JPWO2011105515A1 - 太陽熱集熱用反射鏡用の塗料組成物、ならびに太陽熱集熱用反射鏡およびその製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
(i)無鉛顔料であるモリブデン化合物と、合成樹脂バインダーからなる裏面塗布用塗料組成物(特許文献1)。
(ii)チアゾール系金属塩等の金属塩と、アゾール系またはジアミン系化合物と、合成樹脂を含有する裏面塗布用塗料組成物(特許文献2)。
(1)防錆塗膜層の熱による膨張、収縮、または吸湿、吸水による膨張によって、防錆塗膜層が反射金属層から剥離する。
(2)防錆塗膜層の吸湿、吸水によって反射金属層が酸化され、鏡の反射率が低下する。
(3)太陽熱集熱用反射鏡の防錆塗膜層は露出している場合が多いため、砂等の衝突や太陽光によって防錆塗膜層が劣化する。
つまり、太陽熱集熱用反射鏡の防錆塗膜層には、問題(1)、(2)を解決するために耐熱性、防湿性、耐水性等の耐久性が優れていること、および問題(3)を解決するために耐候性、耐擦傷性、耐衝撃性が優れていることが求められる。
また、本発明は、耐熱性、耐水性等の耐久性に優れ、かつ耐候性、耐擦傷性および耐衝撃性に優れた硬化塗膜層を有する太陽熱集熱用反射鏡、およびその製造方法の提供を目的とする。
[1]フルオロオレフィンに基づく単位(A1)と、架橋性基を有する単位(A2)を有する含フッ素重合体(A)を含有する、太陽熱集熱用反射鏡を製造するための裏面塗布用塗料組成物。
[2]架橋性基を有する単位(A2)が、架橋性基を有するモノマー(a2)に基づく単位である、前記[1]に記載の裏面塗布用塗料組成物。
[3]前記フルオロオレフィンに基づく単位(A1)が、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、フッ化ビニリデンおよびフッ化ビニルからなる群から選ばれる少なくとも1種のフルオロオレフィンに基づく単位である、前記[1]または[2]に記載の裏面塗布用塗料組成物。
[4]前記架橋性基が、水酸基、カルボキシ基、アミノ基、エポキシ基、アルコキシシリル基およびイソシアネート基からなる群から選ばれる少なくとも1種の架橋性基である、前記[1]〜[3]のいずれかに記載の裏面塗布用塗料組成物。
[5]前記含フッ素重合体(A)が、アルコキシシリル基と水酸基とから選ばれる少なくとも1種の架橋性基を有する重合体である、前記[1]〜[4]のいずれかに記載の裏面塗布用塗料組成物。
[6]前記含フッ素重合体(A)と硬化剤(B)とを含有する、前記[1]〜[5]のいずれかに記載の裏面塗布用塗料組成物。
[7]前記含フッ素重合体(A)がアルコキシシリル基と水酸基とから選ばれる少なくとも1種の架橋性基を有する重合体であり、前記硬化剤(B)が金属アルコキシド(B−1)である、前記[6]に記載の裏面塗布用塗料組成物。
[8]前記含フッ素重合体(A)が水酸基を有する重合体であり、前記硬化剤(B)がイソシアネート系硬化剤(B−2)、ブロック化イソシアネート系硬化剤(B−3)およびアミノ樹脂(B−4)からなる群から選ばれた少なくとも1種の硬化剤である、前記[6]に記載の裏面塗布用塗料組成物。
[9]防錆顔料、着色顔料および体質顔料からなる群から選ばれる少なくとも1種の顔料(C)を含有する、前記[1]〜[8]のいずれかに記載の裏面塗布用塗料組成物。
[10]一方の面に反射金属層を有する透明基板の反射金属層を有する面の側に、前記[1]〜[9]のいずれかに記載の裏面塗布用塗料組成物の層を形成し、次いで前記塗料組成物を硬化させて硬化塗膜層とすることを特徴とする太陽熱集熱用反射鏡の製造方法。
[11]透明基板、反射金属層および硬化塗膜層が、透明基板、反射金属層、硬化塗膜層の順に積層された太陽熱集熱用反射鏡であって、該硬化塗膜層が前記[1]〜[9]のいずれかに記載の裏面塗布用塗料組成物から形成された硬化塗膜層であることを特徴とする太陽熱集熱用反射鏡。
[12]透明基板がガラス基板である、前記[11]に記載の太陽熱集熱用反射鏡。
[13]前記反射金属層と硬化塗膜層の間に防錆塗膜層を有する、前記[11]または[12]に記載の太陽熱集熱用反射鏡。
[14]前記防錆塗膜層が裏止塗料から形成された層である、前記[13]に記載の太陽熱集熱用反射鏡。
また、本発明の太陽熱集熱用反射鏡は、耐熱性、耐水性等の耐久性に優れ、かつ耐候性、耐擦傷性および耐衝撃性に優れた硬化塗膜層を有している。
また、本発明の太陽熱集熱用反射鏡の製造方法によれば、耐熱性、耐水性等の耐久性に優れ、かつ耐候性、耐擦傷性および耐衝撃性に優れた硬化塗膜層を有する太陽熱集熱用反射鏡が得られる。
本発明の太陽熱集熱用反射鏡の裏面塗布用塗料組成物(以下、単に「塗料組成物」ともいう。)は、太陽熱集熱用反射鏡の裏面に硬化塗膜層を形成する裏面塗布用塗料組成物であって、フルオロオレフィンに基づく単位(A1)と、架橋性基を有する単位(A2)とを有する含フッ素重合体(A)を含有する。本発明においては、モノマーが重合することで形成される重合単位と、モノマーの重合によって形成される重合単位の官能基の一部ないし全部を他の官能基に化学変換(以下、官能基変換という。)することで形成される単位と、を総称して「単位」という。
また、本明細書においては、(メタ)アクリル酸との記載は、アクリル酸とメタクリル酸の少なくとも一方を示す。
本発明における含フッ素重合体(A)は、後述する硬化剤(B)と反応して架橋構造が形成されることで、硬化して塗膜を形成することができる含フッ素重合体である。また、含フッ素重合体(A)が後述のアルコキシシリル基を有する場合には、硬化剤が存在しなくてもアルコシキシリル基同士が縮合することにより、架橋構造を形成して硬化することができる。含フッ素重合体(A)は、フルオロオレフィンに基づく単位(A1)と、架橋性基を有する単位(A2)とを有する。
単位(A1)は、フルオロオレフィンに基づく単位である。
フルオロオレフィンは、オレフィン炭化水素(一般式CnH2n)の水素原子の1以上がフッ素原子で置換された化合物である。
フルオロオレフィンの炭素数は、2〜8が好ましく、2〜6がより好ましい。
フルオロオレフィンにおけるフッ素原子の数(以下、「フッ素付加数」という。)は、2以上が好ましく、3〜4がより好ましい。フッ素付加数が2以上であれば、硬化塗膜層の耐候性が向上する。フルオロオレフィンにおいては、フッ素原子で置換されていない水素原子の1以上が塩素原子で置換されていてもよい。
