JPWO2012050138A1 - ポリフェニレンエーテル粉体及びポリフェニレンエーテル樹脂組成物 - Google Patents
ポリフェニレンエーテル粉体及びポリフェニレンエーテル樹脂組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JPWO2012050138A1 JPWO2012050138A1 JP2012538702A JP2012538702A JPWO2012050138A1 JP WO2012050138 A1 JPWO2012050138 A1 JP WO2012050138A1 JP 2012538702 A JP2012538702 A JP 2012538702A JP 2012538702 A JP2012538702 A JP 2012538702A JP WO2012050138 A1 JPWO2012050138 A1 JP WO2012050138A1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyphenylene ether
- mass
- powder
- molecular weight
- solvent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/34—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives
- C08G65/38—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/34—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives
- C08G65/38—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols
- C08G65/44—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols by oxidation of phenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/34—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives
- C08G65/46—Post-polymerisation treatment, e.g. recovery, purification, drying
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/12—Powdering or granulating
- C08J3/14—Powdering or granulating by precipitation from solutions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
- C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/24—Acids; Salts thereof
- C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/346—Clay
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/36—Silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/01—Hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/02—Fibres or whiskers
- C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
- C08K7/14—Glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
- C08L71/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
- C08L71/12—Polyphenylene oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2371/00—Characterised by the use of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2371/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
- C08J2371/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
- C08J2371/12—Polyphenylene oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/04—Carbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/04—Carbon
- C08K3/041—Carbon nanotubes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
Description
しかしながら、ゆるみ見かけ比重が低いポリフェニレンエーテル粉体は、溶剤への溶解時等の容器への注入時に、ゆるめ見かけ比重が低いために、効率よく投入することが困難という問題を有している。更に、ゆるめ見かけ比重が低いポリフェニレンエーテル粉体は、輸送時の運搬性など取扱性に劣るということは周知の事実である。
一方、ポリフェニレンエーテル粉体の溶剤溶解性は、その分子量分布にも大きく左右される。低分子量でありながら分子量分布の狭いことにより、物性面で優れた特性を有しながら、溶剤溶解性も高いポリフェニレンエーテル粉体への要求が高まっている。
例えば、溶剤への溶解時に速度斑や濃度斑が生じやすい傾向があるため、かかる不都合を回避する観点から、低分子量体でありながら分子量分布が狭いポリフェニレンエーテルが要求されるようになってきている。
更に本発明者は、上記した分子量分布の特徴とゆるめ見かけ比重を有するポリフェニレンエーテル粉体を得るためには、重合条件、精製条件及び析出条件を制御すること、粉砕すること、特に湿潤状態(ウエットケーキ状態)で粉砕することが重要なことを見出し、本発明を完成するに至った。
因みに、特許文献1〜3では本願の如く湿潤状態(ウエットケーキ)で粉砕していないため、嵩比重の低い粒子しか得ることができないものと推定される。
ゆるめ見かけ比重が0.40以上0.85以下であり、分子量50,000以上の成分を5〜20質量%の量で含み、かつ、分子量8,000以下の成分を12〜30質量%の量で含むポリフェニレンエーテル粉体。
[2]
還元粘度(ηsp/c)が0.20dl/g以上0.43dl/g以下である、[1]に記載のポリフェニレンエーテル粉体。
[3]
