JPWO2013141167A1 - 粘着テープ - Google Patents

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Abstract

発泡体基材の少なくとも一面に粘着剤層を有する粘着テープであって、発泡体基材の厚さが120μm以下、25%圧縮強度が160MPa以上、密度が0.4g/cm3以上であり、発泡体基材中の厚さ方向の平均気泡径が23〜50μmである粘着テープにより、薄型であっても被着体への良好な追従性による優れた防水性、落下時の粘着テープの脱離や発泡体基材の割れが生じにくい落下時の耐衝撃性、不具合が生じた場合にも効率良く部品を分離できる優れたリワーク適正を実現できる。

Description

本発明は、発泡体基材を使用した粘着テープに関する。
電子手帳、携帯電話、PHS、デジタルカメラ、音楽プレーヤー、テレビ、ノート型パソコン、ゲーム機等の携帯電子機器においては、液晶ディスプレイ(LCD)や有機ELディスプレイ(OELD)等情報表示部の保護を保護するパネルと筐体との貼り合わせをはじめ、各種部材やモジュールの固定に粘着テープが使用されている。これら携帯電子機器には防水性の機能が付与されているものも多く、これら携帯電子機器においては、部材固定用の粘着テープによって防水性が実現されている。
防水性能を有する粘着テープとしては、例えば、柔軟な発泡体を基材として使用した粘着テープが開示されており(特許文献1〜2参照)、これら粘着テープは、薄型で良好な追従性を有することから、携帯電子機器の防水性付与に好適に適用できることが開示されている。
近年の携帯電子機器は、スマートフォンやタブレット型パソコンやノート型パソコン、ゲーム機をはじめとして、携帯電子機器の情報表示部の大画面化が進んでいる。また、高機能化にともなって容積が増大しやすいことから、これら携帯電子機器に使用する粘着テープにおいては薄型化の要請が高い。また、情報表示部のデザインの自由度を向上させるために、細幅で情報表示部の保護パネルや情報表示装置モジュールを固定できる粘着テープの要請も高い。このような、大画面化された情報表示部やそれを保護するパネルなどを極薄型の粘着テープで固定したり、細幅の粘着テープで保護パネルや情報表示装置モジュールを固定するに際しては、落下等による衝撃が加わった際に粘着テープが剥がれやすいことから、被着体への好適な追従性と共に、耐衝撃性の向上が望まれている。
また、携帯電子機器の画像表示モジュールや保護パネル等の部品は高価であることから、部品固定時や製造後の携帯電子機器に不具合が生じた際に、固定した部品を好適に分離できるリワーク性の要請も高い。しかし、発泡体基材を使用した粘着テープ、特に薄型化、細幅化された粘着テープは、リワーク適性が低くなりやすいことから、リワーク適性の向上も望まれている。
特開2010−155969号公報 特開2010−260880号公報
本発明が解決しようとする課題は、薄型であっても良好な追従性、好適な耐衝撃性を有し、かつ、リワーク適正に優れた粘着テープを提供することにある。
本発明においては、発泡体基材の少なくとも一面に粘着剤層を有する粘着テープであって、前記発泡体基材の厚さが120μm以下、25%圧縮強度が160kPa以上、密度が0.4g/cm以上であり、前記発泡体基材中の厚さ方向の平均気泡径が23〜50μmである粘着テープにより、薄型でありながら、被着体への良好な追従性や優れた耐衝撃性と共に、好適なリワーク適性を実現できることを見出し、上記課題を解決した。
本発明の粘着テープは、被着体への良好な追従性を有しているため、密着間隙からの水や塵の浸入を効果的に防止でき、優れた防水性および防滴性、防塵性機能を有する。このため、薄型化が進み、筐体内での容積制限が厳しく別途の封止手段を設けることが困難な携帯電子機器等においても効果的に防水性および防滴性、防塵性を付与できる。また、薄型であっても落下時の耐衝撃性に優れることから、高い容積制限下にある携帯電子機器においても、大画面化された情報表示部やそれを保護する大型の保護パネルの固定、細幅でのパネル固定や情報表示装置そのものの固定に際して、落下時の粘着テープの脱離や発泡体基材の割れが生じにくい。また、リワーク適正に優れることから、不具合が生じた場合にも効率良く携帯電子機器の部品を分離できる。このため、本発明の粘着テープは、大画面化が進み、デザイン性の要請の高いスマートフォンやタブレット型パソコンやノート型パソコン、ゲーム機等の携帯電子機器に好適に適用できる。
面接着強度用の試験片を示す概念図である。 アクリル板がABS板の穴の中心と一致するように、アクリル板を両面粘着テープ1により貼り付けた面接着強度用の試験片を示す概念図である。 面接着強度の測定方法を示す概念図である。 落下衝撃試験用の試験片を上面から見た概念図である。 落下衝撃試験用の試験片を断面方向から見た概念図である。 落下衝撃試験用の試験片を落下試験用治具に取り付けた状態を、断面方向から見た概念図である。 追従性・防水性試験用の両面粘着テープつきアクリル板を示す概念図である。 追従性・防水性試験用の段差つきアクリル板を示す概念図である。 追従性・防水性試験用の両面粘着テープつきアクリル板と段差つきアクリル板とを貼り合わせた状態を、断面方向から見た概念図である。
本発明の粘着テープは、発泡体基材の少なくとも一面に粘着剤層を有する粘着テープであって、発泡体基材の厚さが120μm以下、25%圧縮強度が160kPa以上、密度が0.4g/cm以上であり、前記発泡体基材中の厚さ方向の平均気泡径が23〜50μmの粘着テープである。
[発泡体基材]
本発明に使用する発泡体基材は、その厚さが120μm以下、好ましくは50〜120μm、より好ましくは80〜110μmである。当該厚さとすることで、携帯電子機器の薄型化が図られるため、近時の高機能化、多機能化された小型電子機器に好適に適用できる。
本発明に使用する発泡体基材の25%圧縮強度は、160kPa以上、好ましくは180〜500kPa、より好ましくは180〜400kPaの発泡体基材である。25%圧縮強度が当該範囲の発泡体基材を使用することにより、上記薄型の厚さであっても、良好な耐衝撃性と、被着体との優れた密着性を実現できる。
なお、25%圧縮強度は、JISK6767に準じて測定した。25角に切断した試料を厚さ約10mmになるまで重ね合わせる。試料より大きな面積のステンレス板で試料をはさみ、23℃下で10mm/分の速度で試料を約2.5mm(もとの厚さの25%分)圧縮した時の強度を測定する。
発泡体基材の密度は、0.4g/cm以上、好ましくは0.4〜0.7g/cm、より好ましくは0.4〜0.6g/cm、さらに好ましくは0.4〜0.5g/cm、である。当該密度とすることで、上記薄型の厚さであっても、好適な追従性や密着性と共に、優れたリワーク適性を実現できる。なお、当該密度は、JISK6767に準じて測定される見かけ密度をいい、4cm×5cmの長方形に切断した発泡体基材を約15cm分用意し、その質量を測定して得られる。
本発明に使用する発泡体基材の厚さ方向の平均気泡径は23〜50μm、好ましくは25〜40μm、より好ましくは25〜35μmである。厚さ方向の平均気泡径を当該範囲とすることで、上記範囲のような薄型の粘着テープにおいて、高い圧縮強度を有する基材を使用した場合にも、好適な追従性とクッション性を実現でき、剛体同士の接合においても優れた密着性を実現できる。また、当該厚さ方向の平均気泡径は、発泡体基材の厚さの1/2以下、好ましくは1/3以下とすることで、発泡体基材の密度や強度を確保しやすいため好ましい。
本発明に使用する発泡体基材の流れ方向および幅方向の平均気泡径は、特に制限されないが、10〜700μmの範囲にて調整されることが好ましく、30〜500μmであることがより好ましく、50〜400μmであることが好ましい。流れ方向および幅方向の平均気泡径を当該範囲とすることで、単位幅当たりに存在する独立気泡を確保しやすくなる。
さらに、流れ方向と幅方向の平均気泡径の比率は特に限定されないが、流れ方向を1とした場合0.25〜4倍が好ましく、より好ましくは0.33〜3倍、さらに好ましくは0.6〜1.5倍、特に好ましくは0.7〜1.3倍である。上記比率範囲であると発泡体基材の流れ方向と幅方向の柔軟性や引張強度のばらつきが生じにくい。
