JPWO2011016127A1 - 充填剤・ガラス含有樹脂成形体 - Google Patents
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Abstract
Description
上述した樹脂成形体のひけ、そり等の歪みの問題を解決する提案、そして、充填剤が備える作用を充分に発揮できない問題を解決する提案が多数報告されている。
ポリアセタール樹脂成形体を成形する中空射出成形方法は、樹脂の射出中或いは射出後に加圧流体を樹脂中に注入することにより中空部を得るが、キャビティ内の樹脂が冷却されるまでの間、中空部内に注入したガスの圧力を一定時間保持するので、この注入される加圧ガスの圧力及び加圧流体の圧力保持時間を調整することにより、成形体寸法の調整が容易に可能である。この中空射出成形法で得られたポリアセタール樹脂成形体は、成形体の外表面の表層部には最大厚みが150μm以下であるスキン層を有し、該成形体の内表面の表層部にはスキン層を有さないものである(特許文献1参照)。
摂氏二百数十度の温度に溶融した熱可塑性樹脂をキャビティ内(金型温度40〜70℃)に射出すると、溶融樹脂は流動先端部の中心からファウンテン・フロー(fountain flow)となって、キャビティ壁面に接したところが即座に急冷されて固化して皮のような状態であるスキン層が形成される(非特許文献1参照)との見解があり、また、キャビティ内でスキン層の内側を流動する溶融樹脂は、スキン層と流動樹脂の間に働く剪断力によりスキン層の内側には剪断層が形成される。更に厳密には、結晶性ポリマーではスキン層の内側に剪断流動に誘起されて微細結晶化構造となるトランスクリスタル層が形成されて、その内側に前記剪断層が形成されるから、スキン層、トランスクリスタル層、そして、剪断層が形成されているとする見解もある(非特許文献2参照)。
上記スキン層を測定する手法として、レーザーラマン分光法を用いて測定した結果が研究論文として報告されている。この研究論文は、レーザーラマン分光法が射出成形体の分子配向性の分析に適用できるか否かを調べるためのもので、ポリスチレン樹脂の分子配向の測定を行い、対向流ウェルドラインに表面から100〜200μmの厚みに配向層が存在することが測定され、レーザーラマン分光法は分子配向分析に有効であることが報告されている(非特許文献3参照)。
スキン層に被覆されている無機微粒子よりなる抗菌、防かび剤を有する抗菌、防かび性プラスチック成形体に、該抗菌、防かび剤をプラスト圧力で撃ち込むことで、プラスチック成形体の表面付近にある無機微粒子よりなる抗菌、防かび剤を覆っているスキン層を剥離し、抗菌、防かび剤の微粒子を露出させて、抗菌、防かび作用を発揮できる抗菌、防かび性プラスチック成形体が提案されている(特許文献7を参照)。
また、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂を問わず、抗菌性粒子を混練した樹脂成形物表面をサンドブラスト、ブラシ研磨、ベルト研磨などの研磨方法で粗面とすることで、樹脂成形物表面を覆っているスキン層を除去して抗菌性粒子の露頭を一面に生じさせ、銀イオンは樹脂のスキン層を透過する必要がなく、直接、樹脂成形物表面で抗菌作用を発揮できる厨房家具が提案されている(特許文献8参照)。
特許文献2の射出成形方法は、行程の移行の時間管理と保圧力及び樹脂圧の圧力制御が厳格に行われなければ、目標とする射出成形体の寸法精度が得られないもので、そのような時間管理と圧力制御を行うことは困難である。
特許文献3の射出成形方法は、温度検知、各行程管理、保圧・温度管理が厳格に行われなければ、目標とする射出成形体の寸法精度が得られないもので、そのような温度検知、各行程管理、保圧・温度管理を行うことは困難である。
従来の異形押出成形装置は押出機、金型、冷却層を含む成形機、引取機、切断機から構成されている。特許文献5の押出成形装置は、その成形機(フォーミング装置)の流量調整管を回動することにより冷却の不均一が生じ易い箇所の冷却を均一にするもので、従来の異形押出成形装置を改造して製作するには多大な費用及び製作時間等の負担が大きいものである。特許文献6の中空成形用金型は、樹脂成形品の表面にスキン層が形成されるために、従来から用いられているガス注入ピンに代えて新たなガス注入ピンを作製して、該中空成形金型に取り付けるものであり、その新たなガス注入ピンの製作には、多大な費用及び製作時間等の負担が大きいものである。
上記非特許文献1〜3に記載の技術事項は、熱可塑性樹脂のスキン層の形成のメカニズムが明確に特定されたものではないが、結晶性ポリマーではスキン層等が形成されること、そのスキン層が表面から100〜200μmの厚みに在ることを示しており、そして、レーザーラマン分光法は分子配向分析に有効であることを示している。
特許文献10の抗菌性樹脂組成物は、樹脂成分がアクリロニトリル−スチレン共重合体であり、汎用性樹脂の単量体が重合したものではなく、繊維状物に金属を担持させた金属系抗菌剤は、チタン酸カリウム繊維に銀を担持した金属系抗菌剤であり、通常用いられる銀抗菌剤ではない。これらの素材は高価なもので成形品のコストを向上させるものである。更に、これらの素材に親水性成分を配合させて成形する必要があり、成形品を製造するまでのコスト及び時間が多大なものとなっている。
上記特許文献7〜10に記載の発明は、成形体の表面にスキン層が形成されることを前提として、そのスキン層内に在る抗菌剤に抗菌作用を発揮させようとするもので、そのためにスキン層を加工して抗菌剤が抗菌作用を発揮できるように成形体を加工する必要があり、新たな加工工程が加わるので製造コスト・時間の負担が大きいものである。
それ故に、本発明の課題は、上記従来技術の問題点に鑑み、従来の成形方法を用いて汎用性樹脂を成形した樹脂成形体の表面に、スキン層が形成されずに、ひけ、そり等の歪みがなく、且つ、充填剤としての配合量が少量であっても、従来から用いられている配合量の充填剤の備える作用と同等の作用が充分に発揮できる充填剤・ガラス含有樹脂成形体を提供することである。
