例3)
実験例1に記載の第一導電層12として銀を250nm形成した点を除いて、実験例1と同様にして結晶シリコン系太陽電池を作製し、評価を実施した。
(実験例4)
実験例1に記載の第一導電層12として銀を500nm形成した点を除いて、実験例1と同様にして結晶シリコン系太陽電池を作製し、評価を実施した。
(実験例5)
実験例1に記載の第一導電層12として銀を形成しなかった点を除いて、実験例1と同様にして結晶シリコン系太陽電池を作製し、評価を実施した。
(実験例6)
実験例1に記載の第一導電層12として銀を5nm形成した点を除いて、実験例1と同様にして結晶シリコン系太陽電池を作製し、評価を実施した。
以上のようにして結晶シリコン系太陽電池を作製した。
表2に、第一導電層の膜厚を変えた場合の短絡電流密度(Jsc)と保持率の関係を示す。
Figure 2014054600
第一導電層12として銀を25nm以上形成した実験例1〜4は、銀を形成しなかった実験例5や銀を5nm形成した実験例6に比べてJscと保持率が増加した。また実験例1〜4の比較より、25nm以上形成した場合、Jscと保持率がほぼ飽和し、特に実験例2と実験例3,4はJscと保持率がいずれも同程度になった。これは、膜厚の増加に伴い、銀が完全な膜となり、基板の全面が被覆されたためと考えられる。
銀を有さない(銅のみ有する)実験例5に比べて、銀を有する実験例1〜4,6の方がJscの値が向上した理由は、銅の方が銀に比べて反射率が低いためと考えられる。このことは、一部に(島状に)銀を有する実験例6と、ほぼ全面もしくは全面が覆われていると考えられる実験例1〜4を比較した結果からもわかる。
保持率においても、銀を有さない実験例5と、一部に(島状に)銀を有する実験例6と、被覆がほぼ完全な実験例1〜4を比較すると、被覆の割合が多くなるにつれて、保持率が向上した。また、実験例6と、実験例1〜4を比較すると、25nm以上にすると保持率がほぼ飽和したことから、実験例1では、銀がほぼ完全な膜となり、その上に形成する銅の拡散をより抑制できたと考えられる。
ここで、上記した実験例では、第二透明電極層10の厚みを裏面電極層として、熱拡散速度が銅よりも低い銀単層を用いたときの最適値である50nmで行ったために、保持率が低下したと考えられるが、第二透明電極層10の厚みをもう少し厚くすることで、第一導電層12が存在しなくても、熱拡散速度のより速い銅を用いた場合でも、銅の拡散を防止でき、保持率が向上すると考察できる。
以上より、コストの観点も考慮に入れると、第一導電層12の厚みを20〜250nm程度とすることが好ましく、20〜100nmがより好ましい。
続いて、第一導電層12を用いない場合の透明電極層10の厚みと銅の拡散の影響について検討する。
(実験例7)
第一導電層12を用いずに、透明電極層10の厚みを斜面垂直膜厚で、55nmになるように形成した点を除いて、実験例1と同様にして結晶シリコン系太陽電池を作製し、評価を実施した。
(実験例8)
透明電極層10の厚みを斜面垂直膜厚で、80nmになるように形成した点を除いて、実験例7と同様にして結晶シリコン系太陽電池を作製し、評価を実施した。
上記実験例7,8の太陽電池セルの光電変換特性及び、環境試験後の特性の保持率を、表3に示す。
Figure 2014054600
表3に示されるように透明電極層10の斜面垂直厚みが55nmのときは、93.4%であり、透明電極層10の斜面垂直厚みが80nmのときに95.4%であった。すなわち、80nm程度の厚みであっても第一導電層12が存在しなくても銅の拡散を防止できることがわかった。
勿論、第一導電層12を設けることによって、より銅の拡散を抑制できると推察される。
続いて、裏面側透明電極層(第二透明電極層10)による、裏面電極(裏面電極層11)として用いられる金属のうち、特に第一導電層12として使用される金属の拡散防止効果を調べるため、第一導電層12の厚みを90nmに設定し、裏面側透明電極層(第二透明電極層10)の厚みを変更して検討を行った。
