JPWO2012132936A1 - 重合性液晶組成物、偏光発光性塗料、新規ナフトラクタム誘導体、新規クマリン誘導体、新規ナイルレッド誘導体及び新規アントラセン誘導体 - Google Patents

重合性液晶組成物、偏光発光性塗料、新規ナフトラクタム誘導体、新規クマリン誘導体、新規ナイルレッド誘導体及び新規アントラセン誘導体

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Abstract

本発明は、重合性液晶化合物及び色材を用いた、偏光素子に好適な偏光発光を示す重合性液晶組成物、塗料、媒体及び偏光素子を提供するものであり、また、上記色材として好適な新規ナフトラクタム誘導体、新規クマリン誘導体、新規ナイルレッド誘導体及び新規アントラセン誘導体を提供するものである。具体的には、重合性官能基を有する液晶化合物の少なくとも一種（Ａ）、色材の少なくとも一種（Ｂ）及び重合開始剤（Ｃ）を含有する重合性液晶組成物を提供するものであり、上記（Ｂ）成分である色材として好適な、一般式（IV’）で表される新規ナフトラクタム誘導体、一般式（VI’）で表される新規クマリン誘導体、一般式（VII’）で表される新規ナイルレッド誘導体又は一般式（VIII’）で表される新規アントラセン誘導体を提供するものである。

Description

本発明は、重合性官能基を有する液晶化合物、色材及び重合開始剤を含有する重合性液晶組成物、該重合性液晶組成物からなる偏光発光性塗料、支持体に該偏光発光性塗料を塗布することにより得られる偏光発光を示す積層物及び該積層物を用いた偏光素子に関する。
また、本発明は、上記色材として好適な新規ナフトラクタム誘導体、新規クマリン誘導体、新規ナイルレッド誘導体及び新規アントラセン誘導体に関する。
重合性官能基を有する液晶化合物（以下、「重合性液晶化合物」と称す）を少なくとも一種含有する液晶組成物（以下、「重合性液晶組成物」と称す）を、液晶状態で均一に配向させた後、液晶状態を保持したまま紫外線等の活性エネルギー線を照射すると、液晶分子の配向状態構造を半永久的に固定化した重合物を含有する光学異方性膜を作成することが出来る。このようにして得られた重合物は、屈折率、誘電率、磁化率、弾性率、熱膨張率等の物理的性質の異方性を有していることから、例えば、位相差板、偏光板、偏光プリズム、輝度向上フィルム、ローパス・フィルター、各種光フィルター、光ファイバーの被覆材、導波路、圧電素子、非線形光学素子等の光学異方性を有する成型体として応用可能である。重合によって得られる上記の光学異方体（重合物）においては、異方性以外の特性も重要である。該特性としては、重合速度、重合物の透明性、力学的強度、塗布性、溶解度、結晶化度、収縮性、透水度、吸水度、融点、ガラス転移点、透明点、耐薬品性、耐熱性等が挙げられる。
特許文献１〜５には重合性液晶化合物を用いた画像表示装置が開示されているが、重合性液晶化合物自体が発光するものや蛍光物質を用いて色純度を向上させるものが開示されているに過ぎず、本願発明のような、重合性液晶化合物及び色材を用いた偏光発光素子については記載も示唆もされていない。
特許文献６には、蛍光物質に放射線を照射することにより放出された偏光された蛍光又は燐光放射線を検出することにより物品の真正保証を行うシステムが開示されており、特許文献７には、配向性蛍光染料を用いた偽造から保護されている光学部品が開示されているが、本願発明のような、重合性液晶化合物及び色材を用いた偏光発光素子については記載も示唆もされていない。
特開２００４−１８２６７８号公報 米国特許公開２００９／０１３７７６１号公報 米国特許公開２０１０／００６６９５０号公報 米国特許公開２００８／０１３５０９８号公報 米国特許公開２０１０／０３１４９９５号公報 米国特許公開２００３／０１０６９９４号公報 米国特許公開２００８／００９８４８８号公報
従って、本発明の目的は、重合性液晶化合物及び色材を用いた、偏光素子に好適な偏光発光を示す重合性液晶組成物、塗料、媒体及び偏光素子を提供することにある。
また、本発明の別の目的は、上記色材として好適な新規ナフトラクタム誘導体、新規クマリン誘導体、新規ナイルレッド誘導体及び新規アントラセン誘導体を提供することにある。
本発明者は、上記課題を解決するため、種々の重合性液晶化合物及び色材について検討を重ねた結果、特定の化学構造を有する重合性液晶化合物と色材とを組み合わせた重合性液晶組成物が、偏光素子に好適な偏光発光を示すことを見出し、また特定の構造を有する新規ナフトラクタム誘導体、新規クマリン誘導体、新規ナイルレッド誘導体及び新規アントラセン誘導体が、上記色材として好適であることを見い出し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は、重合性官能基を有する液晶化合物の少なくとも一種（Ａ）、色材の少なくとも一種（Ｂ）及び重合開始剤（Ｃ）を含有する重合性液晶化合物を提供することにより、上記目的を達成したものである。
また、本発明は、上記重合性液晶組成物からなる偏光発光性塗料を提供するものである。
また、本発明は、支持体に上記偏光発光性塗料を塗布することにより得られる、偏光発光を示す積層物を提供するものである。
また、本発明は、上記重合性液晶組成物を光重合して得られる重合物を含有する、偏光発光を示す積層物を提供するものである。
また、本発明は、上記積層物を用いた偏光素子を提供するものである。
また、本発明は、下記一般式（IV'）で表されるナフトラクタム誘導体を提供するものである。
Figure 2012132936
 （式中、Ｘ1'は酸素原子又は硫黄原子を表し、
Ｒ5'〜Ｒ10'及びＤ1'は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルデヒド基、カルボキシル基、水酸基、−ＮＲ''Ｒ'''、有機シリル基、置換されていてもよい炭素原子数１〜３０のアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数６〜３０のアリール基、置換されていてもよい炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基又は下記一般式（V'）で表される置換基を表し、Ｒ5'〜Ｒ10'及びＤ1'で表されるアルキル基及びアリールアルキル基中のメチレン基及びＲ5'〜Ｒ10'及びＤ1'で表されるアリール基とナフトラクタム構造との結合は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯＯ−で中断されてもよく、上記メチレン基中の連続したメチレン基は、−Ｃ＝Ｃ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表してもよく、
Ｒ''及びＲ'''は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよい炭素原子数１〜３０のアルキル基又は置換されていてもよい炭素原子数６〜３０のアリール基を表し、Ｒ''及びＲ'''で表されるアルキル基中のメチレン基及びＲ''及びＲ'''で表されるアリール基とナフトラクタム構造との結合は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯＯ−で中断されていてもよく、上記メチレン基中の連続したメチレン基は、−Ｃ＝Ｃ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表してもよい。
但し、Ｒ5'〜Ｒ10'のうち少なくとも１つは下記一般式（V'）で表される置換基を表わす。）
Figure 2012132936
 （式中、環Ａ5'、Ａ6'、Ａ7'及びＡ8'は、それぞれ独立に、ベンゼン環、シクロヘキサン環、シクロヘキセン環、ナフタレン環、デカヒドロナフタレン環又はテトラヒドロナフタレン環を表し、
Ｓ3'は、炭素原子数１〜８のアルキレン基を表し、Ｓ3'で表されるアルキレン基はハロゲン原子で置換されていてもよく分岐を有していてもよく、Ｓ3'で表されるアルキレン基のメチレン基は−Ｏ−で中断されていてもよく、
Ｚ6'、Ｚ7'、Ｚ8'、Ｚ9'及びＺ10'は、それぞれ独立に、直接結合、−Ｌ2'−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｌ2'Ｏ−、−ＯＬ2'−、−Ｌ2'Ｏ−ＣＯ−、−Ｌ2'ＣＯ−Ｏ−、−Ｌ2'Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯＬ2'−、−ＣＯ−ＯＬ2'−、−Ｏ−ＣＯ−ＯＬ2'−、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−又は−ＣＨ2＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ2−を表し、
Ｌ2'は、ハロゲン原子又はシアノ基で置換されていてもよく分岐を有していてもよい炭素原子数１〜８のアルキレン基を表し、Ｌ2'で表されるアルキレン基のメチレン基は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−で中断されていてもよく、
Ｙ5'、Ｙ6'、Ｙ7'及びＹ8'は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜６のアルキル基、ハロゲン原子又はシアノ基を表し、Ｙ5'、Ｙ6'、Ｙ7'及びＹ8'で表されるアルキル基の水素原子はハロゲン原子又はシアノ基で置換されていてもよく、Ｙ5'、Ｙ6'、Ｙ7'及びＹ8'で表されるアルキル基のメチレン基は−Ｏ−又は−ＣＯ−で中断されていてもよく、
ｍ'、ｎ'、ｐ'及びｑ'は、それぞれ独立に、０〜８であり、
ｓ'、ｔ'及びｕ'は、それぞれ独立に、０又は１であり、
ｒ'は、１又は２であり、
Ｇ3'は、下記式（５'）〜（１４'）の何れかで表される置換基を表す。）
Figure 2012132936
 （式（５’）中、Ｍ2’は、水素原子、メチル基又はハロゲン原子を表し、式（６’）中、Ｒ11’は、水素原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表し、式（７’）中、Ｒ12’は、水素原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表し、式（８’）中、Ｒ13’は、水素原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表し、式（９’）中、Ｒ14’は、水素原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表し、式（１１’）中、Ｚ11’は、メチレン、酸素原子又は−ＣＯ−を表す。）
また、本発明は、下記一般式（VI'）で表されるクマリン誘導体を提供するものである。
Figure 2012132936
 （式中、Ｘ111'は、窒素原子又はＣＲ116'であり、Ｒ111'〜Ｒ116'は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルデヒド基、カルボキシル基、水酸基、−ＮＲ''Ｒ'''、有機シリル基、置換されていてもよい炭素原子数１〜３０のアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数６〜３０のアリール基、置換されていてもよい炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数２〜３０の複素環基又は上記一般式（V’）で表される置換基を表し、Ｒ111'〜Ｒ116'で表されるアルキル基及びアリールアルキル基中のメチレン基及びＲ111'〜Ｒ116'で表されるアリール基とクマリン構造との結合は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯＯ−で中断されていてもよく、上記メチレン基中の連続したメチレン基は、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表しても良く、
Ｒ111'〜Ｒ116'のうち隣接するもの同士、或いはＲ111'〜Ｒ116'のうち何れか一つが−ＮＲ''Ｒ'''である場合には、隣接するＲ111'〜Ｒ116'の何れかとＲ''又はＲ'''が、それぞれ一緒になって環を形成していてもよく、
Ｒ''及びＲ'''は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよい炭素原子数１〜３０のアルキル基又は置換されていてもよい炭素原子数６〜３０のアリール基を表し、Ｒ''及びＲ'''で表されるアルキル基中のメチレン基及びＲ''及びＲ'''で表されるアリール基とナフトラクタム構造との結合は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯＯ−で中断されていてもよく、上記メチレン基中の連続したメチレン基は、−Ｃ＝Ｃ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表してもよい。
但し、Ｒ111'〜Ｒ116'のうち少なくとも１つは上記一般式（V'）で表される置換基を表わす。）
また、本発明は、下記一般式（VII'）で表されるナイルレッド誘導体を提供するものである。
Figure 2012132936
 （式中、Ｒ201'〜Ｒ206'、Ｒ209'及びＲ210'は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルデヒド基、カルボキシル基、水酸基、−ＮＲ''Ｒ'''、有機シリル基、置換されていてもよい炭素原子数１〜３０のアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数６〜３０のアリール基、置換されていてもよい炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数２〜３０の複素環基又は上記一般式（V’）で表される置換基を表し、Ｒ201'〜Ｒ206'、Ｒ209'及びＲ210'で表されるアルキル基及びアリールアルキル基中のメチレン基及びＲ201'〜Ｒ206'、Ｒ209'及びＲ210'で表されるアリール基とナイルレッド構造との結合は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯＯ−で中断されていてもよく、上記メチレン基中の連続したメチレン基は、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表してもよく、
Ｒ201'〜Ｒ206'のうち隣接するもの同士、或いはＲ201'〜Ｒ206'のうち何れか一つが−ＮＲ''Ｒ'''である場合には、隣接するＲ201'〜Ｒ206'の何れかとＲ''又はＲ'''が、それぞれ一緒になって環を形成していてもよく、
Ｒ207'及びＲ208'は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜１０のアルキル基を表し、
Ｒ''及びＲ'''は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよい炭素原子数１〜３０のアルキル基又は置換されていてもよい炭素原子数６〜３０のアリール基を表し、Ｒ''及びＲ'''で表されるアルキル基中のメチレン基及びＲ''及びＲ'''で表されるアリール基とナフトラクタム構造との結合は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯＯ−で中断されていてもよく、上記メチレン基中の連続したメチレン基は、−Ｃ＝Ｃ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表してもよい。
但し、Ｒ201'〜Ｒ206'、Ｒ209'及びＲ210'のうち少なくとも１つは上記一般式（Ｖ’）で表される置換基を表わす。）
また、本発明は、下記一般式（VIII'）で表されるアントラセン誘導体を提供するものである。
Figure 2012132936
 （式中、Ｒ301'〜Ｒ310'は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルデヒド基、カルボキシル基、水酸基、−ＮＲ''Ｒ'''、有機シリル基、置換されていてもよい炭素原子数１〜３０のアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数６〜３０のアリール基、置換されていてもよい炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数２〜３０の複素環基、上記一般式（V’）で表される置換基又は下記一般式（IX’）で表される置換基を表し、Ｒ301'〜Ｒ310'のうち少なくとも一つは下記式（IX’）で表される置換基であり、Ｒ301'〜Ｒ310'で表されるアルキル基及びアリールアルキル基中のメチレン基及びＲ301'〜Ｒ310'で表されるアリール基とアントラセン構造との結合は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯＯ−で中断されていてもよく、上記メチレン基中の連続したメチレン基は、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表してもよく、
Ｒ301'〜Ｒ310'のうち隣接するもの同士、或いはＲ301'〜Ｒ310'のうち何れか一つが−ＮＲ''Ｒ'''である場合には、隣接するＲ301'〜Ｒ310'の何れかとＲ''又はＲ'''が、それぞれ一緒になって環を形成していてもよく、
Ｒ''及びＲ'''は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよい炭素原子数１〜３０のアルキル基又は置換されていてもよい炭素原子数６〜３０のアリール基を表し、Ｒ''及びＲ'''で表されるアルキル基中のメチレン基及び上記Ｒ''及びＲ'''で表されるアリール基とナフトラクタム構造との結合は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯＯ−で中断されていてもよく、上記メチレン基中の連続したメチレン基は、−Ｃ＝Ｃ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表してもよい。
但し、Ｒ301'〜Ｒ310'のうち少なくとも１つは上記一般式（V'）で表される置換基を表わす。）
Figure 2012132936
 （式中、Ｚ301'は、単結合、炭素原子数１〜４のアルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表し、
Ｒ311'〜Ｒ315'は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルデヒド基、カルボキシル基、水酸基、−ＮＲ''Ｒ'''、有機シリル基、置換されていてもよい炭素原子数１〜３０のアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数６〜３０のアリール基、置換されていてもよい炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数２〜３０の複素環基又は上記一般式（V'）で表される置換基を表し、
Ｒ''及びＲ'''は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよい炭素原子数１〜３０のアルキル基又は置換されていてもよい炭素原子数６〜３０のアリール基を表す。）
本発明の重合性液晶組成物は、偏光素子として好適な偏光発光を示す。特に色素化合物として、本発明の新規ナフトラクタム誘導体、新規クマリン誘導体、新規ナイルレッド誘導体又は新規アントラセン誘導体を用いると、偏光度の高い偏光発光を発生させることができる。また、液晶化合物として、光学活性基を有する重合性液晶化合物を用いると、特定の波長において、一様な選択反射が得られる。
以下、本発明について、好ましい実施形態に基づき詳細に説明する。
本発明の重合性液晶組成物は、重合性官能基を有する液晶化合物の少なくとも一種（Ａ）（以下、重合性液晶化合物（Ａ）ともいう）、色材の少なくとも一種（Ｂ）及び重合開始剤（Ｃ）を含有する。以下、各成分について順に説明する。
＜重合性液晶化合物（Ａ）＞
上記重合性官能基を有する液晶化合物としては、特に制限されず公知のものを用いることができるが、特に下記一般式（Ｉ）で表されるものが、低コストで、液晶相を示す温度範囲が広く、耐熱性に優れるため好ましい。
Figure 2012132936
 （式中、環Ａ1、Ａ2、Ａ3及びＡ4は、それぞれ独立に、ベンゼン環、シクロヘキサン環、シクロヘキセン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、デカヒドロナフタレン環、テトラヒドロナフタレン環又は光学活性を有する結合基を表し、
Ｓ1及びＳ2は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜８のアルキレン基を表し、Ｓ1及びＳ2で表されるアルキレン基はハロゲン原子で置換されてもよく分岐を有してもよく、Ｓ1及びＳ2で表されるアルキレン基のメチレン基は−Ｏ−で中断されてもよく、
Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ4及びＺ5は、それぞれ独立に、直接結合、−Ｌ1−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｌ1Ｏ−、−ＯＬ1−、−Ｌ1Ｏ−ＣＯ−、−Ｌ1ＣＯ−Ｏ−、−Ｌ1Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯＬ1−、−ＣＯ−ＯＬ1−、−Ｏ−ＣＯ−ＯＬ1−、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−又は−ＣＨ2＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ2−を表し、
Ｌ1は、ハロゲン原子又はシアノ基で置換されてもよく分岐を有してもよい炭素原子数１〜８のアルキレン基を表し、Ｌ1で表されるアルキレン基は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−で中断されてもよく、
Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3及びＹ4は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜６のアルキル基、ハロゲン原子又はシアノ基を表し、Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3及びＹ4で表されるアルキル基の水素原子はハロゲン原子又はシアノ基で置換されてもよく、Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3及びＹ4で表されるアルキル基のメチレン基は−Ｏ−又は−ＣＯ−で中断されてもよく、
ａ、ｂ、ｃ及びｄは、それぞれ独立に、０〜８であり、ｆ、ｇ及びｈは、それぞれ独立に、０又は１であり、
ｊ及びｋは、それぞれ独立に、０、１又は２であり、ｊ＋ｋ≧２であり、
Ｇ1及びＧ2は、それぞれ独立に、下記式（１）〜（４）で表される群より選択される置換基を表す。）
Figure 2012132936
