JP2009246031A - 光電変換装置 - Google Patents

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Abstract

【課題】透明導電層を最適化することによって、光電変換装置の短絡電流を向上させる。
【解決手段】基板1上に第1透明電極層2と、発電層3と、第2透明電極層6と、裏面電極層4とを備える光電変換装置100であって、前記第2透明電極層6の膜厚が80nm以上100nm以下であり、波長600nm以上1000nm以下の領域における前記第2透明電極層6の光吸収率が1.5%以下であることを特徴とする光電変換装置。及び、前記第2透明電極層6の膜厚が80nm以上100nm以下であり、前記第2透明電極層6及び前記裏面電極層4で反射された光の反射率が、波長600nm以上1000nm以下の領域で91%以上であることを特徴とする光電変換装置。
【選択図】図1

Description

本発明は、光電変換装置に関し、特に発電層としてシリコンを用いる太陽電池に関する。
光を受光して電力に変換する光電変換装置として、太陽電池が知られている。太陽電池の中でも、例えば発電層(光電変換層)に薄膜シリコン系の層を積層させた薄膜系太陽電池は、大面積化が容易である、膜厚が結晶系太陽電池の1/100程度と薄く、材料が少なくて済む、などの利点がある。このため、薄膜シリコン系太陽電池は、結晶系太陽電池と比較して低コストでの製造が可能となる。しかしながら、薄膜シリコン系太陽電池の短所としては、変換効率が結晶系に比べて低いことが挙げられる。
薄膜系太陽電池において、変換効率、すなわち、出力電力を増加させるために、種々の工夫がなされてきた。例えば、吸収波長帯域が異なる光電変換セルを2段重ねることによって、入射光を効率良く吸収させて高い発電効率を得るタンデム型太陽電池が提案されている。この場合、光電変換セルの結晶質シリコンにおいて波長600nmから1000nmの長波長光が吸収されるが、同波長域での結晶質シリコンの吸収係数が小さいために、太陽電池内で入射光を反射させて光路長を長くし、結晶質シリコンでの光吸収量を増大させる必要がある。このため、透明基板側から太陽光が入射するスーパーストレート型においては、発電層に対して光入射側と反対側の裏面構造の改良が検討されてきた。
特許文献1には、裏面構造として、太陽光の放射スペクトルの波長域の光に対して高い反射率を示す金属で背面電極を形成し、背面電極とシリコン半導体層との間に透明導電層を形成することが開示されている。透明導電層を形成することによって、背面電極材料とシリコン薄膜とが合金化するのを防止して背面電極の高反射率を維持し、変換効率の低下を防止することができる。
特公昭60−41878号公報
従来は、上記透明導電層の製膜条件の適正化が未達であり、透明導電層の内部透明性に問題があった。従来、上記透明導電層の製膜条件を設定する際に、一般的に導電性を重視し、内部透明性が犠牲になる傾向があった。ここで、導電性と内部透明性は背反事象であることが良く知られている。上記透明導電層を形成した場合、透明導電層による光吸収が損失となり、太陽電池の短絡電流低下の原因となっていた。このため、透明導電層の透明性を改善して、太陽電池の短絡電流を向上させることが課題となっていた。
本発明は、透明導電層を最適化することによって、光電変換装置の短絡電流を向上させることを目的とする。
上記課題を解決するために、本発明の光電変換装置は、基板上に第1透明電極層と、発電層と、第2透明電極層と、裏面電極層とを備える光電変換装置であって、前記第2透明電極層の膜厚が80nm以上100nm以下であり、波長600nm以上1000nm以下の領域における前記第2透明電極層の光吸収率が1.5%以下であることを特徴とする。
第2透明電極層の膜厚を増加させると、発電層と裏面電極層との距離が大きくなるので、裏面電極層表面での光吸収を抑制することができる。この理由は、第2透明電極層の膜厚増に応じて、裏面電極層の内部に染み込む光の電界強度分布が浅くかつ小さくなり、裏面電極層での光吸収量が減少するためである。一方で、従来の第2透明電極層は光吸収率が大きいために、第2透明電極層の膜厚を増加させた場合に裏面電極層で反射され発電層に到達する光の光量が減少する。