発泡体基材中の気泡の大きさとして、これら平均気泡径から算出される平均気泡容積に基づき、当該気泡を真球換算した場合の平均半径が、50〜150μmであることが好ましく、70〜120μmであることがより好ましい。
なお、発泡体基材の幅方向と流れ方向、厚さ方向の平均気泡径は、下記の要領で測定する。まず、発泡体基材を幅方法、流れ方向とも1cmに切断する。次に、切断した発泡体基材の切断面中央部分をデジタルマイクロスコープ(商品名「KH−7700」、HiROX社製)により、発泡体気泡部分を200倍に拡大したのち、発泡体基材の幅方向または流れ方向の断面を発泡体基材の切断面がその基材厚さ方向の全長を観察する。得られた拡大画像において、流れ方向または幅方向の拡大前の実際の長さが2mm分の切断面に存在する気泡の気泡径を全て測定し、その平均値から平均気泡径を算出する。任意の10カ所で測定した結果から平均気泡径を求める。
本発明に使用する発泡体基材の気泡構造は独立気泡構造とすることにより、発泡体基材の切断面からの浸水を効果的に防ぐことができるため好ましい。独立気泡構造を形成する気泡の形状は、発泡体の厚さ方向の平均気泡径より、流れ方向や幅方向、もしくはその両方の平均気泡径が長い形状の独立気泡とすることにより、適度な追従性とクッション性を有するので好ましい。
また、本発明に使用する発泡体基材は、その層間強度が13N/cm以上、好ましくは13〜150N/cm、より好ましくは13〜100N/cm、より好ましくは15〜60N/cmの発泡体基材である。層間強度を当該範囲とすることで、被着体への良好な追従性と優れた耐衝撃性とを向上させやすくなる。さらに、携帯電子機器の製造時の歩留まり向上のために、仕掛かり品から粘着テープや部品等を剥がす(リワーク)場合や、完成品を修理または再生や再利用するため筐体や部品を分離、分解、解体する場合において、粘着テープの剥がし易さを付与できる。
上記層間強度は、以下の方法により測定される。層間強度を評価する発泡体基材の両面に、厚さ50μmの強粘着性(下記高速剥離試験時に被着体および発泡体基材から剥離しないもの)の粘着剤層を1枚ずつ貼り合わせたのち、40℃で48時間熟成し、層間強度測定用の両面粘着テープを作成する。次に、片側の粘着面を厚さ25μmのポリエステルフィルムで裏打ちした幅1cm、長さ15cm(発泡体基材の流れ方向と幅方向)の両面粘着テープ試料を、23℃50%RH下で厚さ50μm、幅3cm、長さ20cmのポリエステルフィルムに2kgローラー1往復で加圧貼付し60℃で48時間静置する。23℃で24時間静置後、23℃50%RH下で厚さ50μmmのポリエステルフィルムと貼り合わせた側を高速剥離試験機の取り付け治具に固定し、厚さ25μmのポリエステルフィルムを引張速度15m/分で90度方向に引っ張り発泡体を引き裂いた際の最大強度を測定する。
本発明に使用する発泡体基材は、流れ方向と幅方向の引張弾性率は特に限定されないが、それぞれ500N/cm以上であることが好ましく、より好ましくは600〜1500N/cmである。また、引張試験における切断時の引張伸度は特に限定されないが、流れ方向の引張伸度が200〜1500%であることが好ましく、より好ましくは200〜1000%である。引張弾性率や引張伸度が当該範囲の発泡体基材により、発泡した柔軟な基材であっても粘着テープの加工性の悪化や貼付作業性の低下を抑制できる。また、粘着テープを剥がす際に発泡体の層間破壊やチギレが発生にくく、層間割れが発生した場合でも粘着テープの剥がし易さを付与できる。
なお、前述の発泡体基材の流れ方向と幅方向の引張弾性率は、JISK6767に準じて測定した。標線長さ2cm、幅1cmのサンプルを、テンシロン引張試験機を用い、23℃・50%RHの環境下において、引張速度300mm/minの測定条件で測定した最大強度である。
発泡体基材の圧縮強度、密度、層間強度および引張弾性率などは、使用する基材の素材や発泡構造により適宜調整できる。本発明に使用する発泡体基材の種類は、上記25%圧縮強度や密度などを実現できるものであれば特に制限されないが、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合ポリマー、エチレン−酢酸ビニル共重合ポリマー等からなるポリオレフィン系発泡体やポリウレタン系発泡体、アクリル系ゴムやその他のエラストマー等からなるゴム系発泡体等を使用でき、なかでも被着体表面の凹凸への追従性や緩衝吸収性等に優れた薄い独立気泡構造の発泡体基材を作製しやすいため、ポリオレフィン系発泡体を好ましく使用できる。
ポリオレフィン系樹脂を使用したポリオレフィン系発泡体のなかでも、ポリエチレン系樹脂を使用することで、均一な厚みで製造しやすく、また好適な柔軟性を付与しやすいため好ましい。特にポリオレフィン系樹中におけるポリエチレン系樹脂の含有量が40質量%以上であることが好ましく、50質量%以上であることがより好ましく、60質量%以上であることが更に好ましく、100質量%であることが特に好ましい。
また、当該ポリオレフィン系発泡体に使用するポリエチレン系樹脂としては、重合触媒として四価の遷移金属を含むメタロセン化合物を用いて得られたポリエチレン系樹脂が、分子量分布が狭く、共重合体の場合、どの分子量成分にも共重合体成分がほぼ等しい割合で導入されることから、ポリオレフィン系発泡体を均一に架橋させることができる。このため、発泡シートを均一に架橋させていることから発泡シートを必要に応じて均一に延伸させやすく、得られるポリオレフィン系樹脂発泡体の厚みを全体的に均一なものとしやすいため好ましい。
更に、ポリオレフィン系発泡体を構成しているポリオレフィン系樹脂には、重合触媒として四価の遷移金属を含むメタロセン化合物を用いて得られたポリエチレン系樹脂以外のポリオレフィン系樹脂が含有されていてもよい。このようなポリオレフィン系樹脂としては、上記以外のポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂などが挙げられる。なお、ポリオレフィン系樹脂は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。
このようなポリエチレン系樹脂としては、例えば、直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレンを50重量%以上含有するエチレン−α−オレフィン共重合体、エチレンを50重量%以上含有するエチレン−酢酸ビニル共重合体などが挙げられ、これらは単独で使用されても二種以上が併用されてもよい。エチレン−α−オレフィン共重合体を構成するα−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オクテンなどが挙げられる。
また、上記ポリプロピレン系樹脂としては、特には限定されず、例えば、ポリプロピレン、プロピレンを50重量%以上含有するプロピレン−α−オレフィン共重合体などが挙げられ、これらは単独で使用されても二種以上が併用されてもよい。プロピレン−α−オレフィン共重合体を構成するα−オレフィンとしては、例えば、エチレン、1−ブテン、1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オクテンなどが挙げられる。
ポリオレフィン系発泡体は架橋されていてもよいが、発泡性ポリオレフィン系樹脂シートを熱分解型発泡剤で発泡させる場合は、架橋されていることが好ましい。架橋度は、小さいと、発泡体基材を延伸する場合に発泡シートの表面近傍部の気泡が破泡して表面荒れを生じ、アクリル系粘着剤層との密着性が低下することがあり、大きいと、後述する発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物の溶融粘度が大きくなり過ぎて、発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物を加熱発泡する際に発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物が発泡に追従し難くなって所望の発泡倍率を有する架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートが得られず、その結果、衝撃吸収性が劣ってしまうため、5〜60質量%が好ましく、20〜55質量%がより好ましい。
