JPWO2008093577A1 - 複合焼結体 - Google Patents

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Abstract

本発明の複合焼結体は、20体積%以上80体積%以下の立方晶窒化硼素粒子と結合材とを有する複合焼結体であって、該結合材は、周期律表第4a族元素、第5a族元素、第6a族元素の窒化物、炭化物、硼化物、酸化物、およびこれらの固溶体からなる群の中から選択された少なくとも一種と、Zr、Si、Hf、Ge、W、Coの単体、化合物、および固溶体からなる群の中から選択された少なくとも1種と、Alの化合物とからなり、該複合焼結体中にW及び/又はCoが含有される場合には、該W及び/又はCoの合計重量は2.0重量%未満であり、かつ該Zr、Si、Hf、Ge(以下、「X」とする。)のいずれか一以上を含有し、当該Xを含有する場合は、該Xはそれぞれ0.005重量%以上2.0重量%未満であり、かつX/(X+W+Co)が0.01以上1.0以下を満たし、かつAlの重量が2.0重量%以上20.0重量%以下であることを特徴とする。

Description

本発明は立方晶窒化硼素(以下、「cBN」とも表記する。)とセラミックス結合材から成るcBN焼結体に関する。セラミックス結合材に含まれるZr、Si、Hf、Ge、W、Coの含有量と含有比率を限定することにより、強度、靭性および耐摩耗性に優れた立方晶窒化硼素焼結体を提供しようとするものである。
従来から、立方晶窒化硼素を用いた高硬度の焼結体は知られている。例えば、特開昭53−077811号公報(特許文献1)にcBNを20〜80体積%含有し、Tiセラミックス系の結合材を残部としたcBN焼結体が開示されている。しかしながら、上記の焼結体は断続切削や重切削・高速切削といった高能率切削に対しては満足できる工具寿命が得られていない。そこで、上記の焼結体の靭性や耐熱性を向上すべく、結合材の改良やcBN粒子へのセラミックス被覆による結合力の強化・分散性の向上等が成された。
特開昭53−077811号公報(特許文献1)のTiセラミックス系の結合材を改良した靭性の高い焼結体が、特公昭60−014826号公報(特開昭56−069350号公報(特許文献2))、特公昭61−054857号公報(特開昭61−179847号公報(特許文献3))、特公昭61−054858号公報(特開昭61−179848号公報(特許文献4))および特開平05−287433号公報(特許文献5)などに開示されている。これらの文献2〜5などに開示された焼結体は、靭性が高く焼入鋼などの断続切削に適している。
また、結合材によってcBN粒子の周囲を被覆し、cBN粒子を結合材で保持することによりcBN粒子同士が直接結合しないようにした焼結体が特開平10−182242号公報(特許文献6)に開示されている。
また、米国特許第5639285号明細書(特許文献7)では、Tiセラミックス系の結合材を改良することでcBN粒子と結合材粒子との結合力を強化し、cBN粒子同士が相互に結合した焼結体が開示されている。
さらに、特開平07−252580号公報(特許文献8)、特開平07−252581号公報(特許文献9)では結合材にSiを含有させた焼結体が開示されている。
上述のように、結合材自体の改良や、cBN粒子同士の接触の回避や、反対に積極的にcBN粒子同士を結合させるなどの焼結体組織の改良により、cBN焼結体の靭性を向上させることによって、高硬度焼入鋼の断続切削に使用可能な焼結体が提供されている。
特開昭53−077811号公報 特公昭60−014826号公報(特開昭56−069350号公報) 特公昭61−054857号公報(特開昭61−179847号公報) 特公昭61−054858号公報(特開昭61−179848号公報) 特開平05−287433号公報 特開平10−182242号公報 米国特許第5639285号明細書 特開平07−252580号公報 特開平07−252581号公報