最適な第2透明電極層の膜厚及び光学特性を検討した結果、第2透明電極層の膜厚が80nm以上100nm以下であり、波長600nm以上1000nm以下の領域における第2透明電極層の光吸収率が1.5%以下である光電変換装置とすることにより、裏面電極層表面での光吸収を低減させるとともに、第2透明電極層での光吸収も低減させることができる。この結果、発電層で吸収される光の光量を増大させ、発電層での短絡電流を増加させることができる。
また、本発明の光電変換装置は、基板上に第1透明電極層と、発電層と、第2透明電極層と、裏面電極層とを備える光電変換装置であって、前記第2透明電極層の膜厚が80nm以上100nm以下であり、前記第2透明電極層と前記発電層との界面及び前記第2透明電極層と前記裏面電極層との界面で反射された光の反射率が、波長600nm以上1000nm以下の領域で91%以上であることを特徴とする。
このように、最適な第2透明電極層の膜厚及び光学特性を検討した結果、第2透明電極層の膜厚が80nm以上100nm以下であり、前記第2透明電極層と前記発電層との界面及び前記第2透明電極層と前記裏面電極層との界面で反射された光の反射率が、波長600nm以上1000nm以下の領域で91%以上である光電変換装置とすることにより、裏面電極層表面での光吸収を低減させるとともに、第2透明電極層での光吸収も低減させることができる。この結果、発電層での短絡電流を増加させることが可能となる。
上記発明において、前記発電層が、結晶質シリコンi層を含むことが好ましい。結晶質シリコンは、波長600nmから1000nmの領域の光を吸収する。従って、波長600nm以上1000nm以下の領域において、第2透明電極層の光吸収率が1.5%以下、または、第2透明電極層及び裏面電極層で反射された光の反射率が91%以上であれば、結晶質シリコンでの光吸収量を増大させることができるので、光電変換装置の短絡電流が更に向上する。
この場合、前記発電層が、2以上の電池層を備え、1つの電池層と該1つの電池層に最も近い他の電池層との間に設けられた中間コンタクト層を少なくとも1つ有してもよい。
中間コンタクト層は光閉じ込め増強効果がある。中間コンタクト層を設けることにより、裏面電極層及び第2透明電極層からの反射光を増加させることができ、短絡電流向上効果が高くなる。
上記発明において、前記発電層が単一の電池層からなり、該電池層が非晶質シリコンi層を有し、波長600nm以上800nm以下の領域における前記第2透明電極層の光吸収率が1.0%以下であることが好ましい。
非晶質シリコンは、波長600nmから1000nmの領域の光を吸収する。このように、発電層が非晶質シリコンi層を有する単一の電池層からなる光電変換装置においては、波長600nm以上800nm以下の領域で、第2透明電極層の光吸収率が1.0%以下であれば、非晶質シリコンでの光吸収量を増大させることができる。この結果、光電変換装置の短絡電流を増加させることができる。
上記発明において、前記発電層が単一の電池層からなり、該電池層が非晶質シリコンi層を有し、前記第2透明電極層と前記発電層との界面及び前記第2透明電極層と前記裏面電極層との界面で反射された光の反射率が、波長600nm以上800nm以下の領域で91%以上であることが好ましい。これにより、発電層が非晶質シリコンi層を有する単一の電池層からなる光電変換装置において、非晶質シリコンでの光吸収量を増大させることができ、光電変換装置の短絡電流を増加させることができる。
上記発明において、前記裏面電極層が、銀薄膜、アルミ薄膜、金薄膜、銅薄膜の中から選択される1種類以上の薄膜を備えることが好ましい。
列挙した薄膜は反射率が高いため、発電層で吸収される光の光量を増大させ、発電層での短絡電流を増加させることができる。
本発明の光電変換装置は、第2透明電極層の膜厚が80nm以上100nm以下であり、波長600nm以上1000nm以下の領域における第2透明電極層の光吸収率が1.5%以下であるため、発電層での光吸収量が増大し、高い短絡電流を示す光電変換装置となる。
また、本発明の光電変換装置は、第2透明電極層の膜厚が80nm以上100nm以下であり、前記第2透明電極層と前記発電層との界面及び前記第2透明電極層と前記裏面電極層との界面で反射された光の反射率が、波長600nm以上1000nm以下の領域で91%以上であるため、発電層での光吸収量が増大し、高い短絡電流を示す光電変換装置となる。
本発明の光電変換装置の実施形態の構成について説明する。