フルオロオレフィンは、1種を単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
フルオロオレフィンに基づく単位(A1)としては、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、フッ化ビニリデンおよびフッ化ビニルからなる群から選ばれる1種以上のフルオロオレフィンに基づく単位であることが好ましい。
単位(A2)は、架橋性基を有する単位である。
架橋性基としては、水酸基、カルボキシ基、アミノ基、エポキシ基、アルコキシシリル基およびイソシアネート基からなる群から選ばれる1種以上が好ましく、優れた耐久性、耐候性、耐擦傷性および耐衝撃性を両立しやすい点から、水酸基、アルコキシシリル基がより好ましい。
単位(A2)としては、例えば、下記単位(A2−1)および単位(A2−2)が挙げられる。
単位(A2−1):架橋性基を有するモノマー(a2)基づく単位。
単位(A2−2):重合体の官能基変換により形成される、架橋性基を有する単位。すなわち、重合体中の反応性官能基を有する単位の当該反応性官能基に、該反応性官能基と反応して結合しうる官能基と架橋性基とを有する化合物を反応させて、該反応性官能基を架橋性基に変換する方法で形成される単位である。
単位(A2−1)を形成するモノマー(a2)は、重合性反応基と共に、架橋性基を有する化合物である。重合性反応基としては、ビニル基、アリル基、(メタ)アクリロイル基等のエチレン性不飽和基が好ましい。すなわち、モノマー(a2)としては、架橋性基とエチレン性不飽和基を有する化合物が好ましい。
モノマー(a2)の炭素数は、2〜10が好ましく、3〜6がより好ましい。
モノマー(a2)は、エチレン性不飽和結合の二重結合以外の炭素−炭素結合間に、エーテル結合、エステル結合、ウレタン結合、アミド結合を有していてもよい。また、モノマー(a2)は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。
モノマー(a2−1):水酸基含有モノマー。
モノマー(a2−2):カルボキシ基含有モノマー。
モノマー(a2−3):アルコキシシリル基含有モノマー。
モノマー(a2−4):アミノ基含有モノマー。
モノマー(a2−5):エポキシ基含有モノマー。
モノマー(a2−6):イソシアネート基含有モノマー。
モノマー(a2−1)は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
また、モノマー(a2−2)としては、酸無水物基を有する化合物を、モノマー(a2−1)と反応させることで得られるモノマーが挙げられる。
モノマー(a2−2)は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
OCN(CH2)qSiXpR1 3−p (1)
(前記式(1)中、R1は水素原子または炭素数1〜10の1価の炭化水素基であり、Xは炭素数1〜5のアルコキシ基、pは1〜3の整数、qは1〜5の整数を示す。)
R1は炭素数1〜10の1価の炭化水素基が好ましく、炭素数1〜5の1価の炭化水素基が好ましく、メチル基またはエチル基が好ましい。
Xは炭素数1〜5のアルコキシ基であり、エトキシ基またはメトキシ基が好ましい。Xの炭素数が5以下であれば、硬化剤(B)との架橋反応により生じるアルコール成分が揮発しやすくなる。そのため、硬化後の硬化塗膜層中にアルコール成分が残存して、耐熱性、耐水性、防湿性等の耐久性、耐候性、耐擦傷性および耐衝撃性が低下することを抑制しやすい。
pは1〜3の整数であり、3が好ましい。
qは1〜5の整数であり、2〜4がより好ましい。
化合物(1)としては、入手性の点から、3−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、3−イソシアネートプロピルトリエトキシシランが好ましい。
化合物(1)は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
モノマー(a2−1)に対する化合物(1)の割合は、水酸基1モルに対して、化合物(1)が0.1〜10モルであることが好ましく、0.5〜5モルであることがより好ましい。水酸基1モルに対して化合物(1)が0.1モル以上であれば、アルコキシシリル基の量が増えることで硬化塗膜層形成時の硬化が進行しやすくなる。水酸基1モルに対して化合物(1)が10モル以下であれば、未反応の化合物(1)が硬化塗膜層中に多量に残存することを抑制しやすいため、硬化塗膜層の耐久性、耐候性、耐擦傷性および耐衝撃性が向上する。
モノマー(a2−3)は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
モノマー(a2−4)は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
モノマー(a2−5)は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
モノマー(a2−6)は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
単位(A2−2)は重合体の官能基変換により形成される単位である。反応性官能基を有するモノマーをフルオロオレフィン等と共重合させて反応性官能基を有する重合体を製造した後、重合体中の反応性官能基に、該反応性官能基と反応して結合しうる官能基と架橋性基とを有する化合物を反応させて、該反応性官能基を架橋性基に変換する方法で、単位(A2−2)を有する重合体が得られる。
反応性官能基を有するモノマーの反応性官能基としては、水酸基、カルボキシ基、アミノ基、エポキシ基、イソシアネート基が好ましい。そのうちでも、水酸基とカルボキシ基が好ましく、水酸基が特に好ましい。反応性官能基を有するモノマーとしては、前記モノマー(a2−1)、モノマー(a2−2)、モノマー(a2−4)、モノマー(a2−5)、モノマー(a2−6)等が挙げられる。
反応性官能基と反応して結合しうる官能基と架橋性基とを有する化合物は、重合体の反応性官能基と反応して新たに架橋性基を生じる化合物であってもよい。例えば、ジカルボン酸無水物は水酸基などと反応してカルボキシ基(架橋性基)を生成する化合物である。