(a)[1]に記載のポリフェニレンエーテル粉体と、(b)ポリフェニレンエーテル粉体に対する良溶媒とを含む、ポリフェニレンエーテル樹脂組成物。
[4]
(b)良溶媒が、芳香族炭化水素、ハロゲン化炭化水素、ニトロ化合物、脂肪族炭化水素及びエーテルからなる群より選ばれる1種以上の溶媒である、[3]に記載のポリフェニレンエーテル樹脂組成物。
[5]
(a)ポリフェニレンエーテル粉体と(b)良溶媒との質量比((a)/(b))が、5/95〜60/40である、[3]又は[4]に記載のポリフェニレンエーテル樹脂組成物。
[6]
(a)[1]に記載のポリフェニレンエーテル粉体と、(d)フィラーとを含む、ポリフェニレンエーテル樹脂組成物。
[7]
(d)フィラーが、ガラス繊維、金属繊維、無機塩、ワラステナイト、カオリン、タルク、炭酸カルシウム、シリカ及び酸化チタンからなる群より選ばれる1種以上のフィラーである、[6]に記載のポリフェニレンエーテル樹脂組成物。
[8]
ポリフェニレンエーテルの良溶媒中、触媒の存在下で、酸素を導入しながらフェノール化合物を重合して、ポリフェニレンエーテルと良溶媒とを含む溶液(I)を得る工程1と、
前記工程1で得られた溶液(I)から、ポリフェニレンエーテルの濃度を25質量%以上45質量%以下に調整した溶液(II)を得る工程2と、
前記工程2で得られた溶液(II)をポリフェニレンエーテルの貧溶媒と混合して、ポリフェニレンエーテルを析出させてスラリーを得る工程3と、
前記工程3で得られたスラリーを固液分離し、該固液分離で得られた湿潤ポリフェニレンエーテルを粉砕する工程4とを含み、
前記工程1において、酸素の導入量がフェノール化合物1モル当たり20〜30NL であり、
前記工程3において、ポリフェニレンエーテルを析出させる際のスラリー中のポリフェニレンエーテル濃度が15質量%以上30質量%以下である、[1]又は[2]に記載のポリフェニレンエーテル粉体の製造方法。
[9]
前記工程3において、ポリフェニレンエーテルを析出させる際のスラリー温度を0℃以上70℃以下にする、[8]に記載のポリフェニレンエーテル粉体の製造方法。
本実施の形態のポリフェニレンエーテル粉体は、ゆるめ見かけ比重が0.40以上0.85以下であり、分子量50,000以上の成分を5〜20質量%の量で含み、かつ、分子量8,000以下の成分を12〜30質量%の量で含む。
本実施の形態に係るポリフェニレンエーテル(以下、単に「PPE」という場合がある。)粉体は、下記式(1)で表される繰返し単位構造からなるホモ重合体及び/又は共重合体の粉体であることが好ましい。
また、ポリフェニレンエーテル粉体のゆるめ見かけ比重が0.40以上であれば、ポリフェニレンエーテル粉体は、溶剤に溶解する際に所謂ダマ状になることがなく、溶剤中に均一に分散するため、短時間で溶剤に溶解することが可能であり、更にはポリフェニレンエーテル粉体を容器に詰め運搬する際の運搬効率、ポリフェニレンエーテル粉体を取り扱う際の計量性や取扱性に優れる。
本実施の形態のポリフェニレンエーテル粉体は、例えば、沈殿析出重合法又は溶液重合法の2種類の製造方法により製造できる。沈殿析出重合法とは、所定の分子量となったポリフェニレンエーテルが沈殿析出する重合形態である。沈殿析出重合法においては、ポリフェニレンエーテルの重合が進行するにつれて、溶媒組成などに応じて決まる分子量に達したものが析出し、それ以下の分子量のものは溶解した状態となる。溶媒としては、トルエン、キシレン及びエチルベンゼン等のポリフェニレンエーテルの良溶媒と、メタノール及びブタノール等の貧溶媒との混合溶媒が用いられる。析出したポリフェニレンエーテルは重合反応速度が遅くなるので、理論上、得られるポリフェニレンエーテルの分子量分布が狭くなっていく。さらに、重合途中でポリフェニレンエーテルが析出するため、系内の粘度は徐々に低下していくことから重合時のモノマー濃度(フェノール化合物濃度)を高くすることができる。また、析出したポリフェニレンエーテルをろ過することで容易に取り出すことができるので、極めて簡易な工程によりポリフェニレンエーテル粉体を得ることができる。
前記工程3で得られたスラリーを固液分離し、該固液分離で得られた湿潤ポリフェニレンエーテルを粉砕する工程4とを含み、前記工程1において、酸素の導入量がフェノール化合物1モル当たり20〜30NLであり、前記工程3において、ポリフェニレンエーテルを析出させる際のスラリー中のポリフェニレンエーテル濃度が15質量%以上30質量%以下であることが好ましい。また、本実施の形態のポリフェニレンエーテル粉体の製造方法は、前記工程3において、ポリフェニレンエーテルを析出させる際のスラリー温度を0℃以上70℃以下にすることがより好ましい。
前記濃縮度の調整方法としては、溶液(I)を良溶媒の沸点以上の温度に加熱して良溶媒を除去する方法や、溶液(I)にポリフェニレンエーテルを添加する方法などが挙げられる。中でも溶液(I)を良溶媒の沸点以上の温度に加熱して良溶媒を除去する方法が好ましい。
ポリフェニレンエーテルの濃縮度が45質量%以下の場合には、液粘性が高くなりにくく、安定した運転が可能になる。
前記工程1において、酸素の導入量はフェノール化合物1モル当たり20〜30NLであることが好ましい 。
前記工程1において導入する酸素としては、上述したとおり純酸素の他、酸素と窒素等の不活性ガスとを任意の割合で混合したもの、空気、更には空気と窒素、希ガス等の不活性ガスとを任意の割合で混合したもの等が使用できる。酸素と他のガスとの混合ガスの場合、上記酸素の導入量は、純酸素に換算した値とする。
所定の濃縮度まで濃縮したポリフェニレンエーテルと良溶媒とを含む溶液(II)を、メタノール等のポリフェニレンエーテルの貧溶媒と混合することによって粉体状のポリフェニレンエーテルが得られる。この際、ポリフェニレンエーテル析出時のスラリー中のポリフェニレンエーテル濃度下限は15質量%であることが好ましく、より好ましくは18質量%であり、更に好ましくは20質量%であり、特に好ましくは21質量%である。また、ポリフェニレンエーテル析出時のスラリー中のポリフェニレンエーテル濃度上限は30質量%であることが好ましく、より好ましくは25質量%であり、更に好ましくは24質量%であり、特に好ましくは23質量%である。
ポリフェニレンエーテル析出時のスラリー温度が0℃以上であると、溶液(II)とポリフェニレンエーテルの貧溶媒とが混合した瞬間に、ポリフェニレンエーテルが析出固化する現象が起こりにくいため、得られるポリフェニレンエーテル粉体は、粒子の形状が不定形になりにくく、ゆるめ見かけ比重が高くなる。また、ポリフェニレンエーテル析出時のスラリー温度が70℃以下であると、ポリマーが良溶媒で膨潤するのを抑止する傾向にあり、スラリーを固液分離後、固形部を乾燥する際、良溶媒がポリフェニレンエーテル粒子中から抜けることが起こりにくいため、乾燥後のポリフェニレンエーテル粉体は、ポーラスな状態となりにくく、ゆるめ見かけ比重が高くなる。
本実施の形態に係るポリフェニレンエーテル樹脂組成物(A)は、上述した(a)ポリフェニレンエーテル粉体と、(b)ポリフェニレンエーテル粉体に対する良溶媒とを含む。