次に、ポリオレフィン系樹脂発泡体の製造方法について説明する。ポリオレフィン系樹脂発泡体の製造方法としては、特に限定されず、例えば、重合触媒として四価の遷移金属を含むメタロセン化合物を用いて得られたポリエチレン系樹脂を40重量%以上含有するポリオレフィン系樹脂及び熱分解型発泡剤と発泡助剤、発泡体を黒色や白色などに着色するための着色剤を含有する発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物を押出機に供給して溶融混練し、押出機からシート状に押出すことによって発泡性ポリオレフィン系樹脂シートを製造する工程と、この発泡性ポリオレフィン系樹脂シートを架橋させる工程と、発泡性ポリオレフィン系樹脂シートを発泡させる工程と、得られた発泡シートを溶融又は軟化させ、流れ方向或いは幅方向の何れか一方又は双方の方向に向かって延伸させて発泡シートを延伸する工程を含有する方法が挙げられる。なお、発泡シートを延伸する工程は必要に応じて行われればよく、複数回行われてもよい。
そして、ポリオレフィン系樹脂発泡体基材を架橋させる方法としては、例えば、発泡性ポリオレフィン系樹脂シートに電離性放射線を照射する方法、発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物に予め有機過酸化物を配合しておき、得られた発泡性ポリオレフィン系樹脂シートを加熱して有機過酸化物を分解させる方法などが挙げられ、これらの方法は併用されてもよい。
電離性放射線としては、電子線、α線、β線、γ線などが挙げられる。電離性放射線の線量は、ポリオレフィン系樹脂発泡体基材のゲル分率が前記の好ましい範囲になるように適宜調整されるが、5〜200kGyの範囲が好ましい。また、電離性放射線の照射は、均一な発泡状態を得やすいことから、発泡性ポリオレフィン系樹脂シートの両面に照射するのが好ましく、両面に照射する線量を同じにするのがより好ましい。
有機過酸化物としては、例えば、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、2,2−ビス(t−ブチルパーオキシ)オクタン、n−ブチル−4,4−ビス(t−ブチルパーオキシ)バレレート、ジ−t−ブチルパーオキサイド、t−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、α,α’−ビス(t−ブチルパーオキシ−m−イソプロピル)ベンゼン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3、ベンゾイルパーオキサイド、クミルパーオキシネオデカネート、t−ブチルパーオキシベンゾエート、2,5−ジメチル−2,5−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、t−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、t−ブチルパーオキシアリルカーボネートなどが挙げられ、これらは単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。
有機過酸化物の添加量は、少ないと、発泡性ポリオレフィン系樹脂シートの架橋が不充分となることがあり、多いと、得られる架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シート中に有機過酸化物の分解残渣が残留することがあるので、ポリオレフィン系樹脂100重量部に対し、0.01〜5重量部が好ましく、0.1〜3重量部がより好ましい。
発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物中における熱分解型発泡剤の添加量は、ポリオレフィン系樹脂発泡体基材の発泡倍率に応じて適宜決定してよいが、少ないと、発泡性ポリオレフィン系樹脂シートの発泡性が低下し、所望の発泡倍率を有するポリオレフィン系樹脂発泡体基材を得ることができないことがあり、多いと、得られるポリオレフィン系樹脂発泡体基材の引張強度及び圧縮回復性が低下することがあるので、ポリオレフィン系樹脂100重量部に対して1〜40重量部が好ましく、1〜30重量部がより好ましい。
また、発泡性ポリオレフィン系樹脂シートを発泡させる方法としては、特には限定されず、例えば、熱風により加熱する方法、赤外線により加熱する方法、塩浴による方法、オイルバスによる方法などが挙げられ、これらは併用してもよい。なかでも熱風により加熱する方法や赤外線により加熱する方法が、ポリオレフィン系樹脂発泡体基材表面の外観に、表裏での差異が少ないので好ましい。
発泡体基材の発泡倍率は特に限定されないが、薄型の厚さにおける25%圧縮強度や密度、層間強度などを上記範囲に調整し、耐衝撃性や被着体との優れた密着性、リワーク適性を実現しやすいことから、1.5〜5倍であることが好ましく、1.8〜3.5倍であることがより好ましく、さらに好ましくは1.8〜3倍である。
そして、発泡体基材の延伸は、発泡性ポリオレフィン系樹脂シートを発泡させて発泡体基材を得た後に行ってもよいし、或いは、発泡性ポリオレフィン系樹脂シートを発泡させつつ行ってもよい。なお、発泡性ポリオレフィン系樹脂シートを発泡させて発泡体基材を得た後、発泡体基材を延伸する場合には、発泡体基材を冷却することなく発泡時の溶融状態を維持したまま続けて発泡体基材を延伸しても、或いは、発泡体基材を冷却した後、再度、発泡シートを加熱して溶融又は軟化状態とした上で発泡体基材を延伸してもよい。
ここで、発泡体基材の溶融状態とは、発泡体基材をその両面温度が、発泡体基材を構成しているポリオレフィン系樹脂の融点以上に加熱した状態をいう。また、発泡体基剤の軟化とは、発泡体基剤をその両面温度が、20℃以上、発泡体基材を構成しているポリオレフィン系樹脂の融点温度未満までの温度に加熱した状態をいう。上記発泡体基材を延伸することによって、発泡体基材の気泡を所定方向に延伸し変形させて、気泡のアスペクト比が所定範囲内となったポリオレフィン系発泡体を製造することができる。
更に、発泡体基材の延伸方向にあたっては、長尺状の発泡性ポリオレフィン系樹脂シートの流れ方向若しくは幅方向に向かって、又は、流れ方向および幅方向に向かって延伸させる。なお、発泡体基材を流れ方向および幅方向に向かって延伸させる場合、発泡体基材を流れ方向および幅方向に向かって同時に延伸してもよいし、一方向ずつ別々に延伸してもよい。
上記発泡体基材を流れ方向に延伸する方法としては、例えば、長尺状の発泡性ポリオレフィン系樹脂シートを発泡工程に供給する速度(供給速度)よりも、発泡後に長尺状の発泡シートを冷却しながら巻き取る速度(巻取速度)を速くすることによって発泡体基材を流れ方向に延伸する方法、得られた発泡体基材を延伸工程に供給する速度(供給速度)よりも、発泡体基材を巻き取る速度(巻取速度)を速くすることによって発泡体基材を流れ方向に延伸する方法などが挙げられる。
なお、前者の方法において、発泡性ポリオレフィン系樹脂シートは、それ自身の発泡によって流れ方向に膨張するので、発泡体基材を流れ方向に延伸する場合には、発泡性ポリオレフィン系樹脂シートの発泡による流れ方向への膨張分を考慮した上で、その膨張分以上に発泡体基材が流れ方向に延伸されるように、発泡体基材の供給速度と巻取り速度とを調整する必要がある。
また、上記発泡体基材を幅方向に延伸する方法としては、発泡体基材の幅方向の両端部を一対の把持部材によって把持し、この一対の把持部材を互いに離間する方向に徐々に移動させることによって発泡体基材を幅方向に延伸する方法が好ましい。なお、発泡性ポリオレフィン系樹脂シートは、それ自身の発泡によって幅方向に膨張するので、発泡体基材を幅方向に延伸する場合には、発泡性ポリオレフィン系樹脂シートの発泡による幅方向への膨張分を考慮した上で、その膨張分以上に発泡体基材が幅方向に延伸されるように調整する必要がある。