(実験例9〜16)
第一導電層12として銀を90nm形成した点と、透明電極層10の厚みを、各々、0nm(実験例9)、10nm(実験例10)、30nm(実験例11)、50nm(実験例12)、80nm(実験例13)、100nm(実験例14)、150nm(実験例15)、200nm(実験例16)に変更した点を除いて、実験例1と同様にして結晶シリコン系太陽電池を作製した。
表4に、ITOの膜厚を変化させた場合の太陽電池特性を示す。
Figure 2014054600
実験例9〜16を比較すると、ITOを有さない実験例9では、ITOを有する実験例10〜16に比べて、Jsc又はVocが低下した。これは、第一導電層12として用いた銀が、シリコン基板内へ拡散し、再結合中心となったためと考えられる。また実験例10〜15を比較すると、ITOの厚みが厚くなるにつれて、保持率が向上した。これは、ITOの厚みが厚くなるにつれて、第一導電層12(銀)が結晶シリコン基板へ拡散することを抑制できたためと考えられる。
一方、ITOの厚みが200nmと厚い実験例16では、ITOの厚みが150nm以下の実験例10〜15に比べて変換効率(Eff)が低下した。これは、ITOが厚いと光吸収が多くなり、Jscが低下したためと考えられる。
また実験例10〜15を比較すると、ITOの厚みが10nmから50nmに増加するにつれて変換効率が高くなった。しかしながら50nmから200nmに増加するにつれて変換効率が低下した。これはITOの厚みを10nmから50nmと増加させるにつれて、ITOの第二主面上への被覆がより完全になり、裏面電極として使用する金属の結晶シリコン基板への拡散をより防止できたためと考えられる。またITOが担う全反射による反射増加の効果が得られたことによると考えられる。
一方でITOの厚みがある程度より厚い(80nm程度以上)場合は、ITOによる吸収が生じ、これにより80nmから200nmと厚みを増加させるにつれてJscが減少したと考えられる。したがって、80nm程度以上の場合、より厚みを薄くすることでJscがより高くなり、変換効率がより向上すると考えられる。以上より、膜厚が10〜150nmであることが好ましい。
続いて、本発明の実施例について説明する。
(実施例1)
本実施例の結晶シリコン太陽電池は、ヘテロ接合太陽電池であり、一導電型単結晶シリコン基板2であるn型結晶シリコン基板の両面にそれぞれ凹凸構造を備えている。
n型結晶シリコン基板の光入射面には、i型非晶質シリコン層(第一真性シリコン系薄膜層3)/p型非晶質シリコン層(逆導電型シリコン系薄膜層5)/酸化インジウム層(第一透明電極層6)が製膜されている。酸化インジウム層の上には集電極15が形成されている。
一方、n型結晶シリコン基板の裏面側にはi型非晶質シリコン層(第二真性シリコン系薄膜層7)/n型非晶質シリコン層(一導電型シリコン系薄膜層8)/n型微結晶シリコン層(一導電型シリコン系薄膜層8)/酸化インジウム層(第二透明電極層10)/銅層(裏面電極層11)が製膜されている。銅層の上には集電極が形成されている。すなわち、一導電型シリコン系薄膜層8をn型非晶質シリコン層とn型微結晶シリコン層の2層構造とした。
この構造を備える実施例1の結晶シリコン太陽電池を以下のようにして製造した。
入射面の面方位が(100)で、厚みが200μmで5インチサイズ角のn型結晶シリコン基板(一導電型単結晶シリコン基板2)を、2重量%のHF水溶液に3分間浸漬し、表面の酸化シリコン膜を除去し、超純水によるリンスを2回行った。次に70℃に保持した5/15重量%のKOH(水酸化カリウム水溶液)/イソプロピルアルコール水溶液に15分間浸漬し、n型結晶シリコン基板の表面をエッチングすることで凹凸構造を形成した。超純水によるリンスを2回行い、温風により乾燥させた。