これらのフィラーは、さらにシラン系カップリング剤、チタネート系カップリング剤、脂肪族カルボン酸、脂肪族金属塩等の表面処理剤で処理した物や、インターカレーション法によりアンモニウム塩等による有機化処理した物や、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂等の樹脂をバインダーとして処理した物でも構わない。
先ず、実施例及び比較例に適用した、物性及び特性等の測定方法を下記に示す。
測定装置として、昭和電工(株)製ゲルパーミエーションクロマトグラフィーSystem21を用い、標準ポリスチレンにより検量線を作成し、この検量線を利用して測定を行った。
標準ポリスチレンの分子量は、3650000、2170000、1090000、681000、204000、52000、30200、13800、3360、1300、550のものを用いた。
カラムは、昭和電工(株)製K−805Lを2本直列につないだものを使用した。
溶媒は、クロロホルムを使用し、溶媒の流量は1.0mL/min、カラムの温度は40℃として測定した。
測定用試料としては、ポリフェニレンエーテル粉体の1g/Lクロロホルム溶液を作製して用いた。
検出部のUVの波長は、標準ポリスチレンの場合は254nm、ポリフェニレンエーテルの場合は283nmとした。
パウダーテスター(ホソカワミクロン社製:パウダーテスタTYPE PT−E)により、その操作マニュアルに従って測定した。具体的には、以下の(2−1)〜(2−7)のとおり測定した。
(2−1)ケーシング前面の2個のピンに固定シュートをはめ、振動台に、バイブロシュート、スペースリング、フルイ(目開き710μm)、フルイオサエ、オサエバーの順で取り付け、各々をノブナットで固定した。
(2−2)矩形バットを固定シュートの真下に置き、テーブル・カップベースの凹みに、ゆるみ見かけ比重測定用カップ(以下、単に「カップ」とも記す。)を置いた。この際、カップと固定シュートとの中心をあわせた(カップ空重量は事前に秤量した)。
(2−3)スコップを用いて測定用の粉体を適当量フルイの上に静かに入れた。
(2−4)振動・タッピング切替スイッチをVIB.にセットした。タイマーは右側一杯にセットし、レオスタットの電圧が0になっていることを確認し、スタートボタンを押した。
(2−5)レオスタットの電圧を徐々に上げ粉体をカップに流出させた。カップに粉体が山盛りになるまでの時間が20〜30秒位になるように、レオスタットの電圧を調整した。カップに粉体が山盛りに充填されたらレオスタットの電圧を0にして振動を停止した。
(2−6)ブレードを垂直に立ててカップに山盛りに充填された粉体の側面をすり切って、カップ内の粉体の重量(粉体重量)を秤量した。
(2−7)カップの内容量は100ccなので、粉体重量÷100の計算でゆるみ見かけ比重を算出し、記録した。
5Lのポリプロピレン製広口瓶に、トルエンを2kg仕込み、ポリフェニレンエーテル粉体1kgを投入後、さらにトルエン2kg投入し、瓶の蓋を閉めた。その後、当該瓶を15回上下に振り撹拌した後、ダブルアクションラボシェイカー(アズワン製)に設置し撹拌を1時間行った。温度は50℃にした。1時間後目視にて溶剤への溶解性を確認し、ポリフェニレンエーテル粉体が、完全溶解している場合は○、少量残っている場合は△、多量に残っている場合を×とした。
ポリフェニレンエーテル粉体10gをトルエン40gに混合し、完全に溶解させた液を150mm×200mm×0.2mmのアルミ板に展開し、バーコーターにより均一に被覆した。当該被覆したアルミ板を、70℃に設定したホットプレートに載せ、トルエンの匂いが消えたのを確認し、室温に戻した。
ついで、ポリフェニレンエーテルの膜で被覆されたアルミ板の4隅をクランプで固定し、アルミ板から60cmの高さから、アルミ板の中心に向かって直径10mmのスチールボールを落下させた際、膜が割れる、或いはヒビが入ったものは×、割れやヒビが確認されなかったものは○とした。割れやヒビがない場合、被覆膜の機械的特性が高いことを示す。
ポリフェニレンエーテル粉体とフィラーとを含む組成物を用い、ISO527に準じて、成形品を作成し、23℃、50%RH条件で、引張り強さを評価した。その際、成形品を苛性ソーダ10質量%水溶液に100hr浸漬し、浸漬前後での引張り強さの保持率を評価した。
重合槽底部に酸素含有ガス導入の為のスパージャー、撹拌タービン翼及びバッフルを備え、重合槽上部のベントガスラインに還流冷却器を備えた40リットルのジャケット付き重合槽に、0.5L/分の流量で窒素ガスを吹き込みながら、表1に示す量の酸化第二銅、47質量%臭化水素水溶液、ジ−t−ブチルエチレンジアミン、ジ−n−ブチルアミン、ブチルジメチルアミン、トルエン、及び2,6−ジメチルフェノールを入れ、均一溶液となり、かつ重合槽の内温が25℃になるまで撹拌した。
次に、表1に示した速度及び通気時間で乾燥空気をスパージャーより重合槽へ導入し、重合混合物を得た。実施例2〜4では、表1に示した速度で乾燥空気をスパージャーより重合槽へ導入したと同時に、プランジャーポンプにより表1に示すトルエン、2,6−ジメチルフェノール、及びブチルジメチルアミンからなる溶液を表1に示す追添時間をかけて重合槽に添加した。
なお、重合終結時の内温が40℃になるようコントロールした。重合終結時の重合混合物は溶液状態であった。
乾燥空気の通気を停止し、重合混合物にエチレンジアミン四酢酸4ナトリウム塩(同仁化学研究所製試薬)の2.5質量%水溶液を10kg添加した。70℃で150分間、重合混合物を撹拌し、その後20分静置し、液−液分離により有機相と水相とを分離した。該有機相は、ポリフェニレンエーテルとトルエン(沸点:110.6℃)とを含んでいた。
得られた有機相を120℃に加熱し、有機相中のポリフェニレンエーテル(PPE)濃度が36質量%になるまでトルエン蒸気を系外へ抜出した。
得られた有機相を室温まで冷却した後、メタノールを加えてポリフェニレンエーテルが析出したスラリーを作成した。その際、スラリー温度は55℃であり、スラリー中のポリフェニレンエーテル(PPE)濃度は21質量%であった。その後、前記スラリーを、バスケットセントル(タナベウィルテック製0−15型)を用い濾過した。濾過後、過剰のメタノールをバスケットセントル内に加え、再度濾過し、湿潤ポリフェニレンエーテルを得た。
ついで、湿潤ポリフェニレンエーテルを、10mmの丸穴メッシュをセットしたフェザミル(ホソカワミクロン社製FM−1S)に投入し粉砕後、150℃、1mmHgで1.5時間保持し、乾燥状態のポリフェニレンエーテル粉体を得た。得られたポリフェニレンエーテル粉体について上述した方法により各測定を行った。結果を表1に併せて示す。
湿潤ポリフェニレンエーテルを粉砕する際のフェザミル(ホソカワミクロン社製FM−1S)にセットする丸穴メッシュを、8mmの丸穴メッシュとした以外は、実施例1と同様に乾燥状態のポリフェニレンエーテル粉体を得た。得られたポリフェニレンエーテル粉体について上述した方法により各測定を行った。結果を表1に併せて示す。