 （式（１）中、Ｍ1は、水素原子、メチル基又はハロゲン原子を表し、式（２）中、Ｒ1は、水素原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表し、式（３）中、Ｒ2は、水素原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表し、式（４）中、Ｒ3は、水素原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表す。）
上記一般式（Ｉ）中の環Ａ1、Ａ2、Ａ3及びＡ4で表される光学活性を有する結合基としては、例えば、液晶デバイスハンドブック、第３章４−３項、ＴＮ、ＳＴＮ用キラル剤、２００頁、２０１頁又は２０２頁に記載のキラル剤が有する結合基、あるいは下記式（１５）〜（２１）で表される結合基が好ましい。
Figure 2012132936
 （式（１５）中、Ｒ15は、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基又は炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基を表し、Ｒ15中の水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、Ｒ15中のメチレン基は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で中断されていてもよい。式（１９）中、Ｊ1〜Ｊ4は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数１〜６のアルコキシ基、ハロゲン原子、−ＣＯＯＲ’、−ＯＣＯＲ’、−ＯＣＯＯＲ’、−ＣＯＮＨＲ’又は−ＮＨＣＯＲ’を表し、Ｒ’は水素原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表す。式（２１）中、Ｑ1及びＱ2は、それぞれ独立に、直接結合、炭素原子数１〜１０のアルキレン基又は炭素原子数１〜１０のアルキレン−オキシ基であり、Ｑ3は、ハロゲン原子、シアノ基、炭素原子数１〜４のアルキル基又は炭素原子数１〜４のアルコキシ基を表す。）
上記一般式（Ｉ）中のＳ1及びＳ2で表される炭素原子数１〜８のアルキレン基としては、エチレン、プロピレン、トリメチレン、テトラメチレン、ブタン−１，３−ジイル、２−メチルプロパン−１，３−ジイル、２−メチルブタン−１，３−ジイル、ペンタン−２，４−ジイル、ペンタン−１，４−ジイル、３−メチルブタン−１，４−ジイル、２−メチルペンタン−１，４−ジイル、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オクタメチレン、ノナメチレン、デカメチレン等のアルキレン基が挙げられる。
上記アルキレン基はハロゲン原子で置換されていてもよく分岐を有していてもよく、上記アルキレン基のメチレン基は−Ｏ−で中断されてもよく、上記アルキレン基におけるハロゲン原子による置換基の位置及び数、分岐の位置及び数、−Ｏ−による中断の位置及び数は特に制限されない。
上記一般式（Ｉ）中のＬ1で表されるハロゲン原子又はシアノで置換されていてもよく分岐を有していてもよい炭素原子数１〜８のアルキレン基としては、上記一般式（Ｉ）中のＳ1及びＳ2の説明で例示した炭素原子数１〜８のアルキレン基等が挙げられる。
上記アルキレン基におけるハロゲン原子又はシアノ基による置換基の位置及び数、分岐の位置及び数は特に制限されない。また、上記アルキレン基のメチレン基は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−で中断されてもよく、該アルキレン基における−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−による中断の位置及び数は特に制限されない。
上記一般式（Ｉ）中のＹ1、Ｙ2、Ｙ3及びＹ4で表される炭素原子数１〜６のアルキル基としては、メチル、クロロメチル、トリフルオロメチル、シアノメチル、エチル、ジクロロエチル、プロピル、イソプロピル、シクロプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、第三アミル、シクロペンチル、ヘキシル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、シクロヘキシル、ビシクロヘキシル、１−メチルシクロヘキシル等が挙げられる。
上記アルキル基の水素原子はハロゲン原子又はシアノ基で置換されてもよく、該アルキル基のメチレン基は−Ｏ−又は−ＣＯ−で中断されてもよく、該アルキル基におけるハロゲン原子又はシアノ基による置換の位置及び数、−Ｏ−又は−ＣＯ−による中断の位置及び数は特に制限されない。
Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3及びＹ4で表されるハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等が挙げられる。
上記式（１）中のＭ1で表されるハロゲン原子、上記式（２）中のＲ1、上記式（３）中のＲ2及び上記式（４）中のＲ3で表される炭素原子数１〜６のアルキル基としては、上記一般式（Ｉ）のＹ1、Ｙ2、Ｙ3及びＹ4の説明で例示したものが挙げられる。
上記一般式（Ｉ）で表される重合性液晶化合物の中でも、環Ａ1、環Ａ2、環Ａ3及び環Ａ4がベンゼン環又はナフタレン環であるものは、結晶性が低く２５℃以下で液晶相を発現し、直線偏光発光を示すため好ましく、また、上記一般式（Ｉ）で表される重合性液晶化合物の中でも、環Ａ1、環Ａ2、環Ａ3及び環Ａ4の少なくとも一つが光学活性を有する結合基を任意の比率で有すると、円偏光発光を示すため好ましい。
また上記一般式（Ｉ）において、Ｇ1及びＧ2の両方が上記式（１）で表される置換基であるものは、大気中下でＵＶ照射による速硬性を有するので好ましい。
さらに、上記一般式（Ｉ）において、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ4及びＺ5が、−ＣＯ−Ｏ−又は−ＯＣＯ−であるものは、液晶配向性が向上するため好ましい。
また、上記一般式（Ｉ）で表される化合物の中でも、下記一般式（II）で表されるものは、液晶発現温度範囲が広く、また結晶性が低く低温域における液晶相安定性が高くなるため好ましい。
Figure 2012132936
 （式中、Ｓ1、Ｓ2、Ｍ1、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3及びＺ5は、上記一般式（Ｉ）と同じであり、Ｒ21〜Ｒ36はそれぞれ独立に、炭素原子数１〜６のアルキル基、ハロゲン原子又はシアノ基を表し、Ｒ21〜Ｒ36で表されるアルキル基の水素原子はハロゲン原子又はシアノ基で置換されてもよく、Ｒ21〜Ｒ36で表されるアルキル基のメチレン基は−Ｏ−又は−ＣＯ−で中断されていてもよい。）
上記一般式（II）中のＲ21〜Ｒ36で表される炭素原子数１〜６のアルキル基としては、上記一般式（Ｉ）のＹ1、Ｙ2、Ｙ3及びＹ4の説明で例示した炭素原子数１〜６のアルキル基等が挙げられる。
また、上記一般式（Ｉ）で表される化合物の中でも、下記一般式（III）で表されるものは、液晶発現温度範囲が広く、また結晶性が低く低温域における液晶相安定性が高くなるため好ましい。
Figure 2012132936
 （式中、Ｓ1、Ｓ2、Ｍ1、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3及びＺ5は、上記一般式（Ｉ）と同じであり、Ｒ41〜Ｒ52はそれぞれ独立に、炭素原子数１〜６のアルキル基、ハロゲン原子又はシアノ基を表し、Ｒ41〜Ｒ52で表されるアルキル基の水素原子はハロゲン原子又はシアノ基で置換されてもよく、Ｒ41〜Ｒ52で表されるアルキル基のメチレン基は−Ｏ−又は−ＣＯ−で中断されていてもよい。）
上記一般式（III）中のＲ41〜Ｒ52で表される炭素原子数１〜６のアルキル基としては、上記一般式（Ｉ）のＹ1、Ｙ2、Ｙ3及びＹ4の説明で例示した炭素原子数１〜６のアルキル基等が挙げられる。
上記重合性液晶化合物（Ａ）のうち光学活性を有するもの（後述のＡ−１２４〜Ａ−１３２等）は、液晶骨格のらせん構造を内部に有する高分子を得ることを目的として、光学活性を有さない重合性液晶化合物と併用することができる。
その場合、光学活性を有するものの含有量は、好ましくは０．１〜１０質量部、より好ましくは１〜５質量部である。光学活性を有するものの含有量が０．１質量部未満であると、所望のピッチ長（反射特性）が得られない場合があり、１０質量部超であると、所望の特性が得られない場合がある。
上記重合性液晶化合物の具体例としては、特開２００５−１５４７３号公報明細書の段落〔０１７２〕〜〔０３１４〕に挙げられる化合物、特開２０１０−３０９７４号公報明細書の段落〔００９０〕〜〔００９３〕に挙げられる化合物、特開２０１０−１０５９４０号公報明細書の段落〔００７５〕に挙げられる化合物の他、下記の化合物Ａ−１〜Ａ−１３４等が挙げられる。
Figure 2012132936
Figure 2012132936
Figure 2012132936
Figure 2012132936
Figure 2012132936
Figure 2012132936
Figure 2012132936
Figure 2012132936
Figure 2012132936
Figure 2012132936
Figure 2012132936
Figure 2012132936
Figure 2012132936
Figure 2012132936
Figure 2012132936
Figure 2012132936
Figure 2012132936
Figure 2012132936
Figure 2012132936
Figure 2012132936
Figure 2012132936
上記重合性液晶化合物は、重合性液晶性単量体として、単独で又は２種以上を組み合わせて、単独重合又は共重合させることができる。また、上記重合性液晶化合物は、エチレン性不飽和結合を有する化合物と共重合させることもできる。エチレン性不飽和結合を有する化合物としては、例えば、上記重合性液晶化合物以外のエチレン性不飽和結合を有する液晶性単量体（以下、他の液晶性単量体という）、（メタ）アクリル酸エステル等の化合物が挙げられる。これらのエチレン性不飽和結合を有する化合物は、それらの構造に応じて適当な量で使用することができるが、全単量体中、上記重合性液晶化合物が５質量％以上、特に１０〜１００質量％となる範囲で使用することが好ましい。
上記の（メタ）アクリル酸エステル等のエチレン性不飽和結合を有する化合物としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、第二ブチル（メタ）アクリレート、第三ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、アリルオキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、１−フェニルエチル（メタ）アクリレート、２−フェニルエチル（メタ）アクリレート、フルフリル（メタ）アクリレート、ジフェニルメチル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、ペンタクロルフェニル（メタ）アクリレート、２−クロルエチル（メタ）アクリレート、メチル−α−クロル（メタ）アクリレート、フェニル−α−ブロモ（メタ）アクリレート、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル、ジアセトンアクリルアミド、スチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン等が挙げられる。
上記重合性液晶化合物（Ａ）は、上述したように（共）重合することにより、液晶性（共）重合物とすることができる。かかる液晶性（共）重合物は、上記重合性液晶化合物（Ａ）を含む重合性液晶組成物を（共）重合することにより得ることができる。
また、重合性液晶化合物（Ａ）の（共）重合物は、偏光発光を示す媒体を構成する場合には、少なくとも室温付近で液晶相を示し、特に２０℃以下で液晶相を示すことが好ましい。
本発明の重合性液晶組成物において、上記重合性液晶化合物（Ａ）の含有量は、重合性液晶組成物を用いて作製する高分子の耐熱性を保持する意味で、好ましくは１０〜９８質量％、より好ましくは７０〜９５質量％である。重合性液晶化合物（Ａ）の含有量が１０質量％未満であると、重合性液晶化合物（Ａ）の配向性が悪くなる場合があり、９８質量％超であると、重合性液晶組成物が硬化しにくくなる場合がある。
＜色材（Ｂ）＞
上記色材（Ｂ）としては、有機、無機又は有機無機ハイブリッドの顔料、有機染料等が挙げられ、これらは蛍光又は燐光を有してもよい。
上記有機顔料としては、不溶性染料、染料をレーキ化させたもの、合成有機顔料等が挙げられ、上記無機顔料としては、窒化物、酸窒化物、硫化物、酸硫化物及び塩化物である無機蛍光体、希土類蛍光錯体等が挙げられ、上記有機無機ハイブリッドの顔料としては、無機顔料が有機物で化学的に修飾されているものが挙げられる。
上記色材（Ｂ）としては、有機染料が好ましく、中でも色素化合物が好ましい。
上記色素化合物としては、紫外から近赤外の波長領域の光により励起され、可視光領域に発光領域を持つ蛍光性染料が好ましい。かかる蛍光性染料としては、特に制限されず公知のものを用いることができるが、例えば、テルフェニル、クアテルフェニル、ポリフェニル１、７Ｈ−ベンズイミダゾ（２，１−ア）ベンズ（デ）イソキノリン−７−オン（ＢＢＱ）等のオリゴフェニレン類；２−（４−ビフェニルイル）−５−フェニル−１，３，４−オキサジアゾール（ＰＢＤ）、１，４−ビス（５−フェニルオキサゾール−２−イル）ベンゼン（ＰＯＰＯＰ）等のオキサゾール及びオキザジアゾール誘導体；７−ヒドロキシクマリン、７−ヒドロキシ−４−メチルクマリン（４−ＭＵ）、７−ジエチルアミノ−４−メチルクマリン（ＤＡＭＣ）、クマリン６、クマリン１２０等のクマリン誘導体；キノリノール誘導体；フタロシアニン誘導体；ナフトラクタム誘導体；フルオレン及びその誘導体；アントラセン及びその誘導体；ローダミン６Ｇ、ローダミン１１０等のキサンテン系（ピロニン系、ローダミン系、フルオレセイン系）色素；クレシルバイオレット、オキサジン１等のオキサジン系色素；トランス−４，４’−ジフェニルスチルベン等のスチ
ルベン系色素；シアニン系色素；アントラキノン系色素；アゾメチン系色素；インジゴ系色素；チオインジゴ系色素；インダン系色素；アズレン系色素；ペリレン系色素；フタロペリン系色素；アジン系色素；アクリジン系色素；チアジン系色素；ポリアセチレン系化合物；フェニレンビニレン系化合物；フェニレンエチニレン系化合物；五員環及び六員環複素環化合物等が挙げられ、これらの化合物は、単独或いは混合して使用できる。
上記色素化合物の分子構造としては、発光部分及びメソゲン構造を有するもの、分子の主鎖の長さに対するその垂直方向の長さの比が１より小さいもの、また直線性が高いものが分子配向させやすく、偏光度の高い偏光発光を発生させる上で好ましい。
上記色素化合物の中でも、発光効率の点から、ナフトラクタム誘導体（Ｂ−１）が好ましく、下記一般式（IV）で表されるナフトラクタム誘導体がさらに好ましい。
Figure 2012132936
 （式中、Ｘ1は酸素原子及び硫黄原子を表し、
Ｒ5〜Ｒ10及びＤ1は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルデヒド基、カルボキシル基、水酸基、−ＮＲＲ’、有機シリル基、置換されていてもよい炭素原子数１〜３０のアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数６〜３０のアリール基、置換されていてもよい炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数２〜３０の複素環基又は下記一般式（V）で表される置換基を表し、Ｒ5〜Ｒ10及びＤ1で表されるアルキル基及びアリールアルキル基中のメチレン基及びＲ5〜Ｒ10及びＤ1で表されるアリール基とナフトラクタム構造との結合は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯＯ−で中断されていてもよく、上記メチレン基中の連続したメチレン基は、−Ｃ＝Ｃ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表してもよく、
Ｒ及びＲ’は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよい炭素原子数１〜３０のアルキル基又は置換されていてもよい炭素原子数６〜３０のアリール基を表し、Ｒ及びＲ’で表されるアルキル基中のメチレン基及びＲ及びＲ’で表されるアリール基とナフトラクタム構造との結合は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯＯ−で中断されていてもよく、上記メチレン基中の連続したメチレン基は、−Ｃ＝Ｃ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表してもよい。）
Figure 2012132936
 （式中、環Ａ5、Ａ6、Ａ7及びＡ8は、それぞれ独立に、ベンゼン環、シクロヘキサン環、シクロヘキセン環、ナフタレン環、デカヒドロナフタレン環又はテトラヒドロナフタレン環を表し、
Ｓ3は、炭素原子数１〜８のアルキレン基を表し、Ｓ3で表されるアルキレン基はハロゲン原子で置換されていてもよく分岐を有してもよく−Ｏ−で中断されていてもよく、
Ｚ6、Ｚ7、Ｚ8、Ｚ9及びＺ10は、それぞれ独立に、直接結合、−Ｌ2−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｌ2Ｏ−、−ＯＬ2−、−Ｌ2Ｏ−ＣＯ−、−Ｌ2ＣＯ−Ｏ−、−Ｌ2Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯＬ2−、−ＣＯ−ＯＬ2−、−Ｏ−ＣＯ−ＯＬ2−、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−又は−ＣＨ2＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ2−を表し、
Ｌ2は、ハロゲン原子又はシアノ基で置換されていてもよく分岐を有していてもよい炭素原子数１〜８のアルキレン基を表し、Ｌ2で表されるアルキレン基は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−で中断されていてもよく、
Ｙ5、Ｙ6、Ｙ7及びＹ8は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜６のアルキル基、ハロゲン原子又はシアノ基を表し、上記Ｙ5、Ｙ6、Ｙ7及びＹ8で表されるアルキル基の水素原子はハロゲン原子又はシアノ基で置換されていてもよく、上記Ｙ5、Ｙ6、Ｙ7及びＹ8におけるアルキル基のメチレン基は−Ｏ−又は−ＣＯ−で中断されていてもよく、
ｍ、ｎ、ｐ及びｑは、それぞれ独立に、０〜８であり、
ｓ、ｔ及びｕは、それぞれ独立に、０又は１であり、ｒは、１又は２であり、Ｇ3は、下記式（５）〜（１４）で表される群より選択される置換基を表す。）
Figure 2012132936
 （式（５）中、Ｍ2は、水素原子、メチル基又はハロゲン原子を表し、式（６）中、Ｒ11は、水素原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表し、式（７）中、Ｒ12は、水素原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表し、式（８）中、Ｒ13は、水素原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表し、式（９）中、Ｒ14は、水素原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表し、式（１１）中、Ｚ11は、メチレン、−Ｏ−又は−ＣＯ−を表す。）
上記一般式（IV）中のＲ5〜Ｒ10、Ｄ1、Ｒ及びＲ’で表される炭素原子数１〜３０のアルキル基としてはメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、ｔ−アミル、ヘキシル、ヘプチル、イソヘプチル、ｔ−ヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、ｔ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−へプタデシル、ｎ−オクタデシル、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル等の直鎖、分岐及び環状のアルキル基が挙げられ、Ｒ5〜Ｒ10、Ｄ1、Ｒ及びＲ’で表されるアルキル基中のメチレン基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯＯ−で中断されていてもよく、上記メチレン基中の連続したメチレン基は、−Ｃ＝Ｃ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表してもよい。
上記アルキル基中のメチレン基が−Ｏ−で中断された基としては、メトキシ、エトキシ、プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、メトキシメチル、エトキシメチル、２−メトキシエチル等が挙げられ、上記アルキル基中のメチレン基が−Ｓ−で中断された基としては、メチルチオ、エチルチオ、ブチルチオ、ペンチルチオ等が挙げられ、上記アルキル基中のメチレン基が−ＳＯ2−で中断された基としては、メチルスルホニル、エチルスルホニル、ブチルスルホニル、ペンチルスルホニル等が挙げられ、上記アルキル基中のメチレン基が−ＣＯ−で中断された基としては、アセチル、１−カルボニルエチル、アセチルメチル、１−カルボニルプロピル、２−オキソブチル、２−アセチルエチル、１−カルボニルイソプロピル、シクロペンタンカルボニル等が挙げられ、上記アルキル基中のメチレン基が−ＯＣＯ−で中断された基としては、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基等が挙げられ、上記アルキル基中のメチレン基が−ＣＯＯ−で中断された基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、イソプロピルオキシカルボニル基等が挙げられる。
尚、上記アルキル基中のメチレン基が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯＯ−で中断された基を例示したが、これらは一例に過ぎず、中断の位置及び数は特に制限されない。
上記一般式（IV）中のＲ5〜Ｒ10、Ｄ1、Ｒ及びＲ’で表される置換されていてもよい炭素原子数６〜３０のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基等が挙げられ、Ｒ5〜Ｒ10、Ｄ1、Ｒ及びＲ’で表されるアリール基とナフトラクタム構造との結合は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯＯ−で中断されていてもよく、上記メチレン基中の連続したメチレン基は、−Ｃ＝Ｃ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表してもよい。