さらに、化合物(1)を使用して、カルボキシ基を有する重合体、アミノ基を有する重合体、エポキシ基を有する重合体などから、前記と同様に官能基変換によりアルコキシシリル基を有する重合体を製造できる。
含フッ素重合体(A)中に含まれる単位(A2)は1種でもよく、2種以上でもよい。
本発明における含フッ素重合体(A)は、単位(A1)と単位(A2)に加えて、単位(A1)および単位(A2)以外の単位である単位(A3)が任意で含有されていてもよい。単位(A3)を形成しうるモノマー(a3)は、前記フルオロオレフィン、モノマー(a2)以外のモノマーである。モノマー(a3)としては、前記架橋性基や反応性官能基を有しないモノマーが好ましい。
モノマー(a3)としては、フルオロオレフィンおよびモノマー(a2)と共重合可能で、太陽熱集熱用反射鏡における硬化塗膜層と、該硬化塗膜層が形成される層(反射金属層など)との密着性を向上させる作用を発現させるモノマー(a3−1)が好ましい。
具体的に好ましいモノマー(a3−1)としては、酢酸ビニル、ピバリン酸ビニル、安息香酸ビニル等のビニルエステル類;エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、2−エチルヘキシルビニルエーテル、シクロへキシルビニルエーテル等のビニルエーテル類;エチルアリルエーテル、ブチルアリルエーテル、シクロヘキシルアリルエーテル等のアリルエーテル類が挙げられる。
また、モノマー(a3−1)以外のモノマー(a3)としては、溶媒への溶解性を向上させる等の観点から、エチレン、イソブチレン等のオレフィン類が好ましい。
モノマー(a3)は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
含フッ素重合体(A)中の単位(A2)の含有量は、単位(A1)と単位(A2)の含有量の合計に対して、5〜95モル%が好ましく、10〜90モル%がより好ましい。単位(A2)の前記含有量が5モル%以上であれば、後述する硬化剤(B)との架橋密度が高くなり、硬化の際に緻密な硬化塗膜層を形成することができ、形成される硬化塗膜層の耐熱性、防湿性、耐擦傷性および耐衝撃性が向上する。単位(A2)の前記含有量が95モル%以下であれば、含フッ素重合体(A)の安定性が向上し、塗料組成物のポットライフが向上する。
含フッ素重合体(A)中の単位(A1)の含有量は、耐候性の観点から、含フッ素重合体(A)における全単位の合計に対して、5〜95モル%が好ましく、10〜90モル%がより好ましく、15〜85モル%が特に好ましい。
また、含フッ素重合体(A)中の単位(A2)の含有量は、架橋密度を高くすることにより、硬化塗膜の耐熱性、耐湿性、耐擦傷性、耐衝撃性を向上させる観点から、含フッ素重合体(A)における全単位の合計に対して、1〜80モル%が好ましく、3〜70モル%がより好ましく、5〜60モル%が特に好ましい。
含フッ素重合体(A)における各単位の含有量は、含フッ素重合体(A)を得るための重合反応における、各モノマーの仕込み量および反応条件により制御できる。
含フッ素重合体(A)の製造方法としては、下記方法(α1)および(α2)が好ましい。方法(α1)が単位(A2−1)を有する含フッ素重合体(A)の製造方法であり、方法(α2)が単位(A2−2)を有する含フッ素重合体(A)の製造方法である。
(α1):フルオロオレフィンと、モノマー(a2)と、必要に応じて用いるモノマー(a3)とを共重合させる方法。
(α2):モノマー(a2−1)、モノマー(a2−2)、モノマー(a2−4)、モノマー(a2−5)およびモノマー(a2−6)からなる群から選ばれる少なくとも1種のモノマーと、フルオロオレフィンと、必要に応じて用いるモノマー(a3)とを共重合させた後、得られた重合体に、重合体中の反応性官能基と反応して結合しうる官能基と架橋性基とを有する化合物を反応させる方法。
方法(α1)における共重合は、公知のラジカル重合法が採用でき、その重合形態としては、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等が採用できる。
重合時の反応温度は、用いるラジカル重合開始剤によっても異なるが、0〜130℃が好ましい。反応時間は1〜50時間が好ましい。
溶媒としては、例えば、イオン交換水;エタノール、ブタノール、プロパノール等のアルコール系溶剤;n−へキサン、n−ヘプタン等の飽和炭化水素系溶剤;トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶剤;メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤;酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤等が使用できる。
重合反応中に微量の塩酸またはフッ酸が生成する場合があるため、重合時にバッファーをあらかじめ添加しておくことが好ましい。
方法(α2)は、下記工程(α2−1)および工程(α2−2)を有する。
工程(α2−1):モノマー(a2−1)、モノマー(a2−2)、モノマー(a2−4)、モノマー(a2−5)およびモノマー(a2−6)からなる群から選ばれる少なくとも1種のモノマーと、フルオロオレフィンと、必要に応じて用いるモノマー(a3)とを共重合する工程。
工程(α2−2):工程(α2−1)で得られた反応性官能基を有する重合体に、該反応性官能基と反応して結合しうる官能基と架橋性基とを有する化合物を反応させる工程。
工程(α2−1)においてフルオロオレフィンと共重合させるモノマーとしてはモノマー(a2−1)またはモノマー(a2−2)が好ましい。重合体中の反応性官能基と反応して結合しうる官能基と架橋性基とを有する化合物としては前記化合物(1)が好ましい。
以下、方法(α2)の一例として、モノマー(a2−1)と化合物(1)を用いる場合について説明する。
硬化剤(B)は、含フッ素重合体(A)の架橋性基と反応して架橋構造を形成することで、塗料組成物を塗布した塗布層を硬化させる役割を果たす。硬化剤(B)は、含フッ素重合体(A)が有する架橋性基の種類に応じて、該架橋性基に対して反応性を有する官能基を2以上有する化合物が適宜選択される。硬化剤としては、金属アルコキシド(B−1)、イソシアネート系硬化剤(B−2)、ブロック化イソシアネート系硬化剤(B−3)、アミノ樹脂(B−4)が好ましい。