湿潤ポリフェニレンエーテルを粉砕する際のフェザミル(ホソカワミクロン社製FM−1S)にセットする丸穴メッシュを、11mmの丸穴メッシュとした以外は、実施例1と同様に乾燥状態のポリフェニレンエーテル粉体を得た。得られたポリフェニレンエーテル粉体について上述した方法により各測定を行った。結果を表1に併せて示す。
重合槽底部に酸素含有ガス導入の為のスパージャー、撹拌タービン翼及びバッフルを備え、重合槽上部のベントガスラインに還流冷却器を備えた40リットルのジャケット付き重合槽に、0.5L/分の流量で窒素ガスを吹き込みながら、表2及び3に示す量の酸化第二銅、47質量%臭化水素水溶液、ジ−t−ブチルエチレンジアミン、ジ−n−ブチルアミン、ブチルジメチルアミン、トルエン、及び2,6−ジメチルフェノールを入れ、均一溶液となり、かつ重合槽の内温が25℃になるまで撹拌した。
次に、表2及び3に示した速度で乾燥空気をスパージャーより重合槽へ導入したと同時に、プランジャーポンプにより表2及び3に示すトルエン、2,6−ジメチルフェノール、及びブチルジメチルアミンからなる溶液を表2及び3に示す追添時間をかけて重合槽に添加した。乾燥空気を表2及び3に示した時間通気し、重合混合物を得た。なお、重合終結時の内温が40℃になるようコントロールした。重合終結時の重合混合物は溶液状態であった。
乾燥空気の通気を停止し、重合混合物にエチレンジアミン四酢酸4ナトリウム塩(同仁化学研究所製試薬)の2.5質量%水溶液を10kg添加した。70℃で150分間、重合混合物を撹拌し、その後20分静置し、液−液分離により有機相と水相とを分離した。
該有機相は、ポリフェニレンエーテルとトルエン(沸点:110.6℃)とを含んでいた。
得られた有機相を120℃に加熱し、有機相中のポリフェニレンエーテル(PPE)濃度が表2及び3に示す値になるまでトルエン蒸気を系外へ抜出し、濃縮した。
更に、濃縮した有機相にメタノールを加えてポリフェニレンエーテルが析出したスラリーを作成した。この際、スラリー温度が55℃になるようにコントロールした。スラリー中のポリフェニレンエーテル濃度(PPE濃度)を表2及び3に示した。
その後、前記スラリーを、バスケットセントル(タナベウィルテック製0−15型)を用い濾過した。濾過後、過剰のメタノールをバスケットセントル内に加え、再度濾過し、湿潤ポリフェニレンエーテルを得た。
ついで、湿潤ポリフェニレンエーテルを、10mmの丸穴メッシュをセットしたフェザーミル(ホソカワミクロン社製FM−1S)に投入し粉砕後、150℃、1mmHgで1.5時間保持し、乾燥状態のポリフェニレンエーテル粉体を得た。得られたポリフェニレンエーテル粉体について上述した方法により各測定を行った。結果を表2及び3に併せて示す。
ポリフェニレンエーテルが析出したスラリーを作成するまでは実施例1と同様に行った。その後、作成したスラリーをガラスフィルターにより濾過した。濾過後、再度過剰のメタノールに分散させ濾過を行い、湿潤ポリフェニレンエーテルを得た。湿潤ポリフェニレンエーテルを150℃、1mmHgで1.5時間保持し、乾燥状態のポリフェニレンエーテル粉体を得た。得られたポリフェニレンエーテル粉体について上述した方法により各測定を行った。結果を表4に示す。得られたポリフェニレンエーテル粉体は、ゆるめ見かけ比重が低かったため、溶剤溶解性試験を行う際、容器からあふれないようにゆっくりと投入せざるを得なかった。
重合槽底部に酸素含有ガス導入の為のスパージャー、撹拌タービン翼及びバッフルを備え、重合槽上部のベントガスラインに還流冷却器を備えた40リットルのジャケット付き重合槽に、0.5L/分の流量で窒素ガスを吹き込みながら、表4に示す量の酸化第二銅、47質量%臭化水素水溶液、ジ−t−ブチルエチレンジアミン、ジ−n−ブチルアミン、ブチルジメチルアミン、トルエン、及び2,6−ジメチルフェノールを入れ、均一溶液となり、かつ重合槽の内温が25℃になるまで撹拌した。
次に、表4に示した速度で乾燥空気をスパージャーより重合槽へ導入したと同時に、プランジャーポンプにより表4に示すトルエン、2,6−ジメチルフェノール、及びブチルジメチルアミンからなる溶液を表4に示す追添時間をかけて重合槽に添加した。乾燥空気を表4に示した時間通気し、重合混合物を得た。なお、重合終結時の内温が40℃になるようコントロールした。重合終結時の重合混合物は溶液状態であった。
乾燥空気の通気を停止し、重合混合物にエチレンジアミン四酢酸4ナトリウム塩(同仁化学研究所製試薬)の2.5質量%水溶液を10kg添加した。70℃で150分間、重合混合物を撹拌し、その後20分静置し、液−液分離により有機相と水相とを分離した。
該有機相は、ポリフェニレンエーテルとトルエン(沸点:110.6℃)とを含んでいた。
得られた有機相中を120℃に加熱し、有機相中のポリフェニレンエーテル(PPE)濃度が36質量%の濃縮度になるまでトルエン蒸気を系外へ抜出した。
得られた有機相を室温まで冷却した後、メタノールを加えてポリフェニレンエーテルが析出したスラリーを作成した。その際、スラリー温度は55℃であり、スラリー中のポリフェニレンエーテル(PPE)濃度は21質量%であった。
その後、前記スラリーを、バスケットセントル(タナベウィルテック製0−15型)を用い濾過した。濾過後、過剰のメタノールをバスケットセントル内に加え、再度濾過し、湿潤ポリフェニレンエーテルを得た。
ついで、湿潤ポリフェニレンエーテルを、10mmの丸穴メッシュをセットしたフェザーミル(ホソカワミクロン社製FM−1S)に投入し粉砕後、150℃、1mmHgで1.5時間保持し、乾燥状態のポリフェニレンエーテル粉体を得た。得られたポリフェニレンエーテル粉体について上述した方法により各測定を行った。結果を表4に併せて示す。
重合槽底部に酸素含有ガス導入用のスパージャー、撹拌タービン翼及びバッフルを備え、重合槽上部のベントガスラインに還流冷却器を備え、重合槽側面に第二重合槽へのオーバーフローラインを備えた1.6リットルのジャケット付き第一重合槽に、500mL/分の流量で窒素ガスを吹き込みながら、0.239gの塩化第二銅2水和物、1.122gの35質量%塩酸、3.531gのジ−n−ブチルアミン、18.154gのN,N,N’,N’−テトラメチルプロパンジアミン、445.1gのキシレン、170.8gのn−ブタノール、及び509.5gのメタノールを入れた。
同様に、重合槽底部に酸素含有ガス導入用のスパージャー、撹拌タービン翼及びバッフルを備え、重合槽上部のベントガスラインに還流冷却器を備え、重合槽側面に洗浄槽へのオーバーフローラインを備えた4.0リットルのジャケット付き第二重合槽に、1000mL/分の流量で窒素ガスを吹き込みながら、1007.8gのキシレン、578.4gのn−ブタノール、及び309.5gのメタノールを入れた。
また、プランジャーポンプにより第一重合槽に送液できるライン、撹拌タービン翼及び槽上部のベントガスラインに還流冷却器を備えた6.0リットルの第一原料タンクに、窒素ガス流入口から500mL/分の流量で窒素ガスを吹き込みながら、0.642gの塩化第二銅2水和物、2.827gの35質量%塩酸、9.247のジ−n−ブチルアミン、24.519gのN,N,N’,N’−テトラメチルプロパンジアミン、1206.5gのキシレン、854.5gのn−ブタノール、962.2gのメタノール、及び920.0gの2,6−ジメチルフェノールを入れ、撹拌して液を混合して、重合溶液を得た。なお、第一原料タンク中の仕込み液は、重合槽に供給すると減量するため、第一原料タンクに、適宜上記液組成のものを追加添加した。