上記アリール基とナフトラクタム構造との結合が−Ｏ−で中断された基としては、フェノキシ、１−ナフトキシ、２−ナフトキシ等が挙げられ、上記アリール基とナフトラクタム構造との結合が−Ｓ−で中断された基としては、フェニルチオ、１−ナフチルチオ、２−ナフチルチオ等が挙げられ、上記アリール基とナフトラクタム構造との結合が−ＳＯ2−で中断された基としては、フェニルスルホン、１−ナフチルスルホン、２−ナフチルスルホン等が挙げられ、上記アリール基とナフトラクタム構造との結合が−ＣＯ−で中断された基としては、ベンゾイル、１−ナフトイル、２−ナフトイル等が挙げられ、上記アリール基とナフトラクタム構造との結合が−ＯＣＯ−で中断された基としては、ベンゾイルオキシ、１−ナフトイルオキシ、２−ナフトイルオキシ等が挙げられ、上記アリール基とナフトラクタム構造との結合が−ＣＯＯ−で中断された基としては、フェノキシカルボニル基、１−ナフトキシカルボニル基等が挙げられる。
尚、上記アリール基とナフトラクタム構造との結合が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯＯ−で中断された基を例示したが、これらは一例に過ぎず、中断の位置及び数は特に制限されない。
上記一般式（IV）中のＲ5〜Ｒ10及びＤ1で表される置換されていてもよい炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基としては、例えば、ベンジル、フェネチル、２−フェニルプロピル、ジフェニルメチル、トリフェニルメチル、４−クロロフェニルメチル等が挙げられ、Ｒ5〜Ｒ10及びＤ1で表されるアリールアルキル基中のメチレン基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯＯ−で中断されていてもよく、上記メチレン基中の連続したメチレン基は、−Ｃ＝Ｃ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表してもよい。
上記アリールアルキル基中のメチレン基が−Ｏ−で中断された基としては、ベンジルオキシ、フェノキシメチル、フェノキシエチル、１−ナフチルメトキシ基、２−ナフチルメトキシ基、１−アントリルメトキシ等が挙げられ、上記アリールアルキル基中のメチレン基が−Ｓ−で中断された基としては、ベンジルチオ、フェニルチオメチル、フェニルチオエチル等が挙げられ、上記アリールアルキル基中のメチレン基が−ＳＯ2−で中断された基としては、ベンジルスルホニル等が挙げられ、上記アリールアルキル基中のメチレン基が−ＣＯ−で中断された基としては、ベンジルカルボニル基、フェネチルカルボニル、１−ナフチルメチルカルボニル基等が挙げられ、上記アリールアルキル基中のメチレン基が−ＯＣＯ−で中断された基としては、フェニルアセテート基、１−ナフチルアセテート機等が挙げられ、上記アリールアルキル基中のメチレン基が−ＣＯＯ−で中断された基としては、ベンジルオキシカルボニル基、フェニチルオキシカルボニル基等が挙げられる。
尚、上記アリールアルキル基中のメチレン基が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯＯ−で中断された基を例示したが、これらは一例に過ぎず、中断の位置及び数は特に制限されない。
上記一般式（IV）中のＲ5〜Ｒ10及びＤ1で表される置換されていてもよい炭素原子数２〜３０の複素環基としては、例えば、ピリジル、ピリミジル、ピリダジル、ピペリジル、ピラニル、ピラゾリル、トリアジル、ピロリル、キノリル、イソキノリル、イミダゾリル、ベンゾイミダゾリル、トリアゾリル、フリル、フラニル、ベンゾフラニル、チエニル、チオフェニル、ベンゾチオフェニル、チアジアゾリル、チアゾリル、ベンゾチアゾリル、オキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、イソチアゾリル、イソオキサゾリル、インドリル、２−ピロリジノン−１−イル、２−ピペリドン−１−イル、２，４−ジオキシイミダゾリジン−３−イル、２，４−ジオキシオキサゾリジン−３−イル等が挙げられる。
上記一般式（IV）中のＲ5〜Ｒ10及びＤ1で表される有機シリル基としては、メチルシリル、ジメチルシリル、トリメチルシリル、エチルシリル、ジエチルシリル、トリエチルシリル、フェニルシリル、ジフェニルシリル、トリフェニルシリル、ジメチルフェニルシリル、メチルジフェニルシリル、トリプロピルシリル、トリブチルシリル、トリヘキシルシリル、トリシクロヘキシルシリル、トリメチルシリルチオ、メチルシリルアミノ等が挙げられる。
上記一般式（IV）におけるＲ5〜Ｒ10で表されるハロゲン原子としては、上記一般式（Ｉ）で例示したものが挙げられる。
上記一般式（IV）におけるＲ5〜Ｒ10、Ｄ1、Ｒ及びＲ’で表される置換されていてもよい炭素原子数１〜３０のアルキル基及び置換されていてもよい炭素原子数６〜３０のアリール基、Ｒ5〜Ｒ10及びＤ1で表される置換されていてもよい炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基の置換基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、シクロプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、第三アミル、シクロペンチル、ヘキシル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、シクロヘキシル、ビシクロヘキシル、１−メチルシクロヘキシル、ヘプチル、２−ヘプチル、３−ヘプチル、イソヘプチル、第三ヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、第三オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、イソノニル、デシル等のアルキル基；メチルオキシ、エチルオキシ、プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、ブチルオキシ、第二ブチルオキシ、第三ブチルオキシ、イソブチルオキシ、アミルオキシ、イソアミルオキシ、第三アミルオキシ、ヘキシルオキシ、シクロヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、イソヘプチルオキシ、第三ヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、イソオクチルオキシ、第三オクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ等のアルコキシ基；メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ、ブチルチオ、第二ブチルチオ、第三ブチルチオ、イソブチルチオ、アミルチオ、イソアミルチオ、第三アミルチオ、ヘキシルチオ、シクロヘキシルチオ、ヘプチルチオ、イソヘプチルチオ、第三ヘプチルチオ、ｎ−オクチルチオ、イソオクチルチオ、第三オクチルチオ、２−エチルヘキシルチオ等のアルキルチオ基；ビニル、１−メチルエテニル、２−メチルエテニル、２−プロペニル、１−メチル−３−プロペニル、３−ブテニル、１−メチル−３−ブテニル、イソブテニル、３−ペンテニル、４−ヘキセニル、シクロヘキセニル、ビシクロヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、デセニル、ぺンタデセニル、エイコセニル、トリコセニル等のアルケニル基；ベンジル、フェネチル、ジフェニルメチル、トリフェニルメチル、スチリル、シンナミル等のアリールアルキル基；フェニル、ナフチル等のアリール基；フェノキシ、ナフチルオキシ等のアリールオキシ基；フェニルチオ、ナフチルチオ等のアリールチオ基；フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子；アセチル、２−クロロアセチル、プロピオニル、オクタノイル、アクリロイル、メタクリロイル、フェニルカルボニル（ベンゾイル）、フタロイル、４−トリフルオロメチルベンゾイル、ピバロイル、サリチロイル、オキザロイル、ステアロイル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル、カルバモイル等のアシル基；アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ等のアシルオキシ基；アミノ、エチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ブチルアミノ、シクロペンチルアミノ、２−エチルヘキシルアミノ、ドデシルアミノ、アニリノ、クロロフェニルアミノ、トルイジノ、アニシジノ、Ｎ−メチル−アニリノ、ジフェニルアミノ，ナフチルアミノ、２−ピリジルアミノ、メトキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノ、ホルミルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、カルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルアミノ、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ、Ｎ−メチル−メトキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、スルファモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ等の置換アミノ基；スルホンアミド基、スルホニル基、カルボキシル基、シアノ基、スルホ基、水酸基、ニトロ基、メルカプト基、イミド基、カルバモイル基、スルホンアミド基等が挙げられ、これらの基は更に置換されていてもよい。また、カルボキシル基及びスルホ基は塩を形成していてもよい。尚、炭素原子を有する置換基で置換される場合は、該置換基を含めたＲ6〜Ｒ10、Ｄ1、Ｒ及びＲ’で表される基全体の炭素原子数が規定された炭素原子数範囲を満たすものとする。
上記一般式（V）中のＳ3で表される炭素原子数１〜８のアルキレン基、Ｌ2で表されるハロゲン原子又はシアノ基で置換されていてもよく分岐を有していてもよい炭素原子数１〜８のアルキレン基、Ｙ5、Ｙ6、Ｙ7及びＹ8で表される炭素原子数１〜６のアルキル基、Ｙ5、Ｙ6、Ｙ7及びＹ8で表されるハロゲン原子、上記式（５）中のＭ2で表されるハロゲン原子、上記式（６）中のＲ11、上記式（７）中のＲ12、上記式（８）中のＲ13及び上記式（９）中のＲ14で表される炭素原子数１〜６のアルキル基としては、上記一般式（Ｉ）で例示した基が挙げられる。
上記一般式（IV）で表されるナフトラクタム誘導体の中でも、Ｘ1が酸素原子であり、Ｒ5〜Ｒ10のうち少なくとも一つ、特にＲ8が上記一般式（V）で表される置換基であるものは、分子の主鎖の長さに対するその垂直方向の長さの比が１より小さく、直線性が高いという構造を有することから、分子配向させやすく、偏光度の高い偏光発光を発生させることができるため好ましい。
尚、Ｒ5〜Ｒ10のうち、上記一般式（V）で表される置換基以外の基は、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルデヒド基、カルボキシル基、水酸基、−ＮＲＲ’、炭素原子数１〜３０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基、炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基、炭素原子数１〜３０のアルキル基中のメチレン基が−Ｏ−、−ＣＯ−又は−ＣＯＯ−で中断されたもの、ハロゲン原子で置換された炭素原子数１〜３０のアルキル基、炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基中のメチレン基が−ＳＯ2−で中断されたもの、炭素原子数１〜３０のアルキル基中のメチレン基が−Ｃ＝Ｃ−又は−Ｃ≡Ｃ−で表されるものが、原料入手が容易であるため好ましい。
Ｄ1は、水素原子、炭素原子数１〜３０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基、炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基、ハロゲン原子、カルボキシル基、水酸基又はハロアルキル基で置換された炭素原子数１〜３０のアルキル基、アルコキシ基又はハロアルキル基で置換された炭素原子数６〜３０のアリール基、炭素原子数１〜３０のアルキル基中のメチレン基が−ＣＯ−で中断されたものが、原料入手が容易であるため好ましい。
さらに、上記一般式（V）における環Ａ5、Ａ6、Ａ7及びＡ8がベンゼン環であるものは、直線性を拡大するため好ましく、Ｚ6、Ｚ7、Ｚ8、Ｚ9及びＺ10が、直接結合、−Ｏ−ＣＯ−又は−ＣＯ−Ｏ−であるものは、原料入手が容易であるため好ましい。
Ｇ3が上記式（５）で表される基であるものは、重合性液晶化合物（Ａ）と共重合しやすいため好ましい。
本発明に係る上記一般式（IV）で表されるナフトラクタム誘導体の具体例としては下記化合物Ｂ−１〜Ｂ−５２が挙げられるが、これらの化合物に制限されない。
Figure 2012132936
Figure 2012132936
Figure 2012132936
Figure 2012132936
Figure 2012132936
上記一般式（IV）で表されるナフトラクタム誘導体の製造方法は特に限定されないが、例えば、上記一般式（IV）においてＲ8が一般式（V）で表されるものは通常の液晶化合物の合成に用いられる方法に準じて製造することができ、具体的には下記スキーム１又はスキーム２により製造することができる。尚、下記スキームでは、上記一般式（V）において環Ａ5がベンゼン環、Ｚ6が単結合、Ｚ7が−ＣＯＯ−でｓが１の場合を示しているが、他のナフトラクタム誘導体についても、下記製造方法に準じて製造できる。
Figure 2012132936
 （式中、Ｘ1、Ｒ5〜Ｒ7、Ｒ9、Ｒ10及びＤ1は、上記一般式（IV）と同義であり、Ａ6、Ａ7、Ａ8、Ｓ3、Ｚ8、Ｚ9、Ｚ10、Ｙ6、Ｙ7、Ｙ8、ｎ、ｐ、ｑ、ｔ、ｕ、ｒ及びＧ3は、上記一般式（V）と同義である。）
Figure 2012132936
 （式中、Ｘ1、Ｒ5〜Ｒ7、Ｒ9、Ｒ10及びＤ1は、上記一般式（IV）と同義であり、Ａ6、Ａ7、Ａ8、Ｓ3、Ｚ8、Ｚ9、Ｚ10、Ｙ6、Ｙ7、Ｙ8、ｎ、ｐ、ｑ、ｔ、ｕ、ｒ及びＧ3は、上記一般式（V）と同義である。）
また、上記色素化合物の中でも、発光効率の点から、クマリン誘導体（Ｂ−２）が好ましく、該クマリン誘導体としては、７−ヒドロキシクマリン、７−ヒドロキシ−４−メチルクマリン（４−ＭＵ）、７−ジエチルアミノ−４−メチルクマリン（ＤＡＭＣ）、クマリン６、クマリン１２０等の他、下記一般式（VI）で表されるクマリン誘導体等が挙げられ、これらの化合物は、単独或いは混合して使用できる。上記クマリン誘導体の中でも、発光効率の点から、上記一般式（VI）で表されるクマリン誘導体がさらに好ましい。
Figure 2012132936
 （式中、Ｘ111は、窒素原子又はＣＲ116であり、Ｒ111〜Ｒ116は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルデヒド基、カルボキシル基、水酸基、−ＮＲＲ’、有機シリル基、置換されていてもよい炭素原子数１〜３０のアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数６〜３０のアリール基、置換されていてもよい炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数２〜３０の複素環基又は上記一般式（V）で表される置換基を表し、
上記Ｒ111〜Ｒ116で表されるアルキル基及びアリールアルキル基中のメチレン基及び上記Ｒ111〜Ｒ116で表されるアリール基とクマリン構造との結合は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯＯ−で中断されていてもよく、上記メチレン基中の連続したメチレン基は、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表してもよく、
上記Ｒ111〜Ｒ116のうち隣接するもの同士、或いはＲ111〜Ｒ116のうち何れか一つが−ＮＲＲ’である場合には、隣接するＲ111〜Ｒ116の何れかとＲ又はＲ’が、それぞれ一緒になって環を形成していてもよく、
Ｒ及びＲ’は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよい炭素原子数１〜３０のアルキル基又は置換されていてもよい炭素原子数６〜３０のアリール基を表し、
上記Ｒ及びＲ’で表されるアルキル基中のメチレン基及び上記Ｒ及びＲ’で表されるアリール基とナフトラクタム構造との結合は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯＯ−で中断されていてもよく、上記メチレン基中の連続したメチレン基は、−Ｃ＝Ｃ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表してもよい。）
上記一般式（VI）中のＲ111〜Ｒ116、Ｒ及びＲ’で表される炭素原子数１〜３０のアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数６〜３０のアリール基、上記一般式（ＶＩ）中のＲ111〜Ｒ116で表されるハロゲン原子、有機シリル基、置換されていてもよい炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数２〜３０の複素環基、並びに上記一般式（VI）中のＲ111〜Ｒ116、Ｒ及びＲ’で表される置換されていてもよい炭素原子数１〜３０のアルキル基及び置換されていてもよい炭素原子数６〜３０のアリール基、Ｒ111〜Ｒ116及びＤ1で表される置換されていてもよい炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数２〜３０の複素環基の置換基としては、上記一般式（IV）の説明で例示したものが挙げられる。
Ｒ111〜Ｒ116のうち隣接するもの同士、或いはＲ111〜Ｒ116のうち何れか一つが−ＮＲＲ’において、隣接するＲ111〜Ｒ116の何れかとＲ又はＲ’が、それぞれ一緒になって環を形成し得る環としては、例えば、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロペンテン環、ベンゼン環、ピペリジン環、モルホリン環、ラクトン環、ラクタム環、ジュロリジン環等の５〜７員環が挙げられる。
上記一般式（VI）で表されるクマリン誘導体の中でも、Ｒ111〜Ｒ116のうち少なくとも一つ、特にＲ111が一般式（V）で表される置換基であるものは、分子の主鎖の長さに対するその垂直方向の長さの比が１より小さく、直線性が高いという構造を有することから、分子配向させやすく、偏光度の高い偏光発光を発生させることができるため好ましい。
尚、Ｒ111〜Ｒ116のうち、上記一般式（V）で表される置換基以外の基は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アルデヒド基、カルボキシル基、−ＮＲＲ’、有機シリル基、炭素原子数１〜３０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基、炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基、炭素原子数２〜３０の複素環基、ハロゲン原子で置換された炭素原子数１〜３０のアルキル基、炭素原子数１〜３０のアルキル中基のメチレン基が−Ｏ−で中断されたもの、炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基中のメチレン基が−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で中断されたもの、炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基中のメチレン基が−Ｃ≡Ｃ−で表されるもの、アルキル基又はフェニル基で置換された炭素原子数２〜３０の複素環基、Ｒ112とＲ113が一緒になってベンゼン環を形成しているもの、Ｒ114とＲ115が一緒になってベンゼン環を形成しているもの、Ｒ113、Ｒ114及びＲ115が一緒になってジュロリジン環を形成しているものが好ましい。
さらに、上記一般式（V）における環Ａ5、Ａ6、Ａ7及びＡ8がベンゼン環又はナフタレン環であるものは、直線性を拡大するため好ましく、Ｚ6、Ｚ7、Ｚ8、Ｚ9及びＺ10が、
直接結合、−Ｏ−ＣＯ−又は−ＣＯ−Ｏ−であるものが、原料入手が容易であるため好ましい。
Ｇ3が上記式（５）で表される基であるものは、重合性液晶化合物（Ａ）と共重合しやすいため好ましい。
本発明に係る上記一般式（VI）で表されるクマリン誘導体の具体例としては下記化合物Ｂ−１０１〜Ｂ−１７８が挙げられるが、これらの化合物に制限されない。
Figure 2012132936
Figure 2012132936
Figure 2012132936
Figure 2012132936
Figure 2012132936
Figure 2012132936
上記一般式（VI）で表されるクマリン誘導体の製造方法は特に限定されないが、例えば、上記一般式（VI）においてＲ111が一般式（V）で表されるものは通常の液晶化合物の合成に用いられる方法に準じて製造することができ、具体的には下記スキーム１又はスキーム２により製造することができる。尚、下記スキームでは、上記一般式（V）において環Ａ5がベンゼン環、Ｚ6が単結合、Ｚ7が−ＣＯＯ−でｓが１の場合を示しているが、他のクマリン誘導体についても、下記製造方法に準じて製造できる。
Figure 2012132936
 （式中、Ｘ111、Ｒ112〜Ｒ115は、上記一般式（VI）と同義であり、Ａ6、Ａ7、Ａ8、Ｓ3、Ｚ8、Ｚ9、Ｚ10、Ｙ6、Ｙ7、Ｙ8、ｎ、ｐ、ｑ、ｔ、ｕ、ｒ及びＧ3は、上記一般式（V）と同義である。）
Figure 2012132936
 （式中、Ｘ111及びＲ112〜Ｒ115は、上記一般式（VI）と同義であり、Ａ6、Ａ7、Ａ8、Ｓ3、Ｚ8、Ｚ9、Ｚ10、Ｙ6、Ｙ7、Ｙ8、ｎ、ｐ、ｑ、ｔ、ｕ、ｒ及びＧ3は、上記一般式（V）と同義である。）
また、上記色素化合物の中でも、発光効率の点から、ナイルレッド誘導体（Ｂ−３）が好ましく、該ナイルレッド誘導体としては、６−トリフルオロメチルナイルレッド、６−パーフルオロエチルナイルレッド、６−パーフルオロプロピルナイルレッド、６−パーフルオロブチルナイルレッド、６−パーフルオロペンチルナイルレッド、６−パーフルオロヘキシルナイルレッド、６−パーフルオロヘプチルナイルレッド、６−パーフルオロオクチルナイルレッド、６−パーフルオロノニルナイルレッド、６−パーフルオロデシルナイルレッド、６−（２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）ナイルレッド等の他、下記一般式（VII）で表されるナイルレッド誘導体等が挙げられ、これらの化合物は、単独或いは混合して使用できる。上記ナイルレッド誘導体の中でも、発光効率の点から、下記一般式（VII）で表されるナイルレッド誘導体が好ましい。
Figure 2012132936
 （式中、Ｒ201〜Ｒ206、Ｒ209及びＲ210は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルデヒド基、カルボキシル基、水酸基、−ＮＲＲ’、有機シリル基、置換されていてもよい炭素原子数１〜３０のアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数６〜３０のアリール基、置換されていてもよい炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数２〜３０の複素環基又は上記一般式（V）で表される置換基を表し、