図1は、本実施形態に係る光電変換装置の構成を示す概略図である。光電変換装置100は、シリコン系太陽電池であり、基板1、第1透明電極層2、発電層3としての第1電池層91(非晶質シリコン系)及び第2電池層92(結晶質シリコン系)、裏面構造として第2透明電極層6及び裏面電極層4を備える。なお、ここで、シリコン系とはシリコン(Si)やシリコンカーバイト(SiC)やシリコンゲルマニウム(SiGe)を含む総称である。また、結晶質シリコン系とは、非晶質シリコン系以外のシリコン系を意味するものであり、微結晶シリコンや多結晶シリコン系も含まれる。
次に、本実施形態の光電変換装置として、太陽電池パネルを製造する工程を図2から図5を用いて説明する。
(1)図2(a)
基板1としてソーダフロートガラス基板(例えば、1.4m×1.1m×板厚:3〜6mmの一辺が1mを超える大面積基板)を使用する。基板端面は熱応力や衝撃などによる破損防止にコーナー面取りやR面取り加工されていることが望ましい。
(2)図2(b)
第1透明電極層2として酸化錫(SnO)を主成分とする膜厚約500nm以上800nm以下の透明電極膜を、熱CVD装置にて約500℃で製膜する。この際、透明電極膜の表面には、適当な凹凸のあるテクスチャが形成される。第1透明電極層2として、透明電極膜に加えて、基板1と透明電極膜との間にアルカリバリア膜(図示されず)を形成しても良い。アルカリバリア膜は、膜厚50nm以上150nm以下の酸化シリコン膜(SiO)を熱CVD装置にて約500℃で製膜する。
(3)図2(c)
その後、基板1をX−Yテーブルに設置して、YAGレーザーの第1高調波(1064nm)を、図の矢印に示すように、第1透明電極層の層面側から入射する。加工速度が適切となるようにレーザーパワーを調整して、透明電極膜を発電セルの直列接続方向に対して垂直な方向へ、基板1とレーザー光を相対移動して、溝10を形成するように幅約6mmから15mmの所定幅の短冊状にレーザーエッチングする。
(4)図2(d)
第1電池層91として、非晶質シリコン薄膜からなるp層、i層及びn層を、プラズマCVD装置により製膜する。SiHガス及びHガスを主原料にして、減圧雰囲気:30Pa以上1000Pa以下、基板温度:約200℃にて、第1透明電極層2上に太陽光の入射する側から非晶質シリコンp層31、非晶質シリコンi層32、非晶質シリコンn層33の順で製膜する。非晶質シリコンp層31は非晶質のBドープシリコン膜であり、膜厚10nm以上30nm以下である。非晶質シリコンi層32は、膜厚200nm以上350nm以下である。非晶質シリコンn層33はPドープ非晶質シリコン膜であり、膜厚30nm以上50nm以下である。非晶質シリコンn層33に代えて、結晶質シリコン膜を形成しても良く、あるいは、非晶質シリコン膜と結晶質シリコン膜との積層構造としても良い。非晶質シリコンp層31と非晶質シリコンi層32の間には、界面特性の向上のためにバッファー層を設けても良い。
第1電池層91上に、第2電池層92として結晶質シリコン薄膜からなるp層、i層及びn層を、プラズマCVD装置により製膜する。SiHガス及びHガスを主原料にして、減圧雰囲気:3000Pa以下、基板温度:約200℃、プラズマ発生周波数:40MHz以上100MHz以下にて、結晶質シリコンp層41、結晶質シリコンi層42、結晶質シリコンn層43の順で製膜する。
結晶質シリコンp層41はBドープした結晶質シリコン膜であり、膜厚10nm以上50nm以下である。結晶質シリコンi層42の膜厚は、1.2μm以上3.0μm以下である。結晶質シリコンn層43はPドープした結晶質シリコン膜であり、膜厚20nm以上50nm以下である。
本実施形態において、第1電池層91上に、第1電池層91と第2電池層92との接触性を改善するとともに電流整合性を取るために半反射膜となる中間コンタクト層5を形成しても良い。中間コンタクト層5として、DCスパッタリング装置により、ターゲット:GaドープZnO焼結体を用いて、膜厚20nm以上100nm以下のGZO(GaドープZnO)膜を形成する。
(5)図2(e)
基板1をX−Yテーブルに設置して、レーザーダイオード励起YAGレーザーの第2高調波(532nm)を、図の矢印に示すように、光電変換層3の膜面側から入射する。パルス発振:10kHz以上20kHz以下として加工速度に適切となるようにレーザーパワーを調整して、第1透明電極層2のレーザーエッチングラインの約100μmから150μmの横側を、溝11を形成するようにレーザーエッチングする。またこのレーザーは基板1側から入射しても良い。この場合は光電変換層3の第1電池層91で吸収されたエネルギーで発生する高い蒸気圧を利用できるので、更に安定したレーザーエッチング加工を行うことが可能となる。レーザーエッチングラインの位置は前工程でのエッチングラインと交差しないように位置決め公差を考慮して選定する。