即ち、上記課題を解決するために、請求項1に係る発明の充填剤・ガラス含有樹脂成形体は、熱可塑性樹脂ペレット、球状ガラス及び充填剤を溶融混練して得られる充填剤・ガラス含有樹脂組成物を成形加工されてなる充填剤・ガラス含有樹脂成形体であって、前記熱可塑性樹脂がポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂及びポリアミド樹脂からなる群から選ばれる一種であり、前記中実の球状ガラスが平均粒径10〜40μmであり、該中実の球状ガラスのガラス配合率が40〜70重量%の範囲において、レーザーラマン分光法で測定して、前記ガラス含有樹脂成形体の表面にスキン層が形成されないこと、そして、その表面に上記中実の球状ガラス及び前記充填剤が存在することで該充填剤の作用が発揮できることを特徴とする。
請求項2に係る発明の充填剤・ガラス含有樹脂成形体は、前記充填剤が抗菌剤、難燃剤及び帯電防止剤の何れかの組合せからなる群から選択される1以上の成分を含むことを特徴とする。
請求項3に係る発明の充填剤・ガラス含有樹脂成形体は、前記ガラス含有樹脂成形体の表面が表の面0から少なくとも150μmの範囲の厚さであることを特徴とする。
請求項4に係る発明の充填剤・ガラス含有樹脂成形体は、前記充填剤の全重量に対する配合割合が樹脂100%に配合される充填剤の全重量に対する配合割合の少なくとも1/5で同等の該充填剤の作用を働かすことを特徴とする。
請求項5に係る発明の充填剤・ガラス含有樹脂成形体は、前記球状ガラスがEガラス又はシリカガラスであることを特徴とする。
請求項6に係る発明の充填剤・ガラス含有樹脂成形体は、前記ガラス含有樹脂成形体の表の面が多数の凸状部で分散された状態であることを特徴とする。
請求項7に係る発明の充填剤・ガラス含有樹脂成形体は、前記成形加工が、射出成形、ブロー成形又は異形押出成形であることを特徴とする。
請求項8に係る発明の充填剤・ガラス含有樹脂成形体は、前記ガラス含有樹脂成形体が、化粧品容器、化粧用具、薬品容器、食品容器、食器、トレイ、タイル、浴槽、水回り製品、トイレタリー用具、自動車部品、電子部品又は建材に用いられることを特徴とする。
請求項9に係る発明の充填剤・ガラス含有樹脂成形体は、熱可塑性樹脂ペレット、球状ガラス及び充填剤を溶融混練して得られる充填剤・ガラス含有樹脂組成物を成形加工されてなる充填剤・ガラス含有樹脂成形体であって、前記熱可塑性樹脂がポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂及びポリアミド樹脂からなる群から選ばれる一種であり、前記中実の球状ガラスが平均粒径10〜40μmのEガラス又はシリカガラスであり、前記ガラス含有樹脂成形体の表面にスキン層が形成されないこと、そして、その表面に上記中実の球状ガラス及び前記充填剤が存在することで該充填剤の作用が発揮できることを特徴とする。
請求項10に係る発明の充填剤・ガラス含有樹脂成形体は、前記充填剤が銀抗菌剤、難燃剤及び帯電防止剤の何れかの組合せからなる群から選択される1以上の成分を含むことを特徴とする。
請求項11に係る発明の充填剤・ガラス含有樹脂成形体は、前記ガラス含有樹脂成形体の表面が表の面0から少なくとも150μmの範囲の厚さであることを特徴とする。
請求項12に係る発明の充填剤・ガラス含有樹脂成形体は、前記充填剤の全重量に対する配合割合が樹脂100%に配合される充填剤の全重量に対する配合割合の少なくとも1/5で同等の該充填剤の作用を働かすことを特徴とする。
請求項13に係る発明の充填剤・ガラス含有樹脂成形体は、前記ガラス含有樹脂成形体の表の面が多数の凸状部で分散された状態であることを特徴とする。
請求項14に係る発明の充填剤・ガラス含有樹脂成形体は、前記ガラス含有樹脂成形体の表面にひけ、そり、フローマークが発生しないことを特徴とする。
請求項15に係る発明の充填剤・ガラス含有樹脂成形体は、前記成形加工が射出成形、ブロー成形又は異形押出成形であることを特徴とする。
請求項16に係る発明の充填剤・ガラス含有樹脂成形体は、前記ガラス含有樹脂成形体が、化粧品容器、化粧用具、薬品容器、食品容器、食器、トレイ、タイル、浴槽、水回り製品、トイレタリー用具、自動車部品、電子部品又は建材に用いられることを特徴とする。
その成形体に含有される中実の球状ガラスの配合率が40〜70重量%の範囲であれば、溶融樹脂が金型に接して形成されるスキン層を形成することなく製造することができ、その表面にひけ、そり、フローマークの変形がないので寸法精度等の良質な成形体を製造でき、また、従来から用いている金型、成形方法で成形体を製造することができので、成形体ごとに複雑で高精度な金型の製造、また、溶融樹脂の流速、温度等の厳格な制御が不要で、生産コスト、生産時間を大幅に削減できる。
スキン層によって充填剤が備える作用が得られ難いという従前の問題に対して、汎用性樹脂に配合率が40〜70重量%の球状ガラスと充填剤を配合し混練して成形することで、成形体の表面に該球状ガラスと充填剤が存在することで、従来の100%の熱可塑性樹脂に充填剤を配合する割合より遥に少ない割合で、充填剤の備える作用を充分に発揮できる。従って、大幅な材料の節約になると共に充填剤・ガラス含有樹脂成形体の製作費用の節約にもなる。
また、前記充填剤・ガラス含有樹脂成形体に用いる球状ガラスの粒子より小さい全ての充填剤、具体的には数ミクロンからサブミクロンの充填剤に適応することができるので、抗菌、難燃、帯電防止の処理を施したい成形体に対して優れた各種の作用を付与することができる。
更に、最大で70重量%の球状ガラスと充填剤を含有する充填剤・ガラス含有樹脂成形体を回収して燃焼することで、70重量%の球状ガラスを回収することで、何度でもガラス含有成形用ペレットの材料として再利用することができるものである。
本発明の充填剤・ガラス含有樹脂成形体を成形するために用いられる素材は、充填剤・ガラス含有樹脂組成物でありガラス含有成形用ペレットではないが、該ガラス含有成形用ペレットを製造する装置は、図4に示す2個のホッパーを備えた押出機を用いており、充填剤・ガラス含有樹脂組成物もこの押出機により製造される。そして、上記ガラス含有成形用ペレットは、図4の左側の第1ホッパーに樹脂ペレットを投入し、右側の第2ホッパーに球状ガラスを投入するのに対して、充填剤・ガラス含有樹脂組成物は、右側の第2ホッパーに球状ガラスと更に充填剤を投入する点が相違するだけで、両者の製造方法は実質的な相違がないので、上記充填剤・ガラス含有樹脂組成物の製造方法に代えて上記ガラス含有成形用ペレットを説明する。
熱可塑性樹脂を射出成形法又は押出成型法で成形するのに各種の樹脂を使用することができるが、射出成形体又は異形押出体に多量に使用されている汎用性の熱可塑性樹脂としては、PE、PP、PET及びNyが挙げられ、これらの樹脂の群から選ばれる一種であり、結晶性高分子としてよく知られたものである。