上記Ｒ201〜Ｒ206、Ｒ209及びＲ210で表されるアルキル基及びアリールアルキル基中のメチレン基及び上記Ｒ201〜Ｒ206、Ｒ209及びＲ210で表されるアリール基とナイルレッド構造との結合は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯＯ−で中断されていてもよく、上記メチレン基中の連続したメチレン基は、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表してもよく、
上記Ｒ201〜Ｒ206のうち隣接するもの同士、或いはＲ201〜Ｒ206のうち何れか一つが−ＮＲＲ’である場合には、隣接するＲ201〜Ｒ206の何れかとＲ又はＲ’が、それぞれ一緒になって環を形成していてもよく、
Ｒ207及びＲ208は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜１０のアルキル基を表し、
Ｒ及びＲ’は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよい炭素原子数１〜３０のアルキル基又は置換されていてもよい炭素原子数６〜３０のアリール基を表し、
上記Ｒ及びＲ’で表されるアルキル基中のメチレン基及び上記Ｒ及びＲ’で表されるアリール基とナフトラクタム構造との結合は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯＯ−で中断されていてもよく、上記メチレン基中の連続したメチレン基は、−Ｃ＝Ｃ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表してもよい。）
上記一般式（VII）中のＲ207及びＲ208で表される炭素原子数１〜１０のアルキル基としては、上記一般式（IV）の説明で例示した炭素原子数１〜３０のアルキル基のうち、炭素原子数１〜１０のものが挙げられる。
Ｒ201〜Ｒ206、Ｒ209、Ｒ210、Ｒ及びＲ’で表される置換されていてもよい炭素原子数１〜３０のアルキル基及び炭素原子数６〜３０のアリール基、Ｒ201〜Ｒ206、Ｒ209及びＲ210で表されるハロゲン原子、有機シリル基、置換されていてもよい炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基及び置換されていてもよい炭素原子数２〜３０の複素環基、並びに上記一般式（VII）中のＲ201〜Ｒ206、Ｒ209、Ｒ210、Ｒ及びＲ’で表される置換されていてもよい炭素原子数１〜３０のアルキル基及び置換されていてもよい炭素原子数６〜３０のアリール基、Ｒ201〜Ｒ206、Ｒ209及びＲ210で表される置換されていてもよい炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数２〜３０の複素環基の置換基としては、上記一般式（IV）の説明で例示したものが挙げられる。
また、Ｒ201〜Ｒ206のうち隣接するもの同士、或いはＲ201〜Ｒ206のうち何れか一つが−ＮＲＲ’において、隣接するＲ201〜Ｒ206の何れかとＲ又はＲ’が、それぞれ一緒になって環を形成し得る環としては、上記一般式（V）の説明で例示したものが挙げられる。
上記一般式（VII）で表されるナイルレッド誘導体の中でも、Ｒ201〜Ｒ206、Ｒ209及びＲ210のうち少なくとも一つ、特にＲ202が一般式（V）で表される置換基であるものは、分子の主鎖の長さに対するその垂直方向の長さの比が１より小さく、直線性が高いという構造を有することから、分子配向させやすく、偏光度の高い偏光発光を発生させることができるため好ましい。
尚、Ｒ201〜Ｒ206、Ｒ209及びＲ210のうち、上記一般式（V）で表される置換基以外の基は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、−ＮＲＲ’、有機シリル基、炭素原子数１〜３０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基、炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基、炭素原子数２〜３０の複素環基、炭素原子数１〜３０のアルキル基のアルキル基中のメチレン基が−Ｏ−で中断されたもの、ハロゲン原子で置換された炭素原子数１〜３０のアルキル基、シアノ基で置換された炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基、炭素原子数１〜３０のアルキル基中のメチレン基が−Ｃ＝Ｃ−で表されるものが、原料入手が容易であるため好ましい。
さらに、上記一般式（V）における環Ａ5、Ａ6、Ａ7及びＡ8がベンゼン環又はナフタレン環であるものは、直線性を拡大するため好ましく、Ｚ6、Ｚ7、Ｚ8、Ｚ9及びＺ10が、直接結合、−Ｏ−ＣＯ−又は−ＣＯ−Ｏ−であるものが、原料入手が容易であるため好ましい。
Ｇ3が上記式（５）で表される基であるものは、重合性液晶化合物（Ａ）と共重合しやすいため好ましい。
本発明に係る上記一般式（VII）で表されるナイルレッド誘導体の具体例としては下記化合物Ｂ−２０１〜Ｂ−２２５が挙げられるが、これらの化合物に制限されない。
Figure 2012132936
Figure 2012132936
Figure 2012132936
上記一般式（VII）で表されるナイルレッド誘導体の製造方法は特に限定されないが、例えば、上記一般式（VII）においてＲ202が一般式（V）で表されるものは通常の液晶化合物の合成に用いられる方法に準じて製造することができ、具体的には下記スキーム１又はスキーム２により製造することができる。尚、下記スキームでは、上記一般式（V）において環Ａ5がベンゼン環、Ｚ6が単結合、Ｚ7が−ＣＯＯ−でｓが１の場合を示しているが、他のナイルレッド誘導体についても、下記製造方法に準じて製造できる。
Figure 2012132936
 （式中、Ｒ201、Ｒ203〜Ｒ210は、上記一般式（VII）と同義であり、Ａ6、Ａ7、Ａ8、Ｓ3、Ｚ8、Ｚ9、Ｚ10、Ｙ6、Ｙ7、Ｙ8、ｎ、ｐ、ｑ、ｔ、ｕ、ｒ及びＧ3は、上記一般式（V）と同義である。）
Figure 2012132936
 （式中、Ｒ14、Ｒ16〜Ｒ20及びＲ37〜Ｒ39は、上記一般式（VII）と同義であり、Ａ6、Ａ7、Ａ8、Ｓ3、Ｚ8、Ｚ9、Ｚ10、Ｙ6、Ｙ7、Ｙ8、ｎ、ｐ、ｑ、ｔ、ｕ、ｒ及びＧ3は、上記一般式（V）と同義である。）
また、上記色素化合物の中でも、発光効率の点から、アントラセン誘導体（Ｂ−４）が好ましく、該アントラセン誘導体としては、９−（４−ジエチルアミノスチリル）−１０−（４−ニトロスチリル）アントラセン、９，１０−ビス（フェニルエチニル）アントラセン、９，１０−ビス（ジフェニルアミノ）アントラセン、９，１０−ジメチルアントラセン、９，１０−ジフェニルアントラセン、９，１０−ビス［４−（ジフェニルアミノ）スチリル］アントラセン等の他、下記一般式（VIII）で表されるアントラセン誘導体等が挙げられ、これらの化合物は、単独或いは混合して使用できる。上記アントラセン誘導体の中でも、発光効率の点から、下記一般式（VIII）で表されるアントラセン誘導体が好ましい。
Figure 2012132936
 （式中、Ｒ301〜Ｒ310は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルデヒド基、カルボキシル基、水酸基、−ＮＲＲ’、有機シリル基、置換されていてもよい炭素原子数１〜３０のアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数６〜３０のアリール基、置換されていてもよい炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数２〜３０の複素環基、上記一般式（V）で表される置換基又は下記一般式（IX）で表される置換基を表し、Ｒ301〜Ｒ310のうち少なくとも一つは下記一般式（IX）で表される置換基であり、
上記Ｒ301〜Ｒ310で表されるアルキル基及びアリールアルキル基中のメチレン基及び上記Ｒ301〜Ｒ310で表されるアリール基とアントラセン構造との結合は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯＯ−で中断されていてもよく、上記メチレン基中の連続したメチレン基は、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表してもよく、
上記Ｒ301〜Ｒ310のうち隣接するもの同士、或いはＲ301〜Ｒ310のうち何れか一つが−ＮＲＲ’である場合には、隣接するＲ301〜Ｒ310の何れかとＲ又はＲ’が、それぞれ一緒になって環を形成していてもよく、
Ｒ及びＲ’は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよい炭素原子数１〜３０のアルキル基又は置換されていてもよい炭素原子数６〜３０のアリール基を表し、
上記Ｒ及びＲ’で表されるアルキル基中のメチレン基及び上記Ｒ及びＲ’で表されるアリール基とナフトラクタム構造との結合は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯＯ−で中断されていてもよく、上記メチレン基中の連続したメチレン基は、−Ｃ＝Ｃ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表してもよい。）
Figure 2012132936
 （式中、Ｚ301は、単結合、炭素原子数１〜４のアルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表し、
Ｒ311〜Ｒ315は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルデヒド基、カルボキシル基、水酸基、−ＮＲＲ’、有機シリル基、置換されていてもよい炭素原子数１〜３０のアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数６〜３０のアリール基、置換されていてもよい炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数２〜３０の複素環基又は上記一般式（V）で表される置換基を表し、
Ｒ及びＲ’は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよい炭素原子数１〜３０のアルキル基又は置換されていてもよい炭素原子数６〜３０のアリール基を表す。）
上記一般式（VIII）中のＲ301〜Ｒ310、Ｒ及びＲ’で表される置換されていてもよい炭素原子数１〜３０のアルキル基又は置換されていてもよい炭素原子数６〜３０のアリール基、Ｒ301〜Ｒ310で表されるハロゲン原子、有機シリル基、置換されていてもよい炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基及び置換されていてもよい炭素原子数２〜３０の複素環基、並びに上記一般式（VIII）中のＲ301〜Ｒ310、Ｒ及びＲ’で表される置換されていてもよい炭素原子数１〜３０のアルキル基及び置換されていてもよい炭素原子数６〜３０のアリール基、Ｒ301〜Ｒ310で表される置換されていてもよい炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数２〜３０の複素環基の置換基としては、上記一般式（IV）の説明で例示したものが挙げられる。
上記一般式（IX）中のＺ301で表される炭素原子数１〜４のアルキレン基としては、上記一般式（Ｉ）のＳ1及びＳ2の説明で例示した炭素原子数１〜８のアルキレン基のうち、炭素原子数１〜４のものが挙げられる。
Ｒ311〜Ｒ315、Ｒ及びＲ’で表される置換されていてもよい炭素原子数１〜３０のアルキル基又は置換されていてもよい炭素原子数６〜３０のアリール基、Ｒ311〜Ｒ315で表されるハロゲン原子、有機シリル基、炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数２〜３０の複素環基、並びに上記一般式（VIII）中のＲ311〜Ｒ315、Ｒ及びＲ’で表される置換されていてもよい炭素原子数１〜３０のアルキル基及び置換されていてもよい炭素原子数６〜３０のアリール基、Ｒ311〜Ｒ315で表される置換されていてもよい炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数２〜３０の複素環基の置換基としては、上記一般式（IV）の説明で例示したものが挙げられる。
上記一般式（VIII）で表されるアントラセン誘導体の中でも、Ｒ301〜Ｒ310のうち少なくとも一つ、特にＲ301又はＲ302が上記一般式（V）で表されるもの、又はＲ301〜Ｒ310のうち少なくとも一つ、特にＲ301又はＲ302が上記一般式（IX）で表される置換基であり、且つ一般式（IX）におけるＲ313が上記一般式（V）で表されるものは、分子の主鎖の長さに対するその垂直方向の長さの比が１より小さく、直線性が高いという構造を有することから、分子配向させやすく、偏光度の高い偏光発光を発生させることができるため好ましい。
尚、上記一般式（VIII）中のＲ301〜Ｒ310、上記一般式（IX）中のＲ311〜Ｒ315のうち、上記一般式（V）で表される置換基以外の基は、水素原子、水酸基、ニトロ基、−ＮＲＲ’、炭素原子数１〜３０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基、炭素原子数１〜３０のアルキル基中のメチレン基が−Ｏ−で中断されているものが、原料入手が容易であるため好ましい。
また上記一般式（IX）におけるＺ301は、直接結合又は−Ｃ≡Ｃ−であるものが好ましい。
さらに、上記一般式（V）における環Ａ5、Ａ6、Ａ7及びＡ8が、ベンゼン環又はナフタレン環であるもの、特にベンゼン環であるものは、直線性を拡大するため好ましく、Ｇ3が上記式（５）で表される基であるものは、重合性液晶化合物（Ａ）と共重合しやすいため好ましい。
Ｚ6、Ｚ7、Ｚ8、Ｚ9及びＺ10が、直接結合、−Ｏ−ＣＯ−又は−ＣＯ−Ｏ−であるものが、原料入手が容易であるため好ましい。
本発明に係る上記一般式（VIII）で表されるアントラセン誘導体の具体例としては下記化合物Ｂ−３０１〜Ｂ−３１２が挙げられるが、これらの化合物に制限されない。
Figure 2012132936
Figure 2012132936
上記一般式（VIII）で表されるアントラセン誘導体の製造方法は特に限定されないが、例えば、上記一般式（VIII）においてＲ301が一般式（V）で表されるものは通常の液晶化合物の合成に用いられる方法に準じて製造することができ、具体的には下記スキーム１又はスキーム２により製造することができる。尚、下記スキームでは、上記一般式（V）において環Ａ5がベンゼン環、Ｚ6が単結合、Ｚ7が−ＣＯＯ−でｓが１の場合を示しているが、他のアントラセン誘導体についても、下記製造方法に準じて製造できる。
Figure 2012132936
 （式中、Ｒ302〜Ｒ310は、上記一般式（IV）と同義であり、Ａ6、Ａ7、Ａ8、Ｓ3、Ｚ8、Ｚ9、Ｚ10、Ｙ6、Ｙ7、Ｙ8、ｎ、ｐ、ｑ、ｔ、ｕ、ｒ及びＧ3は、上記一般式（V）と同義である。）
Figure 2012132936
 （式中、Ｒ302〜Ｒ310は、上記一般式（IV）と同義であり、Ａ6、Ａ7、Ａ8、Ｓ3、Ｚ8、Ｚ9、Ｚ10、Ｙ6、Ｙ7、Ｙ8、ｎ、ｐ、ｑ、ｔ、ｕ、ｒ及びＧ3は、上記一般式（V）と同義である。）
本発明の重合性液晶組成物において、上記ナフトラクタム誘導体（Ｂ−１）、クマリン誘導体（Ｂ−２）、ナイルレッド誘導体（Ｂ−３）、アントラセン誘導体（Ｂ−４）から選ばれる色素化合物（Ｂ）の含有量は、好ましくは０．００５〜１０質量％、より好ましくは０．０５〜５質量％、最も好ましくは０．１〜３質量％で含有される。色素化合物（Ｂ）の含有量が０．００５質量％未満であると偏光発光率が小さくなる場合があり、また、１０質量％超であると濃度消光が起こり、重合が抑制される場合がある。
上記ナフトラクタム誘導体（Ｂ−１）、クマリン誘導体（Ｂ−２）、ナイルレッド誘導体（Ｂ−３）、アントラセン誘導体（Ｂ−４）から選ばれる色素化合物（Ｂ）は単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。また、上記ナフトラクタム誘導体（Ｂ−１）、クマリン誘導体（Ｂ−２）、ナイルレッド誘導体（Ｂ−３）、アントラセン誘導体（Ｂ−４）から選ばれる色素化合物（Ｂ）は、本発明の重合性液晶組成物中に分散して用いてもよく、また重合性基を持つものは、上記重合性液晶化合物（Ａ）と共に光重合して重合物を形成して用いてもよい。
＜重合開始剤（Ｃ）＞
上記重合開始剤（Ｃ）は、本発明の重合性液晶組成物の硬化反応を迅速に進行させることを目的として添加するものであり、ラジカル重合開始剤、カチオン重合開始剤、熱重合開始剤等が挙げられる。
上記ラジカル重合開始剤としては、従来既知の化合物を用いることが可能であり、例えば、ベンゾインブチルエーテル等のベンゾインエーテル類；ベンジルジメチルケタール等のベンジルケタール類；１−ヒドロキシ−１−ベンゾイルシクロヘキサン、２−ヒドロキシ−２−ベンゾイルプロパン、２−ヒドロキシ−２−（４’−イソプロピル）ベンゾイルプロパン等のα−ヒドロキシアセトフェノン類；４−ブチルベンゾイルトリクロロメタン、４−フェノキシベンゾイルジクロロメタン等のクロロアセトフェノン類；１−ベンジル−１−ジメチルアミノ−１−（４’−モルホリノベンゾイル）プロパン、２−モルホリル−２−（４’−メチルメルカプト）ベンゾイルプロパン、９−ｎ−ブチル−３，６−ビス（２’−モルホリノイソブチロイル）カルバゾール、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン等のα−アミノアセトフェノン類；ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド等のアシルホスフィンオキシド類；ベンジル、ベンゾイル蟻酸メチル等のα−ジカルボニル類；ｐ−メトキシフェニル−２，４−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−メチル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ナフチル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−ブトキシスチリル）−ｓ−トリアジン等のトリアジン類；特開２０００−８００６８号公報、特開２００１−２３３８４２号公報、特開２００５−９７１４１号公報、特表２００６−５１６２４６号公報、特許第３８６０１７０号公報、特許第３７９８００８号公報、ＷＯ２００６／０１８９７３号公報に記載の化合物等のα−アシルオキシムエステル類；過酸化ベンゾイル、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、エチルアントラキノン、１，７−ビス（９’−アクリジニル）ヘプタン、チオキサントン、１−クロル−４−プロポキシチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、ベンゾフェノン、フェニルビフェニルケトン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルスルフィド、２−（ｐ−ブトキシスチリル）−５−トリクロロメチル−１，３，４−オキサジアゾール、９−フェニルアクリジン、９，１０−ジメチルベンズフェナジン、ベンゾフェノン／ミヒラーズケトン、ヘキサアリールビイミダゾール／メルカプトベンズイミダゾール、チオキサントン／アミン等が挙げられ、市販品としては、Ｎ−１４１４、Ｎ−１７１７、Ｎ−１９１９、ＰＺ−４０８、ＮＣＩ−８３１、ＮＣＩ−９３０（（株）ＡＤＥＫＡ社製）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７、ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４、ＤＡＲＯＣＵＲ ＴＰＯ、ＩＲＧＡＣＵＲＥＯＸＥ０１、ＩＲＧＡＣＵＲＥＯＸＥ０２（ＢＡＳＦ（株）社製）等が挙げられる。これらの中でも、エネルギー線に対するラジカル発生の感度が良好であり、安定性の高い重合膜が製造可能であることから、下記一般式（X）又は（XII）で表される化合物が好ましい。
Figure 2012132936
 （式中、Ｘ71は、ハロゲン原子又はアルキル基を表し、Ｘ72は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基又は下記一般式（XI）で表される置換基を表し、Ｒ71、Ｒ72及びＲ73は、各々独立に、Ｒx、ＯＲx、ＣＯＲx、ＳＲx、ＣＯＮＲxＲy又はＣＮを表し、Ｒx及びＲyは、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基又は複素環基を表し、これらはハロゲン原子及び／又は複素環基で置換されていてもよく、これらのうちアルキル基及びアリールアルキル基のアルキレン部分は、不飽和結合、エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合により中断されていてもよく、また、Ｒx及びＲyは一緒になって環を形成していてもよく、ｖ１は０〜４の整数であり、ｖ１が２以上の時、複数のＸ71は異なる基でもよい。）
Figure 2012132936
 （式中、環Ｐはシクロアルカン環、芳香環又は複素環を表し、Ｘ73はハロゲン原子又はアルキル基を表し、Ｙ71は酸素原子、硫黄原子又はセレン原子を表し、Ｚ71は炭素原子数１〜５のアルキレン基を表し、ｗは０〜４の整数であり、ｗが２以上の時、複数のＸ73は異なる基でもよい。）
Figure 2012132936