(6)図3(a)
第2電池層92の結晶質シリコンn層43上に、順に第2透明電極層6及び裏面電極層4を形成する。
第2透明電極層6として、スパッタリング装置により、ターゲット:GaドープZnO焼結体を用いて、放電ガス:アルゴン及び酸素、酸素分圧:0.5%以上2%以下、基板温度20℃以上200℃以下の条件で、GZO膜を製膜する。第2透明電極層6の膜厚は、80nm以上100nm以下、好ましくは90nm以上100nm以下、とする。
上記のように、本実施形態では、酸素を導入しながらGZO膜を製膜することによって、第2透明電極層の透明性を向上させる。
なお、酸素分圧の適正値は、第2透明電極層の吸収率と導電性を計測し、設定する。すなわち、酸素分圧が高すぎると吸収率は小さくなるが、導電性が悪化し、透明電極層として機能しなくなる。酸素分圧が低すぎると、導電性は良好となるが、吸収率が悪化する。
太陽電池の第2透明電極層の膜厚は、切断、研磨、集束イオンビーム(FIB)加工などにより太陽電池断面を露出させた後、走査型電子顕微鏡(SEM)または透過型電子顕微鏡(TEM)を用いて断面を観察して測定する。
裏面電極層4として、スパッタリング装置により、ターゲット:Ag、放電ガス:アルゴン、製膜温度:約150℃にて銀薄膜を製膜する。あるいは、裏面電極層4として、銀薄膜:200〜500nm、これを保護するものとして防食効果の高いチタン薄膜:10〜20nmを順に積層して、銀薄膜/チタン薄膜の積層膜を形成しても良い。この場合は、基板側に銀薄膜が設置される層構成とする。
裏面電極層4として、アルミ薄膜、金薄膜、または銅薄膜を形成することも可能である。特に、アルミ薄膜を形成する場合は、材料コストを大幅に削減できるため好ましい。また、例えば、銀薄膜/アルミ薄膜の積層膜からなる裏面電極層を形成しても良い。
本実施形態において、波長600nm以上1000nm以下の領域における第2透明電極層7の光吸収率は、1.5%以下、好ましくは0.2%以下とされる。また、波長600nm以上1000nm以下の領域において、第2透明電極層と発電層との界面及び第2透明電極層と裏面電極層との界面で反射された光の反射率は、91%以上、好ましくは93%以上とされる。
(7)図3(b)
基板1をX−Yテーブルに設置して、レーザーダイオード励起YAGレーザーの第2高調波(532nm)を、図の矢印に示すように、基板1側から入射する。レーザー光が光電変換層3で吸収され、このとき発生する高いガス蒸気圧を利用して裏面電極層4が爆裂して除去される。パルス発振:1kHz以上10kHz以下として加工速度に適切となるようにレーザーパワーを調整して、透明電極層2のレーザーエッチングラインの約250μmから400μmの横側を、溝12を形成するようにレーザーエッチングする。
(8)図3(c)
発電領域を区分して、基板端周辺の膜端部においてレーザーエッチングによる直列接続部分が短絡し易い影響を除去する。基板1をX−Yテーブルに設置して、レーザーダイオード励起YAGレーザーの第2高調波(532nm)を、基板1側から入射する。レーザー光が透明電極層2と光電変換層3とで吸収され、このとき発生する高いガス蒸気圧を利用して裏面電極層4が爆裂して、裏面電極層4/光電変換層3/透明電極層2が除去される。パルス発振:1kHz以上10kHz以下として加工速度に適切となるようにレーザーパワーを調整して、基板1の端部から5mmから20mmの位置を、図3(c)に示すように、X方向絶縁溝15を形成するようにレーザーエッチングする。このとき、Y方向絶縁溝は後工程で基板1周囲領域の膜面研磨除去処理を行うので、設ける必要がない。
絶縁溝15は基板1の端より5mmから10mmの位置にてエッチングを終了させることにより、太陽電池パネル端部からの太陽電池モジュール7内部への外部湿分浸入の抑制に、有効な効果を奏するので好ましい。
尚、以上までの工程におけるレーザー光はYAGレーザーとしているが、YVO4レーザーやファイバーレーザーなどが同様に使用できるものがある。
(9)図4(a)
後工程のEVA等を介したバックシート24との健全な接着・シール面を確保するために、基板1周辺(周囲領域14)の積層膜は、段差があるとともに剥離し易いため、積層膜を除去する。基板1の端から5mmから20mmで基板1の全周囲にわたり、X方向は前述の図3(c)工程で設けた絶縁溝15よりも基板端側において、Y方向は基板端側部付近の溝10よりも基板端側において、裏面電極層4/光電変換層3/透明電極層2を、砥石研磨やブラスト研磨などを用いて除去を行う。研磨屑や砥粒は基板1を洗浄処理して除去する。