次に、激しく撹拌した第一重合槽へ、第一原料タンクより19.42g/分の流量で重合溶液を供給し、同時にスパージャーより第一重合槽へ329.42mL/分の速度での酸素の導入を開始した。更に、第一重合槽より第二重合槽へのオーバーフローが開始されると同時に、スパージャーより第二重合槽へ32.4mL/分の速度で酸素を導入した。重合温度は第一重合槽及び第二重合槽ともに30℃を保つようにジャケットに熱媒を通して調節した。なお、第二重合槽からのオーバーフローは、回収容器に回収した。
その後、40時間後からオーバーフローしたスラリーを回収し始め、その後23時間重合を継続し、重合を完了した。得られたポリフェニレンエーテルのスラリーは約26.8kgであった。
上述したようにして得られたポリフェニレンエーテルのスラリーの4分の1の量(6.7kg)を撹拌タービン翼及びバッフル、槽上部のベントガスラインに還流冷却器を備えた10リットルのジャケット付き槽に入れ、エチレンジアミン四酢酸3カリウム塩(同仁化学研究所製試薬)の10質量%水溶液を70g添加し、50℃に温めた。
次に、ハイドロキノン(和光純薬社製試薬)を少量ずつ添加し、スラリー状のポリフェニレンエーテルが白色となるまで、50℃での保温を続けた。白色となったスラリー状のポリフェニレンエーテルをろ過し、ろ残のポリフェニレンエーテルにメタノールを加えて、洗浄処理を行い、ポリフェニレンエーテル粉体を得た。
残りのポリフェニレンエーテルのスラリーにも同様の処理を行い、ポリフェニレンエーテル粉体を合計約6kg得た。得られたポリフェニレンエーテル粉体について上述した方法により各測定を行った。結果を表5に示す。
臭化第二銅0.02kgをジブチルアミン0.35kg及びトルエン8kgに溶解させて触媒溶液を得た。この触媒溶液に、2,6−ジメチルフェノール2kgをトルエン5kgに溶かした溶液を加えた。これらの混合液を用いて、反応機内にて、酸素を供給しながら40℃で重合を3時間行った。反応停止後、反応液を水と接触させて反応液から触媒を除去し、ポリフェニレンエーテル重合反応液を得た。ポリフェニレンエーテル重合反応液中のポリフェニレンエーテル濃度は、13.3質量%であった。このポリフェニレンエーテル重合反応液をメタノールに添加し攪拌しながら、ポリフェニレンエーテルを析出及び沈殿化させた。その後、ポリフェニレンエーテル重合反応液から、固液分離機にて液を分離し、湿潤個体を得た。この湿潤固体中の含液率は60質量%であった。またこの湿潤固体中には106μm以下の粒子が、粒子全体100質量%に対して、77質量%含まれていた。
上記記載の方法にて得られる湿潤固体1kgに水を添加して水分散液を得た。この水分散液を攪拌しながら80℃の温水中に添加した。この時ポリフェニレンエーテル湿潤固体/水の重量比は0.01であった。この水分散液を加温しつつ溶媒であるトルエン、メタノールを留去しながら、この液を湿式粉砕機(商品名:ゴラトール)に全水分散液の20倍/時間の量で循環して湿式粉砕した。この溶媒の留去及び湿式粉砕を1時間行った後、水分散液を抜き出した。この液を固液分離しポリフェニレンエーテル湿潤固体を得た。このポリフェニレンエーテル湿潤固体を140℃、窒素気流下にて6時間乾燥してポリフェニレンエーテル粉体を得た。得られたポリフェニレンエーテル粉体について上述した方法によりゆるめ見かけ比重と溶解性の測定を行った。結果を表6に示す。
ポリフェニレンエーテル湿潤固体/水の重量比を0.5にし、湿式粉砕機に全水分散液の0.1倍/時間の量で循環すること以外は<比較例10>と同様にし、ポリフェニレンエーテル粉体を得た。得られたポリフェニレンエーテル粉体について上述した方法によりゆるめ見かけ比重と溶剤溶解性との測定を行った。結果を表6に示す。
ポリフェニレンエーテル湿潤固体/水の重量比を0.5にし、湿式粉砕機に全水分散液の40倍/時間の量で循環すること以外は<比較例10>と同様にし、ポリフェニレンエーテル粉体を得た。得られたポリフェニレンエーテル粉体について上述した方法によりゆるめ見かけ比重と溶剤溶解性との測定を行った。結果を表6に示す。
ポリフェニレンエーテル湿潤固体/水の重量比を0.5にし、湿式粉砕機に全水分散液の20倍/時間の量で循環すること以外は<比較例10>と同様にし、ポリフェニレンエーテル粉体を得た。得られたポリフェニレンエーテル粉体について上述した方法によりゆるめ見かけ比重と溶剤溶解性との測定を行った。結果を表6に示す。
臭化第二銅0.02kgをジブチルアミン0.35kg、トルエン8kg、に溶解させて触媒溶液を得た。この触媒溶液に、2,6−ジメチルフェノール2kgをトルエン5kgに溶かした溶液を加えた。これらの混合液を用いて、反応器内にて、酸素を供給しながら40℃で重合を3時間行った。反応停止後、反応液を水と接触させて反応液から触媒を除去し、ポリフェニレンエーテルが均一に溶解した重合反応液を得た。このポリフェニレンエーテル重合反応液を攪拌しながら90℃の温水中に添加した。この時ポリフェニレンエーテル重合反応液/水の重量比は0.1であった。この水分散液を90℃に保ちつつ、湿式粉砕機(商品名:ゴラトール)に全水分散液の20倍/時間の量で循環して湿式粉砕を1時間行った後、水分散液を抜き出した。該水分散液を固液分離し、ポリフェニレンエーテル湿潤固体を得た。このポリフェニレンエーテル湿潤固体を乾燥してポリフェニレンエーテル粉体を得た。乾燥したポリフェニレンエーテル粉体について上述した方法によりゆるめ見かけ比重と溶剤溶解性との測定を行った。結果を表6に示す。
ポリフェニレンエーテル重合反応液/水の重量比を0.005、かつ湿式粉砕機(商品名:ゴラトール)に全水分散液の20倍/時間の量で循環した以外は<比較例14>と同じ方法により乾燥ポリフェニレンエーテル粉体を得た。得られたポリフェニレンエーテル粉体について上述した方法によりゆるめ見かけ比重と溶剤溶解性との測定を行った。結果を表6に示す。
ポリフェニレンエーテルを析出させる際のスラリー温度を表7に示した温度にコントロールした以外は、実施例16と同様に実施した。評価結果を表7に示す。
有機相中のPPE濃度、スラリー中のPPE濃度を表8に示すように変更した以外は、実施例16と同様に実施した。評価結果を表8に示す。
実施例5で得られたポリフェニレンエーテル粉体80質量%とガラス繊維20質量%とを二軸押出機にて溶融混練し、ガラス繊維強化ポリフェニレンエーテル樹脂組成物のペレットを作成した。その際の樹脂温度は344℃であった。該ガラス繊維強化ポリフェニレンエーテル樹脂組成物ペレットを用いて、上述の方法により耐アルカリ性の評価を行った。苛性ソーダ水溶液浸漬前の引張り強さは88MPaであり、苛性ソーダ水溶液浸漬後の引張り強さは83MPaであった。苛性ソーダ水溶液浸漬前後での引張り強さ保持率は、94.3%であった。