しかしながら、上記の改良例においても、以下に述べる問題点があった。焼入鋼のような高硬度材料を切削する場合、刃先の温度が600℃以上になる。さらに近年では、生産性の向上が求められるようになり、切削速度や送り量の増加に伴い、1000℃前後にまで刃先温度が上昇する場合も珍しくない。加えて、複雑形状部品の切削化の要求も高まりつつある。
そのような断続部の高能率切削では、刃先の離脱と食い付きが繰り返され、離脱した際に刃先が急冷されるため、刃先は急激な温度変化と応力変化にさらされる。
上述の改良では、近年要求されている高硬度鋼の高速加工や高能率断続切削における結合材の強度、靭性および耐摩耗性が不十分であるため、満足される工具寿命を得られているとは言えない。
本発明は、上記の問題点を解決するために創作されたものであり、強度、靭性および耐摩耗性に優れ、高硬度の機械加工において高能率化と長寿命化を実現する立方晶窒化硼素焼結体を提供することを目的とする。
本発明の複合焼結体は、20体積%以上80体積%以下の立方晶窒化硼素粒子と結合材とを有する複合焼結体であって、該結合材は、周期律表第4a族元素、第5a族元素、第6a族元素の窒化物、炭化物、硼化物、酸化物、およびこれらの固溶体からなる群の中から選択された少なくとも一種と、Zr、Si、Hf、Ge、W、Coの単体、化合物、および固溶体からなる群の中から選択された少なくとも1種と、Alの化合物とからなり、該複合焼結体中にW及び/又はCoが含有される場合には、該W及び/又はCoの合計重量は2.0重量%未満であり、かつ該Zr、Si、Hf、Ge(以下、「X」とする。)のいずれか一以上を含有し、当該Xを含有する場合は、該Xはそれぞれ0.005重量%以上2.0重量%未満であり、かつX/(X+W+Co)が0.01以上1.0以下を満たし、かつAlの重量が2.0重量%以上20.0重量%以下であることを特徴とする。
また、上記複合焼結体は、上記結合材中にSi又はZrを含有し、該複合焼結体中に含まれる上記W及び/又はCoの合計重量が1重量%未満であり、かつ上記Si又はZrが0.01重量%以上0.5重量%未満であり、かつSi/(Si+W+Co)又はZr/(Zr+W+Co)が0.05以上1.0以下であることが好ましい。
また、上記複合焼結体は、上記結合材としてTiの化合物を有し、該Tiの化合物の平均粒径が100nm以上400nm以下であり、かつ上記複合焼結体中の結合材に含まれるAlの化合物の平均粒径が50nm以上150nm以下であることが好ましい。
また、上記複合焼結体は、上記結合材に含まれるTiの化合物の平均粒径をRTi、上記結合材に含まれるAlの化合物の平均粒径をRAlとした場合に、RAl/RTiが0.2以上0.5以下であることが好ましい。
本発明の複合焼結体は、上記の構成を有することにより、強度、靭性および耐摩耗性の向上を高度に両立させたものである。前記の特性の向上によって耐欠損性および耐摩耗性が大幅に向上したことにより、本発明の複合焼結体を少なくとも一部に含んでなる切削工具は、高能率化及び長寿命化が実現され、高硬度鋼の高速切削や高能率断続切削、強断続切削に好適に使用することができる。
本発明に係る複合焼結体は、cBN粒子とセラミックス結合材を有するものである。cBN粒子は硬度、強度、靭性がセラミックス結合材より高く、焼結体中の骨格として働き、高硬度焼入鋼の切削に耐えうる材料強度を保持する役割を果たす。
一方、セラミックス結合材は、難焼結性材料であるcBN粒子を工業レベルの圧力温度で焼結可能とする役割を果たすと同時に、鉄との反応性がcBNより低いため、高硬度焼入鋼の切削においての化学的・熱的摩耗を抑制する働きを付加する。
従って、一般に耐摩耗性が要求される高速連続切削では、cBN含有率が比較的低いcBN焼結体が適用され、耐欠損性が要求される断続切削ではcBN含有率が比較的高いcBN焼結体が適用される。