含フッ素重合体(A)が水酸基を有する場合、硬化剤(B)としては、金属アルコキシド(B−1)、イソシアネート系硬化剤(B−2)、ブロック化イソシアネート系硬化剤(B−3)、アミノ樹脂(B−4)が好ましい。
含フッ素重合体(A)がカルボキシ基を有する場合、硬化剤(B)としては、アミン系硬化剤、エポキシ系硬化剤等が挙げられる。
含フッ素重合体(A)がアミノ基を有する場合、硬化剤(B)としては、カルボキシ基含有硬化剤、エポキシ系硬化剤、酸無水物系硬化剤等が挙げられる。
含フッ素重合体(A)がエポキシ基を有する場合、硬化剤(B)としては、カルボキシ基含有硬化剤、酸無水物系硬化剤、アミン系硬化剤等が挙げられる。
含フッ素重合体(A)がアルコキシシリル基を有する場合、硬化剤(B)としては、金属アルコキシド(B−1)が好ましい。
含フッ素重合体(A)がイソシアネート基を有する場合、硬化剤(B)としては、水酸基含有硬化剤、カルボキシ基含有硬化剤等が挙げられる。
前記金属アルコキシドの金属、半金属としては、Al、Ti、Si等が挙げられ、より硬い硬化塗膜層が形成でき、耐熱性、防湿性、耐水性等の耐久性、耐候性、耐擦傷性および耐衝撃性が向上する点から、Siが好ましい。
前記金属アルコキシドのアルコキシ基としては、炭素数1〜10のアルコキシ基が好ましく、メトキシ基、エトキシ基がより好ましく、メトキシ基が特に好ましい。
(R2)4−kSi(OR3)k (2)
(前記式(2)中、R2およびR3は、それぞれ独立に、炭素数1〜10の1価の炭化水素基、kは2〜4の整数を示す。)
R2は、メチル基、エチル基、ヘキシル基、デシル基、フェニル基、トリフルオロプロピル基が好ましい。化合物(2)中にR2が複数存在する場合、原料の供給性の点から、複数のR2が互いに同じであることが好ましい。ただし、複数のR2は互いに異なっていてもよい。
R3の1価の炭化水素基は、炭素数1〜10のアルキル基であり、メチル基またはエチル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。化合物(2)中にR3が複数存在する場合、アルコキシ基の反応性が同じになって硬化塗膜層を均一に形成しやすい点から、複数のR3が互いに同じであることが好ましい。ただし、複数のR3は互いに異なっていてもよい。
化合物(2)におけるkは2〜4の整数であり、3〜4が好ましい。
化合物(2)は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
化合物(2)の部分加水分解縮合物は、縮合度が低いほど好ましい。部分加水分解縮合物の縮合度が低いほど、含フッ素重合体(A)との相溶性が向上する。また、形成される硬化塗膜層と該硬化塗膜層が形成される基材の層(反射金属層等。)の熱膨張係数がより近くなり、熱による膨張、収縮に起因する硬化塗膜層の基材からの剥離が起き難くなる。
化合物(2)の部分加水分解縮合物は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
チタニウムアルコキシドとしては、例えば、チタニウムブトキサイド(Ti(O−C4H9)4)等が挙げられる。
また、前記アルミニウムアルコキシド、チタニウムアルコキシドを、分子中に2以上の加水分解性基が残るように部分的に加水分解して縮合させた部分加水分解縮合物を使用してもよい。これらの部分加水分解縮合物は、含フッ素重合体(A)との相溶性が向上し、硬化塗膜層の基材からの剥離が起き難い点から、縮合度が低いほど好ましい。
前記イソシアネート系硬化剤としては、無黄変ポリイソシアネート、無黄変ポリイソシアネート変性体が挙げられる。
無黄変ポリイソシアネートとしては、例えば、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート(HMDI)等の脂環族ポリイソシアネート;ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)等の脂肪族ポリイソシアネートが挙げられる。
(b1)脂肪族ジイソシアネートまたは脂環族ジイソシアネートのイソシアヌレート体。
(b2)脂肪族ジイソシアネートまたは脂環族ジイソシアネートをポリオールまたはポリアミンで変性した、−X−C(=O)−NH−で表される構造を有する変性体。
(b3)脂肪族ジイソシアネートまたは脂環族ジイソシアネートのイソシアヌレート体の一部のイソシアネート基をポリオールで変性した、−X−C(=O)−NH−で表される構造を有する変性体。
(b4)変性体(b1)と変性体(b2)の混合物からなる変性体。
ただし、−X−C(=O)−NH−におけるXは、水酸基を有する化合物またはアミノ基を有する化合物に由来する有機基である。前記水酸基を有する化合物またはアミノ基を有する化合物が有する官能基数は2〜3が好ましい。
前記ブロック化イソシアネート系硬化剤としては、前記イソシアネート系硬化剤(B−2)のイソシアネート基がブロック化されたブロック化イソシアネート系硬化剤である。イソシアネート基のブロック化は、イプシロンカプロラクタム(E−CAP)、メチルエチルケトンオキシム(MEK−OX)、メチルイソブチルケトンオキシム(MIBK−OX)、ピラリジン、トリアジン(TA)等によって行える。
前記アミノ樹脂としては、例えば、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、スルホアミド樹脂、尿素樹脂、アニリン樹脂等が挙げられる。中でも、硬化速度が速いという点で、メラミン樹脂が好ましい。
メラミン樹脂としては、具体的には、アルキルエーテル化したアルキルエーテル化メラミン樹脂などをあげることができる。なかでも、メトキシ基および/またはブトキシ基で置換されたメラミン樹脂がより好ましく用いることができる。
含フッ素重合体(A)の前記含有量が10質量%以上あれば、硬化塗膜層の耐候性が向上する。含フッ素重合体(A)の前記含有量が90質量%以下であれば、硬化塗膜層にクラックが発生することを抑制しやすく、硬化塗膜層と該硬化塗膜層を形成する層(反射金属層など)との密着性が向上する。また、耐久性、耐擦傷性および耐衝撃性に優れた硬化塗膜層を形成しやすくなる。