エッチングが終了したn型結晶シリコン基板をCVD装置へ導入し、入射面にi型非晶質シリコン層(第一真性シリコン系薄膜層3)を3nm製膜した。
製膜した薄膜の膜厚は、ガラス基板上に同条件にて製膜した場合の膜厚を分光エリプソメトリーにて測定し、製膜速度を求め、同じ製膜速度にて製膜されていると仮定して算出した。
i型非晶質シリコン層の製膜条件は、基板温度が170℃、圧力120Pa、SiH4/H2流量比が3/10、投入パワー密度が0.011W/cm2であった。i型非晶質シリコン層の上にp型非晶質シリコン層を4nm製膜した。
p型非晶質シリコン層の製膜条件は、基板温度が170℃、圧力60Pa、SiH4/B26流量比が1/3、投入パワー密度が0.01W/cm2であった。ここで、B26ガスはB26濃度を5000ppmまでH2で希釈したガスを用いた。
次に、裏面側にi型非晶質シリコン層(第二真性シリコン系薄膜層7)を6nm製膜した。i型非晶質シリコン層の製膜条件は、基板温度が170℃、圧力120Pa、SiH4/H2流量比が3/10、投入パワー密度が0.011W/cm2であった。
i型非晶質シリコン層上にn型非晶質シリコン層(一導電型シリコン系薄膜層8)を4nm製膜した。n型非晶質シリコン層の製膜条件は基板温度が170℃、圧力60Pa、SiH4/PH3流量比が1/2、投入パワー密度が0.01W/cm2であった。ここで、PH3ガスはPH3濃度を5000ppmまでH2で希釈したガスを用いた。
n型非晶質シリコン層上にn型微結晶シリコン層(一導電型シリコン系薄膜層8)を6nm製膜した。n型微結晶シリコン層の製膜条件は基板温度が170℃、圧力800Pa、SiH4/PH3/H2流量比が1/5/180、投入パワー密度が0.08W/cm2であった。
n型微結晶シリコン層を形成したn型結晶シリコン基板をスパッタ装置に導入し、光入射側に、ITO(第一透明電極層6)を130nm製膜した。
引き続き、裏面のn型微結晶シリコン層上に、スパッタ装置を用いてITO(第二透明電極層10)とCu(裏面電極層11)を、それぞれ100nm、250nm製膜した。
ITOの表面形状は平坦であり、ITOのスパッタターゲットには、インジウム酸化物と酸化錫の焼結体を使用した。酸化錫の混合比は5wt%とした。
更に、第一透明電極層6上に銀ペースト(第二導電層13)をスクリーン印刷し、櫛形電極を形成し、集電極15とした。
次に、レーザー光を光入射面側(集電極15側)から入射させて分離溝(折り割溝20)を形成し、その後、折り割により外周部を0.5mm切除した。
レーザー光としては第三高調波(波長355nm)を用い、ウェハの3分の1程度まで切れ込みを入れてから、手で溝に沿って折り割った。
この際、レーザー光は上記したように太陽電池の光入射面から行い、櫛形の集電極15に対してズレのない位置をダイシング(Dicing)した。
最後に、190度で1時間アニール処理を行った(熱処理工程)。
以上のようにして、結晶シリコン系太陽電池を作製した。
AM1.5のスペクトル分布を有するソーラーシミュレータを用いて、25℃の下で擬似太陽光を100mW/cm2のエネルギー密度で照射して太陽電池特性の測定を行った。
更に、当結晶シリコン系太陽電池を1枚含むミニモジュールを作製し、このミニモジュールを温度85度、湿度85%の環境下に1000時間放置する環境試験を実施した。
ミニモジュールの構造は、バックシート/封止材/配線部材接続済み結晶シリコン系太陽電池/封止材/ガラスであり、結晶シリコン系太陽電池に貼り付けた配線部材を介して外部の測定器と接続し、前記のソーラーシミュレータを用いて太陽電池特性の測定を行った。
環境試験前後で、太陽電池出力を比較し、保持率=(環境試験後出力)÷(環境試験前出力)×100≧94.0(%)を満たせば合格と判定した。