すなわち耐摩耗性を向上させるには、セラミックス含有率を高めることが有効であるが、相対的にcBN含有率が低くなり過ぎると、高硬度焼入鋼の切削に耐えうる材料強度を保持することができないため、最低限のcBNは必要である。
一方、耐欠損性の向上には、cBN含有率を高めることが有効であるが、相対的にセラミックス結合材の含有率が低くなり過ぎると、耐摩耗性が大幅に低下するため、最低限のセラミックス結合材が必要である。
このようなトレードオフの関係を打破すべく、発明者は鋭意研究を重ねた結果、20体積%以上80体積%以下の立方晶窒化硼素粒子と、結合材とを有する複合焼結体において、前記結合材が周期律表第4a族元素(Ti、Zr、Hf等)、第5a族元素(V、Nb、Ta等)および第6a族元素(Cr、Mo、W等)の窒化物、炭化物、硼化物、酸化物又はこれらの固溶体からなる群の中から選択された少なくとも一種と、Zr、Si、Hf、Ge、W、Coの単体、化合物又は固溶体からなる群の中から選択された少なくとも1種と、Al化合物とからなり、該焼結体中にW及び/又はCoが含有される場合には該W及び/又はCoの合計重量が2.0重量%未満であり、かつ前記Zr、Si、Hf、Ge(以下、「X」とする。)のいずれか一以上を含有し、当該Xを含有する場合は、該Xがそれぞれ0.005重量%以上2.0重量%未満であり、かつX/(X+W+Co)が0.01以上1.0以下を満たし、かつAlの重量が2.0重量%以上20.0重量%以下である複合焼結体を創作した。
本発明者は、cBN焼結体の結合材中にZr、Si、Hf、Ge、W、Coの単体、化合物又は固溶体からなる群の中から選択された少なくとも1種を含み、該焼結体中に含まれる前記WとCoの合計重量が2重量%未満であり、かつ前記Xが0.005重量%以上2.0重量%未満であり、かつX/(X+W+Co)が0.01以上1.0以下を満たし、かつAlの合計重量を2重量%以上20重量%以下とすることにより、結合材に使用されるセラミックス自体の材料強度と耐摩耗性を大幅に向上させ、前記のような過酷な切削環境下で安定した工具寿命を発揮することを見出した。
上記構成が奏する作用を以下に説明する。
高硬度焼入鋼の切削時には刃先が高温に曝されるため、鉄との反応性が高いcBN粒子が選択的に摩滅する。その結果、凸型に露出した結合材が機械的に擦過され破壊、脱落し摩耗が進行する。
また、断続切削においては、断続の衝撃によって材料強度に低い結合材部に微小亀裂が発生し、同亀裂が進展することで結合材が選択的に破壊、脱落し欠損に至る。
本発明では、結合材中にZr、Si、Hf、Ge、W、Coの単体、化合物又は固溶体からなる群の中から選択された少なくとも1種を含み、該焼結体中に含まれる前記WとCoの合計重量が2.0重量%未満であり、かつ前記Xが0.005重量%以上2.0重量%未満であり、かつX/(X+W+Co)を0.01以上1.0以下とすることにより、結合材の強度、靭性および耐摩耗性を向上することができるため、高硬度鋼の高速加工や高能率断続切削において従来工具に比較し大幅な寿命延長を達成した。
つまり、前記Zr、Si、Hf、Ge、W、Coの単体、化合物及び固溶体からなる群の中から選択された少なくとも1種が結合材中に微量分散することにより結合材の強度と靭性を高める効果が得られるため、切削時の結合材の破壊と脱落が大幅に抑制される。前記WとCoの合計重量が2重量%以上、または前記Xが2.0重量%以上であると、焼結体の靭性が低下し、Xが0.005重量%未満であると強度と靭性を高める効果が得られない。
さらに、X、W、Coの重量比により焼結体中の結合相の組成や粒径等の存在形態が変化し、その強度や靭性、耐熱性が変化すると推定される。X/(X+W+Co)が0.01以上1.0以下を満たす重量比でX、W、Coが存在する場合に、焼結体の強度、靭性および耐摩耗性が特に優れている。
また、焼結体中に含まれるAlの合計重量が2.0重量%未満であると、焼結体の強度が低下し、20重量%を超えると耐摩耗性が低下する。
さらにcBN粒子の含有率が20体積%未満であると、焼結体の強度が大幅に低下し、80体積%を超えると耐摩耗性が大幅に低下する。