また、含フッ素重合体(A)がアルコシキシリル基を有する場合には、アルコキシシリル基同士が縮合反応を起こすため、硬化剤(B)を含有していない塗料組成物も好ましい。
本発明の塗料組成物には、硬化塗膜層の防錆、着色、補強等を目的として、顔料(C)が含有されていることが好ましい。
顔料(C)としては、防錆顔料、着色顔料および体質顔料からなる群から選ばれる1種以上の顔料が好ましい。
防錆顔料は、反射金属層の腐食や変質を防止するための顔料である。環境への負荷が少ない無鉛防錆顔料が好ましい。無鉛防錆顔料としては、シアナミド亜鉛、酸化亜鉛、リン酸亜鉛、リン酸カルシウムマグネシウム、モリブデン酸亜鉛、ホウ酸バリウム、シアナミド亜鉛カルシウム等が挙げられる。
着色顔料は、塗膜を着色するための顔料である。着色顔料としては、酸化チタン、カーボンブラック、酸化鉄等が挙げられる。
体質顔料は、塗膜の硬度を向上させ、かつ、塗膜の厚みを増すための顔料である。体質顔料としては、タルク、硫酸バリウム、マイカ、炭酸カルシウム等が挙げられる。
また、本発明の塗料組成物は、硬化反応を促進し、硬化物である硬化塗膜層に良好な化学性能および物理性能を付与させる目的で、硬化触媒(D)を含有させてもよい。特に、低温において短時間で硬化させる場合には、硬化触媒(D)を含有させることが好ましい。硬化触媒(D)としては、例えば、下記硬化触媒(D−1)、(D−2)、(D−3)が挙げられる。
硬化触媒(D−1):水酸基を含有する含フッ素重合体とイソシアネート系硬化剤、またはブロック化イソシアネート系硬化剤との架橋反応に使用する硬化触媒
硬化触媒(D−2):アルコキシシリル基および水酸基の少なくとも一方を含有する含フッ素重合体と金属アルコキシドとの架橋反応に使用する硬化触媒
硬化触媒(D−3):水酸基を含有する含フッ素重合体とアミノ樹脂との架橋反応に使用する硬化触媒
硬化触媒(D−2)としては、リン酸モノエステル、リン酸ジエステル等の酸性リン酸エステル類;ホウ酸モノエステル、ホウ酸ジエステル等の酸性ホウ酸エステル類;酸性リン酸エステルとアミンとの付加反応物、カルボン酸化合物とアミンとの付加反応物等のアミン付加物類;オクチル酸スズ、ジブチルチンジラウレート等の金属エステル類;トリス(アセチルアセトネート)アルミニウム、テトラキス(アセチルアセトネート)ジルコニウム等の金属キレート類;アルミニウムイソプロポキサイド、チタニウムブトキサイド等の金属アルコキシド類等が挙げられる。なかでも、硬化性、形成される硬化塗膜層の平滑性の点から、酸性リン酸エステル類が好ましく、硬化性、形成される硬化塗膜層の平滑性および耐水性等の点から、炭素数1〜8のモノアルキルホスフェート、炭素数1〜8のジアルキルホスフェート、またはその混合物がより好ましい。
硬化触媒(D−3)としては、ブロック化した酸触媒が好ましい。ブロック化した酸触媒としては、カルボン酸、スルホン酸、リン酸等の各種アミン塩が挙げられる。特に、好ましいものとしては、p−トルエンスルホン酸やドデシルベンゼンスルホン酸のジエタノールアミン塩、トリエチルアミン塩等の高級アルキル置換スルホン酸アミン塩が挙げられる。
硬化触媒(D)は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
本発明の塗料組成物は、含フッ素重合体(A)以外の樹脂(E)を含んでいてもよい。
樹脂(E)としては、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アクリルポリオール樹脂、ポリエステルポリオール樹脂、ウレタン樹脂、アクリルシリコーン樹脂、シリコーン樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、オキセタン樹脂、等の非フッ素系樹脂、含フッ素重合体(A)以外のフッ素樹脂等が挙げられる。樹脂(E)は、架橋性基を有し、硬化剤(B)によって架橋されて硬化する樹脂であってもよい。
本発明の塗料組成物に樹脂(E)を配合する場合、樹脂(E)の含有量は、含フッ素重合体(A)の100質量部に対して1〜200質量部が好ましい。
本発明の塗料組成物には、含フッ素重合体(A)、硬化剤(B)、顔料(C)、硬化触媒(D)および樹脂(E)以外の成分(F)が含まれていてもよい。
成分(F)としては、硬化塗膜層の付着性向上のためのシランカップリング剤;ヒンダードアミン系光安定剤等の光安定剤;ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、トリアジン系化合物、シアノアクリレート系化合物等の有機系の紫外線吸収剤;酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム等の無機系の紫外線吸収剤;超微粉合成シリカ等のつや消し剤;ノニオン系、カチオン系、またはアニオン系の界面活性剤;レベリング剤等が挙げられる。
成分(F)の含有量は、本発明の効果を損なわない範囲で適宜選定できる。
[溶剤(G)]
本発明の塗料組成物は硬化塗膜層を形成する前記各成分を含む組成物である。さらに、本発明の塗料組成物を塗工するために、硬化塗膜層を形成する成分ではない成分を本発明の塗料組成物とともに使用することもできる。特に、塗料組成物を塗工するために、溶剤(G)を塗料組成物に混入して使用することが好ましい。溶剤(G)を含む組成物を塗工して溶剤を含む塗料組成物の塗膜を形成し、その後溶剤(G)を除去することにより、塗料組成物の塗膜が形成される。
本発明の塗料組成物を塗工するための溶剤(G)としては、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、酢酸ブチル等の従来からよく用いられている溶剤を使用することができるが、環境負荷低減の点から、弱溶剤が好ましい。
弱溶剤としては、含フッ素重合体(A)の重合または溶剤置換の際に使用可能な弱溶剤種が好ましく、ミネラルスピリット、ミネラルターペンがより好ましい。
溶剤(G)を含む塗料組成物中の溶剤(G)の含有量は、含フッ素重合体(A)の溶解性、塗料として塗装する際の適度な粘度、塗装方法等を考慮して適宜決定される。
本発明の太陽熱集熱用反射鏡は、太陽熱を集めて熱エネルギーとして利用する太陽熱集熱システムにおける太陽光を反射する鏡である。
図1は、本発明の太陽熱集熱用反射鏡(以下、単に「反射鏡」という。)の実施形態の一例を示す断面図である。