ここで、ポリオレフィン系発泡体の延伸倍率は、流れ方向に次いで幅方向に延伸する場合の流れ方向における延伸倍率は、小さすぎると、ポリオレフィン系樹脂発泡体基材の柔軟性及び引張強度が低下することがあり、大きすぎると、発泡体基材が延伸中に切断したり或いは発泡中の発泡体基材から発泡ガスが抜けてしまって、得られるポリオレフィン系樹脂発泡体基材の発泡倍率が著しく低下し、ポリオレフィン系樹脂発泡体基材の柔軟性及び引張強度が低下したり品質が不均一となったりすることがあるので、1.1〜2.0倍が好ましく、1.2〜1.5倍がより好ましい。
また、幅方向における延伸倍率は、小さすぎると、ポリオレフィン系発泡体基材の柔軟性及び引張強度が低下することがあり、大きすぎると、発泡体基材が延伸中に切断したり或いは発泡中の発泡体基材から発泡ガスが抜けてしまって、得られるポリオレフィン系発泡体基材の発泡倍率が著しく低下し、ポリオレフィン系発泡体基材の柔軟性及び引張強度が低下したり品質が不均一となったりすることがあるので、1.2〜4.5倍が好ましく、1.5〜3.5倍がより好ましい。
なお、幅方向に次いで流れ方向に延伸する場合には、幅方向の延伸倍率を上記流れ方向の延伸倍率と同様とし、流れ方向の延伸倍率を上記幅方向の延伸倍率と同様とすることが好ましい。
発泡体基材は、粘着テープにおいて意匠性、遮光性や隠蔽性、光反射性、耐光性を発現させるために着色されていてもよい。着色剤は、単独、または2種類以上組み合わせて用いることができる。
粘着テープに遮光性や隠蔽性、耐光性を付与する場合、発泡体基材は黒色に着色される。黒色着色剤としては、カーボンブラック、グラファイト、酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、ペリレンブラック、チタンブラック、シアニンブラック、活性炭、フェライト、マグネタイト、酸化クロム、酸化鉄、二硫化モリブデン、クロム錯体、複合酸化物系黒色色素、アントラキノン系有機黒色色素などを用いることができる。なかでも、コスト、入手性、絶縁性、発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物を押し出す工程や加熱発泡工程の温度に耐える耐熱性の観点から、カーボンブラックが好ましい。
粘着テープに意匠性や光反射性などを付与する場合、発泡体基剤は白色に着色される。白色着色剤としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化カルシウム、酸化スズ、酸化バリウム、酸化セシウム、酸化イットリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸亜鉛、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化亜鉛、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、亜鉛華、タルク、シリカ、アルミナ、クレー、カオリン、リン酸チタン、マイカ、石膏、ホワイトカーボン、珪藻土、ベントナイト、リトポン、ゼオライト、セリサイト、などの無機系白色着色剤やシリコーン系樹脂粒子、アクリル系樹脂粒子、ウレタン系樹脂粒子、メラミン系樹脂粒子などの有機系白色着色剤などを用いることができる。なかでも、コスト、入手性、色調、発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物を押し出す工程や加熱発泡工程の温度に耐える耐熱性の観点から、酸化アルミニウムや酸化亜鉛が好ましい。
また、発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物には、ポリオレフィン系樹脂発泡体基材の物性を損なわない範囲で必要に応じて、可塑剤、酸化防止剤、酸化亜鉛などの発泡助剤、気泡核調整材、熱安定剤、水酸化アルミニウムや水酸化マグネシウムなどの難燃剤、帯電防止剤、ガラス製やプラスチック製の中空バルーン・ビーズ、金属粉末、金属化合物等の充填材、導電性フィラー、熱伝導性フィラーなどの公知のものを樹脂に任意に含有されていてもよい。本発明の粘着テープに使用するポリオレフィン系樹脂発泡体基材としては、適度な追従性とクッション性を維持するため、ポリオレフィン系樹脂に対して0.1〜10質量%が好ましく、1〜7質量%が好ましい。
なお、前記着色剤や熱分解性発泡剤や発泡助剤などを発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物に配合する場合、色ムラや異常発泡や発泡不良防止の観点から、押し出し機に供給する前にあらかじめ発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物や発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物と相溶性が高い熱可塑性樹脂でマスターバッチ化することが好ましい。
発泡体基材は、粘着剤層や他の層との密着性を向上させるため、コロナ処理、火炎処理、プラズマ処理、熱風処理、オゾン・紫外線処理、易接着処理剤の塗布等の表面処理がなされていてもよい。表面処理は、ぬれ試薬によるぬれ指数が36mN/m以上、好ましくは40mN/m、さらに好ましくは48mN/mとすることで、粘着剤との良好な密着性が得られる。密着性を向上させた発泡体基材は、連続工程で粘着剤層と貼り合わせてもよく、一旦巻き取り加工をしてもよい。発泡体基材を一旦巻き取る場合は、密着性が上がった発泡体基材同士のブロッキング現象を防止するため、発泡体基材を紙やポリエチレンやポリプロピレン、ポリエステルなどのフィルムなどの合い紙とともに巻き取るのが好ましく、厚さ25μm以下のポリプロピレンフィルムやポリエステルフィルムが好ましい。
[粘着剤層]
本発明の粘着テープの粘着剤層を構成する粘着剤組成物は、通常の粘着テープに使用される粘着剤組成物を用いることができる。当該粘着剤組成物としては、例えば(メタ)アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、合成ゴム系粘着剤、天然ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤などが挙げられるが、(メタ)アクリレート単独又は(メタ)アクリレートと他のモノマーとの共重合体からなるアクリル系共重合体をベースポリマーとし、これに必要に応じて粘着付与樹脂や架橋剤等の添加剤が配合された(メタ)アクリル系粘着剤組成物を好ましく使用できる。
炭素数1〜12の(メタ)アクリレートとしては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、n−ヘキシル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート等のモノマーがあげられ、これらの1種または2種以上が用いられる。なかでも、アルキル基の炭素数が4〜12の(メタ)アクリレートが好ましく、炭素数が4〜8の直鎖または分岐構造を有する(メタ)アクリレートが更に好ましい。特にn−ブチルアクリレートは被着体との密着性を確保しやすく、凝集力や皮脂類への耐性に優れるため好ましい。
アクリル系共重合体中の炭素数1〜12の(メタ)アクリレートの含有量は、アクリル系共重合体を構成するモノマー成分中の80〜98.5質量%であることが好ましく、90〜98.5質量%であることがより好ましい。
また、本発明に使用するアクリル系共重合体は高極性ビニルモノマーを共重合してもよく、高極性ビニルモノマーとしては、水酸基を有するビニルモノマー、カルボキシル基を有するビニルモノマー、アミド基を有するビニルモノマー等が挙げられ、これらの1種または2種以上が用いられる。
水酸基を有するモノマーとしては、例えば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、6−ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート等などの水酸基含有(メタ)アクリレートを使用できる。