上記WとCoの合計重量は、より好ましくは1重量%未満であり、さらに好ましくは、0.5重量%未満であり、その下限は特に限定されない。一方、上記Xは、より好ましくはその上限が1重量%、さらに好ましくは0.5重量%、その下限が0.01重量%、さらに好ましくは0.05重量%である。また、上記X/(X+W+Co)は、より好ましくはその下限が0.05、さらに好ましくは0.2であり、その上限はWとCoを全く含まない場合の1である。また、Alの合計重量は、より好ましくはその上限が10重量%、さらに好ましくは7重量%、その下限が2.5重量%、さらに好ましくは3重量%である。
また、結合材中にSi又はZrを含有し、該焼結体中に含まれるWとCoの合計重量が1重量%未満であり、かつSi又はZrが0.01重量%以上0.5重量%未満であり、かつSi/(Si+W+Co)又はZr/(Zr+W+Co)が0.05以上1.0以下であることが好ましい。ここでSi又はZrが0.01重量%未満の場合、高温焼結時にTiやAlの化合物が異常粒成長し、焼結体の強度が低下する。一方、Si又はZrが0.5重量%以上の場合、結合材の拡散反応が過剰に抑制され、cBN粒子と結合材、及び結合材同士の結合力が低下し、焼結体の靭性と耐熱性が低下する。特に焼結体中の結合材中に微量含有するSiは、超高圧高温焼結時において、結合材を形成するTiやAlの化合物の過度の拡散反応を抑制し、結合材の異常粒成長を抑制する効果が大きく、前記の範囲の場合に特に焼結体の強度と靭性を高める効果が得られる。
上記Si又はZrは、より好ましくはその上限が0.3重量%、さらに好ましくは0.15重量%、その下限が0.03重量%、さらに好ましくは0.05重量%である。また、Si/(Si+W+Co)又はZr/(Zr+W+Co)は、より好ましくはその下限が0.065、さらに好ましくは0.08であり、その上限はWとCoを全く含まない場合の1である。
また、結合材に含まれるTiの化合物の平均粒径が100nm以上400nm以下であり、かつ結合材に含まれるAlの化合物の平均粒径が50nm以上150nm以下であることが好ましい。Tiの化合物の平均粒径が100nm未満またはAlの化合物の平均粒径が50nm未満であると焼結体の靭性と耐熱性が低下する。Tiの化合物の平均粒径が400nmを超えるか、またはAl化合物の平均粒径が150nmを超えると焼結体の強度が低下する。
上記Tiの化合物の平均粒径は、より好ましくはその上限が350nm、さらに好ましくは300nm、その下限が150nm、さらに好ましくは200nmである。また、上記Alの化合物の平均粒径は、より好ましくはその上限が130nm、さらに好ましくは110nm、その下限が70nm、さらに好ましくは90nmである。
さらに、結合材に含まれるTiの化合物の平均粒径をRTi、Alの化合物の平均粒径をRAlとした場合に、RAl/RTiが0.2以上0.5以下であることが好ましい。このような粒径比とすることより焼結体の強度と靭性のバランスに優れる。
<実施例>
以下、実施例を挙げて本発明に係る複合焼結体の一例を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
<実施例1>
超硬合金製のポットおよびボールを用いてTiN0.6またはTi(CN)0.6とAlを種々の重量比で混合した粉末を真空中で1200℃、30分間熱処理をした化合物を粉砕し、結合材粉末を得た。
次にこれら結合材と平均粒径1.2μmのcBN粉末とを表1のcBN含有率になるように配合し、同時にZr、Si、Hf、Geの微粉末のいずれかとW、Coを微量添加し均一混合後、真空炉で900℃、20分間保持し、脱ガスした。さらに、この粉末をMo製カプセルに充填後、超高圧装置によって、圧力5.8GPa、温度1400℃で20分焼結した。
次に得られた焼結体に関して、XRD(X線回折法)で化合物同定した結果と、ICP法(高周波誘導プラズマ発光分析法)により定量分析した結果を表1に合わせて示す。