(比較例1)
レーザーの照射方向を裏面側(裏面電極層11側)から行った以外は、実施例1と同様にして太陽電池セルを作製した。
(参考例1)
レーザーの照射方向を裏面側(裏面電極層11側)から行った点と、裏面電極層11としてCuの代わりにAgをスパッタで250nm製膜した点を除いて、実施例1と同様にして太陽電池セルを作製した。
(参考例2)
裏面電極層11として、Cuの代わりにAgをスパッタで250nm製膜した以外は、実施例1と同様にして太陽電池セルを作製した。
(実施例2)
実施例1の作製工程において、レーザー光を光入射面側(集電極15側)から入射させて外周部を0.5mm切除した。すなわち、実施例1の作製方法において、割折り工程を行わずに、レーザー照射工程のみで外周部を0.5mm切除した。この際、レーザー光は上記したように太陽電池の光入射面から行い、櫛形の集電極15に対してズレのない位置をダイシングした。その後、実施例1と同様、190度で1時間アニール処理を行った(熱処理工程)。
(比較例2)
レーザーの照射方向を裏面側(裏面電極層11側)から行った以外は、実施例2と同様にして太陽電池セルを作製した。
(実施例3)
実施例2の作製工程において、ITO(第二透明電極層10)の厚みを、80nmとなるように製膜した。さらに、裏面電極層11として、銅単層ではなく、銀と銅の積層構造を用いた。すなわち、実施例2の作製工程において、裏面のITO(第二透明電極層10)上に、スパッタ装置を用いて、銀(第一導電層12)と銅(第二導電層13)を、それぞれ150nm、300nm製膜した。それ以外の工程は、実施例2の作製工程と同様である。
(比較例3)
レーザーの照射方向を裏面側(裏面電極層11側)から行った以外は、実施例3と同様にして太陽電池セルを作製した。
上記実施例及び比較例、参考例の太陽電池セルの光電変換特性及び、環境試験後の特性の保持率を、各々表5〜表8に示す。
Figure 2014054600
Figure 2014054600
Figure 2014054600
Figure 2014054600
まず、割折り工程を行った実施例1、比較例1、参考例1,2について、表5,表6に基づいて考察を行う。
表5に示されているように、全ての例について環境試験前の初期のデータを比較すると、レーザー照射を光入射面側(集電極15側)から行った実施例1及び参考例2では、裏面側(裏面電極層11側)から行った比較例1、及び、参考例1に対して、FFの値が若干低下していることが分かる。
これは、レーザー照射により、光入射面側に存在するpn接合にダメージを与えているためであり、リーク電流によるFFの低下と考えられる。
次に表6より、環境試験後のデータを比較すると、裏面電極層11として銅(Cu)を用いており、かつレーザーを裏面側から照射している比較例1において、Vocが著しく低下していることが分かる。
これは、レーザー照射時にシリコン基板2の端部に付着した銅(Cu)が、環境試験により徐々にシリコン基板2内に拡散していき、再結合中心を形成することで、Vocの低下を引き起こしたためと考えられる。
これにより、環境試験後の変換効率の保持率は比較例1のみ94%を下回り不合格となった。一方、環境試験後の実施例1の結果から分かるように、裏面電極層11としてAgを用いた場合と略同等の変換効率を示している。
以上の結果から、裏面電極層11の主成分としてCuを用いた場合において、レーザーダイシングの照射方向を光入射面側からとすることで、環境試験後の太陽電池特性の低下を抑制でき、裏面電極層としてAgを用いた場合と略同等な太陽電池を低コストで作製できることが分かった。
続いて、割折り工程を行わず、レーザー照射工程のみで外周部を切除した実施例2,3、比較例2,3について、考察を行う。