(10)図4(b)
端子箱取付け部分はバックシート24に開口貫通窓を設けて集電板を取出す。この開口貫通窓部分には絶縁材を複数層設置して外部からの湿分などの浸入を抑制する。
直列に並んだ一方端の太陽電池発電セルと、他方端部の太陽電池発電セルとから銅箔を用いて集電して太陽電池パネル裏側の端子箱部分から電力が取出せるように処理する。銅箔は各部との短絡を防止するために銅箔幅より広い絶縁シートを配置する。
集電用銅箔などが所定位置に配置された後に、太陽電池モジュール7の全体を覆い、基板1からはみ出さないようにEVA(エチレン酢酸ビニル共重合体)等による接着充填材シートを配置する。
EVAの上に、防水効果の高いバックシート24を設置する。バックシート24は本実施形態では防水防湿効果が高いようにPETシート/AL箔/PETシートの3層構造よりなる。
バックシート24までを所定位置に配置したものを、ラミネータにより減圧雰囲気で内部の脱気を行い約150℃から160℃でプレスしながら、EVAを架橋させて密着させる。
(11)図5(a)
太陽電池モジュール7の裏側に端子箱23を接着剤で取付ける。
(12)図5(b)
銅箔と端子箱23の出力ケーブルとをハンダ等で接続し、端子箱内部を封止剤(ポッティング剤)で充填して密閉する。これで太陽電池パネル50が完成する。
(13)図5(c)
図5(b)までの工程で形成された太陽電池パネル50について発電検査ならびに、所定の性能試験を行う。発電検査は、AM1.5、全天日射基準太陽光(1000W/m)のソーラシミュレータを用いて行う。
(14)図5(d)
発電検査(図5(c))に前後して、外観検査をはじめ所定の性能検査を行う。
上記膜厚の第2透明電極層を形成することによって、発電層であるシリコンと裏面電極層である銀薄膜との距離を大きくし、銀薄膜表面での吸収を低減させる。
本実施形態の太陽電池は、第2透明電極層の膜厚が80nm以上100nm以下とされる。また、波長600nm以上1000nm以下の領域における第2透明電極層の光吸収率が1.5%以下、あるいは、波長600nm以上1000nm以下の領域において、第2透明電極層と発電層との界面及び第2透明電極層と裏面電極層との界面で反射された光の反射率が91%以上とされる。このように、第2透明電極層が膜厚80nm以上100nm以下であり、かつ、高い透明性を有することによって、発電層と裏面電極層である銀薄膜との距離を大きくして銀薄膜表面での吸収が低減するとともに、第2透明電極層での光損失が低減する。この結果、第2電池層で吸収される光の光量が増大し、太陽電池の短絡電流が増加する。
上記実施形態では、タンデム型太陽電池を例に挙げて説明したが、本発明は非晶質シリコンシングル太陽電池、結晶質シリコンシングル太陽電池、結晶質SiGeシングル型太陽電池、トリプル型太陽電池にも適用可能である。
特に、電池層が非晶質シリコンi層を有する非晶質シリコンシングル太陽電池の場合、波長600nm以上800nm以下の領域における第2透明電極層の光吸収率が1.0%以下、あるいは、波長600nm以上800nm以下の領域において、第2透明電極層と発電層との界面及び第2透明電極層と裏面電極層との界面で反射された光の反射率が91%以上とされる。これにより、非晶質シリコンシングル型太陽電池においても、第2透明電極層での光損失が低減する。この結果、電池層で吸収される光の光量が増大して、太陽電池の短絡電流が増加する。
(光学薄膜計算)
光吸収特性(透明性)が(A):光吸収率小、(B):光吸収率中程度、(C):光吸収率大のGZO膜を形成したモデルについて、フレネル反射に基づく光学薄膜干渉計算を行った。計算ソフトは、サイバネット社のOPTAS−FILMを使用した。ガラス及び銀薄膜の媒質データは、公知文献に記載のデータを用いた。GZO膜の媒質データは、ガラス上に形成したGZO膜を光学計測して求めた。結晶質シリコンの媒質データは、公知文献に記載の単結晶Siのデータを用いた。空気は、屈折率1、消衰係数0とした。