(球状ガラス)
本発明の球状ガラスのガラス質は、SiO2、B2O3、P2O3の1種又は2種以上を骨格成分とする、アルカリガラス、可溶性ガラス、無アルカリガラス、シリカガラス等が挙げられる。そして、その形状を球状にするには、ガラス繊維を粉砕して球状化する方法を用いることで平均粒径の分布をシャープにすることができる。該球状ガラスのアルカリ分が多いと熱可塑性樹脂の脆化を招きやすいので、無アルカリガラスであるEガラス又はシリカガラスが好ましい。
シラン化合物としては、以下の式で表されるものを挙げることができる。
R4-n−Si−(OR’)n
(式中、Rは有機基を表し、R’はメチル基、エチル基又はプロピル基を表し、nは1〜3から選ばれる整数を表す)
図2は前記球状ガラスの1000倍の電子顕微鏡写真である。この写真から球状ガラスは、各々のその形状が球状であり中実であり、大小様々な粒径のものが存在していることが観察できる。
図1の球状Eガラスの平均粒径の分布の頻度を示すグラフとこの図2の写真から、熱可塑性樹脂中の球状ガラスは、その形状が真円の球形であり、大小様々な粒径のものが存在しているが、その平均粒径が10〜40μmであることが示されている。
図3のペレットの切断部の写真から、該ペレットはPP中に個々の球状の球状ガラスが凝集することなく独立して分散された状態で配合されていることが観察される。
このことから、前記球状ガラスが噴霧法によりその表面がシラン化合物により全面的に被覆されることで、押出機内で混練し押し出して成形された前記ペレットは樹脂中に球状の球状ガラスが凝集することなく独立して分散された状態で配合されていることが判明した。
なお、16分割線上に球状ガラスがある場合には、1/2として球状ガラス数の計算を行った。
表1の測定結果から、各区画における球状ガラス数は、140±1の範囲にあることから、ペレット中に球状ガラスが均一に分散されていることを示している。
以上のことから、押出機で球状ガラスと熱可塑性樹脂のペレットを混練して押出されてなる本発明のガラス含有成形用ペレットは、球状ガラスが、球状の形状で中実であり、10〜40μmの平均粒径であり、その表面がシラン化合物により全面的に被覆されており、熱可塑性樹脂中に40〜70重量%の範囲のガラス配合率で独立して均一に分散されている状態で含有されているものであることが判明した。
図4の押出機に基づいて、40〜70重量%の範囲の球状ガラスと熱可塑性樹脂を混練して押出して、ガラス含有成形用ペレットを得る工程を説明する。
上記押出機は、供給材料であるペレットと球状ガラスを投入する2個のホッパーが備えられている。図4に示す押出機のホッパーを左側から順に第1、第2ホッパーと称し、第1ホッパーには熱可塑性樹脂のペレットが投入され、押出機の中間部付近に設けられている第2ホッパーには、球状ガラスが投入される。第2ホッパーの配置位置は、第1ホッパーよりスクリューバレル内に供給されたペレットが、スクリューによる混練搬送に伴って溶融状態になる位置に設けてある。
なお、図4の押出機は、従来の押出機と比べてホッパーの構造を除いて他の構造は同じであるので、図4の押出機の構造を詳細に説明することは省略する。
熱可塑性樹脂としてPE(HD−PE)を用いて、噴霧法でシラン化処理した球状EガラスとPEの重量配合率が40:60及び50:50の2種類のガラス含有成形用ペレットを作製した。
上記した押出機の第1ホッパーよりHD−PE(高密度ポリエチレン)としてHI−ZEX 5100B(商品名:株式会社プライムポリマー製品)の重量を計量して60重量%を投入し、230℃で溶融状態にした中に、第2ホッパーより上記実施例の球状Eガラスの重量を計量して溶融温度230℃と同じか、それに近似した温度に予熱した40重量%を投入して、230℃、スクリュー回転数200回/分で混練し、3mm径の棒状に押出し、水冷して長さ4mmに切断してペレット状とし実施例1の第1の水準の成形用ペレットを得た。予熱温度は溶融温度230℃と同じであることが最も好ましく、(230℃±10%の温度)が好ましい。
以下同様に、HI−ZEX 5100B50重量%、球状Eガラス50重量%の第2の水準の成形用ペレットを得た。
熱可塑性樹脂としてPPを用いて、噴霧法でシラン化処理した球状EガラスとPPの重量配合率が40:60及び50:50の2種類のガラス含有成形用ペレットを作製した。
上記した押出機の第1ホッパーよりPPとしてノバテックPP MA3(商品名:日本ポリプロ株式会社製品)の重量を計量して60重量%を投入し、220℃で溶融状態にした中に、第2ホッパーより上記実施例の球状Eガラスの重量を計量して溶融温度220℃と同じか、それに近似した温度に予熱した40重量%を投入して、220℃、スクリュー回転数200回/分で混練し、3mm径の棒状に押出し、水冷して長さ4mmに切断してペレット状とし、ガラス配合率40重量%の成形用ペレットを得た。予熱温度は溶融温度220℃と同じであることが最も好ましく、(220℃±10%の温度)が好ましい。
以下同様に、ノバテックPP MA3 50重量%、球状Eガラス50重量%のガラス配合率50重量%の2種類の成形用ペレットを得た。
熱可塑性樹脂としてPETを用いて、噴霧法でシラン化処理した球状EガラスとPETの重量配合率が40:60及び50:50の2種類のガラス含有成形用ペレットを作製した。
上記した押出機の第1ホッパーよりPETとしてバイロンFN305(商品名;東洋紡株式会社製品)の重量を計量して60重量%を投入し、250℃で溶融状態にした中に、第2ホッパーより上記実施例の球状Eガラスの重量を計量して溶融温度250℃と同じか、それに近似した温度に予熱した40重量%を投入して、250℃、スクリュー回転数200回/分で混練し、3mm径の棒状に押出し、水冷して長さ4mmに切断してペレット状とし実施例3の第1の水準の成形用ペレットを得た。予熱温度は溶融温度250℃と同じであることが最も好ましく、(250℃±10%の温度)が好ましい。
以下同様に、バイロンFN305 50重量%、球状Eガラス50重量%の第2の水準の成形用ペレットを得た。
熱可塑性樹脂としてNyを用いて、噴霧法でシラン化処理した球状EガラスとNyの重量配合率が40:60及び50:50の2種類のガラス含有成形用ペレットを作製した。