比較例3で得られたポリフェニレンエーテル粉体80質量%とガラス繊維20質量%とを二軸押出機で溶融混練し、ガラス繊維強化ポリフェニレンエーテル樹脂組成物のペレットを作成した。その際の樹脂温度は340℃であった。該ガラス繊維強化ポリフェニレンエーテル樹脂組成物ペレットを用いて、上述の方法により耐アルカリ性の評価を行った。苛性ソーダ水溶液浸漬前の引張り強さは90MPaであり、苛性ソーダ水溶液浸漬後の引張り強さは72MPaであった。苛性ソーダ水溶液浸漬前後での引張り強さ保持率は、80.0%であった。
実施例30と比較例24との比較により、本願のポリフェニレンエーテル粉体を用いた場合、苛性ソーダ水溶液浸漬前後の引張り強さの低下を大きく低減することが可能であり、耐アルカリ性が向上したことを確認できた。
Claims (9)
- ゆるめ見かけ比重が0.40以上0.85以下であり、分子量50,000以上の成分を5〜20質量%の量で含み、かつ、分子量8,000以下の成分を12〜30質量%の量で含むポリフェニレンエーテル粉体。
- 還元粘度(ηsp/c)が0.20dl/g以上0.43dl/g以下である、請求項1に記載のポリフェニレンエーテル粉体。
- (a)請求項1に記載のポリフェニレンエーテル粉体と、(b)ポリフェニレンエーテル粉体に対する良溶媒とを含む、ポリフェニレンエーテル樹脂組成物。
- (b)良溶媒が、芳香族炭化水素、ハロゲン化炭化水素、ニトロ化合物、脂肪族炭化水素及びエーテルからなる群より選ばれる1種以上の溶媒である、請求項3に記載のポリフェニレンエーテル樹脂組成物。
- (a)ポリフェニレンエーテル粉体と(b)良溶媒との質量比((a)/(b))が、5/95〜60/40である、請求項3又は4に記載のポリフェニレンエーテル樹脂組成物。
- (a)請求項1に記載のポリフェニレンエーテル粉体と、(d)フィラーとを含む、ポリフェニレンエーテル樹脂組成物。
- (d)フィラーが、ガラス繊維、金属繊維、無機塩、ワラステナイト、カオリン、タルク、炭酸カルシウム、シリカ及び酸化チタンからなる群より選ばれる1種以上のフィラーである、請求項6に記載のポリフェニレンエーテル樹脂組成物。
- ポリフェニレンエーテルの良溶媒中、触媒の存在下で、酸素を導入しながらフェノール化合物を重合して、ポリフェニレンエーテルと良溶媒とを含む溶液(I)を得る工程1と、
前記工程1で得られた溶液(I)から、ポリフェニレンエーテルの濃度を25質量%以上45質量%以下に調整した溶液(II)を得る工程2と、
前記工程2で得られた溶液(II)をポリフェニレンエーテルの貧溶媒と混合して、ポリフェニレンエーテルを析出させてスラリーを得る工程3と、
前記工程3で得られたスラリーを固液分離し、該固液分離で得られた湿潤ポリフェニレンエーテルを粉砕する工程4とを含み、
前記工程1において、酸素の導入量がフェノール化合物1モル当たり20〜30NLであり、
前記工程3において、ポリフェニレンエーテルを析出させる際のスラリー中のポリフェニレンエーテル濃度が15質量%以上30質量%以下である、請求項1又は2に記載のポリフェニレンエーテル粉体の製造方法。 - 前記工程3において、ポリフェニレンエーテルを析出させる際のスラリー温度を0℃以上70℃以下にする、請求項8に記載のポリフェニレンエーテル粉体の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2012538702A JP5730894B2 (ja) | 2010-10-13 | 2011-10-12 | ポリフェニレンエーテル粉体及びポリフェニレンエーテル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010230775 | 2010-10-13 | ||
JP2010230775 | 2010-10-13 | ||
PCT/JP2011/073445 WO2012050138A1 (ja) | 2010-10-13 | 2011-10-12 | ポリフェニレンエーテル粉体及びポリフェニレンエーテル樹脂組成物 |
JP2012538702A JP5730894B2 (ja) | 2010-10-13 | 2011-10-12 | ポリフェニレンエーテル粉体及びポリフェニレンエーテル樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2012050138A1 true JPWO2012050138A1 (ja) | 2014-02-24 |
JP5730894B2 JP5730894B2 (ja) | 2015-06-10 |
Family
ID=45938364
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2012538702A Active JP5730894B2 (ja) | 2010-10-13 | 2011-10-12 | ポリフェニレンエーテル粉体及びポリフェニレンエーテル樹脂組成物 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20130245182A1 (ja) |
EP (1) | EP2628760B1 (ja) |
JP (1) | JP5730894B2 (ja) |
CN (1) | CN103154086B (ja) |
SG (1) | SG189382A1 (ja) |
WO (1) | WO2012050138A1 (ja) |
Families Citing this family (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5626877B2 (ja) * | 2010-10-13 | 2014-11-19 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | ポリフェニレンエーテル |
JP2013256648A (ja) * | 2012-05-17 | 2013-12-26 | Asahi Kasei Chemicals Corp | ポリフェニレンエーテル粉体の製造方法 |
JP2013256647A (ja) * | 2012-05-17 | 2013-12-26 | Asahi Kasei Chemicals Corp | ポリフェニレンエーテル粉体の製造方法 |
JP2013256645A (ja) * | 2012-05-17 | 2013-12-26 | Asahi Kasei Chemicals Corp | ポリフェニレンエーテル粉体の製造方法 |
JP2013256646A (ja) * | 2012-05-17 | 2013-12-26 | Asahi Kasei Chemicals Corp | ポリフェニレンエーテル粉体の製造方法 |
JP2013256644A (ja) * | 2012-05-17 | 2013-12-26 | Asahi Kasei Chemicals Corp | ポリフェニレンエーテル粉体の製造方法 |
CN102698498A (zh) * | 2012-05-28 | 2012-10-03 | 自贡鸿鹤化工股份有限公司 | 一种聚苯硫醚生产中含盐混合液的固液分离方法 |