ガラス基板上に光吸収特性がそれぞれ(A)、(B)、(C)のGZO膜を形成した構造モデル(構造モデル1)の吸収率スペクトルを計算した。ここで、ガラス基板及びGZO膜は平滑であると仮定した。構造モデル1では、空気側で発生した光がGZO膜に入射し、一部が空気側に反射し、一部はガラス側に透過する、とした。構造モデル1の計算においては、GZO膜を挟んで両側の半無限媒質における吸収を計算に加えずに、GZO膜における光の吸収を求めることが出来る。構造モデル1の吸収率スペクトルは、充分に透明な光学ガラスをガラス基板に用いることで、実験的に観測することが可能である。
図6に、(A):光吸収率小のGZO膜を形成した構造モデル1の吸収率スペクトルの計算例を示す。図7に、(B):光吸収率中程度のGZO膜を形成した構造モデル1の吸収率スペクトルの計算例を示す。図8に、(C):光吸収率大のGZO膜を形成した構造モデル1の吸収率スペクトルの計算例を示す。図6乃至図8において、横軸は波長、縦軸は吸収率である。吸収率α(%)は、GZO膜側の空気層から光を入射した場合の反射率R(%)及び透過率T(%)を光学薄膜計算により求めた後、式(1):
α = 100−(R+T) ・・・(1)
から求めた。
図6に示すように、(A):光吸収率小のGZO膜は、膜厚100nm以下で波長600nm以上1000nm以下の領域における光吸収率が0.2%以下であった。図7に示すように、(B):光吸収率中のGZO膜は、膜厚100nm以下で波長600nm以上1000nm以下の領域における光吸収率が1.5%以下であった。図8に示すように、(C):光吸収率大のGZO膜は、膜厚50nmで長波長側(波長950nm以上)における光吸収率が1.5%より大きくなった。GZO膜厚が大きくなるほど、光吸収率1.5%を超える波長域が広がった。
ガラス基板上にGZO膜、銀薄膜(膜厚:300nm)の順で積層した構造モデル2について、反射率スペクトルを計算した。ここで、ガラス基板、GZO膜、及び銀薄膜は平滑と仮定した。構造モデル2では、ガラス側で発生した光がGZO膜と銀薄膜の積層膜に入射し、一部がガラス側に反射する、とした。構造モデル2の計算においては、ガラスの吸収を計算に加えず、GZO膜と銀薄膜の積層膜による反射率を求めることが出来る。構造モデル2の反射率スペクトルは、充分に透明な光学ガラスをガラス基板に用いることで、実験的に観測することが可能である。
図9に、(A):光吸収率小のGZO膜を形成した構造モデル2の反射率スペクトルの計算例を示す。図10に、(B):光吸収率中のGZO膜を形成した構造モデル2の反射率スペクトルの計算例を示す。図11に、(C):光吸収率大のGZO膜を形成した構造モデル2の反射率スペクトルの計算例を示す。図9乃至図11において、横軸は波長、縦軸は反射率である。
(A):光吸収率小のGZO膜は、図9に示すように、膜厚100nm以下、波長600nm以上1000nm以下の領域において、反射率93%以上が得られた。(B):光吸収率中のGZO膜は、図10に示すように、膜厚100nm以下、波長600nm以上1000nm以下の領域において、反射率91%以上が得られた。(C):光吸収率大のGZO膜は、図11に示すように、膜厚が大きい場合に反射率が低下し、膜厚70nm以上で反射率91%未満となる波長領域が表れた。
図12に示す構造モデル3について、反射率スペクトルを計算した。図12の構造モデル3は、結晶質シリコン層111(膜厚:半無限)、GZO膜112、銀薄膜113(膜厚:300nm)の順で積層された構成である。銀薄膜113のGZO膜112と反対側は、空気層114とした。構造モデル3では、結晶質シリコン層側で発生した光がGZO膜と銀薄膜の積層膜に入射し、一部が結晶質シリコン側に反射する、とした。構造モデル3の計算においては、結晶質シリコン層における吸収を計算に加えずに、GZO膜及び銀薄膜の積層膜による反射率を求めることが出来る。構造モデル3は、構造モデル2と構造が似ているが、光入射側の媒質が異なる。すなわち、光学薄膜干渉を解く際の境界条件が異なるため、得られる結果が全く異なる。さらに、構造モデル3は、実験的に観測することが原理的に不可能であり、計算でのみ現象を調べることができる。
上記(A),(B),(C)の吸収特性を有するGZO膜を形成した構造モデルの反射率スペクトルから、波長600nm、800nm、1000nmにおける反射率を読み取り、GZO膜厚に対してプロットした。図13乃至図15はそれぞれ、波長600nm、800nm、及び1000nmにおけるGZO膜厚と反射率との関係を示すグラフである。同図において、横軸はGZO膜厚、縦軸は反射率である。
(C):光吸収率大のGZO膜を形成した場合、各波長での反射率が極大となる膜厚は、40nmから70nmの範囲であった。これに対し、GZO膜の透明性が改善された(A)及び(B)は、各波長で反射率が極大となるGZO膜厚が厚膜側にシフトした。