Figure 2008093577
さらに得られた焼結体を用いて、cBN工具(ISO型番:CNGA120408)を作製し、下記の条件にて焼入鋼高速連続切削における摩耗量と欠損までの工具寿命を調べた結果を表2に示す。
被削材:浸炭焼入鋼 SCM415H、HRC62
φ100×300L、丸棒
切削条件:切削速度V=300m/min.、送りf=0.1mm/rev.、切込みd=0.1mm、DRY
Figure 2008093577
本発明の規定を満たす試料No.1−1〜1−9は、比較例の試料No.1−10〜1−14に比較し、逃げ面摩耗量が小さく、欠損寿命も長いことが分かる。また、WとCoの合計重量が1重量%未満であり、かつSiが0.01重量%以上0.5重量%未満であり、かつSi/(Si+W+Co)が0.05以上1.0以下である試料No.1−2と、Zrが0.01重量%以上0.5重量%未満であり、かつZr/(Zr+W+Co)が0.05以上1.0以下であるNo.1−3は、特に逃げ面摩耗が小さく欠損寿命も長いことが分かる。
<実施例2>
超硬合金製のポットおよびボールを用いてTiN0.6とAlを種々の重量比で混合した粉末を真空中で1200℃、30分間熱処理をした化合物を粉砕し、結合材粉末を得た。
次にこの結合材と平均粒径3.5μmのcBN粉末とを表3のcBN含有率になるように配合した。ここで、同配合粉末にZrまたはSiの微粉末とW、Coを微量添加し均一混合後、真空炉で900℃、20分間保持し、脱ガスした。さらに、この粉末をMo製カプセルに充填後、超高圧装置によって表3に示す焼結条件で20分焼結した。
次に得られた焼結体に関して、XRDで化合物同定した結果と、ICP法により定量分析した結果と、SEM(電子顕微鏡)観察によりTiの化合物とAlの化合物の平均粒径を調査した結果を表3に合わせて示す。Tiの化合物の平均粒径とAlの化合物の平均粒径は出発原料である結合材の平均粒径と焼結条件によって制御することができる。
Figure 2008093577
さらに得られた焼結体を用いて、cBN工具(ISO型番:CNGA120408)を作製し、下記の条件にて焼入鋼高能率断続切削における欠損までの工具寿命を調べた結果を表4に示す。
被削材:浸炭焼入鋼 SCM415H、HRC62
φ100×300L、被削材の軸方向に6本のV溝あり
切削条件:切削速度V=200m/min.、送りf=0.15mm/rev.、切込みd=0.3mm、DRY
Figure 2008093577
焼結体中でSiまたはZrを0.005重量%以上2重量%以下含む試料No.2−1〜2−6は、SiまたはZrが含まれていない比較例No.2−7,8に比べて、欠損寿命が格段に長いことが分かる。
cBN含有率が80体積%を超える比較例No.2−9および焼結体中のAlの重量が2重量%未満の比較例No.2−10は、実施例No.2−1〜2−6に比較し寿命が短いことが分かる。また、Tiの化合物の平均粒径が100nm以上400nm以下であり、かつ結合材に含まれるAlの化合物の平均粒径が50nm以上150nmの試料No.2−1,2,4,6が特に寿命が長いことが分かる。
<実施例3>
内壁がSi34製のポットおよびSi34製のボールを用いてTiN0.6とAlを80:20の重量比で混合した粉末を真空中で1200℃、30分間熱処理をした化合物を粉砕し、結合材粉末を得た。次にこの結合材と平均粒径1.0μmのcBN粉末とをcBN含有率が60体積%になるように配合した。ここで、内壁がテフロン(登録商標)製のポットとSi34製ボールを用いて同配合粉末を均一混合し、同時にSi、W、Coの少なくとも1種を微量添加し均一混合後、真空炉で900℃、20分間保持し、脱ガスした。さらに、この粉末をMo製カプセルに充填後、超高圧装置によって、表5に示す焼結条件で20分焼結した。
得られた焼結体に関して、ICP法によりSi、W、Coを定量分析した結果と、SEM(電子顕微鏡)観察によりTiの化合物およびAlの化合物の平均粒径を測定した結果を表5に合わせて示す。
Figure 2008093577
得られた焼結体を用いて、cBN工具(ISO型番:CNGA120408)を作製し、下記の条件にてダイス鋼断続切削における欠損までの工具寿命を調べた結果を表6に示す。
被削材:ダイス鋼 SKD11、HRC63
φ100×300L、被削材の軸方向に6本のV溝あり
切削条件:切削速度V=120m/min.、送りf=0.1mm/rev.、切込みd=0.2mm、DRY
Figure 2008093577
結合材に含まれるTiの化合物の平均粒径をRTi、Alの化合物の平均粒径をRAlとした場合のRAl/RTiが0.2以上0.5以下である試料No.3−2,3,5,6,7,8,9は試料No.3−1,4に比較し、欠損寿命が長いことが分かる。
以上のように本発明の実施の形態および実施例について説明を行なったが、上述の各実施の形態および実施例の構成を適宜組み合わせることも当初から予定している。
今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて請求の範囲によって示され、請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。

Claims (6)

  1. 20体積%以上80体積%以下の立方晶窒化硼素粒子と結合材とを有する複合焼結体であって、
    前記結合材は、周期律表第4a族元素、第5a族元素、第6a族元素の窒化物、炭化物、硼化物、酸化物、およびこれらの固溶体からなる群の中から選択された少なくとも一種と、Zr、Si、Hf、Ge、W、Coの単体、化合物、および固溶体からなる群の中から選択された少なくとも1種と、Alの化合物とからなり、
    前記複合焼結体中にW及び/又はCoが含有される場合には、該W及び/又はCoの合計重量は2.0重量%未満であり、かつ
    前記Zr、Si、Hf、Ge(以下、「X」とする。)のいずれか一以上を含有し、当該Xを含有する場合は、該Xはそれぞれ0.005重量%以上2.0重量%未満であり、かつX/(X+W+Co)が0.01以上1.0以下を満たし、かつ
    Alの重量が2.0重量%以上20.0重量%以下であることを特徴とする複合焼結体。
  2. 前記複合焼結体は、前記結合材中にSi又はZrを含有し、該複合焼結体中に含まれる前記W及び/又はCoの合計重量が1重量%未満であり、かつ前記Si又はZrが0.01重量%以上0.5重量%未満であり、かつSi/(Si+W+Co)又はZr/(Zr+W+Co)が0.05以上1.0以下であることを特徴とする請求の範囲1に記載の複合焼結体。
  3. 前記複合焼結体は、前記結合材としてTiの化合物を有し、該Tiの化合物の平均粒径が100nm以上400nm以下であり、かつ前記複合焼結体中の結合材に含まれるAlの化合物の平均粒径が50nm以上150nm以下であることを特徴とする請求の範囲2に記載の複合焼結体。
  4. 前記複合焼結体は、前記結合材に含まれるTiの化合物の平均粒径をRTi、前記結合材に含まれるAlの化合物の平均粒径をRAlとした場合に、RAl/RTiが0.2以上0.5以下であることを特徴とする請求の範囲3に記載の複合焼結体。
  5. 前記複合焼結体は、前記結合材としてTiの化合物を有し、該Tiの化合物の平均粒径が100nm以上400nm以下であり、かつ前記複合焼結体中の結合材に含まれるAlの化合物の平均粒径が50nm以上150nm以下であることを特徴とする請求の範囲1に記載の複合焼結体。
  6. 前記複合焼結体は、前記結合材に含まれるTiの化合物の平均粒径をRTi、前記結合材に含まれるAlの化合物の平均粒径をRAlとした場合に、RAl/RTiが0.2以上0.5以下であることを特徴とする請求の範囲5に記載の複合焼結体。
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