カルボキシル基を有するビニルモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、(メタ)アクリル酸2量体、クロトン酸、エチレンオキサイド変性琥珀酸アクリレート等を使用でき、なかでもアクリル酸を共重合成分として使用することが好ましい。
また、アミド基を有するモノマーとしては、N−ビニルピロリドン、N−ビニルカプロラクタム、アクリロイルモルホリン、アクリルアミド、N,N−ジメチルアクリルアミド、等が挙げられる。
その他の高極性ビニルモノマーとして、酢酸ビニル、エチレンオキサイド変性琥珀酸アクリレート、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルフォン酸等のスルホン酸基含有モノマー等があげられる。
高極性ビニルモノマーの含有量は、アクリル系共重合体を構成するモノマー成分中の1.5〜20質量%であることが好ましく、1.5〜10質量%であることがより好ましく、2〜8質量%であることが更に好ましい。当該範囲で含有することにより、粘着剤の凝集力や保持力、接着性を好適な範囲に調整しやすい。
なお、架橋剤としてイソシアネート系架橋剤を用いる場合は、これと反応する官能基を有するビニルモノマーとしては水酸基含有ビニルモノマーが好ましく、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、6−ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレートが特に好ましい。イソシアネート系架橋剤と反応する水酸基含有ビニルモノマーの含有量は、アクリル系共重合体を構成するモノマー成分の0.01〜1.0質量%であることが好ましく、0.03〜0.3質量%が特に好ましい。
アクリル系共重合体は、溶液重合法、隗状重合法、懸濁重合法、乳化重合法等の公知の重合方法で共重合させることにより得ることができるが、粘着剤の耐水性から溶液重合法や塊状重合法が好ましい。重合の開始方法も、過酸化ベンゾイルや過酸化ラウロイル等の過酸化物系、アゾビスイソブチルニトリル等のアゾ系の熱重合開始剤を用いた熱による開始方法や、アセトフェノン系、ベンゾインエーテル系、ベンジルケタール系、アシルフォスフィンオキシド系、ベンゾイン系、ベンゾフェノン系の光重合開始剤を用いた紫外線照射による開始方法や、電子線照射による方法を任意に選択できる。
上記アクリル系共重合体の分子量は、ゲルパーミエッションクロマトグラフ(GPC)で測定される標準ポリスチレン換算での重量平均分子量が、40〜300万、好ましくは80〜250万である。
ここで、GPC法による分子量の測定は、東ソー株式会社製GPC装置(HLC−8329GPC)を用いて測定される、スタンダードポリスチレン換算値であり、測定条件は以下のとおりである。
サンプル濃度:0.5質量%(THF溶液)
サンプル注入量:100μl
溶離液:THF
流速:1.0ml/分
測定温度:40℃
本カラム:TSKgel GMHHR−H(20)2本
ガードカラム:TSKgel HXL−H
検出器:示差屈折計
スタンダードポリスチレン分子量:1万〜2000万(東ソー株式会社製)
本発明に使用するアクリル系粘着剤組成物中には、被着体との密着性や面接着強度を向上させるため、粘着付与樹脂を使用することが好ましい。粘着付与樹脂としては、ロジン系、重合ロジン系、重合ロジンエステル系、ロジンフェノール系、安定化ロジンエステル系、不均化ロジンエステル系、水添ロジンエステル系、テルペン系、テルペンフェノール系、石油樹脂系、(メタ)アクリレート系樹脂等が例示できる。エマルジョン型の粘着剤組成物に使用する場合には、エマルジョン型の粘着付与樹脂を使用することが好ましい。
なかでも、不均化ロジンエステル系粘着付与樹脂、重合ロジンエステル系粘着付与樹脂、ロジンフェノール系粘着付与樹脂、水添ロジンエステル系粘着付与樹脂、(メタ)アクリレート系樹脂が好ましい。粘着付与樹脂は1種または2種類以上を使用してもよい。
粘着付与樹脂の軟化点は、特に規定されないが30〜180℃、好ましくは70℃〜140℃である。軟化点の高い粘着付与樹脂を配合することで、高い接着性能が期待できる。(メタ)アクリレート系の粘着付与樹脂の場合は、ガラス転移温度が30〜200℃、好ましくは50℃〜160℃である。
アクリル系共重合体と粘着付与樹脂とを使用する際の配合比は、アクリル系共重合体100質量部に対する粘着付与樹脂の含有量が、5〜60質量部であることが好ましく、8〜50質量部であることが好ましい。両者の比率を当該範囲とすることで、被着体との密着性を確保しやすくなる。
アクリル系粘着剤組成物中には、粘着剤層の凝集力を上げるために粘着剤を架橋することが好ましい。このような架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、金属キレート系架橋剤、アジリジン系架橋剤等が挙げられる。そのなかでも、重合終了後に添加し、架橋反応を進行させるタイプの架橋剤が好ましく、(メタ)アクリル系共重合体との反応性に富むイソシアネート系架橋剤及びエポキシ系架橋剤が好ましく、発泡体基材との密着性が向上することからイソシアネート系架橋剤がより好ましい。
イソシアネート系架橋剤としては、トリレンジイソシアネート、ナフチレン−1,5−ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート等が挙げられる。特に好ましいのは、3官能のポリイソシアネート系化合物である。3官能のイソシアネート系化合物としては、トリレンジイソシアネート及びこれらのトリメチロールプロパン付加体、トリフェニルメタンイソシアネート等が挙げられる。
架橋度合いの指標として、粘着剤層をトルエンに24時間浸漬した後の不溶分を測定するゲル分率の値が用いられる。ゲル分率は、好ましくは25〜70質量%である。より好ましくは30〜60質量%、更に好ましくは30〜55質量%の範囲であれば、凝集性と接着性がともに良好である。
なお、ゲル分率の測定は下記による。剥離シート上に、乾燥後の厚さが50μmになるように粘着剤組成物を塗工し、100℃で3分間乾燥し、40℃2日エージングしたものを50mm角に切り取り、これを試料とする。次に、予め上記試料のトルエン浸漬前の重量(G1)を測定しておき、トルエン溶液中に23℃で24時間浸漬した後の試料のトルエン不溶解分を300メッシュ金網で濾過することにより分離し、110℃で1時間乾燥した後の残渣の重量(G2)を測定し、以下の式に従ってゲル分率が求められる。
ゲル分率(質量%)=(G2/G1)×100
粘着剤の添加剤として、必要に応じて、可塑剤、軟化剤、酸化防止剤、難燃剤、ガラスやプラスチック製の繊維・バルーン・ビーズ、金属粉末、金属酸化物、金属窒化物等の充填剤、顔料・染料等の着色剤、レベリング剤、増粘剤、撥水剤、消泡剤等の公知のものを粘着剤組成物に任意で添加することができる。
本発明の粘着テープに使用する粘着剤層は、周波数1Hzにおける損失正接(tanδ)のピーク値を示す温度が好ましくは温度が−40℃〜15℃であることが好ましい。粘着剤層の損失正接のピーク値を当該範囲とすることで、常温下での被着体との良好な密着性を付与しやすくなる。特に低温環境下での耐落下衝撃性の向上に際しては、−35℃〜10℃であることがより好ましく、−30℃〜6℃であることがさらに好ましい。
周波数1Hzにおける損失正接(tanδ)は、温度分散による動的粘弾性測定で得られた貯蔵弾性率(G’)、損失弾性率(G”)から、tanδ=G” / G’の式より求められる。動的粘弾性の測定においては、粘弾性試験機(ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン社製、商品名:ARES G2)を用いて、厚さ約2mmに形成した粘着剤層を同試験機の測定部である直径8mmの平行円盤の間に試験片を挟み込み、周波数1Hzで−50℃から150℃までの貯蔵弾性率(G’)と損失弾性率(G”)を測定する。
本発明に使用する粘着剤層の厚さは、薄型の粘着テープとした場合にも被着体との密着性ならびにリワーク適性や再剥離性が確保し易いことから、10〜100μmが好ましく、20〜80μmであることがより好ましい。