(C):光吸収率大のGZO膜を形成した場合、極大となる反射率は97%以下であった。一方、(B):光吸収率中のGZO膜を形成した場合、膜厚80nm以上100nm以下で、波長600nm以上1000nm以下の領域における反射率が97%以上となった。また、(A):光吸収率小のGZO膜を形成した場合、膜厚80nm以上100nm以下で、波長600nm以上1000nm以下の領域における反射率が98%以上となった。このように、GZO膜の透明性を改善することで、反射率を向上させることができた。
光学薄膜計算の結果、GZO膜の透明性を向上させることにより、反射率が極大となるGZO膜の膜厚が80nm以上100nm以下となり、光吸収率が大きいGZO膜よりも厚膜側にシフトすることが分かった。また、GZO膜の透明性を向上させてGZO膜での光損失を低下させるとともに、GZO膜を厚くして発電層と銀薄膜との距離を大きくし、銀薄膜表面での吸収を減少させることができるため、第2透明電極層及び裏面電極層によって反射されて発電層に戻る光の光量を増加させることができることが分かった。
(第2透明電極層膜厚と太陽電池性能との関係)
ガラス基板上に第1透明電極層、発電層として、非晶質シリコンp層、非晶質シリコンi層及び結晶質シリコンn層、第2透明電極層、及び裏面電極層を順次形成し、アモルファスシリコン太陽電池セルを作製した。第1透明電極層の膜厚を700nm、非晶質シリコンp層の膜厚を10nm、非晶質シリコンi層の膜厚を200nm、結晶質シリコンn層の膜厚を30nmとした。第2透明電極層として、DCスパッタリング装置を用い、ターゲット:GaドープZnO焼結体、放電ガス:アルゴン及び酸素、酸素分圧:0.5%、基板温度:60℃にてGZO膜を製膜した。上記製膜条件において、波長600nm以上1000nm以下の領域における第2透明電極層の光吸収率は0.2%以下であった。裏面電極層として、DCスパッタリング装置を用い、ターゲット:Ag、放電ガス:アルゴン、基板温度:135℃で膜厚250nmの銀薄膜を製膜した。裏面電極層を形成後、窒素雰囲気にて温度:160℃、処理時間:2時間のアニール処理を行った。
図16に、第2透明電極層(GZO膜)の膜厚とアモルファスシリコン太陽電池セルの短絡電流との関係を表すグラフを示す。同図において、横軸は膜厚、縦軸は第2透明電極層膜厚40nmでの短絡電流を基準とした場合の短絡電流の相対値である。なお、短絡電流の値は、5cm角基板面内のセル15点、基板枚数5枚を測定した平均値である。
第2透明電極層の膜厚が40nm及び60nmのアモルファスシリコン太陽電池セルでは、短絡電流はほぼ同程度であったが、膜厚が80nm及び100nmで短絡電流が増大した。
ガラス基板上に、第1透明電極層、非晶質シリコンからなる発電層(第1電池層)、中間コンタクト層、結晶質シリコンからなる発電層(第2電池層)、第2透明電極層、及び裏面電極層を順次形成し、タンデム型太陽電池セルを作製した。なお、発電層はそれぞれ基板側からp層、i層、n層の順で製膜した。
第1透明電極層の膜厚を700nmとした。第1電池層p層の膜厚を10nm、第1電池層i層の膜厚を200nm、第1電池層n層の膜厚を30nmとした。中間コンタクト層の膜厚を70nmとした。第2電池層p層の膜厚を30nm、第2電池層i層の膜厚を2000nm、第2電池層n層の膜厚を30nmとした。第2透明電極層として、DCスパッタリング装置を用い、ターゲット:GaドープZnO焼結体、放電ガス:アルゴン及び酸素、酸素分圧:0.5%、基板温度:60℃にてGZO膜を製膜した。この製膜条件において、波長600nm以上1000nm以下の領域における第2透明電極層の光吸収率は0.2%以下であった。裏面電極層として、DCスパッタリング装置を用い、ターゲット:Ag、放電ガス:アルゴン、基板温度:135℃で膜厚250nmの銀薄膜を製膜した。裏面電極層を形成後、窒素雰囲気にて温度:160℃、処理時間:2時間のアニール処理を行った。
図17に、第2透明電極層(GZO膜)の膜厚とタンデム型太陽電池セルの短絡電流との関係を表すグラフを示す。同図において、横軸は膜厚、縦軸は第2透明電極層膜厚40nmでの短絡電流を基準とした場合の短絡電流の相対値である。なお、短絡電流の値は、5cm角基板面内のセル15点、基板枚数5枚を測定した平均値である。