WO2014180726A1 (en) * | 2013-05-08 | 2014-11-13 | Solvay Specialty Polymers Usa, Llc | Polyarylene ether sulfone (paes) compositions |
JP6374343B2 (ja) * | 2014-04-15 | 2018-08-15 | 旭化成株式会社 | ポリフェニレンエーテルの製造方法 |
CN104277439A (zh) * | 2014-11-03 | 2015-01-14 | 苏州钧隆塑胶有限公司 | 一种工程塑胶 |
CN104558638A (zh) * | 2014-12-30 | 2015-04-29 | 邯郸派瑞化工科技有限公司 | 一种制备聚2,6-二苯基对苯醚球形颗粒的方法 |
WO2016178835A1 (en) * | 2015-05-01 | 2016-11-10 | Sabic Global Technologies B.V. | Method for making porous asymmetric membranes and associated membranes and separation modules |
US9522992B1 (en) * | 2015-07-27 | 2016-12-20 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Polypropylene-based resin composition and molded article thereof |
CN108431083B (zh) * | 2016-01-08 | 2020-10-30 | 旭化成株式会社 | 聚苯醚和树脂组合物 |
JP6549507B2 (ja) * | 2016-03-11 | 2019-07-24 | 旭化成株式会社 | 微少空隙を有するポリフェニレンエーテル紛体と製造方法 |
US9988317B2 (en) | 2016-08-16 | 2018-06-05 | Go Team CCR LLC | Structures constructed using coal combustion materials |
US9790703B1 (en) | 2016-08-16 | 2017-10-17 | Go Team CCR LLC | Methods of utilizing coal combustion residuals and structures constructed using such coal combustion residuals |
JP6581064B2 (ja) * | 2016-10-28 | 2019-09-25 | 旭化成株式会社 | ポリフェニレンエーテル粉体と製造方法 |
Family Cites Families (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3440217A (en) | 1967-01-11 | 1969-04-22 | North American Rockwell | Process for controlling the chain length of poly(phenylene oxides) |
JPS5129864B2 (ja) | 1973-05-23 | 1976-08-27 | ||
US4603194A (en) | 1984-11-30 | 1986-07-29 | General Electric Company | Isolation of polymer resin from organic solution |
JPS636024A (ja) * | 1986-06-25 | 1988-01-12 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | ポリフエニレンエ−テルの製造方法 |
US5081185A (en) | 1989-06-05 | 1992-01-14 | General Electric Co. | Polyphenylene ether composition characterized by improved melt flow |
US5571873A (en) * | 1994-05-02 | 1996-11-05 | Board Of Trustees Operating Michigan State University | Synthetic biodegradable polymer from o-cresol |
JPH1112354A (ja) | 1997-06-25 | 1999-01-19 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ポリフェニレンエーテルの製造方法及びその組成物 |
JP4214336B2 (ja) | 1999-03-30 | 2009-01-28 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ポリフェニレンエーテル樹脂粉粒体の製造方法 |
JP4288435B2 (ja) | 1999-03-30 | 2009-07-01 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ポリフェニレンエーテル樹脂の製造方法 |
US6576700B2 (en) | 2000-04-12 | 2003-06-10 | General Electric Company | High flow polyphenylene ether formulations |
US6472499B1 (en) | 2000-08-04 | 2002-10-29 | General Electric Company | Preparation of high intrinsic viscosity poly(arylene ether) resins |
US6794481B2 (en) | 2001-06-28 | 2004-09-21 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Bifunctional phenylene ether oligomer, its derivatives, its use and process for the production thereof |
JP4145243B2 (ja) * | 2002-02-01 | 2008-09-03 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | ポリフェニレンエーテルの析出方法 |
JP4108395B2 (ja) * | 2002-07-17 | 2008-06-25 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | ポリフェニレンエーテル |
JP4236517B2 (ja) * | 2002-08-22 | 2009-03-11 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 難燃樹脂組成物の製造方法 |