[粘着テープ]
本発明の粘着テープは、上記発泡体基材の少なくとも一面、好ましくは両面に粘着剤層を有することにより、好適な耐衝撃性、被着体への追従性、リワーク適性を有することから、大画面のパネル固定や、細幅でのパネル固定に際しても落下時の粘着テープの脱離が生じにくく、大画面化が進み、デザイン性の要請の高いスマートフォンやタブレット型パソコン等の携帯電子機器に好適に適用できる。このため、薄型化が進み、筐体内での容積制限が厳しく、別途の封止手段を設けることが困難な携帯電子機器等においても効果的に防水および防滴、防塵機能を付与できる。さらに、上記発泡体基材と粘着剤層とを使用することにより、被着体との好適な密着性を示し、密着隙間からの水や塵の浸入を効果的に防止でき、優れた防水および防滴、防塵機能を有する。また、固定した部品を好適に分離できる。
本発明の粘着テープの実施形態としては、発泡体基材を中芯とし、当該基材の少なくとも一面、好ましくは両面に粘着剤層が設けられた構成を基本構成とする。基材と粘着剤層との間は直接積層されていても、他の層を有していても良い。これら態様は使用用途によって適宜選択すればよく、テープにさらに寸法安定性や引張強さを付与する場合には、ポリエステルフィルムなどのラミネート層を、テープに遮光性を付与する場合には遮光層を、光反射性を確保する際には光反射層を設けても良い。これら他の層を設ける場合には、当該他の層として防水性の層を使用する。
ラミネート層としては、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステルフィルムやポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルムをはじめとする各種樹脂製フィルムを使用できる。これらの厚みとしては、発泡体基材の追従性の面から1〜16μmが好ましく、2〜12μmがより好ましい。
遮光層としては、顔料等の着色剤を含有するインキから形成されるものが簡便に用いられ、黒インキからなる層が、遮光性に優れるため好ましく用いられる。反射層としては、白色インキから形成される層を簡便に使用できる。これら層の厚みとしては2〜20μmが好ましく、なかでも4〜6μmがより好ましい。厚みを当該範囲とすることで、インキの硬化収縮による基材のカールが発生しにくく、テープの加工性が良好となる。
本発明の粘着テープは、公知慣用の方法により製造できる。例えば、発泡体基材に直接、あるいは、発泡体基材上に積層された他の層の表面に、粘着剤組成物を塗布して乾燥させる直写法や、剥離シートに粘着剤組成物を塗布して乾燥させた後、発泡体基材や他の層表面に貼り合せる転写法が挙げられる。なお、粘着剤層がアクリル系粘着剤組成物と架橋剤を配合したものを乾燥させて作成する場合は、粘着テープ作成後に20℃〜50℃、好ましくは23℃〜45℃の環境下で2〜7日間の熟成構成を行うと、発泡体基材と粘着剤層との密着性や粘着物性が安定するので好ましい。
本発明の粘着テープの厚さは使用する態様によって適宜調整すれば良いが、小型、薄型の携帯電子機器の部品固定用としては、50〜320μmであることが好ましく、70μm〜300μmであることがより好ましく、100〜250であることが特に好ましい。テープ厚さを当該厚さとすることで、薄型・小型の携帯電子機器に対しても好適に適用でき、また良好な追従性や耐衝撃性と共に好適なリワーク性を実現できる。
本発明の両面粘着テープは、下記測定条件により測定される面接着強度が、100N/4cm以上であることが好ましく、130N/4cm以上であることがより好ましい。
上記面接着強度の測定条件は以下のとおりである。
1)23℃で、厚さ2mmで5cm角のアクリル板に、幅5mm長さ4cmの2枚の両面粘着テープを平行に貼付する。
2)次に、中心部に直径1cmの穴を設けた厚さ2mm、10×15cmの長方形の平滑なABS板に、1)で作成した両面粘着テープつきアクリル板を、アクリル板の中心とABS板の中心が一致する様に貼付して、2kgローラーで1往復加圧したのち、23℃で1時間静置して試験片とする。
3)試験片のABS側からABS板の穴を通して、直径8mmのステンレス製プローブを取り付けた引張試験機でアクリル板を10mm/分で押し、アクリル板が剥がれる強度を測定する。
本発明に使用する剥離シートとしては特に限定されないが、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステルフィルムなどの合成樹脂フィルム、紙、不織布、布、発泡シートや金属箔、およびこれらのラミネート体などの基材の少なくとも片面に、粘着剤からの剥離性を高めるためのシリコーン系処理、長鎖アルキル系処理、フッ素系処理などの剥離処理が施されているものが例示できる。
なかでも、厚さ10〜40μmのポリエチレンを両側にラミネートした上質紙や、ポリエステルフィルムの基材の片面または両面に、シリコーン系剥離処理を施されている剥離シートが好ましい。
本発明の粘着テープは、被着体への良好な追従性を有することから、密着間隙からの水や塵の浸入を効果的に防止でき、優れた防水性および防滴性、防塵性機能を有する。このため、薄型化が進み、筐体内での容積制限が厳しく、別途の封止手段を設けることが困難な携帯電子機器等においても効果的に防水性および防滴性、防塵性を付与できる。また、大画面化された情報表示部やそれを保護するパネルなどの固定や、細幅での保護パネルや情報表示装置モジュール固定において、被着体との良好な接着性と追従性および優れた耐衝撃性を実現できる。さらに、これら特性と共に優れたリワーク性を有することから、固定した部品同士の分離や部品からの粘着テープの剥離が容易である。
本発明の粘着テープは、このような優れた特性を有することから、電子手帳、携帯電話、PHS、デジタルカメラ、音楽プレーヤー、テレビ、ノート型パソコン、スマートフォン、タブレット型パソコン、ゲーム機等の携帯電子機器に好適に使用できる。特に、LEDやOELDディスプレイなど情報表示装置を保護するパネルときょう体との貼り合わせ、きょう体同士の貼り合わせ、きょう体とタッチパネルやシート状テンキーなどの情報入力装置との貼り合わせ、対角3.5〜16インチのLEDやOELDなど情報表示装置ときょう体との貼り合わせのほか、内蔵型バッテリー、スピーカー、レシーバー、圧電素子、プリント基板、フレキシブルプリント基板(FPC)、デジタルカメラモジュール、センサー類、その他のモジュールや、ポリウレタンやポリオレフィン系などのクッション材ゴム製部材、加飾用部品や各種部材の固定などに好適に適用できる。なかでも、情報表示部の大画面化が進み、落下時の衝撃が大きい対角3.5〜16インチ、好ましくは3.5〜12.1インチの携帯電子端末においても、机上からの落下や歩行中の操作時の落下等の際にも優れた耐衝撃性を実現できることから、これら大画面化された携帯電子端末の部品固定用途に、特に好適に適用できる。
(粘着剤組成物(A)の調整)
攪拌機、還流冷却器、温度計、滴下漏斗および窒素ガス導入口を備えた反応容器に、n−ブチルアクリレート93.4質量部、アクリル酸3.5質量部、酢酸ビニル3質量部、2−ヒドロキシエチルアクリレート0.1質量部、重合開始剤として2、2’−アゾビスイソブチロニトリル0.1質量部とを、酢酸エチル100質量部からなる溶剤に溶解し、70℃で12時間重合して、重量平均分子量が160万(ポリスチレン換算)のアクリル系共重合体(1)を得た。次に、アクリル系共重合体(1)100質量部に対し、荒川化学社製「スーパーエステルA100」(不均化ロジンのグリセリンエステル)9.4質量部と、ハリマ化成社製「ハリタックPCJ」(重合ロジンのペンタエリスリトールエステル)9.4質量部を添加、酢酸エチルを加えて均一に混合し、不揮発分38%の粘着剤組成物(A)を得た。
(粘着剤組成物(B)の調整)