 （式中、Ｒ74及びＲ75は、それぞれ独立に、Ｒ81、ＯＲ81、ＣＯＲ81、ＳＲ81、ＣＯＮＲ82Ｒ83又はＣＮを表し、Ｒ81、Ｒ82及びＲ83は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基、炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基又は炭素原子数２〜２０の複素環基を表し、Ｒ81、Ｒ82及びＲ83で表わされる置換基の水素原子は、更にＯＲ91、ＣＯＲ91、ＳＲ91、ＮＲ92Ｒ93、ＣＯＮＲ92Ｒ93、−ＮＲ92−ＯＲ93、−ＮＣＯＲ92−ＯＣＯＲ93、−Ｃ（＝Ｎ−ＯＲ91）−Ｒ92、−Ｃ（＝Ｎ−ＯＣＯＲ91）−Ｒ92、ＣＮ、ハロゲン原子、又はＣＯＯＲ91で置換されていてもよく、Ｒ76及びＲ77は、それぞれ独立に、ハロゲン原子又はアルキル基を表し、Ｒ91、Ｒ92及びＲ93は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基、炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基又は炭素原子数２〜２０の複素環基を表し、Ｒ91、Ｒ92及びＲ93で表される置換基の水素原子は、更にＣＮ、ハロゲン原子、水酸基又はカルボキシル基で置換されていてもよく、Ｒ81、Ｒ82、Ｒ83、Ｒ91、Ｒ92及びＲ93で表される置換基のアルキレン部分は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＲ94−、−ＮＲ94ＣＯＯ−、−ＯＣＯＮＲ94−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＳ−、−ＯＣＳ−又は−ＣＳＯ−により１〜５回中断されていてもよく、Ｒ94は、水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基、炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基又は炭素原子数２〜２０の複素環基を表し、Ｒ81、Ｒ82、Ｒ83、Ｒ91、Ｒ92及びＲ93で表される置換基のアルキル部分は、分岐側鎖があってもよく、環状アルキルであってもよく、また、Ｒ82とＲ83及びＲ92とＲ93はそれぞれ一緒になって環を形成していてもよく、Ｒ83及びＲ94は、それぞれ独立に、水素原子を除くＲ81、ＯＲ81、ＳＲ81、ＣＯＲ81、ＣＯＮＲ82Ｒ83、ＮＲ82ＣＯＲ81、ＯＣＯＲ81、ＣＯＯＲ81、ＳＣＯＲ81、ＯＣＳＲ81、ＣＯＳＲ81、ＣＳＯＲ81、ＮＯ2、ＣＮ、ハロゲン原子又は下記一般式（XIII）で表わされる基を表し、ｖ２及びｖ３は、それぞれ独立に、０〜４の整数を表し、Ｘは、酸素原子、硫黄原子、セレン原子、ＣＲ101Ｒ102、ＣＯ、ＮＲ103又はＰＲ104を表し、Ｒ101、Ｒ102、Ｒ103及びＲ104は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基又は炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基を表し、Ｒ101、Ｒ102、Ｒ103及びＲ104で表される置換基のアルキル部分は、分岐側鎖があってもよく、環状アルキルであってもよく、Ｒ101、Ｒ102、Ｒ103及びＲ104は、それぞれ独立に、隣接するどちらかのベンゼン環と一緒になって環を形成していてもよい。）
Figure 2012132936
 （式中、Ｚ72は、結合手であって、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ92−、−ＮＲ92ＣＯ−、−ＳＯ2−、−ＣＳ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯＯ−を表し、Ｚ73は、結合手であって、１〜３のＲ78で置換された炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基、炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基又は炭素原子数２〜２０の複素環基を表し、Ｚ73で表される結合手のアルキレン部分は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＲ92−、−ＮＲ92ＣＯＯ−、−ＯＣＯＮＲ92−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＳ−、−ＯＣＳ−又は−ＣＳＯ−により１〜５回中断されていてもよく、Ｚ73で表される結合手のアルキレン部分は分岐側鎖があってもよく、環状アルキレンであってもよく、Ｒ75は、ＯＲ211、ＳＲ211、ＣＯＮＲ212Ｒ213、ＮＲ212ＣＯＲ213、ＯＣＯＲ211、ＣＯＯＲ211、ＳＣＯＲ211、ＯＣＳＲ211、ＣＯＳＲ211、ＣＳＯＲ211、ＣＮ又はハロゲン原子を表し、Ｒ211、Ｒ212及びＲ213は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基又は炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基を表し、Ｒ211、Ｒ212及びＲ213で表される置換基のアルキル部分は分岐側鎖があってもよく、環状アルキルであってもよく、Ｒ212とＲ213は、一緒になって環を形成していてもよく、ｖは１〜３の整数を表す。）
上記カチオン重合開始剤としては、エネルギー線照射により酸を発生させることが可能な化合物であればどのようなものでも差し支えないが、好ましくは、エネルギー線の照射によってルイス酸を放出するオニウム塩である複塩、又はその誘導体である。かかる化合物の代表的なものとしては、一般式、［Ｍ］x+［Ｎ］x-で表される陽イオンと陰イオンの塩を挙げることができる。
ここで陽イオン［Ｍ］x+はオニウムであることが好ましく、その構造は、例えば、一般式、［（Ｒ60）yＱ］x+で表すことができる。
上記一般式中、Ｒ60は炭素原子数が１〜６０であり、炭素原子以外の原子をいくつ含んでいてもよい有機基である。ｙは１〜５の整数である。ｙ個のＲ60は各々独立で、同一でも異なっていてもよい。また、ｙ個のＲ60のうち少なくとも１つは、芳香環を有する上記の如き有機の基であることが好ましい。ＱはＳ，Ｎ，Ｓｅ，Ｔｅ，Ｐ，Ａｓ，Ｓｂ，Ｂｉ，Ｏ，Ｉ，Ｂｒ，Ｃｌ，Ｆ，Ｎ＝Ｎからなる群から選ばれる原子或いは原子団である。また、陽イオン［Ｍ］x+中のＱの原子価をｚとしたとき、ｘ＝ｙ−ｚなる関係が成り立つことが必要である（但し、Ｎ＝Ｎは原子価０として扱う）。
また、陰イオン［Ｎ］x-は、ハロゲン化物錯体であることが好ましく、その構造は、例えば、一般式、［ＬＴl］x-で表すことができる。
上記一般式中、Ｌはハロゲン化物錯体の中心原子である金属又は半金属（Ｍｅｔａｌｌｏｉｄ）であり、例えば、Ｂ，Ｐ，Ａｓ，Ｓｂ，Ｆｅ，Ｓｎ，Ｂｉ，Ａｌ，Ｃａ，Ｉｎ，Ｔｉ，Ｚｎ，Ｓｃ，Ｖ，Ｃｒ，Ｍｎ，Ｃｏ等が挙げられる。Ｔはハロゲン原子である。ｌは３〜７の整数である。また、陰イオン［Ｎ］x-中のＬの原子価をｅとしたとき、ｘ＝ｌ−ｅなる関係が成り立つことが必要である。
上記一般式の陰イオン［ＬＴl］x-の具体例としては、例えば、塩素陰イオン、臭素陰イオン、ヨウ素陰イオン、フッ素陰イオン等のハロゲン陰イオン；過塩素酸陰イオン、塩素酸陰イオン、チオシアン酸陰イオン、六フッ化リン酸陰イオン、六フッ化アンチモン陰イオン、六フッ化ヒ素陰イオン、四フッ化ホウ素陰イオン等の無機系陰イオン；メタンスルホン酸イオン、フルオロスルホン酸イオン、ベンゼンスルホン酸陰イオン、トルエンスルホン酸陰イオン、１−ナフチルスルホン酸陰イオン、２−ナフチルスルホン酸陰イオン、トリフルオロメタンスルホン酸陰イオン、ペンタフルオロエタンスルホン酸陰イオン、ヘプタフルオロプロパンスルホン酸陰イオン、ノナフルオロブタンスルホン酸陰イオン、ウンデカフルオロペンタンスルホン酸陰イオン、トリデカフルオロヘキサンスルホン酸陰イオン、ペンタデカフルオロヘプタンスルホン酸陰イオン、ヘプタデカフルオロオクタンスルホン酸イオン、パーフルオロ−４−エチルシクロヘキサンスルホン酸イオン、Ｎ−アルキル（又はアリール）ジフェニルアミン−４−スルホン酸陰イオン、２−アミノ−４−メチル−５−クロロベンゼンスルホン酸陰イオン、２−アミノ−５−ニトロベンゼンスルホン酸陰イオン、特開２００４−５３７９９号公報に記載されたスルホン酸陰イオン、カンファースルホン酸陰イオン、フルオロベンゼンスルホン酸陰イオン、ジフルオロベンゼンスルホン酸陰イオン、トリフルオロベンゼンスルホン酸陰イオン、テトラフルオロベンゼンスルホン酸陰イオン、ペンタフルオロベンゼンスルホン酸陰イオン、等の有機スルホン酸陰イオン；オクチルリン酸陰イオン、ドデシルリン酸陰イオン、オクタデシルリン酸陰イオン、フェニルリン酸陰イオン、ノニルフェニルリン酸陰イオン、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスホン酸陰イオン等の有機リン酸系陰イオン、ビス（トリフルオロメタンスルホン）イミドイオン、ビス（ペンタフルオロエタンスルホン）イミドイオン、ビス（ヘプタフルオロプロパンスルホン）イミドイオン、ビス（ノナフルオロブタンスルホン）イミドイオン、ビス（ウンデカフルオロペンタンスルホン）イミドイオン、ビス（ペンタデカフルオロヘプタンスルホン）イミドイオン、ビス（トリデカフルオロヘキサンスルホン）イミドイオン、ビス（ヘプタデカフルオロオクタンスルホンイミド）イオン、（トリフルオロメタンスルホン）（ノナフルオロブタンスルホン）イミドイオン、（メタンスルホン）（トリフルオロメタンスルホン）イミドイオン、シクロ−ヘキサフルオロプロパン−１，３−ビス（スルホニル）イミド陰イオン等の有機フルオロスルホンイミドイオン、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸陰イオン、テトラキス（４−フルオロフェニル）ホウ酸イオン、テトラフェニルホウ酸イオン、特開２００８−８１４７０号公報に記載されたホウ酸陰イオン、特開２００７−１１２８５４号公報に記載されたホウ酸陰イオン、特開平６−１８４１７０号公報に記載されたホウ酸陰イオン、特表２００２−５２６３９１号公報に記載されたホウ酸陰イオン、国際出願ＰＣＴ／ＪＰ２００８／０６９５６２号公報に記載されたホウ酸陰イオン等のテトラアリールホウ酸陰イオン、各種脂肪族又は芳香族カルボン酸アニオン、トリス（トリフルオロメタンスルホニル）メチド、トリス（メタンスルホニル）メチド等の有機スルホニルメチドイオン；等が挙げられ、更に、アルキルスルホン酸イオンやフルオロ置換アルキルスルホン酸イオン、アルキルスルホンイミド、フルオロ置換アルキルスルホンイミドが、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基で置換されたものや、ノルボルニル基、アダマンチル基等の脂肪族環状アルキル基で置換されたものが挙げられる。また、励起状態にある活性分子を脱励起させる（クエンチングさせる）機能を有するクエンチャー陰イオンやシクロペンタジエニル環にカルボキシル基やホスホン酸基、スルホン酸基等の陰イオン性基を有するフェロセン、ルテオセン等のメタロセン化合物陰イオン等も、必要に応じて用いることができる。
本発明では、このようなオニウム塩の中でも、下記の（イ）〜（ハ）の芳香族オニウム塩を使用することが特に有効である。これらの中から、その１種を単独で、又は２種以上を混合して使用することができる。
（イ）フェニルジアゾニウムヘキサフルオロホスフェート、４−メトキシフェニルジアゾニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−メチルフェニルジアゾニウムヘキサフルオロホスフェート等の芳香族ジアゾニウム塩
（ロ）ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジ（４−メチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、ジ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、トリルクミルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等の芳香族ヨードニウム塩
（ハ）トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリス（４−メトキシフェニル）スルホニウムヘキサフルオロホスフェート、ジフェニル−４−チオフェノキシフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニル−４−チオフェノキシフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、４，４’−ビス（ジフェニルスルフォニオ）フェニルスルフィド−ビス−ヘキサフルオロアンチモネート、４，４’−ビス（ジフェニルスルフォニオ）フェニルスルフィド−ビス−ヘキサフルオロホスフェート、４，４’−ビス［ジ（β−ヒドロキシエトキシ）フェニルスルフォニオ］フェニルスルフィド−ビス−ヘキサフルオロアンチモネート、４，４’−ビス［ジ（β−ヒドロキシエトキシ）フェニルスルフォニオ］フェニルスルフィド−ビス−ヘキサフルオロホスフェート、４−［４’−（ベンゾイル）フェニルチオ］フェニル−ジ−（４−フルオロフェニル）スルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−［４’−（ベンゾイル）フェニルチオ］フェニル−ジ−（４−フルオロフェニル）スルホニウムヘキサフルオロホスフェート、４−（２−クロロ−４−ベンゾイルフェニルチオ）フェニル−ジ−（４−フルオロフェニル）スルホニウムヘキサフルオロアンチモネート等のトリアリールスルホニウム塩及びジフェニル−４−チオフェノキシフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネートと４，４’−ビス（ジフェニルスルフォニオ）フェニルスルフィド−ビス−ヘキサフルオロホスフェートの混合物等の芳香族スルホニウム塩
また、その他好ましいものとしては、（η5−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）〔（１，２，３，４，５，６−η）−（１−メチルエチル）ベンゼン〕−アイアン−ヘキサフルオロホスフェート等の鉄−アレーン錯体や、トリス（アセチルアセトナト）アルミニウム、トリス（エチルアセトナトアセタト）アルミニウム、トリス（サリチルアルデヒダト）アルミニウム等のアルミニウム錯体とトリフェニルシラノール等のシラノール類との混合物等も挙げることができる。
これらの中でも、実用面と光感度の観点から、芳香族ヨードニウム塩、芳香族スルホニウム塩、鉄−アレーン錯体を用いることが好ましい。
上記熱重合開始剤としては、公知のものを特に制限なく使用することができ、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、４，４−ジ（ｔ−ブチルーパーオキシ）ブチルバレレート、ジクミルパーオキサイド等の過酸化物類；２，２’−アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物類；テトラメチルチラウムジスルフィド等が挙げられる。
本発明の重合性液晶組成物において、上記重合開始剤（Ｃ）の含有量は、１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下がさらに好ましく、０．５〜４質量％の範囲が最も好ましい。上記ラジカル開始剤（Ｃ）の含有量が１０質量部超であると、層中に析出物が発生して不安定になる場合がある。
本発明の重合性液晶組成物は、更に重合性液晶化合物（Ａ）以外の液晶化合物を含有することができる。尚、ここでいう液晶化合物には、従来既知の液晶化合物及び液晶類似化合物並びにそれらの混合物が含まれる。上記液晶化合物としては、通常一般に使用される液晶化合物を使用することができ、該液晶化合物の具体例としては、特に制限するものではないが、例えば、下記の化合物１〜２９等が挙げられる。これらの液晶化合物の含有量は、上記重合性液晶化合物（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは１〜２００質量％、より好ましくは１０〜１００質量％である。
Figure 2012132936
Figure 2012132936
 （式中、Ｗ1は、水素原子、分岐を有してもよい炭素原子数１〜８のアルキル基、分岐を有してもよい炭素原子数１〜８のアルコキシ基、分岐を有してもよい炭素原子数１〜８のアルケニル基、分岐を有してもよい炭素原子数１〜８のアルケニルオキシ基、分岐を有してもよい炭素原子数１〜８のアルキニル基、分岐を有してもよい炭素原子数１〜８のアルキニルオキシ基、分岐を有してもよい炭素原子数１〜８のアルコキシアルキル基、分岐を有してもよい炭素原子数１〜８のアルカノイルオキシ基又は分岐を有してもよい炭素原子数１〜８のアルコキシカルボニル基を表し、これらはハロゲン原子、シアノ基等で置換されていてもよく、Ｗ2は、シアノ基、ハロゲン原子、又はＷ1で表される基を示し、Ｗ3、Ｗ4及びＷ5は水素原子、ハロゲン原子又はシアノ基を示す。）
また、本発明の重合性液晶組成物には増感剤を用いることができる。該増感剤は、近赤外から可視の波長の光を吸収し、吸収した光エネルギーを他の物質へ転移させる働きを持つものであり、公知のものが用いられるが、例えば、ベンゾイン、アセトフェノン等のカルボニル化合物、過酸化ベンゾイル等の有機過酸化物、アゾ化合物、ハロゲン化物、硫黄化合物、無機イオン、チオキサントン、フェノチアジン、クロロチオキサントン、キサントン、アントラセン、ジフェニルアントラセン、ルプレン等が挙げられる。該増感剤を添加する場合、その添加量は、本発明の重合性液晶組成物中、１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下が更に好ましく、０．１〜３質量％の範囲内がより好ましい。
上記増感剤は、上記色材（Ｂ）の吸収波長と増感剤の吸収波長の関係から選択され、それらの波長の差が１００ｎｍ以下である方が望ましい。一般に、増感剤は、上記色材（Ｂ）の吸収波長より低波長側に吸収波長を持つものが選ばれる。そして、紫外領域に発光波長をもつ光源を用いる場合には、増感剤は上記色材（Ｂ）のうち発光波長の最も短いものに対応したものが少なくとも一つ選ばれ使用される。また、可視領域に発光波長をもつ光源や屋外光を用いる場合には、通常複数種の上記色材（Ｂ）のそれぞれに対応した増感剤が少なくとも一つずつ選ばれ使用される。
本発明にいう増感剤は、光源からの全方向の光エネルギーを吸収し、この吸収した光エネルギーを配向した蛍光物質に移すことにより全方向の光エネルギーを効率よく偏光に変換する。そのため全方向の光エネルギーを吸収するためには、増感剤の配向性が小さいことが望ましく、延伸等の配向操作でも配向しにくいものが好ましい。増感剤の量は、高分子フィルム材料全体に対して、０．００５重量％以上、１０重量％以下、好ましくは０．０５重量％以上、５重量％以下、最も好ましくは０．１重量％以上、３重量％以下である。増感剤が少なすぎると光エネルギーの吸収量が小さくなり、また、増感剤が多すぎると濃度消光が起こり、光エネルギーの利用効率が低下する。
本発明の重合性液晶化合物を偏光フィルムや配向膜の原料、又は印刷インキ及び塗料、保護膜等の用途に利用する場合、その目的に応じて、上記重合性液晶組成物には、金属、金属錯体、ワックス、界面活性剤、レベリング剤、チキソ剤、ゲル化剤、多糖、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、酸化防止剤、可塑剤、イオン交換樹脂、酸化チタン等の金属酸化物、重合禁止剤、保存安定剤、架橋剤、液晶配向助剤、無機物及び有機物等の微粒子化物、ポリマー等の機能性化合物等の任意成分を添加することもできる。これらの任意成分は、本発明の重合性液晶組成物中、合計で１０質量％以下となるようにする。
上記界面活性剤としては、空気界面側に分布する排除体積効果を有し、重合性液晶組成物を支持基板等に塗布することを容易にしたり、液晶相の配向を制御したりする等の効果を得られるものが好ましく、例えば、４級アンモニウム塩、アルキルアミンオキサイド、ポリアミン誘導体、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン縮合物、ポリエチレングリコール及びそのエステル、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリル硫酸アミン類、アルキル置換芳香族スルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ペルフルオロアルキルスルホン酸塩、ペルフルオロアルキルカルボン酸塩、ペルフルオロアルキルエチレンオキシド付加物、ペルフルオロアルキルトリメチルアンモニウム塩等が挙げられる。界面活性剤の好ましい使用割合は、界面活性剤の種類、組成物の成分比等に依存するが、本発明の重合性液晶組成物中、０．００１〜５質量％の範囲であることが好ましく、０．０１〜１質量％の範囲内がより好ましい。
上記保存安定剤は、重合性液晶組成物の保存安定性を向上させる効果を付与することができる。使用できる安定剤としては、例えば、ヒドロキノン、ヒドロキノンモノアルキルエーテル類、第三ブチルカテコール類、ピロガロール類、チオフェノール類、ニトロ化合物類、２−ナフチルアミン類、２−ヒドロキシナフタレン類等が挙げられる。これらを添加する場合は、その添加量は、本発明の重合性液晶組成物中、１質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以下が特に好ましい。
上記酸化防止剤としては、特に制限がなく公知の化合物を使用することができ、例えば、ヒドロキノン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、トリフェニルホスファイト、トリアルキルホスファイト等が挙げられる。
上記紫外線吸収剤としては、特に制限がなく公知の化合物を使用することができ、例えば、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノール系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、シアノアクリレート系化合物又はニッケル錯塩系化合物等によって紫外線吸収能をもたせたものであってもよい。
上記微粒子化物は光学（屈折率）異方性（Δｎ）を調整したり、重合膜の強度を上げたりするために用いることができる。微粒子化物の材質としては無機物、有機物、金属等が挙げられ、凝集防止のため、微粒子化物は０．００１〜０．１μｍの粒子径が好ましく利用することができ、更に好ましくは０．００１〜０．０５μｍの粒子径である。粒子径の分布はシャープであるものが好ましい。微粒子化物を使用する場合、その使用量は、本発明の重合性液晶組成物中、０．１〜３０質量％の範囲内で使用することが好ましい。
上記無機物としては、例えば、セラミックス、フッ素金雲母、フッ素四ケイ素雲母、テニオライト、フッ素バーミキュライト、フッ素ヘクトライト、ヘクトライト、サポナイト、スチブンサイト、モンモリロナイト、バイデライト、カオリナイト、フライポンタイト、ＺｎＯ、ＴｉＯ2、ＣｅＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｆｅ2Ｏ3、ＺｒＯ2、ＭｇＦ2、ＳｉＯ2、ＳｒＣＯ3、Ｂａ（ＯＨ）2、Ｃａ（ＯＨ）2、Ｇａ（ＯＨ）3、Ａｌ（ＯＨ）3、Ｍｇ（ＯＨ）2、Ｚｒ（ＯＨ）4等が挙げられる。尚、炭酸カルシウムの針状結晶等の微粒子は光学異方性を有し、このような微粒子によって重合体の光学異方性を調節できる。上記有機物としては、例えばカーボンナノチューブ、フラーレン、デンドリマー、ポリビニルアルコール、ポリメタクリレート、ポリイミド等が挙げられる。
上記ポリマーとしては、重合膜の電気特性や配向性を制御することができ、上記溶剤に可溶性の高分子化合物を好ましく使用することができる。上記の高分子化合物としては、例えば、ポリアミド、ポリウレタン、ポリウレア、ポリエポキサイド、ポリエステル、ポリエステルポリオール等が挙げられる。
上記酸化防止剤としては、特に制限がなく公知の化合物を使用することができ、例えば、ヒドロキノン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、トリフェニルホスファイト、トリアルキルホスファイト等が挙げられる。
次に、本発明の重合性液晶組成物からなる偏光発光性塗料について説明する。尚、特に説明しない点については、本発明の重合性液晶組成物における説明が適宜適用される。
偏光発光性塗料は、配向処理した支持体或いは支持体に配向膜を積層したものに塗布し、乾燥後、熱を供与及び／又は紫外線等を照射して、塗料中の成分である重合性液晶化合物（Ａ）の重合物及び色材（Ｂ）を配向、固定化することにより偏光を発光する性質を有する。