表7に示されているように、全ての例について環境試験前の初期のデータを比較すると、レーザー照射を光入射面側(集電極15側)から行った実施例2,3では、裏面側(裏面電極層11側)から行った比較例2,3に対して、FFの値が若干低下していることが分かる。
これは、レーザー照射により、光入射面側に存在するpn接合にダメージを与えているためであり、リーク電流によるFFの低下と考えられる。
次に表8より、環境試験後のデータを比較すると、裏面電極層11として銅(Cu)を用いており、かつレーザーを裏面側から照射している比較例3において、Vocが著しく低下していることが分かる。
また同様に、裏面電極層11として銅(Cu)及び銀(Ag)を用いており、かつレーザーを裏面側から照射している比較例2においても、Vocが著しく低下していることが分かる。
これは、レーザー照射時にシリコン基板2の端部に付着した銅(Cu)が、環境試験により徐々にシリコン基板2内に拡散していき、再結合中心を形成することで、Vocの低下を引き起こしたためと考えられる。
これにより、環境試験後の変換効率の保持率は、比較例2,3が94%(パーセント)を下回り不合格となった。一方、環境試験後の実施例2,3の結果は、94%を上回った。
続いて、実施例1,2及び比較例1,2の断面構造について考察する。
実施例1の結晶シリコン系太陽電池において、絶縁領域30は、図13から読み取れるように、光入射面側から裏面側にかけて第一領域31が下り傾斜しており、第一領域31に連続する第二領域32がほぼ直交方向に延びている。
一方、比較例1の結晶シリコン系太陽電池において、絶縁領域30は、図14から読み取れるように、光入射面側から裏面側にかけて第二領域32がほぼ直交方向に延びており、第二領域32に連続する第一領域31が下り傾斜している。
また、実施例1及び比較例1において、レーザー照射によって形成される第一領域31と、折り割によって形成される第二領域32とで明らかな表面構造の違いが見られた。
実施例2の結晶シリコン系太陽電池では、絶縁領域51が図15から読み取れるように、光入射面側から裏面側にかけて第一領域52が下り傾斜している。また、実施例2の結晶シリコン系太陽電池では、光入射面側からの亀裂が多かった。
一方、比較例2の結晶シリコン系太陽電池では、絶縁領域51が図16から読み取れるように、光入射面側から裏面側にかけて第一領域52が上り傾斜している。また、比較例2の結晶シリコン系太陽電池では、裏面側からの亀裂が多かった。
以上説明したように、本発明の結晶シリコン系太陽電池を用いることにより、信頼性の高い高出力の太陽電池セルを低コストで提供することが可能となる。
1,50 結晶シリコン系太陽電池
2 一導電型単結晶シリコン基板(シリコン基板)
3 第一真性シリコン系薄膜層
5 逆導電型シリコン系薄膜層(光入射側シリコン系薄膜層)
6 第一透明電極層(光入射側透明電極層)
7 第二真性シリコン系薄膜層
8 一導電型シリコン系薄膜層(裏面側シリコン系薄膜層)
10 第二透明電極層(裏面側透明電極層)
11 裏面電極層(裏面電極)
12 第一導電層
13 第二導電層
20 折り割溝
21 折り割面
25 第一主面側電極層
25 第二主面側電極層
27 光電変換部
30,51 絶縁領域
31,52 第一領域
32 第二領域
40 太陽電池モジュール
42 ガラス基板(封止部材)
43 バックシート(封止部材)
53 溝