JP2004099824A (ja) | 2002-09-12 | 2004-04-02 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 低分子量ポリフェニレンエーテルパウダー |
US20070106000A1 (en) * | 2005-11-10 | 2007-05-10 | Hua Guo | Polymer blend and method for its isolation |
JP2009275208A (ja) * | 2008-04-17 | 2009-11-26 | Asahi Kasei Chemicals Corp | ポリフェニレンエーテルの製造方法 |
EP2287236B1 (en) * | 2008-05-21 | 2017-07-26 | Toray Industries, Inc. | Method for producing polymer fine particle |
JP5390128B2 (ja) * | 2008-06-20 | 2014-01-15 | 株式会社カネカ | 低分子量ポリ(2,6−ジアリールフェニレンエーテル)の製造方法 |
JP2010189548A (ja) * | 2009-02-18 | 2010-09-02 | Asahi Kasei Chemicals Corp | ポリフェニレンエーテルの製造方法 |
JP2010215783A (ja) * | 2009-03-17 | 2010-09-30 | Asahi Kasei Chemicals Corp | ポリフェニレンエーテル |
JP2010230775A (ja) | 2009-03-26 | 2010-10-14 | Brother Ind Ltd | 画像形成装置 |
JP5362410B2 (ja) * | 2009-04-01 | 2013-12-11 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | ポリフェニレンエーテル |
-
2011
- 2011-10-12 WO PCT/JP2011/073445 patent/WO2012050138A1/ja active Application Filing
- 2011-10-12 SG SG2013027701A patent/SG189382A1/en unknown
- 2011-10-12 US US13/878,484 patent/US20130245182A1/en not_active Abandoned
- 2011-10-12 EP EP11832572.9A patent/EP2628760B1/en active Active
- 2011-10-12 JP JP2012538702A patent/JP5730894B2/ja active Active
- 2011-10-12 CN CN201180049166.7A patent/CN103154086B/zh active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP2628760B1 (en) | 2017-02-01 |
EP2628760A4 (en) | 2013-08-21 |
US20130245182A1 (en) | 2013-09-19 |
EP2628760A1 (en) | 2013-08-21 |
WO2012050138A1 (ja) | 2012-04-19 |
CN103154086B (zh) | 2016-05-04 |
CN103154086A (zh) | 2013-06-12 |
SG189382A1 (en) | 2013-05-31 |
JP5730894B2 (ja) | 2015-06-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5730894B2 (ja) | ポリフェニレンエーテル粉体及びポリフェニレンエーテル樹脂組成物 | |
KR100619641B1 (ko) | 저분자량 폴리페닐렌에테르 | |
JP5588862B2 (ja) | 分子量分布の狭いポリフェニレンエーテル樹脂組成物 | |
JP2013256648A (ja) | ポリフェニレンエーテル粉体の製造方法 | |
KR20130018867A (ko) | 폴리페닐렌에테르계 수지 성형물의 제조 방법 | |
JP5362410B2 (ja) | ポリフェニレンエーテル | |
CN108017791B (zh) | 聚苯醚粉体及制造方法 | |
JP2013256647A (ja) | ポリフェニレンエーテル粉体の製造方法 | |
JP6549507B2 (ja) | 微少空隙を有するポリフェニレンエーテル紛体と製造方法 | |
JP2013256644A (ja) | ポリフェニレンエーテル粉体の製造方法 | |
JP2013256646A (ja) | ポリフェニレンエーテル粉体の製造方法 | |
JP2010189548A (ja) | ポリフェニレンエーテルの製造方法 | |
JP2010047662A (ja) | ポリフェニレンエーテル粉体 | |
JP2013256645A (ja) | ポリフェニレンエーテル粉体の製造方法 | |
JP2010215783A (ja) | ポリフェニレンエーテル | |
JP6914109B2 (ja) | ポリフェニレンエーテル粉体の製造方法 | |
JP5588297B2 (ja) | ポリフェニレンエーテル | |
JP5626877B2 (ja) | ポリフェニレンエーテル | |
JP5635862B2 (ja) | ポリフェニレンエーテル | |
JP2010001411A (ja) | 亀裂を有する樹脂粒子及びその製造方法 | |
JP2011099033A (ja) | ポリフェニレンエーテルの製造方法 | |
JP2009275208A (ja) | ポリフェニレンエーテルの製造方法 | |
JP2010047661A (ja) | ポリフェニレンエーテル粉体の製造方法 | |
JP6037764B2 (ja) | メチルフェノール組成物及びポリフェニレンエーテルの製造方法 | |
TWI438241B (zh) | 聚苯醚系樹脂成形物的製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140731 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140929 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20150402 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20150408 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5730894 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |