JPWO2007029299A1

JPWO2007029299A1 - セルフタンニング化粧料

Info

Publication number: JPWO2007029299A1
Application number: JP2007534202A
Authority: JP
Inventors: 喜仁 ▲高▼倉
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 2005-09-05
Filing date: 2005-09-05
Publication date: 2009-03-12
Also published as: EP1932508A4; CN101257888A; EP1932508A1; CN101257888B; WO2007029299A1; KR20080047508A; KR101197489B1; US20090074823A1

Abstract

本発明は、ジヒドロキシアセトン０．２〜２０．０質量％と、疎水化処理金属含有粉末０．０１〜３．０質量％と、前記疎水化処理金属含有粉末に対して質量比で５〜２０倍量の固形油分とを含有するセルフタンニング化粧料であって、前記金属含有粉末が前記固形油分でカプセル化された油性粒子が、ジヒドロキシアセトンが溶解した水相中に分散していることを特徴とするセルフタンニング化粧料を提供するものである。本発明によって、パール剤による演出効果と長期的なジヒドロキシアセトンによる染色効果が両立でき、保存安定性と使用感に優れたセルフタンニング化粧料が提供される。

Description

本発明はセルフタンニング化粧料に関する。さらに詳しくは、特にパール剤を安定に配合可能であって、使用感にも優れた、ジヒドロキシアセトン含有セルフタニング化粧料に関する。

セルフタンニング化粧料とは肌を着色する化粧料である。染色剤による着色効果は、通常、塗布後数時間から始まり、１〜２日をピークにして減衰し、１週間後には元の肌色に戻る。

セルフタンニング化粧料は、有害な紫外線の暴露を受けずに、外観上自然でかつ健康的な日焼け色の肌を提供する化粧料である。持続的な着色効果を有するものとしては、染色剤のジヒドロキシアセトンを配合するセルフタニング化粧料が知られている（特許文献１〜５）。

一方、ボディー用セルフタンニング化粧料としては、のびの良さ、乾きやすさの観点から、ジェル状セルフタンニング化粧料が好まれている。また、肌を演出するためにパール剤を配合したセルフタンニング化粧料が大変な人気がある。
そして、ボディー用セルフタンニング化粧料には、水性ジェル状化粧料のような、さっぱりとして、みずみずしい使用感が求められている。

特開平７−１０１８４３号公報特開平７−１０１８４８号公報特開２００１−２１３７４７号公報特開２００２−３３８４４８号公報特開２００５−１４５８６０号公報

しかしながら、セルフタニング化粧料に配合されているジヒドロキシアセトンは経日的に分解し、化粧料の色調が変化し、不快な臭気を発生するという問題がある。特にジヒドロキシアセトンは、無機金属酸化物等の金属含有粉末を配合すると極端に不安定化する。したがって、ジヒドロキシアセトンと、顔料やパール剤とを併用した水性ジェル状化粧料を製造することは極めて困難であった。

本発明者等は上述の課題に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、ジヒドロキシアセトンを含有する水相に、パール剤を固形油分によりカプセル化して配合すると、ジヒドロキシアセトンの不安定化が防止され、さらにその使用感も極めて優れた水性ジェル状セルフタンニング化粧料を提供できることを見出し、本発明を完成するに至った。

本発明の目的は、安定性と使用感に極めて優れた、パール剤配合のセルフタンニング化粧料を提供することにある。

すなわち、本発明は、ジヒドロキシアセトン０．２〜２０．０質量％と、疎水化処理金属含有粉末０．０２〜３．０質量％と、前記疎水化処理金属含有粉末に対して質量比で５〜２０倍量の固形油分とを含有するセルフタンニング化粧料であって、前記金属含有粉末が前記固形油分でカプセル化された油性粒子が、ジヒドロキシアセトンが溶解した水相中に分散していることを特徴とするセルフタンニング化粧料を提供するものである。

また、本発明は、前記金属含有粉末がパール剤であることを特徴とする上記のセルフタンニング化粧料を提供するものである。

さらに、本発明は、前記固形油分を高温下で融解させ、これに疎水化処理を施した前記金属含有粉末を分散させた油相を、攪拌下で水相に添加した後急冷することによって、前記金属含有粉末が前記固形油分でカプセル化されて、該カプセル化された油性粒子が前記水相中に分散していることを特徴とする上記のセルフタンニング化粧料を提供するものである。

また、本発明は、前記カプセル化された油性粒子中に、アクリル酸/アクリル酸アルキルコポリマーを含有することを特徴とする上記のセルフタンニング化粧料を提供するものである。

さらに、本発明は、前記カプセル化された油性粒子の粒子径が、５０μｍ〜０．５ｍｍであることを特徴とする上記のセルフタンニング化粧料を提供するものである。

また、本発明は、前記水相中に増粘剤を含有することを特徴とする上記のセルフタンニング化粧料を提供するものである。

さらに、本発明は、前記セルフタンニング化粧料が、ボディー用セルフタンニング化粧料であることを特徴とする上記のセルフタンニング化粧料を提供するものである。

（１）本発明のセルフタンニング化粧料は、パール剤（金属含有粉末の一種）によるジヒドロキシアセトンの不安定化が防止されている。すなわち、パール剤による演出効果と長期的なジヒドロキシアセトンによる染色効果が両立でき、保存安定性と使用感に優れたセルフタンニング化粧料を提供できる。
（２）本発明のセルフタンニング化粧料は、使用感に極めて優れている。すなわち、水性ジェル状化粧料なので、伸びがよく、さっぱりして、みずみずしい使用感を有する。
（３）本発明のセルフタンニング化粧料は、透明感がある基剤にパール剤を安定に配合できるので、顆粒入り水性ジェルのような外観を提供できる。
（４）本発明のセルフタンニング化粧料は、乾きが早いので、塗布後即座に服を着ることが可能である。したがって、ボディー用セルフタンニング化粧料として好適である。

［ジヒドロキシアセトン］
本発明の用いるジヒドロキシアセトンはＤＨＡとも略され、セルフタンニング化粧料に一般的に用いられる公知の化粧料原料（肌用染色剤）である。セルフタンニング化粧料中の含有量は、セルフタンニング化粧料全量に対して０．２〜２０．０質量％であることが必要であり、１．０〜１５．０質量％であることが好ましい。含有量が、０．２質量％未満であるとセルフタンニング効果が得られない。一方、２０．０質量％を超えると保存安定性が悪化する。
本発明に用いるジヒドロキシアセトンの純度としては、９０．０質量％以上であるのが好ましく、９５．０質量％以上であるのがより好ましく、９７．０質量％以上であるのが更に好ましい。
本発明において、ジヒドロキシアセトンは水相中に溶解して含有される。

［固形油分でカプセル化された金属含有粉末］
本発明に用いる金属含有粉末は、公知の方法にて（例えば、特開２００３−７３２３０号公報参照）、固形油分によってカプセル化されている。固形油分によるカプセル化とは、固形油分からなる油性粒子中に、金属含有粉末が内包化された状態で存在している状態を言う（油性粒子の表面に、金属含有粉末が単に付着している状態ではない）。分かりやすく例えると、口紅のような固形油脂中に金属含有粉末が含有され、これが水相中に分散可能な粒子径になっている状態である。
油性粒子は、固形油分、金属含有粉末の他に、他の油分やその他の疎水性成分が存在していてもかまわない。
なお、油性粒子は水相中に分散するが、その平均粒子径は５０μｍ〜０．５ｍｍであることが好ましい。

金属含有粉末をカプセル化する固形油分のセルフタンニング化粧料中の含有量は、疎水化処理金属含有粉末の含有量に対して、質量比で５倍以上２０倍量以下である。すなわち、疎水化金属含有粉末に対する固形油分の比率（質量比）は、５／１〜２０／１である。疎水化処理金属含有粉末に対する固形油分の質量比が５／１未満であると、金属含有粉末のカプセル化が完全ではなく、保存安定性が悪化する。固形油分量が増加するとともに水性ジェル状としての使用感が失われるため、使用感の観点からは金属含有粉末に対する固形油分の比率は少ない方が望ましく、セルフタニング化粧料中の含有量としても３０質量％以下であることが望ましい。