本発明の第一実施形態に係る結晶シリコン系太陽電池を模式的に示した断面図である。 図1の結晶シリコン系太陽電池を模式的に示した平面図であり、外周部にハッチングを入れている。 図2のA領域を表す断面斜視図である。 図1の結晶シリコン系太陽電池の製造方法の説明図であり、(a)〜(e)は各工程の断面図であり、理解を容易にするためにハッチングを省略している。 図1の結晶シリコン系太陽電池の製造方法の説明図であり、(f)〜(i)は各工程の断面図であり、理解を容易にするためにハッチングを省略している。 図5(i)の状態を表す説明図であり、端部近傍を模式的に表す断面図である。 レーザー照射工程を模式的に表す斜視図である。 レーザー照射工程後の基板を表す平面図である。 絶縁処理工程を表す説明図であり、(a)はレーザー照射工程後の断面図であり、(b)は折り割工程後の断面図であり、理解を容易にするためにハッチングを省略している。 本発明の第1実施形態の太陽電池モジュールの分解斜視図であり、封止材を省略した図である。 本発明の第2実施形態の太陽電池モジュールの端部を表す断面斜視図である。 第2実施形態の絶縁処理工程を表す説明図であり、レーザー照射工程後の断面図であり、理解を容易にするためにハッチングを省略している。 実施例1の結晶シリコン系太陽電池の説明図であり、(a)は走査型電子顕微鏡写真であり、(b)は(a)をトレースした図である。 比較例1の結晶シリコン系太陽電池の説明図であり、(a)は走査型電子顕微鏡写真であり、(b)は(a)をトレースした図である。 実施例の結晶シリコン系太陽電池の説明図であり、(a)は走査型電子顕微鏡写真であり、(b)は(a)をトレースした図である。 比較例の結晶シリコン系太陽電池の説明図であり、(a)は走査型電子顕微鏡写真であり、(b)は(a)をトレースした図である。 本発明の比較例に係るレーザー照射部におけるCuの拡散の様子を示す模式的断面図である。
1,50 結晶シリコン系太陽電池
2 一導電型単結晶シリコン基板(シリコン基板)
3 第一真性シリコン系薄膜層
5 逆導電型シリコン系薄膜層(光入射側シリコン系薄膜層)
6 第一透明電極層(光入射側透明電極層)
7 第二真性シリコン系薄膜層
8 一導電型シリコン系薄膜層(裏面側シリコン系薄膜層)
10 第二透明電極層(裏面側透明電極層)
11 裏面電極層(裏面電極)
12 第一導電層
13 第二導電層
20 折り割溝
21 折り割面
25 第一主面側電極層
26 第二主面側電極層
27 光電変換部
30,51 絶縁領域
31,52 第一領域
32 第二領域
40 太陽電池モジュール
42 ガラス基板(封止部材)
43 バックシート(封止部材)
53 溝

Claims (23)

  1. 一導電型単結晶シリコン基板の第一主面側に、第一真性シリコン系薄膜層、逆導電型シリコン系薄膜層、第一透明電極層をこの順に有し、前記一導電型単結晶シリコン基板の第二主面側に、第二真性シリコン系薄膜層、一導電型シリコン系薄膜層、第二透明電極層、裏面電極層をこの順に有する結晶シリコン太陽電池の製造方法であって、
    逆導電型シリコン系薄膜層上に第一透明電極層を形成する第一透明電極層形成工程と、
    前記第二主面側の面のほぼ全面に、銅を主成分とする裏面電極層を形成する裏面電極層形成工程を含み、
    前記第一透明電極層形成工程及び前記裏面電極層形成工程後に、前記第一主面側の少なくとも第一透明電極層と、前記第二主面側の少なくとも第二透明電極層及び裏面電極層と、の短絡が除去されるように絶縁領域を形成する絶縁処理工程を行うものであり、
    前記絶縁処理工程は、前記一導電型単結晶シリコン基板の外周部側面から3mm以内の位置に、前記第一主面側から、第一主面外周部の全周に亘ってレーザー光を照射するレーザー照射工程を有することを特徴とする結晶シリコン太陽電池の製造方法。
  2. 前記第一透明電極層形成工程と、前記裏面電極層形成工程と、前記絶縁処理工程をこの順に有することを特徴とする請求項1に記載の結晶シリコン太陽電池の製造方法。
  3. 前記第一主面が露出するように、前記一導電型単結晶シリコン基板を基板ステージにセットする第一主面配置工程と、
    前記第一主面側に、第一真性シリコン系薄膜層を形成する第一真性シリコン系薄膜層形成工程と、