上記した押出機の第1ホッパーよりNyとしてナイロンA1030 BRF(商品名:ユニチカ株式会社製品)の重量を計量して60重量%を投入し、230℃で溶融状態にした中に、第2ホッパーより上記実施例の球状Eガラスの重量を計量して溶融温度230℃と同じか、それに近似した温度に予熱した40重量%を投入して、230℃、スクリュー回転数200回/分で混練し、3mm径の棒状に押出し、水冷して長さ4mmに切断してペレット状とし実施例9の第1の水準の成形用ペレットを得た。予熱温度は溶融温度230℃と同じであることが最も好ましく、(230℃±10%の温度)が好ましい。
以下同様に、ナイロンA1030 BRF50重量%、球状Eガラス50重量%の第2の水準の成形用ペレットの第2の水準の成形用ペレットを得た。
なお、上記PE、PP、PET及びNyの成形用ペレットの例では、押出機内に投入する球状のガラスを溶融温度と同じか、それに近似した温度に予熱する例を示したが、この例に限定されるものではなく、従来のペレットの成形に用いられている溶融温度(加温、冷却)、スクリュー速度等の制御により製造することもできる。
PE、PP、PET及びNyの成形用ペレットを説明したが、上述したように、PE、PP、PET及びNyの充填剤・ガラス含有樹脂組成物は、前記第2ホッパーより球状Eガラスに更に充填剤を投入して同様な製造方法で製造すればよい。
この大小多数の球形凸状部は球状ガラス含有の溶融PPが金型面に接することで形成されたものである。樹脂100%の射出成形体であればその表面にスキン層が形成されるが、図5及び図6の球形凸状部は、写真の100μmのスケールを考えると、スキン層が形成される表面に多数の球状ガラスが存在することを示しており、従って、ガラス含有樹脂成形体の表面にスキン層が形成されていないものと推測される。
スキン層を測定する手法として、レーザーラマン分光法を用いて測定した結果が研究論文として報告されている。この研究論文は、レーザーラマン分光法が射出成形体の分子配向性の分析に適用できるか否かを調べるためのもので、ポリスチレン樹脂の分子配向の測定を行い、対向流ウェルドラインに表面から100〜200μmの厚みに配向層が存在することが測定され、レーザーラマン分光法は分子配向分析に有効であることが報告されている(「化学と工業」、研究論文;レーザーラマン分析法を用いた射出成形体の構造解析、81(9)、433−438頁(2007))。また、PPのラマンスペクトルの各ピークの帰属と結晶性に関係することはC.M.Tobin.J.Phys.Chem.(64.216.1960)により報告されている。PPの射出成形体のラマンスペクトルは998cm−1、900cm−1その他のバンドのfractionが結晶配向性に基づきピークを示すことについて、Houska&Brummell.Polym.Eng.Sci.(27.12.917〜924.1987)により報告されており、表面近くのfractionのピークがスキン層を示すものとされている。
(結晶性高分子PPのスキン層)
ガラス配合率0重量%、即ちスキン層が形成されるPP樹脂100%の射出成形体を比較例とし、そのPPにガラス配合率が7重量%、20重量%、30重量%、40重量%、60重量%の5種類の射出成形体を実験例として用いて、ガラス配合率が何パーセントの時にスキン層が消滅するのかを実験により試みた。
具体的には、PP(ノバテックPPMA3:日本ポリプロ株式会社製品)に、平均粒径20μm(散乱式粒度測定、湿式法、堀場製作所、LA−920)の球状ガラスを、配合割合0重量%、7重量%、20重量%、30重量%、40重量%、60重量%の6種類のガラス含有成形用ペレットを成形し、そのペレットをJISK7162に基づき射出成形機により試験片を作製した。射出成形条件は、溶融温度240℃、圧力50kg/cm2、金型温度60℃の条件で成形して、試験片の中央をEXAKT社製のカッティングマシンで切り出した。切断面は耐水研磨紙No.1200で2分間研磨した後、粒径0.05μmのアルミナ粉末を用いて2分間研磨した。研磨面を成形体の表面から内部にかけてレーザーラマン分光光度計NRS−3100によりラマンスペクトルを測定した(図8参照)。
ガラス配合率0重量%、即ちスキン層が形成される結晶性が低いLDPE樹脂100%の射出成形体を比較例2とし、そのLDPEにガラス配合率が50重量%の射出成形体を実験例6として用いて、ガラス配合率が50重量%の射出成形体のスキン層が消滅するのか、又は消滅しないのかを実験により試みた。
具体的には、LDPE (ノバテックLDLJ802;日本ポリエチレン株式会社製品)に、PPで用いたのと同じ球状ガラスを、配合割合0重量%、50重量%の2種類のガラス含有成形用ペレットを成形し、そのペレットをJISK7162に基づき射出成形機により試験片を作製した。射出成形条件は、溶融温度240℃、圧力50kg/cm2、金型温度60℃の条件で成形して、試験片の中央をEXAKT社製のカッティングマシンで切り出した。切断面は耐水研磨紙No.1200で2分間研磨した後、粒径0.05μmのアルミナ粉末を用いて2分間研磨した。研磨面を成形体の表面から内部にかけてレーザーラマン分光光度計NRS−3100によりラマンスペクトルを測定した(図10参照)。
図11はLDPE樹脂100%及び50重量%の射出成形体の表面0〜2000μmまでの距離におけるラマン強度比を示すグラフである。図11Aは比較例2に対するラマンスペクトル、図11Bは実験例6に対するラマンスペクトルである。
なお、図11Aの比較例2及び図11Bの実験例6のグラフが表面0〜2000μmまでの距離における距離ごとのラマン強度比をプロットしたグラフであるのに対して、図11A′及び図11B′のグラフは、表面0〜500μmまでの距離における距離ごとのラマン強度比の平均値を求めて線で表示し、それを4倍の距離に拡大することで表面層のラマン強度比が示す傾向を外観的に理解しやすくしたものである。
上記のことは、比較例2は100〜150μmの範囲でピークを示していることから、前記ガラス含有樹脂成形体の0〜150μmの範囲にスキン層が形成されていることは明らかであるが、実験例6は100〜150μmの範囲でピークが現れることがなく、該ガラス含有樹脂成形体の表面にスキン層が形成されないことが判った。比較例2の0〜150μmの範囲にスキン層が形成されているとの結果は、上記「化学と工業」の研究論文による、表面から100〜200μmの厚みに配向層が存在するとの報告と一致している。
この得られた結果で重要なことは、樹脂中に球状ガラスを40重量%以上配合すれば、それを覆っている樹脂にスキン層の形成がないという事実である。
1.抗菌剤
(抗菌剤の実施例)
実施例30は、Ny、球状ガラス及び銀抗菌剤を配合している。銀抗菌剤として銀ゼオライトであるAJ10N(Ag0.3重量%)(シナネンゼオミック株式会社製品)を用いた。そして、実施例30のNy、球状ガラスと銀抗菌剤の重量配合率が、40:59.95:0.05、40:59.90:0.1、そして、50:49.95:0.05、50:49.90:0.1の合計で4種類の水準のものを調整した。なお、銀抗菌剤は銀ゼオライト、銀ガラス、銀リン酸ジルコニウムが挙げられる。
(抗菌剤の比較例)
比較例30は、Nyに球状ガラスを配合するが銀ゼオライトを配合しないもの、Nyに球状ガラスを配合しないが銀ゼオライトを配合するものがある。比較例30のNyに球状ガラスを配合するが銀ゼオライトを配合しないものは、Nyと球状ガラスの重量配合率が40:60、50:50に調整し、そして、Nyに球状ガラスを配合しないが銀ゼオライトを配合するものは、樹脂と銀ゼオライトの重量配合率が100:0、99.5:0.5、99.0:1.0に調整し、合計で5種類の水準の比較例30を調整した。なお、前記銀ゼオライトの粒径は3〜6μmである。
上記した実施例30及び比較例30の中実のガラス、Ny及び抗菌剤の配合割合を表2に示す。
射出成形機のホッパーから樹脂100%のペレット又はガラス配合率40、50重量%のペレットと充填剤(比較例のガラス配合率40、50重量%の場合は除く)を投入して、該射出成形機のペレット投入部の温度230℃、スクリュー中央部温度240℃,押出部温度245℃,圧力50kg/cm2の条件の下で8×6cm、厚さ1.5mmの板を成形した。
(抗菌性試験)
抗菌性試験はJIS Z2801に基づき行った。菌株として黄色ぶどう球菌(NBRC 12732)、大腸菌(NBRC 3301)を2.5×105個/ml植菌して35℃で24時間培養して洗いだして生菌数の測定を行った。
表3の第1欄はガラスの配合割合を示すもので、上からガラス配合率40重量%、同50重量%の実施例30を、その下に比較例30を示している。第2欄は抗菌剤の配合割合を示すもので、銀ゼオライト(AJ10N)の前記実施例30及び比較例30の配合割合を示している。第3欄及び第4欄は各種菌の抗菌性試験の結果を示すもので、第3欄は黄色ぶどう球菌に対する結果を示し、第4欄は大腸菌に対する結果を示している。
(抗菌・抗かび剤の実施例)
実施例35は、球状ガラス、PP、抗菌剤及び抗かび剤を配合している。銀抗菌剤として銀ガラス(PG721ST;興亜硝子株式会社製品)を、抗かび剤として酸化第二銅を用いた。そして、実施例35の球状ガラス、PP、銀ガラスと酸化第二銅の重量配合率が、40:59.85:0.1:0.05、50:49.85:0.1:0.05の2種類の水準のものを調整した。
比較例35は、PPに球状ガラスを配合するが銀ガラス及び酸化第二銅を配合しないもの、PPに球状ガラスを配合しないが銀ガラス及び酸化第二銅を配合するものがある。比較例35のPPに球状ガラスを配合するが銀ガラス及び酸化第二銅を配合しないものは、球状ガラスとPPの重量配合率が40:60、50:50に調整し、そして、PPに球状ガラスを配合しないが銀ガラス及び酸化第二銅を配合するものは、樹脂と銀ガラス及び酸化第二銅の重量配合率が100:0:0、99.4:0.5:0.1、98.9:1.0:0.1に調整し、合計で5種類の水準の比較例35を調整した。
(射出成形体)
射出成形機のホッパーから樹脂100%のペレット又はガラス配合率40、50重量%のペレットと充填剤(比較例のガラス配合率40、50重量%の場合は除く)を投入して、該射出成形機のペレット投入部の温度240℃、圧力50kg/cm2の条件の下で8×6cm、厚さ1.5mmの板を成形した。
「1.抗菌剤」の抗菌剤の試験と同様に行った。
(抗かび性試験)
抗かび性試験はJIS Z2911に基づき行った。かび菌は指定の5種類の配合菌を用いて、A法による無機塩寒天培地を用いて4週間培養して菌糸の発育(表示0〜3)を以下に示す表5の規定に従って判定した。
表6の第1欄はガラスの配合割合を示すもので、上からガラス配合率40重量%、同50重量%の実施例35を、その下に比較例35を示している。第2欄は銀ガラスの配合割合を示すもので、第3欄は酸化第二銅の配合割合を示すものである。第4欄は黄色ぶどう球菌の、第5欄は大腸菌の抗菌性試験の結果を示すもので、第6欄はかび菌糸の発育に対する結果を示している。
(難燃剤の実施例)
実施例40は、球状ガラス、PP及び難燃剤を配合している。難燃剤として三酸化アンチモンを用いた。そして、実施例40の球状ガラス、PPと三酸化アンチモンの重量配合率が、40:56:4、40:54:6、そして、50:46:4、50:44:6の合計で4種類の水準のものを調整した。
(難燃剤の比較例)
比較例40は、PPに球状ガラスを配合するが三酸化アンチモンを配合しないもの、PPに球状ガラスを配合しないが三酸化アンチモンを配合するものがある。比較例40のPPに球状ガラスを配合するが三酸化アンチモンを配合しないものは、球状ガラスとPPの重量配合率が40:60、50:50に調整し、そして、PPに球状ガラスを配合しないが三酸化アンチモンを配合するものは、樹脂と三酸化アンチモンの重量配合率が100:0、80:20、70:30に調整し、合計で5種類の水準の比較例40を調整した。
上記した実施例40及び比較例40の中実の球状ガラス、PPと難燃剤の配合割合を表7に示す。
射出成形機のホッパーから難燃剤を配合した樹脂100%のペレット又はガラス配合率40、50重量%のペレットを投入して、該射出成形機のペレット投入部の温度220℃、スクリュー中央部温度220℃,押出部温度235℃,圧力55kg/m2の条件の下で8×6cm、厚さ1.5mmの板を成形した。
(難燃性試験)
難燃性試験は米国UL94に基づき行った。難燃性レベルの評価は、V―0>V−1>V−2>HBの順に低下し、V−0、V−1は延焼を最小限にくい止めると評価される自己消火性に分類される。測定結果を表8に示す。
表8の第1欄はガラスの配合割合を示すもので、上からガラス配合率40重量%、同50重量%の実施例40を、その下に比較例40を示している。第2欄はPPの重量に対する難燃剤の配合割合を示すもので、三酸化アンチモンの前記実施例40及び比較例40の配合割合を示している。
以上述べた各射出成形体の抗菌剤の抗菌性と難燃剤の難燃性の試験結果は、抗菌剤・難燃剤の抗菌性・難燃性の作用が充分に働いているとする結果が得られたので、抗菌剤・難燃剤がスキン層形成のない成形体の表面に存在していることを証明している。
(帯電防止剤の実施例)
実施例50は、球状ガラス、PET及び帯電防止剤を配合している。帯電防止剤としてカーボンブラック(三菱化学株式会社製品)を用いた。そして、実施例50の球状ガラス、PETとカーボンブラックの重量配合率が、40:58:2.0、50:48:2.0の2種類の水準のものを調整した。
(帯電防止剤の比較例)
比較例50は、PETに球状ガラスを配合するがカーボンブラックを配合しないもの、PETに球状ガラスを配合しないがカーボンブラックを配合するものがある。比較例50のPETに球状ガラスを配合するがカーボンブラックを配合しないものは、PETと球状ガラスの重量配合率が40:60、50:50に調整し、そして、PETに球状ガラスを配合しないがカーボンブラックを配合するものは、樹脂とカーボンブラックの重量配合率を100:0、90:10、80:20に調整し、合計で5種類の水準の比較例50を調整した。
上記した実施例50及び比較例50の中実のガラス、PETとカーボンブラックの配合割合を表9に示す。前記カーボンブラックの粒径は10μmである。
射出成形機のホッパーから樹脂100%のペレット又はガラス配合率40、50重量%のペレットと充填剤(比較例のガラス配合率40、50重量%の場合は除く)を投入して、該射出成形機のペレット投入部の温度240℃、スクリュー中央部温度250℃,押出部温度255℃,圧力55kg/m2の条件の下で10×10cm、厚さ4mmの板を成形した。
(表面抵抗率)
高抵抗率計MCP−HT260型(ダイアインスツルメント社製)により、印加電圧500V、充電時間1分に設定して、JIS K6911のリング電極法に基づき表面抵抗率を測定してその結果を表10に示す。
表10の第2欄はPETの重量に対する帯電防止剤の配合割合を示すもので、カーボンブラックの前記実施例50及び比較例50の配合割合を示している。
以上に述べた各射出成形体の抗菌性、抗菌・抗かび性、難燃性及び帯電防止性の試験は、抗菌剤、抗菌・抗かび剤、難燃剤及び帯電防止剤が備える作用が充分に働いているとする結果が得られたので、抗菌剤、抗菌・抗かび剤、難燃剤及び帯電防止剤は成形体の表面にスキン層が形成されないために表面に存在していることは明らかである。
上述したように、図7の射出成形体の断面写真及び図9のE、Fのラマン強度比のグラフは、ガラス含有樹脂成形体の表面がガラス配合率40重量%以上であればスキン層が形成されずに、球状ガラスが存在することを示している。このことから、成形体の表面にスキン層を形成させない要因は、その表面に熱伝導率が1.5の前記球状ガラスであるEガラスが存在することであると推測されるので、該ガラスが成形体の表面に存在するとして、例えばPPを用いてそのメカニズムを検討する。なお、PP100%射出成形体の熱伝導率は0.204W/m・Kであり、球状ガラスの約1/10と小さいものである。
図12はガラス配合率60重量%の溶融樹脂PPがキャビティ内に流入して、金型面に接触した状態と冷却後の状態を表す模式的断面図である。図12Aが金型面に接触した状態の模式図であり、この図12Aを参照して、上記金型面に接触した上記ガラス配合率60重量%のPP樹脂の表面にスキン層が形成されないメカニズムを検討する。
符号Cは金型のキャビティを、符号Dは金型を、そして符号1は金型面を示している。240℃に溶融されたPP樹脂100%がキャビティ(C)内に流入した場合には、溶融樹脂PPの温度240℃の熱が温度80℃の金型面(1)を通して外部に流れようとするが、急激に80℃の金型面(1)に接触した240℃の溶融樹脂PPは、即座に冷却されて固化することでスキン層が形成される。このスキン層の内部の溶融樹脂の熱はそのスキン層を介して金型に流出しようとするが、PP樹脂の熱伝導率が0.204(W/m・K)であるためにキャビティ内でスキン層の内側を流動する溶融樹脂が、スキン層と流動樹脂の間に働く剪断力によりスキン層の内側には剪断層を形成するものと考えられる。
このことは、PP溶融樹脂100%が金型に接触した場合に、金型面(1)での溶融樹脂の熱の流れが遅いために、第一層の表面に結晶化状態のスキン層が発生し、続いて剪断力によりスキン層の内側には剪断層が形成されて固化されたスキン層が発生するものと考えられ、この様にして発生したスキン層が図9Aのグラフのピークを示している。
このことは、ガラス配合率60重量%のPP溶融樹脂が金型に厚さ数μmの溶融樹脂を介して接触した場合に、球状ガラスの熱伝導率がPP溶融樹脂100%より7.4倍大きいので、第一層の熱が金型に急激に速く流れるために、第一層の表面にスキン層が形成されることがなく、それ故に剪断層も形成されることなく、続いて第二層の球状ガラス(32)から第一層の球状ガラス(31)へ、第三層の球状ガラス(33)から第二層の球状ガラス(32)そして第一層の球状ガラス(31)へと熱が急激に流出していく。第四層及び第五層の熱の流れも同様であるので省略する。
以上述べたことを総括すると、溶融されたガラス配合率40〜70重量%のPP溶融樹脂が金型面に接触してもスキン層を形成させないメカニズムは、熱伝導率が1.50のEガラスの球状ガラスをPP樹脂中にガラス配合率40重量%以上の配合割合で配合することで、成形体の表面である0から少なくとも150μmまでの範囲の間に存在する多数の球状ガラスが240℃の熱を急激に速く伝達することにあることが判った。
何れにしても、ガラス含有樹脂成形体の表の面の構造は、樹脂100%の成形体がその表面の0〜150μmの範囲にスキン層が形成されるのに対して、その範囲に存在する多数の球状ガラスがそれを覆う樹脂の厚薄の厚さと、その下にある横方向の球状ガラス間の距離の遠近の4つの条件で形成されると仮定すると、球状ガラスを覆う樹脂の厚さが薄い場合に、ガラス含有樹脂成形体の表の面に多数の凸状部が分散された状態で形成される。上記のように仮定することで、図5及び図6の電子顕微鏡写真が示す凸状部の形状が形成されるメカニズムを説明することができる。
ただし、「背景技術」の欄の特許文献7及び8に関して、「非特許文献3はスキン層が表面から100〜200μmの厚みに在ることを示しており、このことは、成形体の表面を剥離又は研磨しても0〜数ミクロンの間のスキン層に在る抗菌剤が作用するだけで、数ミクロンから内部に在る抗菌剤の有する除菌作用が有効に働いていない。」(段落番号16参照)と記載したが、数ミクロンから内部に在る抗菌剤の有する除菌作用が有効に働いていないと記載する根拠を説明していないので、この根拠について説明する。その根拠を説明する理由は、樹脂100%の成形体に充填剤を配合した場合に、樹脂100%の成形体のスキン層が形成される0〜150μmの範囲に充填剤がどの様な状態で分布しているかを説明することで、本発明の充填剤・ガラス含有樹脂成形体の表面に充填剤が存在することの技術的意義を明らかにするためである。
このように、100%樹脂に抗菌剤を配合した場合には、第一層の数μmから第二層、第三層の範囲に銀抗菌剤が分布する確立が低くなるために、抗菌作用を働かすことができないのに対して、樹脂にガラス配合率40重量%以上の配合割合で配合することでスキン層が形成されないので、成形体の表面である0から少なくとも150μmまでの範囲の間に充填剤が存在することにより、第一層のみならず第二層、第三層の範囲に在る銀抗菌剤の銀イオンがブリーズアウトすることで抗菌作用を働かせることができる。
(ひけ)
リブを有する射出成形体について、比較例として上記LDPEのガラス配合率0重量%(比較例1)の成形体と実験例としてガラス配合率30重量%(実験例1)、40重量%(実験例2)、60重量%(実験例3)の成形体を作製して、ひけが認められるか否かの目視の検査を行った。
比較例1及び実験例1は、縦62mm、横82mm、厚さ2.4mmの平板の開閉蓋で、その片面中央に直径51.2mm、高さ3mmのリブを有する形状の成形体である。樹脂は前記LDPEを用いてガラス配合率を0重量%、30重量%、40重量%、50重量%配合したペレットを用いて、射出成形体を作製した。成形条件は、溶融温度240℃、圧力50 kg/cm2、金型温度60℃とした。成形体天面にひけの発生状態を目視して調べた結果を表11に示す。比較例1のガラス配合率0重量%及び実験例1の30重量%にはひけの発生が認められたが、実験例2のガラス配合率40重量%及び実験例3の50重量%にはひけの発生が認められなかった。
平板のそりについてPPによる実験例を示す。ひけの実験で用いたのと同じ品質のPP及びガラス配合率を0重量%(比較例2)、30重量%(実験例4)、40重量%(実験例5)、50重量%(実験例6)で配合したペレットを作製した。射出成形条件はひけの実験と同様とした。成形体の形状は縦50mm、横100mm、厚さ3mmの平板である。
平板の中央部を基準点として平板の両端のそり量を顕微鏡で測定した結果を表12に示す。
比較例2のガラス配合率0重量%及び実験例4の30重量%にはそりが観察されたが、実験例5の40重量%、実験例6の50重量%にはそりが観察されなかった。このことは、ガラス配合率40〜70重量%の範囲においてスキン層の消滅によりスキン層が形成されないことが、そりを発生させない要因となっていることは明らかである。
フローマークについてPPによる実験例を示す。ひけの実験で用いたのと同じ品質のPP及び球状ガラスを用いて0重量%(比較例3)、50重量%(実験例7)で配合したペレットを作製した。射出成形条件はひけの実験と同様とした。成形体の形状は汁碗であり、外径11 cm、高さ7cm、厚さ3mmである。その汁碗のフローマークの結果を表13に示す。
比較例3のガラス配合率0重量%では汁碗の内部に縞模様のフローマークが発生した。これに対して、実験例7のガラス配合率50重量%ではフローマークの発生が全く認められなかった。このことは、ガラス配合率40〜70重量%の範囲においてスキン層の消滅によりスキン層が形成されないことが、フローマークを発生させない要因となっていることは明らかである。
即ち、上記課題を解決するために、請求項1に係る発明の充填剤・ガラス含有樹脂成形体は、熱可塑性樹脂ペレット、中実の球状ガラス及び充填剤を溶融し混練した充填剤・ガラス含有樹脂組成物を金型に接して成形されてなる充填剤・ガラス含有樹脂成形体であって、前記熱可塑性樹脂であるポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂及びポリアミド樹脂からなる群から選ばれる一種の樹脂中に、前記中実の球状ガラスビーズが10〜40μmの平均粒径であり、ガラス配合率が40〜70重量%の範囲で含有されており、レーザーラマン分光法で測定して、ガラス配合率が40重量%以上で前記充填剤・ガラス含有樹脂成形体の表面層にスキン層が形成されないこと、そして、そのスキン層が形成されない表面に上記中実の球状ガラス及び前記充填剤の抗菌剤、抗かび剤、難燃剤、帯電防止剤からなる群から少なくとも一種以上のものが存在することを特徴とする。
請求項2に係る発明の充填剤・ガラス含有樹脂成形体は、前記充填剤・ガラス含有樹脂成形体に配合する充填剤の全重量が、樹脂100%に配合する充填剤の全重量の少なくとも1/5で同等の充填剤の作用を働かすことを特徴とする。
請求項3に係る発明の充填剤・ガラス含有樹脂成形体は、前記球状ガラスがEガラス又はシリカガラスであることを特徴とする。
請求項4に係る発明の充填剤・ガラス含有樹脂成形体は、前記ガラス含有樹脂成形体の表の面が多数の凸状部で分散された状態であることを特徴とする。
請求項5に係る発明の充填剤・ガラス含有樹脂成形体は、前記成形加工が、射出成形、ブロー成形又は異形押出成形であることを特徴とする。
請求項6に係る発明の充填剤・ガラス含有樹脂成形体は、前記充填剤・ガラス含有樹脂成形体が、化粧品容器、化粧用具、薬品容器、食品容器、食器、トレイ、タイル、浴槽、水回り製品、トイレタリー用具、自動車部品、電子部品又は建材に用いられることを特徴とする。
請求項7に係る発明の充填剤・ガラス含有樹脂成形体は、熱可塑性樹脂ペレット、中実の球状ガラス及び充填剤を溶融し混練した充填剤・ガラス含有樹脂組成物を金型に接して成形されてなる充填剤・ガラス含有樹脂成形体であって、前記熱可塑性樹脂であるポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂及びポリアミド樹脂からなる群から選ばれる一種の樹脂中に、前記中実の球状ガラスビーズが10〜40μmの平均粒径であり、ガラス配合率が40〜70重量%の範囲で含有されており、前記充填剤・ガラス含有樹脂成形体の表面でスキン層が形成されない層に、上記中実の球状ガラスビーズ及び前記充填剤の抗菌剤、抗かび剤、難燃剤、帯電防止剤からなる群から少なくとも一種以上のものが存在し、その表の面が多数の凸状部で分散された状態であることを特徴とする。