反射鏡10は、図1に示すように、ガラス基板11と、ガラス基板11上に形成された反射金属層12と、反射金属層12上に形成された硬化塗膜層13とを有する。
ガラス基板11の厚みは、0.5〜10mmが好ましい。
反射金属層12の厚みは、300〜1500mg/m2が好ましい。
硬化塗膜層13の厚みは、10〜150μmが好ましい。
硬化塗膜層は、反射金属層保護の観点から、反射金属層の外側(透明基板とは反対側)に設けられる。反射金属層と硬化塗膜層の間には、別の層が存在していてもよい。別の層としては、例えば、反射金属層の保護を目的とした、銅を主成分とした金属保護層や、従来から反射金属層の裏面に塗装されているアルキッド樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂からなる樹脂層や、硬化塗膜層の密着性を向上させるためのシランカップリング剤からなる層等が挙げられる。
本発明の反射鏡は、本発明の塗料組成物を用いる以外は、公知の製造方法で製造できる。以下、本発明の反射鏡の製造方法の一例として、前記反射鏡10の製造方法について説明する。
反射鏡10の製造方法としては、反射金属層12を有するガラス基板11の反射金属層12を有する面に、本発明の塗料組成物を塗布して塗布層を形成し、硬化させることにより硬化塗膜層を形成する方法が挙げられる。
溶剤(G)を含む塗料組成物の塗布は、刷毛、ローラ、スプレー、フローコータ、アプリケータ等を用いて実施できる。粉体塗料などの溶剤(G)を含まない塗料組成物の塗布は、粉体スプレー等を用いて実施できる。塗料組成物の塗布量は、乾燥膜厚が前記範囲内となるように適宜選定すればよい。塗料組成物を熱硬化する際の温度は、常温〜250℃が好ましい。
塗料組成物の塗工に溶剤(G)を使用した場合には、該溶剤(G)は硬化を行う前もしくは硬化を行うと同時に加熱、減圧等により揮発させる等して除去することが好ましい。
なお、本発明の反射鏡は、前記反射鏡10には限定されない。例えば、ガラス基板11と反射金属層12の間には、それらの密着性の向上等を目的とした他の層が形成されていてもよい。同様に、反射金属層12と硬化塗膜層13の間にも、それらの密着性の向上、反射金属層12のさらなる保護等を目的とした他の層(前記防錆塗膜層など)が形成されていてもよい。これら他の層は、2層以上であってもよい。
例1〜7は製造例であり、例8〜14は実施例である。
<含フッ素重合体(A)の製造>
[例1]
内容積2500mLのステンレス製撹拌機付き耐圧反応器に、キシレンの590gと、エタノールの170gと、モノマー(a2−1)である4−ヒドロキシブチルビニルエーテル(HBVE)の129gと、モノマー(a3)であるエチルビニルエーテル(EVE)の206gおよびシクロヘキシルビニルエーテル(CHVE)の208gと、炭酸カルシウムの11gと、パーブチルパーピバレート(PBPV)の3.5gとを仕込み、窒素による脱気により液中の溶存酸素を除去した。
次に、フルオロオレフィンであるクロロトリフルオロエチレン(CTFE)の660gを導入して徐々に昇温し、温度65℃に維持しながら反応を続けた。10時間反応させた後、反応器を水冷して反応を停止した。該反応液を室温まで冷却した後、未反応モノマーをパージし、得られた反応液を珪藻土で濾過して固形物を除去した。次に、キシレンの一部とエタノールを減圧留去により除去し、水酸基含有含フッ素重合体(含フッ素重合体(Aa))のキシレン溶液(不揮発分60%)を得た。
内容積3000mLのステンレス製攪拌機付きオートクレーブに、キシレンの722gと、エタノールの189gと、モノマー(a2−1)であるHBVEの90.7gと、モノマー(a3)であるCHVEの284.5gおよび2−エチルへキシルビニルエーテル(EHVE)の202.9gと、炭酸カリウムの9.5gとを一括で投入し、窒素により溶存酸素を除去した。
次に、フルオロオレフィンであるCTFEの505gをオートクレーブ中に導入して徐々に昇温し、温度65℃に達した後、t−ブチルパーオキシピバレートの50%キシレン溶液の7gを7時間かけてオートクレーブ中に導入し、その後さらに15時間撹拌した後に反応を停止した。その後、炭酸カリウムを濾過により除去し、水酸基含有含フッ素重合体のキシレン溶液(不揮発分60%、水酸基価36mgKOH/g)を得た。
1Lのナス型フラスコに、前記水酸基含有含フッ素重合体のキシレン溶液の600gと、ミネラルスピリットの210gを加え、エバポレーションしながらミネラルスピリットへの溶剤置換を行い、水酸基含有含フッ素重合体のミネラルスピリット溶液(不揮発分73.5%)を得た。
得られた重合体の組成をH1−NMR(プロトンNMR)により測定したところ、CTFEに基づく単位/CHVEに基づく単位/EHVEに基づく単位/HBVEに基づく単位/HBVEに基づく単位の水酸基とIPTESのイソシアネート基とが反応した単位(モル%)=50/26/15/1/8であった。
反応後、オルトギ酸トリメチル(13.6g)、イソプロパノール(13.6g)をそれぞれ加え、アルコキシシリル基含有含フッ素重合体(含フッ素重合体(Ab))のミネラルスピリット溶液(不揮発分70.0%)を得た。
[例3]
例1で得られた含フッ素重合体(Aa)のキシレン溶液(不揮発分60%)の83gに、顔料(C)である酸化チタン(堺化学社製、商品名「D−918」)の200g、キシレンの43g、酢酸ブチルの43gを加え、さらに、直径1mmのガラスビーズの369gを加えて、ペイントシェーカーで2時間撹拌した。撹拌後、濾過を行ってガラスビーズを取り除き、顔料組成物を得た。
次に、該顔料組成物の100gに、含フッ素重合体(Aa)のキシレン溶液(不揮発分60%)の150gと、硬化剤(B)であるHDIヌレートタイプのポリイソシアネート樹脂(日本ポリウレタン社製、商品名「コロネートHX」)の18.5gと、硬化触媒(D)であるジブチルチンジラウレート(キシレンで4〜10倍に希釈して3gとしたもの。)とをさらに加えて混合し、塗料組成物Iを得た。
例2で得られた含フッ素重合体(Ab)のミネラルスピリット溶液(不揮発分70%)の214gに、顔料(C)である酸化チタン(堺化学社製、商品名「D−918」)の250g、ミネラルスピリットの100gを加え、さらに、直径1mmのガラスビーズの369gを加えて、ペイントシェーカーで2時間撹拌した。撹拌後、濾過を行ってガラスビーズを取り除き、顔料組成物を得た。