    逆導電型シリコン系薄膜層を形成する第一シリコン系薄膜層形成工程と、
    前記第一透明電極層形成工程と、をこの順に行うことを特徴とする請求項1又は2に記載の結晶シリコン太陽電池の製造方法。
  4. 前記一導電型単結晶シリコン基板の少なくとも一部が露出するように前記絶縁領域が形成されることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の結晶シリコン太陽電池の製造方法。
  5. 前記レーザー照射工程は、レーザー光を照射することにより、前記第一主面の外周部の全周に亘って有底溝を形成するものであり、
    前記絶縁処理工程は、前記レーザー照射工程後に前記有底溝に沿って、不要部を折り割り除去する折り割工程を含んでいることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の結晶シリコン太陽電池の製造方法。
  6. 前記レーザー照射工程は、第一主面側から第二主面側に達するようにレーザー光を照射することにより、不要部を切り離し、前記絶縁領域を形成することを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の結晶シリコン太陽電池の製造方法。
  7. 前記絶縁処理工程の後に、前記絶縁領域をアニールする熱処理工程を行うことを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の結晶シリコン太陽電池の製造方法。
  8. 前記裏面電極層をスパッタ法により形成することを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載の結晶シリコン太陽電池の製造方法。
  9. 前記第一透明電極層、第二透明電極層及び裏面電極層から選ばれる少なくとも一つの電極層を、その一部が他の主面側に回り込むように形成することを特徴とする請求項1〜8のいずれかに記載の結晶シリコン太陽電池の製造方法。
  10. 前記裏面電極層形成工程において、前記裏面電極層の少なくとも一部が第一主面側に回り込むように前記裏面電極層を形成することを特徴とする請求項9に記載の結晶シリコン太陽電池の製造方法。
  11. 前記裏面電極層は、第二透明電極層側から第一導電層と、銅を主成分とする第二導電層をこの順に形成するものであり、
    前記第一導電層を、密な導電材料で形成し、かつ、前記第二透明電極層の第二主面側の面のほぼ全面に形成するものであり、
    前記第二導電層を、前記第一導電層の第二主面側の面のほぼ全面に形成することを特徴とする請求項1〜10のいずれかに記載の結晶シリコン太陽電池の製造方法。
  12. 前記裏面電極層は、第二透明電極層側から第一導電層と、第二導電層を積層して形成するものであり、
    前記第一導電層と第二導電層は、同一の製膜法によって形成されるものであり、
    前記一導電型単結晶シリコン基板の第二主面側であって、第二透明電極層の外側に第一導電層を形成する第一導電層形成工程と、
    第一導電層の外側に第二導電層を形成する第二導電層形成工程をこの順に連続して行うことを特徴とする請求項1〜11のいずれかに記載の結晶シリコン太陽電池の製造方法。
  13. 前記第一導電層をスパッタ法によって形成することを特徴とする請求項11又は12に記載の結晶シリコン太陽電池の製造方法。
  14. 請求項1〜13のいずれかに記載の結晶シリコン太陽電池の製造方法により結晶シリコン太陽電池を形成する工程を含む太陽電池モジュールの製造方法であって、
    複数の結晶シリコン太陽電池を電気的に直列接続又は並列接続して形成することを特徴とする太陽電池モジュールの製造方法。
  15. 一導電型単結晶シリコン基板の第一主面側に、逆導電型シリコン系薄膜層及び第一透明電極層をこの順に有し、一導電型単結晶シリコン基板の第二主面側に、一導電型シリコン系薄膜層、第二透明電極層及び裏面電極層をこの順に有する結晶シリコン太陽電池の製造方法において、