本発明の偏光発光性塗料は、上記重合性液晶組成物、具体的には、必須成分である重合性液晶化合物（Ａ）、色材（Ｂ）、重合開始剤（Ｃ）及び必要に応じて重合性液晶化合物（Ａ）以外の液晶化合物等の上述の各種添加成分を含み、更に必要に応じて溶媒を加えてそれらを溶解させたものであり、これを、配向処理した支持体、支持体に配向膜を積層したもの或いは支持体上に形成した後転写した配向膜に塗布し、重合性液晶化合物（Ａ）及び色材（Ｂ）が自発的に一軸配向するところに熱を供与して配向を促進し、紫外線等を照射して重合性反応基を反応させて、重合性液晶化合物（Ａ）の重合物及び色材（Ｂ）からなる配向構造を固定化することにより、本発明の偏光発光を示す積層物（偏光発光性積層物）を製造することができる。
上記配向構造は、重合性液晶化合物（Ａ）の重合物及び色材（Ｂ）が一定方向に配列し、面内で光の透過性において異方性を示す状態をいう。この配向の程度が高いほど、偏光発光性塗料から製造される積層物の偏光度は大きくなる。
上記支持体としては、特に限定されないが、その好ましい例としては、ガラス板、ポリエチレンテレフタレート板、ポリカーボネート板、ポリイミド板、ポリアミド板、ポリメタクリル酸メチル板、ポリスチレン板、ポリ塩化ビニル板、ポリオレフィン板、シクロオレフィンポリマー板、ポリテトラフルオロエチレン板、トリアセチルセルロース板、ノルボルネン板、ポリビニルアルコール板、酢酸セルロース板、ポリアリレート板、ポリスルホン板、ポリエーテルスルホン板、シリコン板、反射板、方解石板、石英板、ガラス板、紙、木材、金属板等が挙げられる。
上記溶媒としては、重合性液晶組成物を溶解しうるものを特に制限なく使用できるが、生産性の点で高沸点の溶媒は好ましくないが、例えば、メチルエチルケトン、メチルアミルケトン、ジエチルケトン、アセトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール等のケトン類；エチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエタン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル等のエーテル系溶媒；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸−ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸メトキシブチル、乳酸メチル、乳酸エチル等のエステル系溶媒；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ブチルセルソルブ等のセルソルブ系溶媒；メタノール、エタノール、イソ−又はｎ−プロパノール、イソ−又はｎ−ブタノール、アミルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、ジアセトンアルコール、グリセリン、モノアセチレン、エチレングリコール、トリエチレングリコール、ヘキシレングリコール等のアルコール系溶媒；ベンゼン、トルエン、キシレン、ｎ−ブチルベンゼン、ジエチルベンゼン、メトキシベンゼン、１，２−ジメトキシベンゼン、メシチレン、テトラリン等の芳香族炭化水素系溶媒；ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶媒；テレピン油、Ｄ−リモネン、ピネン等のテルペン系炭化水素油；ミネラルスピリット、スワゾール＃３１０（コスモ松山石油（株））、ソルベッソ＃１００（エクソン化学（株））等のパラフィン系溶媒；四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、塩化メチレン等のハロゲン化脂肪族炭化水素系溶媒；クロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素系溶媒；アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル等のアクリル酸エステル類、２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール等のフッ化アルコール類；カルビトール系溶媒、アニリン、トリエチルアミン、ピリジン、酢酸、アセトニトリル、二硫化炭素、γ−ブチロラクトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等が挙げられ、中でも、ケトン類或いはセロソルブ系溶媒、特に、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフランが、安全で溶解性に優れることから好ましい。これらの溶媒は１種又は２種以上の混合溶媒として使用することができる。
上記配向膜を用いない場合、分子配向を制御する方法としては、ラビング法、摩擦転写法、水面展開法、ＬＢ法等の公知の方法を用いることができる。その他、磁場、電場配向、ずり応力操作により配向させることもできる。
本発明の偏光発光性塗料の上記支持体或いは配向膜上への塗工は、加熱溶融方式でもよく、又は溶媒に溶解させた溶液として塗工することもできる。通常、溶媒に溶解させた溶液として塗工する。
上記支持体或いは配向膜に塗布する方法としては、公知の方法を用いることができ、例えば、カーテンコーティング法、押し出しコーティング法、ロールコーティング法、スピンコーティング法、ディップコーティング法、バーコーティング法、スプレーコーティング法、スライドコーティング法、ブレードコーティング法、グラビアコーティング法、印刷コーティング法等を用いることができる。
上記重合性液晶化合物（Ａ）及び色材（Ｂ）の配向を促進するための加熱（加熱配向）の温度は、一般的には、重合性液晶組成物のＣｒ（結晶相）／Ｎ（ネマチック相）転移温度以上、Ｎ（ネマチック相）／Ｉ（等方相）転移温度以下で行なわれる。高温になると、熱重合進行して配向を阻害する懸念があるため、Ｃｒ／Ｎの相転移温度＋５０℃以下とするのが好ましい。加熱配向の時間は、特に制限されないが、１０秒〜１０分程度の範囲が好ましい。
配向構造の固定は、本発明の偏光発光性塗料中に含まれる重合性液晶性化合物（Ａ）の重合性反応基を反応させて硬化させることにより行う。硬化手法としては熱又は電磁波を用いる公知の方法により重合させることができ、中でも、活性エネルギー線照射により硬化させるのが好ましい。活性エネルギー光線としては、紫外線、可視光線、赤外線等或いは、電子線、Ｘ線等の電磁波が用いられるが、特に紫外線又は可視光線が好ましい。好ましい波長の範囲は１５０〜５００ｎｍである。更に好ましい範囲は２５０〜４５０ｎｍであり、最も好ましい範囲は３００〜４００ｎｍである。光源としては、低圧水銀ランプ（殺菌ランプ、蛍光ケミカルランプ、ブラックライト）、高圧放電ランプ（高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ）、ショートアーク放電ランプ（超高圧水銀ランプ、キセノンランプ、水銀キセノンランプ）等が挙げられるが、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプが好ましく使用することができる。光源からの光はそのまま液晶組成物に照射してもよく、フィルターによって選択した特定の波長（又は特定の波長領域）を液晶組成物に照射してもよい。好ましい照射エネルギー密度は、１０〜５００００ｍＪ／ｃｍ2であり、更に好ましい範囲は１０〜２００００ｍＪ／ｃｍ2である。好ましい照度は０．１〜５０００ｍＷ／ｃｍ2であり、更に好ましい照度は１〜２０００ｍＷ／ｃｍ2である。露光量が少ないと重合が不十分であり、露光量が多いと急硬化のため、黄変や劣化が起こる恐れがある。また、磁場や電場を印加しながら重合させることもできる。
上記配向膜としては、従来知られているものを採用でき、例えば、支持体上にポリイミド、ポリアミドやポリビニルアルコール等からなる薄膜を形成して、それをレーヨン布等でラビング処理したラビング膜、斜方蒸着膜、シンナメートやアゾベンゼン等光架橋基を有するポリマー或いはポリイミドに偏光紫外線を照射した光配向膜、延伸フィルム等が用いられる。
上記配向膜を用いない場合、分子配向を制御する方法としては、ラビング法、摩擦転写法、水面展開法、ＬＢ法等の公知の方法を用いることができる。その他、磁場、電場配向、ずり応力操作により配向させることもできる。
本発明の偏光発光性塗料の上記支持体或いは配向膜上への塗工は、加熱溶融方式でもよく、または溶媒に溶解させた溶液として塗工することもできる。通常、溶媒に溶解させた溶液として塗工する。
上記支持体或いは配向膜に塗布する方法としては、公知の方法を用いることができ、例えば、カーテンコーティング法、押し出しコーティング法、ロールコーティング法、スピンコーティング法、ディップコーティング法、バーコーティング法、スプレーコーティング法、スライドコーティング法、ブレードコーティング法、グラビアコーティング法、印刷コーティング法等を用いることができる。
次に、本発明の偏光発光を示す積層物について説明する。尚、特に説明しない点については、本発明の重合性液晶組成物及び偏光発光性塗料における説明が適宜適用される。
本発明の偏光発光を示す積層物は、上述した通り、支持体上に本発明の偏光発光性塗料を塗布することにより得られるものであり、上記重合性液晶組成物を光重合して得られる重合物を含有するものである。
上記支持体に塗布された偏光発光性塗料からなる膜の膜厚は、積層物の用途等に応じて適宜選択されるが、好ましくは０．０１〜１００μｍの範囲から選択する。また、上記の膜を複数重ねて用いる場合にも、膜厚は上記の範囲内が好ましい。
本発明の偏光発光を示す積層物は、励起光源より照射された特定波長の励起光により偏光発光を放射するものであり、励起光源としては、紫外ＬＥＤランプ、キセノンランプ、短波長半導体レーザー、ガスレーザー、放電管、白熱灯、蛍光灯、ハロゲンランプ等を用いることができ、これらの光源は複数を組み合わせてもよい。
本発明の偏光発光を示す積層物は、液晶ディスプレイにおける選択反射フィルム、輝度向上フィルム、光学異方性フィルム、光学補償フィルム、位相差板、偏光子等；３Ｄディスプレイ；高分子分散型液晶（ＰＤＬＣ）電子ペーパー；デジタルペーパー；液晶レーザー；偽造防止用のフィルム、ラベル、シート、プレート、カード、識別マーク、識別ラベル、識別マーカー；バーコード、データコード、ベリコード、マキシコード、ＱＲコード（登録商標）、ＣＰコード等の一次元、二次元、三次元識別コード等の偏光素子に用いることができる。
上記偏光素子には、特定波長の励起光を取り出すための波長選択フィルター；偏光板；フォトダイオード、光電子倍増管、ＣＣＤ等の光検出器；偏光発光の検出感度を上げるための光変調器等を用いることができ、保護層を設けてもよい。
次に、本発明の新規ナフトラクタム誘導体について説明する。尚、特に説明しない点については、本発明の重合性液晶組成物における説明が適宜適用される。
本発明の新規ナフトラクタム誘導体は、上記一般式（IV’）で表される化合物であり、上述した上記一般式（IV）で表される化合物のうち、Ｒ5〜Ｒ10のうち少なくとも１つが上記一般式（V）で表される置換基（上記一般式（V’）で表される置換基）である化合物が該当する。
上記一般式（IV’）で表される本発明の新規ナフトラクタム誘導体としては、化合物Ｂ−１〜Ｂ−５２として例示したものが挙げられるが、これらの化合物に制限されない。
次に、本発明の新規クマリン誘導体について説明する。尚、特に説明しない点については、本発明の重合性液晶組成物における説明が適宜適用される。
本発明の新規クマリン誘導体は、上記一般式（VI’）で表される化合物であり、上述した上記一般式（VI）で表される化合物のうち、Ｒ111〜Ｒ116のうち少なくとも１つが上記式（V）で表される置換基（上記一般式（V’）で表される置換基）である化合物が該当する。
上記一般式（VI’）で表される本発明の新規クマリン誘導体としては、化合物Ｂ−１０１〜Ｂ−１７８として例示したものが挙げられるが、これらの化合物に制限されない。
次に、本発明の新規ナイルレッド誘導体について説明する。尚、特に説明しない点については、本発明の重合性液晶組成物における説明が適宜適用される。
本発明の新規ナイルレッド誘導体は、上記一般式（VII’）で表される化合物であり、上述した上記一般式（VII）で表される化合物のうち、Ｒ201〜Ｒ201、Ｒ209及びＲ210のうち少なくとも１つが上記式（V）で表される置換基（上記一般式（V’）で表される置換基）である化合物が該当する。
上記一般式（VII’）で表される本発明の新規ナイルレッド誘導体としては、化合物Ｂ−２０１〜Ｂ−２２５として例示したものが挙げられるが、これらの化合物に制限されない。
次に、本発明の新規アントラセン誘導体について説明する。尚、特に説明しない点については、本発明の重合性液晶組成物における説明が適宜適用される。
本発明の新規アントラセン誘導体は、上記一般式（VIII’）で表される化合物であり、上述した上記一般式（VIII）で表される化合物のうち、Ｒ301〜Ｒ312のうち少なくとも１つが上記式（V）で表される置換基（上記一般式（V’）で表される置換基）である化合物が該当する。
上記一般式（VIII’）で表される本発明の新規アントラセン誘導体としては、化合物Ｂ−３０１〜Ｂ−３１２として例示したものが挙げられるが、これらの化合物に制限されない。
本発明の新規ナフトラクタム誘導体、新規クマリン誘導体、新規ナイルレッド誘導体及び新規アントラセン誘導体は、偏光発光性塗料に用いられる色材として種々の用途に用いられる他、ＤＶＤ−Ｒ等の光学記録層用色素、液晶表示装置（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）、陰極管表示装置（ＣＲＴ）、蛍光表示管、電界放射型ディスプレイ等の画像表示装置における光学フィルタ用色素、有機エレクトロルミネッセンス用発光色素、カラートナー、インクジェット用インキ、塗料用色素、ＬＥＤ照明、エレクトロルミネッセンス照明、光電変換素子用及び銀塩写真用等の分光増感色素、或いは光反応系の増感剤等に用いられる。
以下、実施例等を示して本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例等により限定されるものではない。
下記実施例１−１〜１−２においては、本発明の新規ナフトラクタム誘導体（Ｂ−３３及びＢ−３５）を合成した。
下記実施例１−３〜１−９においては、本発明の新規クマリン誘導体（Ｂ−１６９〜Ｂ−１７５）を合成した。
下記実施例１−１０〜１−１１においては、本発明の新規ナイルレッド誘導体（Ｂ−２２１及びＢ−２２２）を合成した。
下記実施例１−１２においては、本発明の新規アントラセン誘導体（Ｂ−３０８）を合成した。
下記実施例２−１〜２−２２では、本発明の重合性液晶組成物（偏光発光性塗料）を調製し、本発明の偏光発光を示す積層物（偏光発光性積層物）を作製した。
下記比較例２−１〜２−２では、比較の重合性液晶組成物を調製し、比較の積層物を作製した。
下記評価例１−１〜１−２２及び比較評価例１−１〜１−２は、上記偏光発光積層物と比較の積層物とを比較評価したものである。また、評価例２−１〜２−３は、光学活性基を有する重合性液晶化合物を含有する本発明の重合性液晶組成物を用いて作製した偏光発光性媒体を評価したものである。
［実施例１−１］化合物Ｂ−３３の合成
以下に示す方法に従い、化合物Ｂ−３３を合成した。
即ち、三つ口フラスコに、メシルクロライド（０．１４ｇ、０．００１２ｍｏｌ）及びテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（４．２９ｇ）を仕込み、窒素雰囲気下で−３０℃まで冷却した。この反応溶液に、下記［化７１］に示す中間体１（３００ｍｇ、０．００１ｍｏｌ）及びトリエチルアミン（ＴＥＡ）（０．１２ｇ、０．０１２ｍｏｌ）のＴＨＦ（４．２９ｇ）懸濁液を滴下した。３時間撹拌後、ＴＥＡ（０．１２ｇ、０．００１２ｍｏｌ）、アクリル酸ブタノール（０．１４ｇ、０．００１ｍｏｌ）を加え、常温に戻して終夜撹拌を行った。クロロホルム及び水を加えて中性になるまで油水分離を行い、有機溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム）にて分離後、メタノールから晶析を行い、目的物である化合物Ｂ−３３を０．０６ｇ得た（収率１４％）。目的物の同定は、1Ｈ−ＮＭＲ分析により行った。分析結果を［表１］及び［表２］に示す。
Figure 2012132936
［実施例１−２］化合物Ｂ−３５の合成
以下に示す方法に従い、化合物Ｂ−３５を合成した。
即ち、三つ口フラスコに、メシルクロライド（０．３４ｇ、０．００３ｍｏｌ）及びＴＨＦ（６．１８ｇ）を仕込み、窒素雰囲気下で−３０℃まで冷却した。この反応溶液に、下記［化７２］に示す中間体２（０．７３ｇ、０．００２５ｍｏｌ）及びＴＥＡ（０．０３ｇ、０．００３ｍｏｌ）のＴＨＦ（６．１８ｇ）溶液を滴下した。さらにＴＥＡ（０．０３ｇ、０．００３ｍｏｌ）及びＮ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）（０．００３ｇ）のＴＨＦ（６．１８ｇ）溶液を加えた後、下記［化７３］に示す中間体３（０．８６ｇ、０．００２５ｍｏｌ）のＴＨＦ（６．１８ｇ）溶液を加え、常温に戻して終夜撹拌を行った。クロロホルム及び水を加えて油水分離を行い、有機溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム：ｎ−へキサン＝１：１）にて分離後、メタノールから晶析を行い、目的物である化合物Ｂ−３５を０．４８ｇ得た（収率３１％）。目的物の同定は、1Ｈ−ＮＭＲ分析により行った。分析結果を［表１］及び［表２］に示す。
Figure 2012132936
Figure 2012132936
［実施例１−３〜１−９］化合物Ｂ−１６９〜Ｂ−１７５の合成
以下に示す方法に従い、化合物Ｂ−１６９を合成した。
＜ステップ１＞
３００ｍｌ四つ口フラスコに、サリチルアルデヒド（２．９３ｇ，０．０２４ｍｏｌ）、ベンジルオキシフェニル酢酸（４．８５ｇ，０．０２ｍｏｌ）、酢酸ナトリウム（３．２８ｇ，０．０４０ｍｏｌ）及び無水酢酸（２６．２７ｇ）を仕込み、１３０℃で５時間加熱を行った。これを水酸化ナトリウム水溶液に滴下し、得られた白色沈殿をろ過し、メタノールで還流することにより洗浄後、白色固体をろ別し、下記［化７４］に示す中間体４を２．４ｇ得た（収率３６．５％）。
Figure 2012132936
＜ステップ２＞
３００ｍｌ四つ口フラスコに、ステップ１で得られた中間体４（２．１７ｇ，０．０６６ｍｏｌ）及びアニソール（９．４３ｇ）を仕込み、塩化アルミニウム（０．４４ｇ，０．０３３ｍｏｌ）を溶解したアニソール溶液（１．５７ｇ）を滴下し、８５℃で１時間加熱した。クロロホルム及び水を加え、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去し、得られた固体を２０ｇのジエチルエーテルで洗浄後、８０℃で乾燥し、下記［化７５］に示す中間体５を１．０ｇ得た（収率６３．６％）。
Figure 2012132936
＜ステップ３＞
３００ｍｌ四つ口フラスコにメシルクロライド（０．２８ｇ，０．００２ｍｏｌ）及びＴＨＦ（４．１ｇ）を仕込み、窒素置換して−３０℃まで冷却した。ＴＥＡ（０．２４，０．００２４ｍｏｌ）及び４−（６−アクリロキシ−ヘキシ−１−ロキシ）安息香酸（０．５６ｇ，０．００２ｍｏｌ）のＴＨＦ（４．１ｇ）溶液を滴下、０℃で２時間撹拌した。更にＴＥＡ（０．２４ｇ，０．００２４ｍｏｌ）とＤＭＡＰ（０．００２ｇ）のＴＨＦ（４．１ｇ）溶液を加えた後、ステップ２で得られた中間体５（０．４８，０．００２ｍｏｌ）を加え、常温に戻して終夜で撹拌した。有機層を抽出し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム）で分離した。クロロホルム／メタノール系から晶析し、常温減圧下で乾燥して目的物である化合物Ｂ−１６９を０．７４ｇ得た（収率７２．２％）。
化合物Ｂ−１７０〜Ｂ−１７５についても、Ｂ−１６９の合成方法に準じて合成を行った。得られた化合物の同定は、1Ｈ−ＮＭＲ分析により行った。結果を［表１］及び［表２］に示す。
［実施例１−１０〜１−１１］化合物Ｂ−２２１〜Ｂ−２２２の合成
以下に示す方法に従い、化合物Ｂ−２２１を合成した。
＜ステップ１＞
３００ｍｌ四つ口フラスコに、ジエチルアミノニトロソフェノール塩酸塩（１．１５ｇ，０．０５ｍｏｌ）、１，７−ジヒドロキシナフタレン（０．８０ｇ，０．０５ｍｏｌ）及びジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）（６．６９ｇ）を仕込み、１５０℃で３時間加熱を行った。これを塩化ナトリウム１０％水溶液２５０ｇに滴下し、得られた赤色沈殿をろ過し、アセトンで還流することにより洗浄後、赤色固体をろ別し、下記［化７６］に示す中間体６を０．６５ｇ得た（収率３８．９％）。
Figure 2012132936
＜ステップ２＞
３００ｍｌ四つ口フラスコに、メシルクロライド（０．２５ｇ，０．００２２ｍｏｌ）及びＴＨＦ４．３８ｇを仕込み、窒素雰囲気下−３０℃でＴＥＡ（０．２２ｇ，０．００２２ｍｏｌ）及び４−（６−アクリロキシ−ヘキシ−１−ロキシ）安息香酸（０．５３ｇ，０．００１８ｍｏｌ）のＴＨＦ４．３８ｇ溶液を滴下し、０℃で２時間撹拌した。更にＴＥＡ（０．２２ｇ，０．００２２ｍｏｌ）及びＤＭＡＰ０．００２ｇのＴＨＦ４．３８ｇ溶液を加えた後、ステップ１で得られた中間体６（０．６０ｇ，０．００１８ｍｏｌ）を加え、常温で終夜撹拌した。有機層を抽出し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム：酢酸エチル＝２０：１）で分離した。メタノールから晶析し、４０℃減圧下で乾燥して目的物である化合物Ｂ−２２１を０．７７ｇ得た（収率７０．３％）。
化合物Ｂ−２２２についても、Ｂ−２２１の合成方法に準じて合成を行った。得られた化合物の同定は、1Ｈ−ＮＭＲ分析により行った。結果を［表１］及び［表２］に示す。
［実施例１−１２］化合物Ｂ−３０８の合成
以下に示す方法に従い、化合物Ｂ−３０８を合成した。
＜ステップ１＞
３００ｍｌ四つ口フラスコに、９，１０−ジブロモアントラセン（０．８４ｇ，０．００２５ｍｏｌ）、リン酸カリウム（２．１２ｇ，０．００５ｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．２９ｇ，０．００００２５ｍｏｌ）及びボロンピナコールエステル（１．２１ｇ，０．００５５ｍｏｌ）を仕込み、アルゴン雰囲気下でＤＭＦ４．５３ｇを加えて８０℃で５時間、１１０℃で２時間加熱を行った。クロロホルム、水及び塩酸を仕込み、水層を酸性にした後油水分離を行い、アセトンから晶析を行い、得られた白色固体をろ別し、９，１０−ビス（４−ヒドロキシフェニル）アントラセンを０．６３ｇ得た（収率６９．５％）。
＜ステップ２＞
３００ｍｌ四つ口フラスコに、メシルクロライド（０．２２ｇ，０．００１９２ｍｏｌ）及びＴＨＦ７．２９ｇを仕込み、窒素雰囲気下−３０℃でＴＥＡ（０．１９ｇ，０．００１９２ｍｏｌ）及び４−（６−アクリロキシ−ヘキシ−１−ロキシ）安息香酸（０．４７ｇ，０．００１６ｍｏｌ）のＴＨＦ７．２９ｇ溶液を滴下し、０℃で２時間撹拌した。更にＴＥＡ（０．１９ｇ，０．００１９２ｍｏｌ）及びＤＭＡＰ０．００２ｇのＴＨＦ７．２９ｇ溶液を加えた後、ステップ１で得られた９，１０−ビス（４−ヒドロキシフェニル）アントラセン（０．２９ｇ，０．０００８ｍｏｌ）を加え、常温で終夜撹拌した。有機層を抽出し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム）で分離した。クロロホルム／メタノールから晶析し、４０℃減圧下で乾燥して白色固体０．４１ｇを得た（収率５６．３％）。
得られた白色固体が化合物Ｂ−３０８であることは、1Ｈ−ＮＭＲ分析により行った。結果を［表１］及び［表２］に示す。
Figure 2012132936
Figure 2012132936
〔実施例２−１〜２−２２及び比較例１−１、１−２〕本発明又は比較の重合性液晶組成物の調製及び本発明の偏光発光性積層物及び比較の積層物の作製
下記の手順［１］重合性液晶組成物溶液の調製、［２］基板への塗布及び硬化、に従い、本発明又は比較の重合性液晶組成物から、それぞれ本発明の偏光発光積層物及び比較の積層物を作製した。
［１］重合性液晶組成物溶液の調製
下記〔表３〕に記載の配合に従って、重合性液晶化合物（Ａ）、色材（色素化合物）（Ｂ）、重合開始剤（Ｃ）及び溶媒、さらにレべリング剤としてサーフロンＳ−２４２（ＡＧＣセイミケミカル社製）を加えて１０分間超音波照射して完全に溶解した後に、０．４５μｍフィルターでろ過処理を実施することによって本発明又は比較の重合性液晶組成物溶液を調製した。
［２］基板への塗布及び硬化
上記［１］で調製した本発明又は比較の重合性液晶組成物溶液を、ポリイミドを塗布し、ラビングを施したガラス基板上に、スピンコーター（１２００ｒｐｍ×１０秒間）で塗工した。塗工は、膜厚が約１〜３μｍになるように、スピンコーターの回転数及び時間を調整して実施した。塗工後、ホットプレートを用いて１００℃で１分間乾燥した後に室温下で１〜１０分間冷却し、次いで高圧水銀灯を使用し３００ｍＪ／ｃｍ2に相当する光を照射し、塗工膜を硬化させ、本発明の偏光発光性積層物及び比較の積層物を得た。
〔評価例１−１〜１−２２及び比較評価例１−１〜１−２〕
上記実施例２−１〜２−２２で得られた偏光発光性媒体及び比較例２−１〜２−２で得られた比較の媒体について、ガラス基板のラビング方向と媒体のなす角度が０°である時（０°）及びガラス基板のラビング方向と媒体のなす角度が９０°である時（９０°）についてＵＶ吸収スペクトル及び蛍光スペクトルを測定し、下記式により吸収偏光度及び偏光発光率を求めた。これらの結果を〔表３Ａ〕及び〔表３Ｂ〕に示す。尚、吸収偏光度及び偏光発光率の値が大きいほど、偏光発光が大きく好ましい。
＜式＞
吸収偏光度＝［（０°吸光度*1−９０°吸光度*2）／０°吸光度］×１００
偏光発光率＝［（０°蛍光強度*3−９０°蛍光強度*4）／０°蛍光強度］×１００
＊１：０°のＵＶ吸収スペクトルにおけるλｍａｘを示す波長での吸光度
＊２：９０°のＵＶ吸収スペクトルにおける＊１の波長での吸光度
＊３：０°の蛍光スペクトルにおけるλｍａｘを示す波長での蛍光強度
＊４：９０°の蛍光スペクトルにおける＊３の波長での蛍光強度
Figure 2012132936
Figure 2012132936
〔評価例２−１〜２−３〕
下記〔表４〕に記載の配合に従って、重合性液晶化合物（Ａ）、色材（色素化合物）（Ｂ）、重合開始剤（Ｃ）及び溶媒、さらにレべリング剤としてサーフロンＳ−２４２（ＡＧＣセイミケミカル社製）を混合して実施例２−１〜２−２２と同様に重合性液晶組成物溶液を調製し、下記の方法により選択反射波長及び反射率を測定した。
＜選択反射波長測定＞
５°正反射付属装置を取り付けた分光光度計（（株）日立ハイテクノロジーズ製；Ｕ−３０１０形）を使用して、２５℃、波長８００〜４００ｎｍの範囲で反射率測定を実施し、選択反射中心波長（λ）を測定した。
Figure 2012132936
上記[表３Ａ]および[表３Ｂ]の結果より、本発明の重合性液晶組成物からなる偏光発光性塗料を用いた積層物は直線偏光発光が確認された。特に色材（色素化合物）（Ｂ）として本発明の新規ナフトラクタム誘導体（Ｂ−１）、新規クマリン誘導体（Ｂ−２）、新規ナイルレッド誘導体（Ｂ−３）、新規アントラセン誘導体（Ｂ−４）を用いると、特に偏光度の高い偏光発光を発射することが確認された。また、上記[表４]の結果より、重合性液晶化合物（Ａ）として、光学活性基を有する重合性液晶化合物を用いた場合、特定の波長で選択反射が一様であり、円偏光発光が確認された。

Claims (20)

  1. 重合性官能基を有する液晶化合物の少なくとも一種（Ａ）、色材の少なくとも一種（Ｂ）及び重合開始剤（Ｃ）を含有する重合性液晶組成物。
  2. 上記（Ａ）成分である重合性官能基を有する液晶化合物が、下記一般式（Ｉ）で表される液晶化合物である請求項１記載の重合性液晶組成物。
    Figure 2012132936
     （式中、環Ａ1、Ａ2、Ａ3及びＡ4は、それぞれ独立に、ベンゼン環、シクロヘキサン環、シクロヘキセン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、デカヒドロナフタレン環、テトラヒドロナフタレン環又は光学活性を有する結合基を表し、
    Ｓ1及びＳ2は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜８のアルキレン基を表し、Ｓ1及びＳ2で表されるアルキレン基はハロゲン原子で置換されてもよく分岐を有してもよく、Ｓ1及びＳ2で表されるアルキレン基のメチレン基は−Ｏ−で中断されてもよく、
    Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ4及びＺ5は、それぞれ独立に、直接結合、−Ｌ1−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｌ1Ｏ−、−ＯＬ1−、−Ｌ1Ｏ−ＣＯ−、−Ｌ1ＣＯ−Ｏ−、−Ｌ1Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯＬ1−、−ＣＯ−ＯＬ1−、−Ｏ−ＣＯ−ＯＬ1−、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−又は−ＣＨ2＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ2−を表し、
    Ｌ1は、ハロゲン原子又はシアノ基で置換されてもよく分岐を有してもよい炭素原子数１〜８のアルキレン基を表し、Ｌ1で表されるアルキレン基は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−で中断されてもよく、
    Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3及びＹ4は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜６のアルキル基、ハロゲン原子又はシアノ基を表し、Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3及びＹ4で表されるアルキル基の水素原子はハロゲン原子又はシアノ基で置換されてもよく、Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3及びＹ4で表されるアルキル基のメチレン基は−Ｏ−又は−ＣＯ−で中断されてもよく、
    ａ、ｂ、ｃ及びｄは、それぞれ独立に、０〜８であり、ｆ、ｇ及びｈは、それぞれ独立に、０又は１であり、
    ｊ及びｋは、それぞれ独立に、０、１又は２であり、ｊ＋ｋ≧２であり、
    Ｇ1及びＧ2は、それぞれ独立に、下記式（１）〜（４）で表される群より選択される置換基を表す。）
    Figure 2012132936
     （式（１）中、Ｍ1は、水素原子、メチル基又はハロゲン原子を表し、式（２）中、Ｒ1は、水素原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表し、式（３）中、Ｒ2は、水素原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表し、式（４）中、Ｒ3は、水素原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表す。）
  3. 上記（Ｂ）成分である色材が、蛍光性染料であることを特徴とする請求項１又は２記載の重合性液晶組成物。
  4. 上記（Ｂ）成分である色材が、発光部分及びメソゲン構造を有する蛍光性染料であることを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載の重合性液晶組成物。
  5. 上記（Ｂ）成分である色材が、ナフトラクタム誘導体であることを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載の重合性液晶組成物。
  6. 上記ナフトラクタム誘導体が、下記一般式（IV）で表されるナフトラクタム誘導体である請求項５に記載の重合性液晶組成物。
    Figure 2012132936
     （式中、Ｘ1は酸素原子及び硫黄原子を表し、
    Ｒ5〜Ｒ10及びＤ1は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルデヒド基、カルボキシル基、水酸基、−ＮＲＲ’、有機シリル基、置換されていてもよい炭素原子数１〜３０のアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数６〜３０のアリール基、置換されていてもよい炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数２〜３０の複素環基又は下記一般式（V）で表される置換基を表し、Ｒ5〜Ｒ10及びＤ1で表されるアルキル基及びアリールアルキル基中のメチレン基及びＲ5〜Ｒ10及びＤ1で表されるアリール基とナフトラクタム構造との結合は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯＯ−で中断されていてもよく、上記メチレン基中の連続したメチレン基は、−Ｃ＝Ｃ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表してもよく、
    Ｒ及びＲ’は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよい炭素原子数１〜３０のアルキル基又は置換されていてもよい炭素原子数６〜３０のアリール基を表し、Ｒ及びＲ’で表されるアルキル基中のメチレン基及びＲ及びＲ’で表されるアリール基とナフトラクタム構造との結合は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯＯ−で中断されていてもよく、上記メチレン基中の連続したメチレン基は、−Ｃ＝Ｃ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表してもよい。）
    Figure 2012132936
     （式中、環Ａ5、Ａ6、Ａ7及びＡ8は、それぞれ独立に、ベンゼン環、シクロヘキサン環、シクロヘキセン環、ナフタレン環、デカヒドロナフタレン環又はテトラヒドロナフタレン環を表し、
    Ｓ3は、炭素原子数１〜８のアルキレン基を表し、Ｓ3で表されるアルキレン基はハロゲン原子で置換されていてもよく分岐を有してもよく−Ｏ−で中断されていてもよく、
    Ｚ6、Ｚ7、Ｚ8、Ｚ9及びＺ10は、それぞれ独立に、直接結合、−Ｌ2−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｌ2Ｏ−、−ＯＬ2−、−Ｌ2Ｏ−ＣＯ−、−Ｌ2ＣＯ−Ｏ−、−Ｌ2Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯＬ2−、−ＣＯ−ＯＬ2−、−Ｏ−ＣＯ−ＯＬ2−、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−又は−ＣＨ2＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ2−を表し、
    Ｌ2は、ハロゲン原子又はシアノ基で置換されていてもよく分岐を有していてもよい炭素原子数１〜８のアルキレン基を表し、Ｌ2で表されるアルキレン基は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−で中断されていてもよく、
    Ｙ5、Ｙ6、Ｙ7及びＹ8は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜６のアルキル基、ハロゲン原子又はシアノ基を表し、上記Ｙ5、Ｙ6、Ｙ7及びＹ8で表されるアルキル基の水素原子はハロゲン原子又はシアノ基で置換されていてもよく、上記Ｙ5、Ｙ6、Ｙ7及びＹ8におけるアルキル基のメチレン基は−Ｏ−又は−ＣＯ−で中断されていてもよく、
    ｍ、ｎ、ｐ及びｑは、それぞれ独立に、０〜８であり、
    ｓ、ｔ及びｕは、それぞれ独立に、０又は１であり、ｒは、１又は２であり、Ｇ3は、下記式（５）〜（１４）で表される群より選択される置換基を表す。）
    Figure 2012132936
     （式（５）中、Ｍ2は、水素原子、メチル基又はハロゲン原子を表し、式（６）中、Ｒ11は、水素原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表し、式（７）中、Ｒ12は、水素原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表し、式（８）中、Ｒ13は、水素原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表し、式（９）中、Ｒ14は、水素原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表し、式（１１）中、Ｚ11は、メチレン、−Ｏ−又は−ＣＯ−を表す。）
  7. 上記（Ｂ）成分である色材が、クマリン誘導体であることを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載の重合性液晶組成物。
  8. 上記クマリン誘導体が、下記一般式（VI）で表されるクマリン誘導体である請求項７に記載の重合性液晶組成物。
    Figure 2012132936
     （式中、Ｘ111は、窒素原子又はＣＲ116であり、Ｒ111〜Ｒ116は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルデヒド基、カルボキシル基、水酸基、−ＮＲＲ’、有機シリル基、置換されていてもよい炭素原子数１〜３０のアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数６〜３０のアリール基、置換されていてもよい炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数２〜３０の複素環基又は上記一般式（V）で表される置換基を表し、
    上記Ｒ111〜Ｒ116で表されるアルキル基及びアリールアルキル基中のメチレン基及び上記Ｒ111〜Ｒ116で表されるアリール基とクマリン構造との結合は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯＯ−で中断されていてもよく、上記メチレン基中の連続したメチレン基は、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表してもよく、
    上記Ｒ111〜Ｒ116のうち隣接するもの同士、或いはＲ111〜Ｒ116のうち何れか一つが−ＮＲＲ’である場合には、隣接するＲ111〜Ｒ116の何れかとＲ又はＲ’が、それぞれ一緒になって環を形成していてもよく、
    Ｒ及びＲ’は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよい炭素原子数１〜３０のアルキル基又は置換されていてもよい炭素原子数６〜３０のアリール基を表し、
    上記Ｒ及びＲ’で表されるアルキル基中のメチレン基及び上記Ｒ及びＲ’で表されるアリール基とナフトラクタム構造との結合は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯＯ−で中断されていてもよく、上記メチレン基中の連続したメチレン基は、−Ｃ＝Ｃ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表してもよい。）
  9. 上記（Ｂ）成分である色材が、ナイルレッド誘導体であることを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載の重合性液晶組成物。
  10. 上記ナイルレッド誘導体が、下記一般式（VII）で表されるナイルレッド誘導体である請求項９に記載の重合性液晶組成物。
    Figure 2012132936
     （式中、Ｒ201〜Ｒ206、Ｒ209及びＲ210は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルデヒド基、カルボキシル基、水酸基、−ＮＲＲ’、有機シリル基、置換されていてもよい炭素原子数１〜３０のアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数６〜３０のアリール基、置換されていてもよい炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数２〜３０の複素環基又は上記一般式（V）で表される置換基を表し、
    上記Ｒ201〜Ｒ206、Ｒ209及びＲ210で表されるアルキル基及びアリールアルキル基中のメチレン基及び上記Ｒ201〜Ｒ206、Ｒ209及びＲ210で表されるアリール基とナイルレッド構造との結合は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯＯ−で中断されていてもよく、上記メチレン基中の連続したメチレン基は、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表してもよく、
    上記Ｒ201〜Ｒ206のうち隣接するもの同士、或いはＲ201〜Ｒ206のうち何れか一つが−ＮＲＲ’である場合には、隣接するＲ201〜Ｒ206の何れかとＲ又はＲ’が、それぞれ一緒になって環を形成していてもよく、
    Ｒ207及びＲ208は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜１０のアルキル基を表し、
    Ｒ及びＲ’は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよい炭素原子数１〜３０のアルキル基又は置換されていてもよい炭素原子数６〜３０のアリール基を表し、
    上記Ｒ及びＲ’で表されるアルキル基中のメチレン基及び上記Ｒ及びＲ’で表されるアリール基とナフトラクタム構造との結合は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯＯ−で中断されていてもよく、上記メチレン基中の連続したメチレン基は、−Ｃ＝Ｃ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表してもよい。）
  11. 上記（Ｂ）成分である色材が、アントラセン誘導体であることを特徴とする請求項１〜４の何れかに記載の重合性液晶組成物。
  12. 上記アントラセン誘導体が、下記一般式（VIII）で表されるアントラセン誘導体である請求項１１に記載の重合性液晶組成物。
    Figure 2012132936
     （式中、Ｒ301〜Ｒ310は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルデヒド基、カルボキシル基、水酸基、−ＮＲＲ’、有機シリル基、置換されていてもよい炭素原子数１〜３０のアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数６〜３０のアリール基、置換されていてもよい炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数２〜３０の複素環基、上記一般式（V）で表される置換基又は下記一般式（IX）で表される置換基を表し、Ｒ301〜Ｒ310のうち少なくとも一つは下記一般式（IX）で表される置換基であり、
    上記Ｒ301〜Ｒ310で表されるアルキル基及びアリールアルキル基中のメチレン基及び上記Ｒ301〜Ｒ310で表されるアリール基とアントラセン構造との結合は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯＯ−で中断されていてもよく、上記メチレン基中の連続したメチレン基は、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表してもよく、
    上記Ｒ301〜Ｒ310のうち隣接するもの同士、或いはＲ301〜Ｒ310のうち何れか一つが−ＮＲＲ’である場合には、隣接するＲ301〜Ｒ310の何れかとＲ又はＲ’が、それぞれ一緒になって環を形成していてもよく、
    Ｒ及びＲ’は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよい炭素原子数１〜３０のアルキル基又は置換されていてもよい炭素原子数６〜３０のアリール基を表し、
    上記Ｒ及びＲ’で表されるアルキル基中のメチレン基及び上記Ｒ及びＲ’で表されるアリール基とナフトラクタム構造との結合は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯＯ−で中断されていてもよく、上記メチレン基中の連続したメチレン基は、−Ｃ＝Ｃ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表してもよい。）
    Figure 2012132936
     （式中、Ｚ301は、単結合、炭素原子数１〜４のアルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表し、
    Ｒ311〜Ｒ315は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルデヒド基、カルボキシル基、水酸基、−ＮＲＲ’、有機シリル基、置換されていてもよい炭素原子数１〜３０のアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数６〜３０のアリール基、置換されていてもよい炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数２〜３０の複素環基又は上記一般式（Ｖ）で表される置換基を表し、
    Ｒ’及びＲ’は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよい炭素原子数１〜３
    ０のアルキル基又は置換されていてもよい炭素原子数６〜３０のアリール基を表す。）
  13. 請求項１〜１２の何れか１項に記載の重合性液晶組成物からなる偏光発光性塗料。
  14. 支持体に請求項１３に記載の偏光発光性塗料を塗布することにより得られる、偏光発光を示す積層物。
  15. 請求項１〜１２の何れか１項に記載の重合性液晶組成物を光重合して得られる重合物を含有する、偏光発光を示す積層物。
  16. 請求項１４又は１５に記載の積層物を用いた偏光素子。
  17. 下記一般式（IV'）で表されるナフトラクタム誘導体。
    Figure 2012132936
     （式中、Ｘ1'は酸素原子又は硫黄原子を表し、
    Ｒ5'〜Ｒ10'及びＤ1'は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルデヒド基、カルボキシル基、水酸基、−ＮＲ''Ｒ'''、有機シリル基、置換されていてもよい炭素原子数１〜３０のアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数６〜３０のアリール基、置換されていてもよい炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基又は下記一般式（V'）で表される置換基を表し、Ｒ5'〜Ｒ10'及びＤ1'で表されるアルキル基及びアリールアルキル基中のメチレン基及びＲ5'〜Ｒ10'及びＤ1'で表されるアリール基とナフトラクタム構造との結合は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯＯ−で中断されてもよく、上記メチレン基中の連続したメチレン基は、−Ｃ＝Ｃ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表してもよく、
    Ｒ''及びＲ'''は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよい炭素原子数１〜３０のアルキル基又は置換されていてもよい炭素原子数６〜３０のアリール基を表し、Ｒ''及びＲ'''で表されるアルキル基中のメチレン基及びＲ''及びＲ'''で表されるアリール基とナフトラクタム構造との結合は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯＯ−で中断されていてもよく、上記メチレン基中の連続したメチレン基は、−Ｃ＝Ｃ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表してもよい。
    但し、Ｒ5'〜Ｒ10'のうち少なくとも１つは下記一般式（V'）で表される置換基を表わす。）
    Figure 2012132936
     （式中、環Ａ5'、Ａ6'、Ａ7'及びＡ8'は、それぞれ独立に、ベンゼン環、シクロヘキサン環、シクロヘキセン環、ナフタレン環、デカヒドロナフタレン環又はテトラヒドロナフタレン環を表し、
    Ｓ3'は、炭素原子数１〜８のアルキレン基を表し、Ｓ3'で表されるアルキレン基はハロゲン原子で置換されていてもよく分岐を有していてもよく、Ｓ3'で表されるアルキレン基のメチレン基は−Ｏ−で中断されていてもよく、
    Ｚ6'、Ｚ7'、Ｚ8'、Ｚ9'及びＺ10'は、それぞれ独立に、直接結合、−Ｌ2'−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｌ2'Ｏ−、−ＯＬ2'−、−Ｌ2'Ｏ−ＣＯ−、−Ｌ2'ＣＯ−Ｏ−、−Ｌ2'Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯＬ2'−、−ＣＯ−ＯＬ2'−、−Ｏ−ＣＯ−ＯＬ2'−、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−又は−ＣＨ2＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ2−を表し、
    Ｌ2'は、ハロゲン原子又はシアノ基で置換されていてもよく分岐を有していてもよい炭素原子数１〜８のアルキレン基を表し、Ｌ2'で表されるアルキレン基のメチレン基は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−で中断されてもよく、
    Ｙ5'、Ｙ6'、Ｙ7'及びＹ8'は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜６のアルキル基、ハロゲン原子又はシアノ基を表し、Ｙ5'、Ｙ6'、Ｙ7'及びＹ8'で表されるアルキル基の水素原子はハロゲン原子又はシアノ基で置換されてもよく、Ｙ5'、Ｙ6'、Ｙ7'及びＹ8'で表されるアルキル基のメチレン基は−Ｏ−又は−ＣＯ−で中断されてもよく、
    ｍ'、ｎ'、ｐ'及びｑ'は、それぞれ独立に、０〜８であり、
    ｓ'、ｔ'及びｕ'は、それぞれ独立に、０又は１であり、
    ｒ'は、１又は２であり、
    Ｇ3'は、下記式（５'）〜（１４'）の何れかで表される置換基を表す。）
    Figure 2012132936
     （式（５’）中、Ｍ2’は、水素原子、メチル基又はハロゲン原子を表し、式（６’）中、Ｒ11’は、水素原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表し、式（７’）中、Ｒ12’は、水素原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表し、式（８’）中、Ｒ13’は、水素原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表し、式（９’）中、Ｒ14’は、水素原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表し、式（１１’）中、Ｚ11’は、メチレン、酸素原子又は−ＣＯ−を表す。）
  18. 下記一般式（VI’）で表されるクマリン誘導体。
    Figure 2012132936
     （式中、Ｘ111'は、窒素原子又はＣＲ116'であり、Ｒ111'〜Ｒ116'は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルデヒド基、カルボキシル基、水酸基、−ＮＲ''Ｒ'''、有機シリル基、置換されていてもよい炭素原子数１〜３０のアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数６〜３０のアリール基、置換されていてもよい炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数２〜３０の複素環基又は上記一般式（V’）で表される置換基を表し、Ｒ111'〜Ｒ116'で表されるアルキル基及びアリールアルキル基中のメチレン基及びＲ111'〜Ｒ116'で表されるアリール基とクマリン構造との結合は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯＯ−で中断されていてもよく、上記メチレン基中の連続したメチレン基は、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表しても良く、
    Ｒ111'〜Ｒ116'のうち隣接するもの同士、或いはＲ111'〜Ｒ116'のうち何れか一つが−ＮＲ''Ｒ'''である場合には、隣接するＲ111'〜Ｒ116'の何れかとＲ''又はＲ'''が、それぞれ一緒になって環を形成していてもよく、
    Ｒ''及びＲ'''は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよい炭素原子数１〜３０のアルキル基又は置換されていてもよい炭素原子数６〜３０のアリール基を表し、Ｒ''及びＲ'''で表されるアルキル基中のメチレン基及びＲ''及びＲ'''で表されるアリール基とナフトラクタム構造との結合は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯＯ−で中断されていてもよく、上記メチレン基中の連続したメチレン基は、−Ｃ＝Ｃ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表してもよい。
    但し、Ｒ111'〜Ｒ116'のうち少なくとも１つは下記一般式（V'）で表される置換基を表わす。）
    Figure 2012132936
     （式中、環Ａ5'、Ａ6'、Ａ7'及びＡ8'は、それぞれ独立に、ベンゼン環、シクロヘキサン環、シクロヘキセン環、ナフタレン環、デカヒドロナフタレン環又はテトラヒドロナフタレン環を表し、
    Ｓ3'は、炭素原子数１〜８のアルキレン基を表し、Ｓ3'で表されるアルキレン基はハロゲン原子で置換されていてもよく分岐を有していてもよく、Ｓ3'で表されるアルキレン基のメチレン基は−Ｏ−で中断されていてもよく、
    Ｚ6'、Ｚ7'、Ｚ8'、Ｚ9'及びＺ10'は、それぞれ独立に、直接結合、−Ｌ2'−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｌ2'Ｏ−、−ＯＬ2'−、−Ｌ2'Ｏ−ＣＯ−、−Ｌ2'ＣＯ−Ｏ−、−Ｌ2'Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯＬ2'−、−ＣＯ−ＯＬ2'−、−Ｏ−ＣＯ−ＯＬ2'−、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−又は−ＣＨ2＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ2−を表し、
    Ｌ2'は、ハロゲン原子又はシアノ基で置換されていてもよく分岐を有していてもよい炭素原子数１〜８のアルキレン基を表し、Ｌ2'で表されるアルキレン基のメチレン基は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−で中断されてもよく、
    Ｙ5'、Ｙ6'、Ｙ7'及びＹ8'は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜６のアルキル基、ハロゲン原子又はシアノ基を表し、Ｙ5'、Ｙ6'、Ｙ7'及びＹ8'で表されるアルキル基の水素原子はハロゲン原子又はシアノ基で置換されてもよく、Ｙ5'、Ｙ6'、Ｙ7'及びＹ8'で表されるアルキル基のメチレン基は−Ｏ−又は−ＣＯ−で中断されてもよく、
    ｍ'、ｎ'、ｐ'及びｑ'は、それぞれ独立に、０〜８であり、
    ｓ'、ｔ'及びｕ'は、それぞれ独立に、０又は１であり、
    ｒ'は、１又は２であり、
    Ｇ3'は、下記式（５'）〜（１４'）の何れかで表される置換基を表す。）
    Figure 2012132936
     （式（５’）中、Ｍ2’は、水素原子、メチル基又はハロゲン原子を表し、式（６’）中、Ｒ11’は、水素原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表し、式（７’）中、Ｒ12’は、水素原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表し、式（８’）中、Ｒ13’は、水素原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表し、式（９’）中、Ｒ14’は、水素原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表し、式（１１’）中、Ｚ11’は、メチレン、酸素原子又は−ＣＯ−を表す。）
  19. 下記一般式（VII’）で表されるナイルレッド誘導体。
    Figure 2012132936
     （式中、Ｒ201'〜Ｒ206'、Ｒ209'及びＲ210'は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルデヒド基、カルボキシル基、水酸基、−ＮＲ''Ｒ'''、有機シリル基、置換されていてもよい炭素原子数１〜３０のアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数６〜３０のアリール基、置換されていてもよい炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数２〜３０の複素環基又は上記一般式（V’）で表される置換基を表し、Ｒ201'〜Ｒ206'、Ｒ209'及びＲ210'で表されるアルキル基及びアリールアルキル基中のメチレン基及びＲ201'〜Ｒ206'、Ｒ209'及びＲ210'で表されるアリール基とナイルレッド構造との結合は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯＯ−で中断されていてもよく、上記メチレン基中の連続したメチレン基は、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表してもよく、
    Ｒ201'〜Ｒ206'のうち隣接するもの同士、或いはＲ201'〜Ｒ206'のうち何れか一つが−ＮＲ''Ｒ'''である場合には、隣接するＲ201'〜Ｒ206'の何れかとＲ''又はＲ'''が、それぞれ一緒になって環を形成していてもよく、
    Ｒ207'及びＲ208'は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜１０のアルキル基を表し、
    Ｒ''及びＲ'''は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよい炭素原子数１〜３０のアルキル基又は置換されていてもよい炭素原子数６〜３０のアリール基を表し、Ｒ''及びＲ'''で表されるアルキル基中のメチレン基及びＲ''及びＲ'''で表されるアリール基とナフトラクタム構造との結合は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯＯ−で中断されていてもよく、上記メチレン基中の連続したメチレン基は、−Ｃ＝Ｃ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表してもよい。
    但し、Ｒ201'〜Ｒ206'、Ｒ209'及びＲ210'のうち少なくとも１つは下記一般式（Ｖ’）で表される置換基を表わす。）
    Figure 2012132936
     （式中、環Ａ5'、Ａ6'、Ａ7'及びＡ8'は、それぞれ独立に、ベンゼン環、シクロヘキサン環、シクロヘキセン環、ナフタレン環、デカヒドロナフタレン環又はテトラヒドロナフタレン環を表し、
    Ｓ3'は、炭素原子数１〜８のアルキレン基を表し、Ｓ3'で表されるアルキレン基はハロゲン原子で置換されていてもよく分岐を有していてもよく、Ｓ3'で表されるアルキレン基のメチレン基は−Ｏ−で中断されていてもよく、
    Ｚ6'、Ｚ7'、Ｚ8'、Ｚ9'及びＺ10'は、それぞれ独立に、直接結合、−Ｌ2'−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｌ2'Ｏ−、−ＯＬ2'−、−Ｌ2'Ｏ−ＣＯ−、−Ｌ2'ＣＯ−Ｏ−、−Ｌ2'Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯＬ2'−、−ＣＯ−ＯＬ2'−、−Ｏ−ＣＯ−ＯＬ2'−、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−又は−ＣＨ2＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ2−を表し、
    Ｌ2'は、ハロゲン原子又はシアノ基で置換されていてもよく分岐を有していてもよい炭素原子数１〜８のアルキレン基を表し、Ｌ2'で表されるアルキレン基のメチレン基は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−で中断されてもよく、
    Ｙ5'、Ｙ6'、Ｙ7'及びＹ8'は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜６のアルキル基、ハロゲン原子又はシアノ基を表し、Ｙ5'、Ｙ6'、Ｙ7'及びＹ8'で表されるアルキル基の水素原子はハロゲン原子又はシアノ基で置換されてもよく、Ｙ5'、Ｙ6'、Ｙ7'及びＹ8'で表されるアルキル基のメチレン基は−Ｏ−又は−ＣＯ−で中断されてもよく、
    ｍ'、ｎ'、ｐ'及びｑ'は、それぞれ独立に、０〜８であり、
    ｓ'、ｔ'及びｕ'は、それぞれ独立に、０又は１であり、
    ｒ'は、１又は２であり、
    Ｇ3'は、下記式（５'）〜（１４'）の何れかで表される置換基を表す。）
    Figure 2012132936
     （式（５’）中、Ｍ2’は、水素原子、メチル基又はハロゲン原子を表し、式（６’）中、Ｒ11’は、水素原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表し、式（７’）中、Ｒ12’は、水素原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表し、式（８’）中、Ｒ13’は、水素原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表し、式（９’）中、Ｒ14’は、水素原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表し、式（１１’）中、Ｚ11’は、メチレン、酸素原子又は−ＣＯ−を表す。）
  20. 下記一般式（VIII’）で表されるアントラセン誘導体。
    Figure 2012132936
     （式中、Ｒ301'〜Ｒ310'は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルデヒド基、カルボキシル基、水酸基、−ＮＲ''Ｒ'''、有機シリル基、置換されていてもよい炭素原子数１〜３０のアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数６〜３０のアリール基、置換されていてもよい炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数２〜３０の複素環基、上記一般式（V’）で表される置換基又は下記一般式（IX’）で表される置換基を表し、Ｒ301'〜Ｒ310'のうち少なくとも一つは下記式（IX’）で表される置換基であり、Ｒ301'〜Ｒ310'で表されるアルキル基及びアリールアルキル基中のメチレン基及びＲ301'〜Ｒ310'で表されるアリール基とアントラセン構造との結合は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯＯ−で中断されていてもよく、上記メチレン基中の連続したメチレン基は、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表してもよく、
    Ｒ301'〜Ｒ310'のうち隣接するもの同士、或いはＲ301'〜Ｒ310'のうち何れか一つが−ＮＲ''Ｒ'''である場合には、隣接するＲ301'〜Ｒ310'の何れかとＲ''又はＲ'''が、それぞれ一緒になって環を形成していてもよく、
    Ｒ''及びＲ'''は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよい炭素原子数１〜３０のアルキル基又は置換されていてもよい炭素原子数６〜３０のアリール基を表し、Ｒ''及びＲ'''で表されるアルキル基中のメチレン基及び上記Ｒ''及びＲ'''で表されるアリール基とナフトラクタム構造との結合は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯＯ−で中断されていてもよく、上記メチレン基中の連続したメチレン基は、−Ｃ＝Ｃ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表してもよい。
    但し、Ｒ301'〜Ｒ310'のうち少なくとも１つは下記一般式（V'）で表される置換基を表わす。）
    Figure 2012132936
     （式中、環Ａ5'、Ａ6'、Ａ7'及びＡ8'は、それぞれ独立に、ベンゼン環、シクロヘキサン環、シクロヘキセン環、ナフタレン環、デカヒドロナフタレン環又はテトラヒドロナフタレン環を表し、
    Ｓ3'は、炭素原子数１〜８のアルキレン基を表し、Ｓ3'で表されるアルキレン基はハロゲン原子で置換されていてもよく分岐を有していてもよく、Ｓ3'で表されるアルキレン基のメチレン基は−Ｏ−で中断されていてもよく、
    Ｚ6'、Ｚ7'、Ｚ8'、Ｚ9'及びＺ10'は、それぞれ独立に、直接結合、−Ｌ2'−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｌ2'Ｏ−、−ＯＬ2'−、−Ｌ2'Ｏ−ＣＯ−、−Ｌ2'ＣＯ−Ｏ−、−Ｌ2'Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯＬ2'−、−ＣＯ−ＯＬ2'−、−Ｏ−ＣＯ−ＯＬ2'−、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−又は−ＣＨ2＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ2−を表し、
    Ｌ2'は、ハロゲン原子又はシアノ基で置換されていてもよく分岐を有していてもよい炭素原子数１〜８のアルキレン基を表し、Ｌ2'で表されるアルキレン基のメチレン基は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−で中断されていてもよく、
    Ｙ5'、Ｙ6'、Ｙ7'及びＹ8'は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜６のアルキル基、ハロゲン原子又はシアノ基を表し、Ｙ5'、Ｙ6'、Ｙ7'及びＹ8'で表されるアルキル基の水素原子はハロゲン原子又はシアノ基で置換されていてもよく、Ｙ5'、Ｙ6'、Ｙ7'及びＹ8'で表されるアルキル基のメチレン基は−Ｏ−又は−ＣＯ−で中断されていてもよく、
    ｍ'、ｎ'、ｐ'及びｑ'は、それぞれ独立に、０〜８であり、
    ｓ'、ｔ'及びｕ'は、それぞれ独立に、０又は１であり、
    ｒ'は、１又は２であり、
    Ｇ3'は、下記式（５'）〜（１４'）の何れかで表される置換基を表す。）
    Figure 2012132936
     （式（５’）中、Ｍ2’は、水素原子、メチル基又はハロゲン原子を表し、式（６’）中、Ｒ11’は、水素原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表し、式（７’）中、Ｒ12’は、水素原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表し、式（８’）中、Ｒ13’は、水素原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表し、式（９’）中、Ｒ14’は、水素原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表し、式（１１’）中、Ｚ11’は、メチレン、酸素原子又は−ＣＯ−を表す。）
    Figure 2012132936
     （式中、Ｚ301'は、単結合、炭素原子数１〜４のアルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表し、
    Ｒ311'〜Ｒ315'は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルデヒド基、カルボキシル基、水酸基、−ＮＲ''Ｒ'''、有機シリル基、置換されていてもよい炭素原子数１〜３０のアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数６〜３０のアリール基、置換されていてもよい炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数２〜３０の複素環基又は上記一般式（V'）で表される置換基を表し、
    Ｒ''及びＲ'''は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよい炭素原子数１〜３０のアルキル基又は置換されていてもよい炭素原子数６〜３０のアリール基を表す。）
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