次に、該顔料組成物に、含フッ素重合体(Ab)のミネラルスピリット溶液(不揮発分70%)の126g、硬化剤(B)であるフェニルトリメトキシシランの119g、リン酸触媒(大八化学工業社製、商品名「AP−8」)の2g、レベリング剤(BYK−Chemie社製、商品名「BYK−300」)の1gをさらに加えて混合し、塗料組成物IIを得た。
例1で得られた含フッ素重合体(Aa)のキシレン溶液(不揮発分60%)の16.7gに、顔料(C)である酸化チタン(堺化学社製、商品名「D−918」)の40.0g、キシレンの20.0g、酢酸ブチルの23.2gを加え、さらに、直径1mmのガラスビーズの100.0gを加えて、ペイントシェーカーで2時間撹拌した。撹拌後、濾過を行ってガラスビーズを取り除き、顔料組成物を得た。
次に、該顔料組成物の31.4gに、含フッ素重合体(Aa)のキシレン溶液(不揮発分60%)の44.0gと、硬化剤(B)であるブロック化イソシアネート樹脂(住友バイエルウレタン社製、商品名「スミジュールBL3175」)の10.2gと、酢酸ブチルの12.6gと、硬化触媒(D)であるジブチルチンジラウレート(キシレンで4〜10倍に希釈して1.8gとしたもの。)とをさらに加えて混合し、塗料組成物IIIを得た。
例1で得られた含フッ素重合体(Aa)のキシレン溶液(不揮発分60%)の16.7gに、顔料(C)である酸化チタン(堺化学社製、商品名「D−918」)の40.0g、キシレンの20.0g、酢酸ブチルの23.2gを加え、さらに、直径1mmのガラスビーズの100.0gを加えて、ペイントシェーカーで2時間撹拌した。撹拌後、濾過を行ってガラスビーズを取り除き、顔料組成物を得た。
次に、該顔料組成物の31.4gに、含フッ素重合体(Aa)のキシレン溶液(不揮発分60%)の44.0gと、硬化剤(B)であるメチル化メラミン樹脂(三井サイテック社製、商品名「サイメル303」)の8.1gと、ブチルアルコールの12.2gと、酢酸ブチルの0.4gと、硬化触媒(D)であるアミン化合物で中和したp−トルエンスルホン酸溶液(三井サイテック社製、商品名「サイメル303」)の0.8gとをさらに加えて混合し、塗料組成物IVを得た。
例1で得られた含フッ素重合体(Aa)のキシレン溶液(不揮発分60%)の100gに、硬化剤(B)であるHDIヌレートタイプのポリイソシアネート樹脂(日本ポリウレタン社製、商品名「コロネートHX」)の10.7gと、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤(チバスぺシャリティーケミカルズ社製、商品名「チヌビン384」)5.0gと、ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤(チバスぺシャリティーケミカルズ社製、商品名「チヌビン400」)2.5gと、キシレンの100gと、硬化触媒(D)であるジブチルチンジラウレート(キシレンで4〜10倍に希釈して3gとしたもの。)とをさらに加えて混合し、塗料組成物Vを得た。
[例8]
ガラス基板の表面に、例3で得られた塗料組成物Iを膜厚が50μmとなるように塗布し、25℃の恒温室中で1週間養生させることにより塗膜を形成して、塗膜付試験板I−1を得た。
また、クロメート処理したアルミニウム板の表面に、塗料組成物Iを膜厚が50μmとなるように塗装し、25℃の恒温室中で1週間養生させることにより塗膜を形成して、塗膜付試験板I−2を得た。
塗膜付試験板I−1について、塗膜の硬度、耐水性、耐熱性を評価した。また、塗膜付試験板I−2について、塗膜の耐候性試験を行った。
例4で得られた塗料組成物IIを用いた以外は、例5と同様にして、ガラス基板上に塗膜を形成した塗膜付試験板II−1と、アルミニウム板の表面に塗膜を形成した塗膜付試験板II−2を得た。
塗膜付試験板II−1について、塗膜の硬度、耐水性、耐熱性を評価した。また、塗膜付試験板II−1について、塗膜の耐候性試験を行った。
(硬度)
JIS K 5600−5−4(1999)に準拠した方法で塗膜の硬度を測定した。
JIS K 5600−6−2(1999)に準拠した方法で塗膜の耐水性試験を行い、以下の基準に従って評価した。
「○」:塗膜に膨れ、損傷等が確認されなかった。
「×」:塗膜に膨れ、損傷等が確認された。
示差熱重量同時測定装TG/DTA220(セイコーインスツルメント社製)を使用し、昇温速度10℃/分、窒素流量50mL/分の条件で熱重量分析を実施し、塗膜の熱分解温度を測定した。なお、塗膜の質量が5%減少した時点の温度を熱分解温度(℃)とした。
熱機械分析装置TMA/SS150(セイコーインスツルメント製)を使用し、昇温速度10℃/分の条件で、塗膜のTg(℃)を測定した。なお、塗膜の伸び率が急変する温度を塗膜のTgとした。
沖縄県那覇市の屋外に塗膜付試験板I−2、II−2を設置し、設置直前と、2年後における塗膜表面の光沢を、PG−1M(光沢計:日本電色工業社製)を用いて測定した。設置直前の光沢の値を100%としたときの、2年後の光沢の値の割合を光沢保持率(単位:%)として算出し、以下の基準に従って耐候性を評価した。
「○」:光沢保持率が80%以上であった。
「△」:光沢保持率が60%以上80%未満であった。
「×」:光沢保持率が60%未満であった。
例8および例9の塗膜の評価結果を表1に示す。
[例10]
ガラス基板の片面に、厚みが800mg/m2になるように銀メッキ処理を施し、次に、該銀メッキ膜上に、鉛を含まないエポキシ樹脂系のミラー用裏止塗料(大日本塗料社製、「SM商品名 COAT DF」)を乾燥塗膜の膜厚が、30μmとなるようにカーテンフローコーターで塗布し、180℃の乾燥炉で硬化させた。その後、徐冷炉で室温まで冷却することで、防錆塗膜付き反射鏡を得た。
次に、該防錆塗膜付き反射鏡の防錆塗膜上に、例3で得られた塗料組成物Iを膜厚が25μmとなるように塗布し、180℃のオーブンで5分間乾燥硬化させた。さらに、反射鏡のエッジ部に、例3で得られた塗料組成物Iを塗装し、室温で1週間養生することで、試験用の太陽熱集熱用反射鏡を得た。得られた太陽熱集熱用反射鏡について、促進耐候性試験と実暴露試験を実施した。
例4〜例7で得られた塗料組成物II〜Vを用いた以外は、例10と同様にして、太陽熱集熱用反射鏡を得た。得られた太陽熱集熱用反射鏡について、促進耐候性試験と実暴露試験を実施した。
ガラス基板の片面に、厚みが800mg/m2になるように銀メッキ処理を施し、次に、該銀メッキ膜上に、鉛を含まないエポキシ樹脂系のミラー用裏止塗料(大日本塗料社製、「SM商品名 COAT DF」)を乾燥塗膜の膜厚が、60μmとなるようにカーテンフローコーターで塗布し、180℃の乾燥炉で硬化させた。その後、徐冷炉で室温まで冷却することで、防錆塗膜付き反射鏡を得た。さらに、反射鏡のエッジ部に、例3で得られた塗料組成物Iを塗装し、室温で1週間養生することで、試験用の太陽熱集熱用反射鏡を得た。得られた太陽熱集熱用反射鏡について、促進耐候性試験と実暴露試験を実施した。
(促進耐候性試験)
Accelerated Weathering Tester(Q−PANEL LAB PRODUCTS社製、モデル:QUV/SE)を用い、5000時間暴露後と初期とを比較して、塗膜の光沢保持率、塗膜剥離の有無、銀反射層の異常について評価した。
1.塗膜の光沢保持率
塗膜表面の光沢を、PG−1M(光沢計:日本電色工業社製)を用いて測定し、以下の基準に従って耐候性を評価した。
「○」:光沢保持率が80%以上であった。
「△」:光沢保持率が60%以上80%未満であった。
「×」:光沢保持率が60%未満であった。
2.塗膜剥離の有無
以下の基準に従って耐候性を評価した。
「○」:塗膜剥離が観察されなかった。
「×」:塗膜剥離が観察された。
3.銀反射層の異常
以下の基準に従って耐候性を評価した。
「○」:銀ひけ、さび等による鏡の反射率低下が観察されなかった。
「×」:銀ひけ、さび等による鏡の反射率の低下が観察された。
沖縄県那覇市の屋外に得られた太陽熱集熱用反射鏡を設置し、設置直前と1年後を比較して、塗膜の光沢保持率、塗膜剥離の有無、銀反射層の異常について評価した。
1.塗膜の光沢保持率
塗膜表面の光沢を、PG−1M(光沢計:日本電色工業社製)を用いて測定し、以下の基準に従って耐候性を評価した。
「○」:光沢保持率が80%以上であった。
「△」:光沢保持率が60%以上80%未満であった。
「×」:光沢保持率が60%未満であった。
2.塗膜剥離の有無
以下の基準に従って耐候性を評価した。
「○」:塗膜剥離が観察されなかった。
「×」:塗膜剥離が観察された。
3.銀反射層の異常
以下の基準に従って耐候性を評価した。
「○」:銀ひけ、さび等による鏡の反射率低下が観察されなかった。
「×」:銀ひけ、さび等による鏡の反射率の低下が観察された。
例10〜14および比較例の太陽熱集熱用反射鏡の評価試験結果を表2に示す。
また、アルコキシシリル基を有する含フッ素重合体(A2)と金属アルコキシドにより形成した例9の塗膜は、水酸基を有する含フッ素重合体(A1)とイソシアネート系硬化剤により形成した例8の塗膜に比べて、より硬度が高く耐擦傷性および耐衝撃性がより優れており、耐熱性もより優れていた。
また、表2に示すように、本発明の塗料組成物を塗装した太陽熱集熱用反射鏡では鏡の異常は確認されなかった。一方、本発明の塗料組成物を塗装しなかった太陽熱集熱用反射鏡で、促進耐候性試験及び実暴露試験後において、塗膜が剥離し、銀反射層の反射率低下が確認された。
なお、2010年2月26日に出願された日本特許出願2010−042404号の明細書、特許請求の範囲、図面及び要約書の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。
Claims (14)
- フルオロオレフィンに基づく単位(A1)と、架橋性基を有する単位(A2)を有する含フッ素重合体(A)を含有する、太陽熱集熱用反射鏡を製造するための裏面塗布用塗料組成物。
- 架橋性基を有する単位(A2)が、架橋性基を有するモノマー(a2)に基づく単位である、請求項1に記載の裏面塗布用塗料組成物。
- 前記フルオロオレフィンに基づく単位(A1)が、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、フッ化ビニリデンおよびフッ化ビニルからなる群から選ばれる少なくとも1種のフルオロオレフィンに基づく単位である、請求項1または2に記載の裏面塗布用塗料組成物。
- 前記架橋性基が、水酸基、カルボキシ基、アミノ基、エポキシ基、アルコキシシリル基およびイソシアネート基からなる群から選ばれる少なくとも1種の架橋性基である、請求項1〜3のいずれかに記載の裏面塗布用塗料組成物。
- 前記含フッ素重合体(A)が、アルコキシシリル基と水酸基とから選ばれる少なくとも1種の架橋性基を有する重合体である、請求項1〜4のいずれかに記載の裏面塗布用塗料組成物。
- 前記含フッ素重合体(A)と硬化剤(B)とを含有する、請求項1〜5のいずれかに記載の裏面塗布用塗料組成物。
- 前記含フッ素重合体(A)がアルコキシシリル基と水酸基とから選ばれる少なくとも1種の架橋性基を有する重合体であり、前記硬化剤(B)が金属アルコキシド(B−1)である、請求項6に記載の裏面塗布用塗料組成物。
- 前記含フッ素重合体(A)が水酸基を有する重合体であり、前記硬化剤(B)がイソシアネート系硬化剤(B−2)、ブロック化イソシアネート系硬化剤(B−3)およびアミノ樹脂(B−4)からなる群から選ばれた少なくとも1種の硬化剤である、請求項6に記載の裏面塗布用塗料組成物。
- 防錆顔料、着色顔料および体質顔料からなる群から選ばれる少なくとも1種の顔料(C)を含有する、請求項1〜8のいずれかに記載の裏面塗布用塗料組成物。
- 一方の面に反射金属層を有する透明基板の反射金属層を有する面の側に、請求項1〜9のいずれかに記載の裏面塗布用塗料組成物の層を形成し、次いで前記塗料組成物を硬化させて硬化塗膜層とすることを特徴とする太陽熱集熱用反射鏡の製造方法。
- 透明基板、反射金属層および硬化塗膜層が、透明基板、反射金属層、硬化塗膜層の順に積層された太陽熱集熱用反射鏡であって、該硬化塗膜層が請求項1〜9のいずれかに記載の裏面塗布用塗料組成物から形成された硬化塗膜層であることを特徴とする太陽熱集熱用反射鏡。
- 透明基板がガラス基板である、請求項11に記載の太陽熱集熱用反射鏡。
- 前記反射金属層と硬化塗膜層の間に防錆塗膜層を有する、請求項11または12に記載の太陽熱集熱用反射鏡。
- 前記防錆塗膜層が裏止塗料から形成された層である、請求項13に記載の太陽熱集熱用反射鏡。
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