    一導電型単結晶シリコン基板を基準として、逆導電型シリコン系薄膜層の外側に第一透明電極層を形成する第一透明電極層形成工程と、
    一導電型単結晶シリコン基板の第二主面側であって、第二透明電極層の外側に、銅を主成分とする裏面電極層を形成する裏面電極層形成工程を含み、
    裏面電極層形成工程では、第二透明電極層の第二主面側の面のほぼ全面に前記裏面電極層を形成するものであり、
    第一透明電極層形成工程及び裏面電極層形成工程後に、少なくとも第一透明電極層と、少なくとも第二透明電極層及び裏面電極層との電気的な接続を物理的に分断した絶縁領域を形成する絶縁処理工程を行い、
    前記絶縁処理工程は、前記一導電型単結晶シリコン基板の外周部の端面から3mm以内の領域を第一主面の外周部の全周に亘って、前記第一主面側からレーザー光を照射するレーザー照射工程を含んでいることを特徴とする結晶シリコン太陽電池の製造方法。
  16. 一導電型単結晶シリコン基板の第一主面側に、第一真性シリコン系薄膜層、逆導電型シリコン系薄膜層及び第一透明電極層をこの順に有し、
    前記一導電型単結晶シリコン基板の第二主面側に、第二真性シリコン系薄膜層、一導電型シリコン系薄膜層、第二透明電極層及び裏面電極層をこの順に有する結晶シリコン太陽電池において、
    前記裏面電極層は、前記第二透明電極層側から、第一導電層と、銅を主成分とする第二導電層をこの順に有し、
    前記第二導電層は、前記第二主面側の面のほぼ全面に形成されており、
    前記第一導電層及び前記第二導電層は、膜厚を各々d1及びd2としたとき、d1<d2を満たし、
    前記一導電型単結晶シリコン基板の外周部の全周に亘って、少なくとも第一透明電極層と、少なくとも第二透明電極層及び裏面電極層との電気的な接続が物理的に分断された絶縁領域を有し、
    前記絶縁領域は、第一主面側から前記第二主面側に向かって傾斜して延びる第一領域を有し、
    当該第一領域は、第一主面側から、少なくとも一導電型単結晶シリコン基板まで至っており、
    前記第一領域は、表面にレーザー痕が形成されていることを特徴とする結晶シリコン太陽電池。
  17. 前記第一領域は、第一主面側から第二主面側まで至っていることを特徴とする請求項16に記載の結晶シリコン太陽電池。
  18. 前記絶縁領域は、前記第一領域と、当該第一領域と連続し、結晶シリコン太陽電池の第二主面側まで延びた第二領域を有し、
    当該第二領域は、前記結晶シリコン太陽電池の第二主面側から少なくとも第一導電層まで至っており、
    第二領域の表面粗さは、第一領域の表面粗さと異なっていることを特徴とする請求項16に記載の結晶シリコン太陽電池。
  19. 前記第一導電層は、密な導電材料で形成されていることを特徴とする請求項16〜18のいずれかに記載の結晶シリコン太陽電池。
  20. 結晶シリコン太陽電池の第一主面の面積が、前記結晶シリコン太陽電池の第二主面の面積より小さいことを特徴とする請求項16〜19のいずれかに記載の結晶シリコン太陽電池。
  21. 前記第一導電層は、前記第二導電層よりも熱拡散速度が遅いことを特徴とする請求項16〜20のいずれかに記載の結晶シリコン系太陽電池。
  22. 前記第一導電層は、銀を主成分とすることを特徴とする請求項16〜21のいずれかに記載の結晶シリコン系太陽電池。
  23. 請求項16〜22のいずれかに記載の結晶シリコン太陽電池を用いた太陽電池モジュールであって、
    封止部材によって封止されていることを特徴とする太陽電池モジュール。
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