タンデム型太陽電池セルにおいても、第2透明電極層の膜厚が40nm及び60nmの場合は、短絡電流はほぼ同程度であったが、膜厚が80nm及び100nmで短絡電流が増大した。
上記実施例では、裏面電極層として銀薄膜を形成した太陽電池を用いて説明したが、裏面電極層としてアルミ薄膜、金薄膜、銅薄膜などを形成した太陽電池でも、同様の効果を得ることができる。
本発明の一実施形態に係る光電変換装置の構成を模式的に示した断面図である。 本発明に係る光電変換装置として、太陽電池パネルを製造する一実施形態を説明する概略図である。 本発明に係る光電変換装置として、太陽電池パネルを製造する一実施形態を説明する概略図である。 本発明に係る光電変換装置として、太陽電池パネルを製造する一実施形態を説明する概略図である。 本発明に係る光電変換装置として、太陽電池パネルを製造する一実施形態を説明する概略図である。 光吸収率が小さいGZO膜を形成した構造モデル1の吸収率スペクトルの計算例である。 光吸収率が中程度のGZO膜を形成した構造モデル1の吸収率スペクトルの計算例である。 光吸収率が大きいGZO膜を形成した構造モデル1の吸収率スペクトルの計算例である。 光吸収率が小さいGZO膜を形成した構造モデル2の反射率スペクトルの計算例である。 光吸収率が中程度GZO膜を形成した構造モデル2の反射率スペクトルの計算例である。 光吸収率が大きいGZO膜を形成した構造モデル2の反射率スペクトルの計算例である。 光学薄膜計算に使用した構造モデル3を示す図である。 波長600nmにおける第2透明電極層の膜厚と反射率との関係を示すグラフである。 波長800nmにおける第2透明電極層の膜厚と反射率との関係を示すグラフである。 波長1000nmにおける第2透明電極層の膜厚と反射率との関係を示すグラフである。 第2透明電極層の膜厚と、アモルファスシリコン太陽電池セルの短絡電流の相対値との関係を表すグラフである。 第2透明電極層の膜厚と、タンデム型太陽電池セルの短絡電流の相対値との関係を表すグラフである。
符号の説明
1 基板
2 第1透明電極層
3 光電変換層
4 裏面電極層
5 中間コンタクト層
6 第2透明電極層
7 太陽電池モジュール
31 非晶質シリコンp層
32 非晶質シリコンi層
33 非晶質シリコンn層
41 結晶質シリコンp層
42 結晶質シリコンi層
43 結晶質シリコンn層
91 第1電池層
92 第2電池層
100 光電変換装置

Claims (7)

  1. 基板上に第1透明電極層と、発電層と、第2透明電極層と、裏面電極層とを備える光電変換装置であって、
    前記第2透明電極層の膜厚が80nm以上100nm以下であり、
    波長600nm以上1000nm以下の領域における前記第2透明電極層の光吸収率が1.5%以下であることを特徴とする光電変換装置。
  2. 基板上に第1透明電極層と、発電層と、第2透明電極層と、裏面電極層とを備える光電変換装置であって、
    前記第2透明電極層の膜厚が80nm以上100nm以下であり、
    前記第2透明電極層と前記発電層との界面及び前記第2透明電極層と前記裏面電極層との界面で反射された光の反射率が、波長600nm以上1000nm以下の領域で91%以上であることを特徴とする光電変換装置。
  3. 前記発電層が、結晶質シリコンi層を含む請求項1または請求項2に記載の光電変換装置。
  4. 前記発電層が、2以上の電池層を備え、
    1つの電池層と該1つの電池層に最も近い他の電池層との間に設けられた中間コンタクト層を少なくとも1つ有することを特徴とする請求項1乃至請求項3のいずれか1項に記載の光電変換装置。
  5. 前記発電層が単一の電池層からなり、該電池層が非晶質シリコンi層を有し、
    波長600nm以上800nm以下の領域における前記第2透明電極層の光吸収率が1.0%以下であることを特徴とする請求項1に記載の光電変換装置。
  6. 前記発電層が単一の電池層からなり、該電池層が非晶質シリコンi層を有し、
    前記第2透明電極層と前記発電層との界面及び前記第2透明電極層と前記裏面電極層との界面で反射された光の反射率が、波長600nm以上800nm以下の領域で91%以上であることを特徴とする請求項2に記載の光電変換装置。
  7. 前記裏面電極層が、銀薄膜、アルミ薄膜、金薄膜、銅薄膜の中から選択される1種類以上の薄膜を備えることを特徴とする請求項1乃至請求項6のいずれか1項に記載の光電変換装置。
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