請求項8に係る発明の充填剤・ガラス含有樹脂成形体は、前記充填剤・ガラス含有樹脂成形体に配合する充填剤の全重量が、樹脂100%に配合する充填剤の全重量の少なくとも1/5で同等の充填剤の作用を働かすことを特徴とする。
請求項9に係る発明の充填剤・ガラス含有樹脂成形体は、前記ガラス含有樹脂成形体の表の面にひけ、そり、フローマークが発生しないことを特徴とする。
請求項10に係る発明の充填剤・ガラス含有樹脂成形体は、前記成形加工が射出成形、ブロー成形又は異形押出成形であることを特徴とする。
請求項11に係る発明の充填剤・ガラス含有樹脂成形体は、前記ガラス含有樹脂成形体が、化粧品容器、化粧用具、薬品容器、食品容器、食器、トレイ、タイル、浴槽、水回り製品、トイレタリー用具、自動車部品、電子部品又は建材に用いられることを特徴とする。
その成形体に含有される中実の球状ガラスの配合率が40〜70重量%の範囲であれば、溶融樹脂が金型に接して形成されるスキン層を形成することなく製造することができ、その表の面にひけ、そり、フローマークの変形がないので寸法精度等の良質な成形体を製造でき、また、従来から用いている金型、成形方法で成形体を製造することができるので、成形体ごとに複雑で高精度な金型の製造、また、溶融樹脂の流速、温度等の厳格な制御が不要で、生産コスト、生産時間を大幅に削減できる。
スキン層によって充填剤が備える作用が得られ難いという従前の問題に対して、汎用性樹脂に配合率が40〜70重量%の球状ガラスと充填剤を配合し混練して成形することで、成形体の表面に該球状ガラスと充填剤が存在することで、従来の100%の熱可塑性樹脂に充填剤を配合する割合より遥に少ない割合で、充填剤の備える作用を充分に発揮できる。従って、大幅な材料の節約になると共に充填剤・ガラス含有樹脂成形体の製作費用の節約にもなる。
また、前記充填剤・ガラス含有樹脂成形体に用いる球状ガラスの粒子より小さい全ての充填剤、具体的には数ミクロンからサブミクロンの充填剤に適応することができるので、抗菌、難燃、帯電防止の処理を施したい成形体に対して優れた各種の作用を付与することができる。
Claims (16)
- 熱可塑性樹脂ペレット、球状ガラス及び充填剤を溶融混練して得られる充填剤・ガラス含有樹脂組成物を成形加工されてなる充填剤・ガラス含有樹脂成形体であって、
前記熱可塑性樹脂がポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂及びポリアミド樹脂からなる群から選ばれる一種であり、前記中実の球状ガラスが平均粒径10〜40μmであり、該中実の球状ガラスのガラス配合率が40〜70重量%の範囲において、レーザーラマン分光法で測定して、前記ガラス含有樹脂成形体の表面にスキン層が形成されないこと、そして、その表面に上記中実の球状ガラス及び前記充填剤が存在することで該充填剤の作用が発揮できることを特徴とする充填剤・ガラス含有樹脂成形体。 - 前記充填剤が抗菌剤、難燃剤及び帯電防止剤の何れかの組合せからなる群から選択される1以上の成分を含むことを特徴とする請求項1に記載の充填剤・ガラス含有樹脂成形体。
- 前記ガラス含有樹脂成形体の表面が表の面0から少なくとも150μmの範囲の厚さであることを特徴とする請求項2に記載の充填剤・ガラス含有樹脂成形体。
- 前記充填剤の全重量に対する配合割合が樹脂100%に配合される充填剤の全重量に対する配合割合の少なくとも1/5で同等の該充填剤の作用を働かすことを特徴とする請求項2に記載のガラス含有樹脂成形体。
- 前記球状ガラスがEガラス又はシリカガラスであることを特徴とする請求項3又は4に記載のガラス含有樹脂成形体。
- 前記ガラス含有樹脂成形体の表の面が多数の凸状部で分散された状態であることを特徴とする請求項3又は4に記載のガラス含有樹脂成形体。
- 前記成形加工が、射出成形、ブロー成形又は異形押出成形であることを特徴とする請求項3又は4に記載のガラス含有樹脂成形体。
- 前記ガラス含有樹脂成形体が、化粧品容器、化粧用具、薬品容器、食品容器、食器、トレイ、タイル、浴槽、水回り製品、トイレタリー用具、自動車部品、電子部品又は建材に用いられることを特徴とする請求項1乃至7の何れか一項に記載のガラス含有樹脂成形体。
- 熱可塑性樹脂ペレット、球状ガラス及び充填剤を溶融混練して得られる充填剤・ガラス含有樹脂組成物を成形加工されてなる充填剤・ガラス含有樹脂成形体であって、
前記熱可塑性樹脂がポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂及びポリアミド樹脂からなる群から選ばれる一種であり、前記中実の球状ガラスが平均粒径10〜40μmのEガラス又はシリカガラスであり、前記ガラス含有樹脂成形体の表面にスキン層が形成されないこと、そして、その表面に上記中実の球状ガラス及び前記充填剤が存在することで該充填剤の作用が発揮できることを特徴とする充填剤・ガラス含有樹脂成形体。 - 前記充填剤が銀抗菌剤、難燃剤及び帯電防止剤の何れかの組合せからなる群から選択される1以上の成分を含むことを特徴とする請求項9に記載の充填剤・ガラス含有樹脂成形体。
- 前記ガラス含有樹脂成形体の表面が表の面0から少なくとも150μmの範囲の厚さであることを特徴とする請求項10に記載の充填剤・ガラス含有樹脂成形体。
- 前記充填剤の全重量に対する配合割合が樹脂100%に配合される充填剤の全重量に対する配合割合の少なくとも1/5で同等の該充填剤の作用を働かすことを特徴とする請求項10に記載のガラス含有樹脂成形体。
- 前記ガラス含有樹脂成形体の表の面が多数の凸状部で分散された状態であることを特徴とする請求項11又は12に記載のガラス含有樹脂成形体。
- 前記ガラス含有樹脂成形体の表面にひけ、そり、フローマークが発生しないことを特徴とする請求項11又は12に記載のガラス含有樹脂成形体。
- 前記成形加工が射出成形、ブロー成形又は異形押出成形であることを特徴とする請求項11又は12に記載のガラス含有樹脂成形体。
- 前記ガラス含有樹脂成形体が、化粧品容器、化粧用具、薬品容器、食品容器、食器、トレイ、タイル、浴槽、水回り製品、トイレタリー用具、自動車部品、電子部品又は建材に用いられることを特徴とする請求項9乃至は15の何れか一項に記載のガラス含有樹脂成形体。
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