攪拌機、還流冷却器、温度計、滴下漏斗および窒素ガス導入口を備えた反応容器に、n−ブチルアクリレート97.97質量部、アクリル酸2.0質量部、4−ヒドロキブチルアクリレート0.03質量部、重合開始剤として2、2’−アゾビスイソブチロニトリル0.1質量部とを、酢酸エチル100質量部からなる溶剤に溶解し、70℃で12時間重合して、重量平均分子量が200万(ポリスチレン換算)のアクリル系共重合体(2)を得た。次に、アクリル系共重合体(2)100質量部に対し、荒川化学社製「スーパーエステルA100」(不均化ロジンのグリセリンエステル)25質量部と、荒川化学社製「ペンセルD135」(重合ロジンのペンタエリスリトールエステル)5質量部、三井化学製FTR6100(スチレン系石油樹脂)20質量部を添加、酢酸エチルを加えて均一に混合し、不揮発分40%の粘着剤組成物(B)を得た。
(粘着剤溶液(C)の調整)
攪拌機、還流冷却器、温度計、滴下ロートおよび窒素ガス導入口を備えた反応容器に、ブチルアクリレート63.3質量部、2−エチルヘキシルアクリレート30.1質量部、アクリル酸3質量部、酢酸ビニル3.5質量部、4−ヒドロキシブチルアクリレート0.1質量部、重合開始剤として2、2’−アゾビスイソブチロニトリル0.1質量部とを、酢酸エチル100質量部からなる溶剤に溶解し、70℃で12時間重合して、重量平均分子量が100万(ポリスチレン換算)のアクリル系共重合体(3)を得た。次に、アクリル系共重合体(3)100質量部に対し、荒川化学社製「ペンセルD135」(重合ロジンのペンタエリスリトールエステル)を20質量部添加し、酢酸エチルを加えて均一に混合し、不揮発分40%の粘着剤組成物(C)を得た。
[実施例1]
(両面粘着テープの調整)
上記粘着剤組成物(A)100質量部に対し、日本ポリウレタン社製「コロネートL−45」(イソシアネート系架橋剤、固形分45%)を1.1質量部添加し15分攪拌後、剥離処理した厚さ75μmのPETフィルムの剥離処理面に乾燥後の厚さが50μmとなるように塗工して、80℃で3分間乾燥し粘着剤層を形成した。粘着剤層のゲル分率は48質量%、周波数1Hzにおける損失正接(tanδ)のピーク値を示す温度は−16℃であった。
次に、黒色ポリオレフィン系発泡体(1)(厚さ:100μm、見かけ密度0.41g/cm、25%圧縮強度:190kPa、流れ方向の引張弾性率:964N/cm、幅方向の引張弾性率:861N/cm、層間強度:16.2N/cm)からなる基材の両面に、前記粘着剤層を1枚ずつ貼り合わせたのち、23℃下線圧5kg/cmのロールでラミネートした。その後、40℃で48時間熟成し、厚さ200μmの両面粘着テープを得た。
[実施例2]
粘着剤組成物(A)の代わりに粘着剤組成物(B)を用い、粘着剤組成物(B)100質量部に対し、日本ポリウレタン社製「コロネートL−45」(イソシアネート系架橋剤、固形分45%)を1.33質量部添加したこと以外は、実施例1と同一の方法で厚さ200μmの両面粘着テープを得た。粘着剤層のゲル分率は37質量%、周波数1Hzにおける損失正接(tanδ)のピーク値を示す温度は2℃であった。
[実施例3]
粘着剤組成物(A)の代わりに粘着剤組成物(C)を用い、粘着剤組成物(C)100質量部に対し、日本ポリウレタン社製「コロネートL−45」(イソシアネート系架橋剤、固形分45%)を1.7質量部添加したこと以外は、実施例1と同一の方法で厚さ200μmの両面粘着テープを得た。粘着剤層のゲル分率は40質量%、周波数1Hzにおける損失正接(tanδ)のピーク値を示す温度は−12℃であった。
[実施例4]
粘着剤組成物(A)の乾燥後の厚さを25μmにしたこと以外は、実施例1と同一の方法で厚さ250μmの両面粘着テープを得た。
[実施例5]
黒色ポリオレフィン系発泡体(1)の代わりに黒色ポリオレフィン系発泡体(2)(厚さ:110μm、見かけ密度0.46g/cm、25%圧縮強度:270kPa、流れ方向の引張弾性率:1456N/cm、幅方向の引張弾性率:956N/cm、層間強度:13.6N/cm)を用いたこと以外は、実施例1と同一の方法で厚さ210μmの両面粘着テープを得た。
[実施例6]
黒色ポリオレフィン系発泡体(1)の代わりに黒色ポリオレフィン系発泡体(7)(厚さ:80μm、見かけ密度0.48g/cm、25%圧縮強度:350kPa、流れ方向の引張弾性率:1320N/cm、幅方向の引張弾性率:750N/cm、層間強度:14.4N/cm)を用い、粘着剤層の乾燥後の厚さを40μmにしたこと以外は、実施例1と同一の方法で厚さ160μmの両面粘着テープを得た。
[比較例1]
黒色ポリオレフィン系発泡体(1)の代わりに黒色ポリオレフィン系発泡体(3)(厚さ:100μm、見かけ密度0.33g/cm、25%圧縮強度:70kPa、流れ方向の引張弾性率:799N/cm、幅方向の引張弾性率:627N/cm、層間強度:8.9N/cm)を用いたこと以外は、実施例1と同一の方法で厚さ200μmの両面粘着テープを得た。
[比較例2]
黒色ポリオレフィン系発泡体(1)の代わりに黒色ポリオレフィン系発泡体(4)(厚さ:100μm、見かけ密度0.36g/cm、25%圧縮強度:103kPa、流れ方向の引張弾性率:1084N/cm、幅方向の引張弾性率:790N/cm、層間強度:12.6N/cm)を用いたこと以外は、実施例1と同一の方法で厚さ200μmの両面粘着テープを得た。
[比較例3]
黒色ポリオレフィン系発泡体(1)の代わりに黒色ポリオレフィン系発泡体(5)(厚さ:100μm、見かけ密度0.40g/cm、25%圧縮強度:130kPa、流れ方向の引張弾性率:994N/cm、幅方向の引張弾性率:713N/cm、層間強度:19.1N/cm)を用いたこと以外は、実施例1と同一の方法で厚さ200μmの両面粘着テープを得た。
[比較例4]
黒色ポリオレフィン系発泡体(1)の代わりに白色ポリオレフィン系発泡体(6)(厚さ:100μm、見かけ密度0.53g/cm、25%圧縮強度:190kPa、流れ方向の引張弾性率:1600N/cm、幅方向の引張弾性率:1190N/cm、層間強度:24.2N/cm)を用いたこと以外は、実施例1と同一の方法で厚さ200μmの両面粘着テープを得た。
[比較例5]
黒色ポリオレフィン系発泡体(1)の代わりにレーヨン不織布(坪量:17g/m、引張強度:16.0N/cm)を用い、粘着剤組成物(A)の乾燥後の厚さを90μmのものを用いたこと以外は、実施例4と同様の方法で厚さ200μmの両面粘着テープを得た。
[比較例6]
黒色ポリオレフィン系発泡体(1)の代わりにポリエチレンテレフタレート(PET)製フィルム(厚さ:25μm、表面をコロナ処理でぬれ指数52mN/mとした)を用い、粘着剤の乾燥後の厚さを88μmのものを用いたこと以外は、実施例1と同様の方法で厚さ200μmの両面粘着テープを得た。
上記実施例及び比較例にて使用した発泡体基材、上記実施例及び比較例で得られた両面粘着テープについて、以下の評価を行った。得られた結果を表に示す。
[発泡体基材と粘着テープ厚み]
尾崎製作所製ダイヤルシクネスゲージG型にて測定した。粘着テープの場合は、剥離フィルムを剥がしたのち測定した。
[発泡体基材の層間強度]
粘着剤組成物(B)100質量部に対し、日本ポリウレタン社製「コロネートL−45」(イソシアネート系架橋剤、固形分45%)を1.33質量部添加し15分攪拌後、剥離処理した厚さ75μmのPETフィルム上に乾燥後の厚さが50μmとなるように塗工して、80℃3分間乾燥し粘着剤層を形成した。次に、層間強度を評価する発泡体の両面に、前記粘着剤層を1枚ずつ貼り合わせたのち、23℃下線圧5kgf/cmのロールでラミネートした。その後、40℃で48時間熟成し、層間強度測定用の両面粘着テープを作成した。
次に、片側の粘着面を厚さ25μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(粘着面と貼り合わせる側をコロナ処理でぬれ指数52mN/mとした)で裏打ちした幅1cm、長さ10cm(発泡体基材の流れ方向)の両面粘着テープ試料を、23℃50%RH下で厚さ50μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(粘着面と貼り合わせる側をコロナ処理でぬれ指数52mN/mとした)に2kgローラー1往復で加圧貼付し60℃で48時間静置する。23℃で24時間静置後、高速剥離試験器(テスター産業(株)製 TE−703)の試験片取り付け台に厚さ50μmのポリエチレンテレフタレートフィルム側を固定用の両面粘着テープで固定したのち、23℃下、厚さ25μmのポリエステルフィルム側を引張速度15m/分で90度方向に引っ張り発泡体を引き裂いた(基材破壊した)際の最大強度を測定した。(単位:N/cm)
[引張弾性率]
標線間隔2cm(発泡体基材の流れ方向、幅方向)、幅1cmの試験片に加工した発泡体基材もしくは両面粘着テープ(剥離フィルムは剥がす)を、引張速度300mm/分で引っ張り、切断した際の強度を測定した。
[引張伸度]
発泡体基材の流れ方向に標線間隔2cm、幅1cmの試験片に加工した発泡体基材もしくは両面粘着テープ(剥離フィルムは剥がす)を、引張速度300mm/分で引っ張り、切断した際の伸度を引張伸度とした。
[発泡体基材の流れ方向及び幅方向の平均気泡径]
発泡体基材を流れ方向、幅方向とも約1cmに切断し、切断した発泡体基材の切断面中央部分をマイクロスコープ(商品名「KH−7700」、HIROX社製)で200倍に拡大したのち、発泡体基材の切断面がその基材厚さ方向の全長に亘って写真に納まるように、発泡体基材の幅方向または流れ方向の断面を写真撮影した。得られた写真において、流れ方向または幅方向の拡大前の実際の長さが2mm分の切断面に存在する気泡径を全て測定し、その平均値から平均気泡径を算出した。これを、任意の10カ所で測定し、その平均値を流れ方向(MD)及び幅方向(CD)の平均気泡径とした。
[発泡体基材の厚さ方向の平均気泡径]
発泡体基材の厚さ方向の平均気泡径は、発泡体基材の流れ方向の平均気泡径測定と同じ条件でマイクロスコープによる観察を行い、得られた写真において流れ方向または幅方向の気泡径を測定した気泡について厚さ方向の気泡径を全て測定し、その平均値から平均気泡径を算出した。これを、任意の10カ所で測定し、その平均値を厚さ方向(CD)の平均気泡径とした。また、得られた厚さ方向(CD)の平均気泡径とした。
[面接着強度]
1)23℃で、厚さ2mmで、50mm角のアクリル板(三菱レイヨン(株)アクリライトMR200「商標名」、色相:透明)に、上記で得た両面粘着テープを幅5mm、長さ40mmとした両面粘着テープ2枚を40mm間隔で平行に貼付する(図1)。
2)次に、中心部に直径10mmの穴がある、厚さ2mm、100×150mmの長方形のABS板(住友ベークライト(株)製タフエースR EAR003、色相:ナチュラル、シボなし)に、1)で作成した両面粘着テープつきアクリル板を、アクリル板の中心とABS板の中心が一致する様に貼付して、2kgローラーで1往復加圧したのち、23℃で1時間静置して試験片とする(図2)。
3)試験片のABS側からABS板の穴を通して、直径8mmのステンレス製プローブを取り付けた引張試験機でアクリル板を10mm/分で押し、アクリル板が剥がれる強度を測定した(図3)。
[落下衝撃試験]
1)上記で得た両面粘着テープを、幅2mm、長さ20mmに切断した両面粘着テープ2枚を、厚さ2mm、幅25mm、長さ50mmのアクリル板に、幅方向に45mm間隔で平行に貼付したのち(図4)、もう一枚の厚さ2mm、幅25mm、長さ50mmのアクリル板に貼付して、2kgローラーで1往復加圧したのち、23℃で24時間静置して試験片とする(図5)。
2)金属製の重りをつけたステンレス製落下測定治具(合計の質量300g)に上記試験片を幅25mm、長さ50mmの固定用両面粘着テープで固定して(図6)、高さ60cmでコンクリート面に連続落下(1段階につき5回)させ、試験片にテープの剥がれや破壊を確認した。
○:テープ剥がれおよび破壊なし
×:テープ剥がれ又は破壊が生じた
[追従性試験]
1)上記で得た両面粘着テープを用いて、外形64mm×43mm、幅2mmの額縁状サンプルを作成し、厚さ2mm、外形65mm×45mmのアクリル板に貼付した(図7)。
2)次に、もう一枚の厚さ2mm、外形65mm×45mmのアクリル板の中央部に、厚さ30μm、幅5mm、長さ45mmのポリエチレンテレフタレート基材の片面粘着テープ(段差形成用)2枚を、縦方向に1cm間隔で平行に貼付して、段差付きのアクリル板を作成する(図8)。
3)23℃下で段差つきアクリル板の粘着テープ部分に両面粘着テープつきアクリル板をのせた後、端部から2kgローラーで1往復加圧する(図9)。
4)段差つきアクリル板側から、段差付近での両面粘着テープの追従状態を目視で評価する。
○:両面粘着テープが、段差つきアクリル板に密着している。
×:両面粘着テープが、段差つきアクリル板に密着しない。
[防水性試験]
1)上記で得た両面粘着テープを用いて、外形64mm×43mm、幅2mmの額縁状サンプルを作成し、厚さ2mm、外形65mm×45mmのアクリル板に貼付した(図7)。
2)次に、もう一枚の厚さ2mm、外形65mm×45mmのアクリル板の中央部に、厚さ30μm、幅5mm長さ45cmのポリエチレンテレフタレート基材の片面粘着テープ(段差形成用)2枚を、縦方向に1cm間隔で平行に貼付して、段差付きのアクリル板を作成する(図8)。
3)23℃下で段差つきアクリル板の粘着テープ部分に両面粘着テープつきアクリル板の両面粘着テープ側をのせた後、端部から2kgローラーで1往復加圧、23℃で24時間静置して試験片とする(図9)。
4)試験片を水深1mに30分静置(JISC0920のIPX7準拠)した後に、額縁状両面粘着テープの額縁内への浸水の有無を評価した。
○:浸水なし
×:浸水あり
[リワーク適性]
1)両面粘着テープを、外形65mm×43mm、幅2mmの額縁状サンプルを作成し、厚さ2mm、外形65mm×45mmのアクリル板(三菱レイヨン(株)アクリライトMR200「商標名」、色相:透明、以下同じ)に貼付する。次に、厚さ2mm、外形90mm×50mmのABS板(タキロン社製、色相:ナチュラル、シボなし、以下同じ)に貼付し、2kgローラーで1往復加圧したのち、23℃で24時間放置して試験片とする。
2)試験片を、23℃中でアクリル板を垂直方向に引き剥がした際のテープの状態を評価する。
3)次に、ABSまたはアクリル板に残った両面粘着テープを、手で剥離角度約135度方向に引き剥がした際の剥がしやすさを評価した。
◎:基材の層間割れやのり残りなく剥がせた。
○:発泡体基材は層間で割れたが、その後残った両面粘着テープを手で引っ張ると、のり残りなく剥がせた。
×:被着体にのりが残った。または、発泡体基材は層間で割れ、その後残った両面粘着テープを手で引っ張っても剥がせなかった。
Figure 2013141167
Figure 2013141167
上記実施例1〜6のとおり、本発明の粘着テープは、被着体との優れた落下衝撃耐性と追従性とを有し、かつ好適なリワーク性を有するものであった。一方、比較例1〜6の粘着テープは好適な落下衝撃耐性、追従性及びリワーク性を兼備するものではなかった。
1 両面粘着テープ
2 アクリル板
3 ABS板
4 穴
5 プローブ
11 両面粘着テープ
12、13 アクリル板
14 重り
15 治具
16 固定用両面テープ
21 両面粘着テープ
22、23 アクリル板
24 段差形成用片面テープ
25 追従性評価箇所

Claims (7)

  1. 発泡体基材の少なくとも一面に粘着剤層を有する粘着テープであって、
    前記発泡体基材の厚さが120μm以下、25%圧縮強度が160kPa以上、密度が0.4g/cm以上であり、前記発泡体基材中の厚さ方向の平均気泡径が23〜50μmであることを特徴とする粘着テープ。
  2. 前記発泡体基材の層間強度が13N/cm以上である請求項1に記載の粘着テープ。
  3. 前記発泡体基材が、ポリオレフィン系発泡体基材である請求項1又は2に記載の粘着テープ。
  4. 前記粘着剤層がアクリル系粘着剤組成物からなる粘着剤層である請求項1〜3のいずれかに記載の粘着テープ。
  5. 前記粘着剤層の厚さが10〜100μmである請求項1〜4のいずれかに記載の粘着テープ。
  6. 携帯型電子機器の部品固定に用いられる請求項1〜5のいずれかに記載の粘着テープ。
  7. 前記携帯型電子機器の部品が対角3.5〜16インチの情報表示装置、タッチパネル、または情報表示部を保護するパネルである請求項6に記載の粘着テープ。
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