疎水化処理金属含有粉末のセルフタンニング化粧料中の含有量は、０．０２〜３．０質量％であることが必要であり、０．１〜２．０質量％であることが好ましい。含有量が０．０１質量％末満であると、肌や基剤の演出効果が乏しくなる。一方、３．０質量％を超えると、カプセル化に必要となる油分量が多くなることによる油っぽさが使用感としてあらわれ、水性ジェル状としての使用感が失われる。

本発明において、金属含有粉末とは、金属原子化合物の粉末である。例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛等の無機白色系顔料；酸化鉄(ベンガラ)、チタン酸鉄等の無機赤色系顔料；γ-酸化鉄等の無機黒色系顔料；マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色系顔料；酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等の無機緑色系顔料；群青、紺青等の無機青色系顔料；酸化チタン被覆マイカ、酸化鉄被覆マイカ、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、着色酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等のパール顔料；アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等の金属粉末顔料が含まれる。

肌や化粧料基剤の演出効果の観点から、金属含有粉末はパール剤が好ましい。パール剤は一種または二種以上を用いることができる。パール剤とは、干渉色を有する粉末であり、例えば、雲母チタン、酸化チタン被覆合成雲母、酸化チタン及び酸化ケイ素被覆雲母、酸化チタン被覆ガラスフレーク、酸化チタン被覆シリカフレーク、酸化チタン被覆アルミナフレーク、酸化チタンフレーク、シリカ被覆アルミニウム等が挙げられる。

パール剤などの金属含有粉末は、その表面が疎水化処理されなければならない。疎水化処理をすることにより、効率良く、固形油分中にカプセル化される。
疎水化処理は特に制限はないが公知の方法にて処理される。例えばメチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサンコポリマー、ジメチルポリシロキサン等のシリコーン類を用いた処理；オクチルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン等のシラン化合物を用いた処理；パルミチン酸、ステアリン酸等の脂肪酸を用いた処理；前記脂肪酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩等を用いた金属セッケン処理；パーフルオロアルキルリン酸ジエタノールアミン塩、パーフルオロアルキルトリメトキシシラン等を用いたフッ素処理等が挙げられる。本発明においては、ジメチルポリシロキサンで処理したパール剤が特に好ましい。

[油性粒子中に配合する好ましい任意含有成分]
固形油分からなる油性粒子中には、油性カプセルの凝集を抑制する観点から、アクリル酸/アクリル酸アルキル(Ｃ１０-３０)コポリマー（ＰＥＭＵＬＥＮＴＲ−２ＢＦＧｏｏｄｒｉｃｈ社）を配合することが特に好ましい。

アクリル酸/アクリル酸アルキル(Ｃ１０-３０)コポリマーのセルフタンニング化粧料中の含有量は、セルフタンニング化粧料中の油性粒子を構成する全油分の量に対して、０．０２〜４．０質量％であることが必要であり、０．３〜０．４質量％であることが特に好ましい。含有量が、全油分量に対して０．０２質量％末満であると、油性粒子の粒子形成能が不足し、油性粒子が凝集してカプセル化が困難となる。一方、４．０質量％を超えると、水相を増粘する効果が過剰となり、カプセルの製造が困難となる。

［増粘剤］
本発明のセルフタニング化粧料の水相には、増粘剤を配合することが好ましい。通常化粧料に用いられる増粘剤であれば特に限定されない。
但し、水相中にジヒドロキシアセトンと共存させる点、透明な外観を提供できる点、アルコールを高配合できる点から、特開２００５−１４５８６０号公報に開示されているミクロゲルからなる増粘剤が好ましい。以下に説明する。

本発明に好ましく使用される「ミクロゲルからなる増粘剤」とは、有機溶媒若しくは油分を分散媒とし水を分散相とする組成物において、水溶性エチレン性不飽和モノマーを分散相に溶解し分散相中にて、逆相乳化重合法と称される重合法によりラジカル重合して得られる合成高分子のミクロゲルである。「ミクロゲル」とは、逆相マイクロエマルション重合法で製造された合成高分子電解質の微粒子である。本発明のミクロゲルからなる増粘剤は、水、エタノールあるいは水―エタノール混合溶液中で膨潤し、外観上肉眼的に均一な高粘度溶液を提供できる。

特に適宜選択された親水疎水バランス（ＨＬＢ）に調節された界面活性剤を使用することにより、逆相乳化重合における重合系が一相マイクロエマルションあるいは微細Ｗ／Ｏエマルションを形成する条件下において、ミクロゲルからなる増粘剤が製造されることが好ましい。

「水溶性エチレン性不飽和モノマー」は、非イオン性モノマーとイオン性モノマー（アニオン性モノマー若しくはカチオン性モノマー）とを併用することが好ましい。
非イオン性モノマーは一般式（１）に示すジアルキルアクリルアミドが好ましい。
一般式（１）

（Ｒ₁はＨまたはメチル基、Ｒ₂及びＲ₃はそれぞれ独立にメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基を表わす。）
「イオン性モノマー」は、一般式（２）に示すアニオン性アクリルアミド誘導体または一般式（３）に示すカチオン性アクリルアミド誘導体が好ましい。
一般式（２）

（Ｒ₄及びＲ₅はそれぞれ独立にＨ又はメチル基、Ｒ₆は炭素原子数１〜６の直鎖若しくは分岐のアルキル基、Ｘは金属イオン若しくはＮＨ₃を表わす。）

一般式（３）

（Ｒ₇はＨ又はメチル基、Ｒ₈はＨまたは炭素原子数１〜６の直鎖若しくは分岐のアルキル基、Ｒ₉は炭素原子数１〜６の直鎖若しくは分岐のアルキル基、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂はメチル基またはエチル基、Ｙは金属イオンを表わす。）

特に好ましいジアルキルアクリルアミドは、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミドである。
特に好ましいイオン性アクリルアミド誘導体は、2-アクリルアミド2-メチルプロパンスルホン酸およびその塩である。
特に好ましいカチオン性アクリルアミド誘導体はN,N,-ジメチルアミノプロピルアクリルアミドメチルクロライドである。
非イオン性モノマーとイオン性モノマーの重合系におけるモノマー組成比（重合系の仕込み比）は、目的とするミクロゲルのモノマー構成比に応じて適宜任意に決定される。ミクロゲルのモノマー構成比と重合系への仕込み比はほぼ同一となる。非イオン性モノマーとイオン性モノマーの重合系の仕込み比（モル比）は、通常、非イオン性モノマー：イオン性モノマー＝０．５：９．５〜９．５：０．５、好ましくは１：９〜９：１、さらに好ましくは７：３〜９：１の範囲で共重合に供される。最適比率は、非イオン性モノマー：イオン性モノマー＝８：２である。
上記の水溶性エチレン性不飽和モノマーを任意に選択して、増粘剤が重合される。特に好ましい増粘剤は、水溶性エチレン性不飽和モノマーにジメチルアクリルアミドと２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸を用い、これらのモノマーから共重合される２元共重合体のミクロゲルである。この場合に、架橋モノマーは必要がなく、自己架橋により優れた増粘効果と使用感が発揮される増粘剤が得られる。なお、架橋モノマーを用いることもでき、その場合には一般式（４）で示される架橋モノマーが好ましく、特にメチレンビスアクリルアミドが好ましい。

ジアルキルアクリルアミドとアクリルアミド系イオン性モノマーを共重合したミクロゲルにおいては、自発的な架橋反応が進行し、特に第三成分として多官能性架橋モノマーを共重合しなくても、化学的に自己架橋されたミクロゲルが得られ、本発明に特に好ましい増粘剤となる。
第三成分の多官能性架橋モノマーは必要ではないが、これを添加し共重合しても本発明に使用されるミクロゲルは合成可能である。多官能性架橋モノマーは、一般式（４）に示されるモノマーが好ましく、一般式（４）で示される架橋モノマーの一種類あるいは二種類以上を使用して架橋することが出来る。これらの架橋性モノマーはジアルキルアクリルアミドとイオン性アクリルアミド誘導体との重合系において効率よく架橋構造を取り得ることが必須である。
一般式（４）

好ましい架橋性モノマーとしては、例えば、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ポリオキシエチレンジアクリレート、ポリオキシエチレンジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、N,N'-メチレンビスアクリルアミド、N,N'-エチレンビスアクリルアミド、イソシアヌル酸トリアリル、ペンタエリスリトールジメタクリレート等が挙げられ、この中から選ばれた一種または二種以上を用いることが出来る。本発明においては、特に、N,N'-メチレンビスアクリルアミドが好ましく使用される。
共重合体中の２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸単位とジアルキルアクリルアミド単位の含有量のモル比は、通常、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸単位：ジアルキルアクリルアミド単位＝０．５：９．５〜９．５：０．５、好ましくは１：９〜９：１であり、さらに好ましくは＝３：７〜１：９である。最適比は２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸単位：ジアルキルアクリルアミド単位＝２：８である。本発明に用いる増粘剤の粘性は強解離基であるスルホニル基に基づく静電反発による分子鎖の伸展およびジアルキルアクリルアミドの自発架橋反応あるいは架橋性単量体による架橋構造に起因しているが、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸単位またはその塩の含有量が、ジアルキルアクリルアミド単位に対して５モル％未満では十分に分子鎖の伸展が起こらないため十分な粘度が得られないことがある。
架橋性モノマーの使用量は、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸またはその塩とジアルキルアクリルアミドの全モル数に対し0.0001〜2.0モル％の範囲で添加されることが好ましい。0.0001モル％未満で調製された増粘剤は架橋の効果が見られない場合がある。また、2モル％を超えて調製された場合、架橋密度が高すぎてミクロゲルが充分に膨潤出来ないために充分な増粘効果を発揮しない場合がある。
ミクロゲルの分子量は重量平均分子量１０万〜５００万（ＰＥＧ換算：ＧＰＣによる測定）程度であり、増粘剤として求められる粘度により調節される。

本発明に増粘剤として用いるミクロゲルは、重合後簡単な沈殿精製工程を経て粉末状態で分離することが可能である。
粉末状に分離されたミクロゲルは、水あるいはエタノールまたは水／エタノールの混合溶剤に容易に分散して速やかに膨潤し増粘剤として機能する。そして、透明な基剤を提供できる利点がある。
また、ミクロゲルに共重合されるイオン性モノマーを、強酸性のモノマー（例えばスルホン酸残基を含むモノマー）を選択することで、従来のカルボキシビニルポリマーでは増粘が不可能であった酸性製剤の増粘も可能である。
さらに、このミクロゲルは、従来、増粘若しくはゲル化が困難とされたアルコールの増粘若しくはゲル化も可能である。特に高濃度のアルコールを含有する組成物の増粘剤として優れた効果を発揮する。
また、上記増粘剤は、水相中で増粘若しくはゲル化機能し、ジヒドロキシアセトンの染色性が大幅に改善される。さらに、極めて優れた使用感を有するセルフタニング化粧料の製造が可能になる。

上記増粘剤は水相に配合される。増粘剤の配合量は、適宜決定され限定されない。使用性の点から、好ましい配合量は、セルフタニング化粧料全量に対して０.０１〜１０％（質量百分率）、さらに好ましくは０．１〜５％（質量百分率）である。
セルフタンニング化粧料にエタノールを配合する場合、エタノールの含有量は、セルフタニング化粧料全量に対して１〜７０質量％、好ましくは、５〜２０質量％である。しかしながら、エタノールが３０質量％以上の高配合の場合、例えば３０〜５０質量％配合する製品においても、増粘効果に優れた安定した組成物が製造出来る。エタノール高配合の場合は、増粘剤の配合量は多少多めにして、０．０１〜１０質量％が好ましい。

「セルフタンニング化粧料の具体的製造方法」
本発明のセルフタンニング化粧料は、油性粒子（例えるならば、口紅のような固形油性組成物を粒子化したもの）を水相中に分散させた組成物である。ただし、油性粒子が大きく（好ましくは平均粒子径５０μｍ〜０．５ｍｍ）、目視で確認できる外観を有する。そして、使用感としては、油性の顆粒を含有した水性ジェルと同じ優れた使用感となっている。

油相を構成する油分は常温で（１５℃）固形の油分であり、高温で融解することが必要である。例えば、下記の油分を使用できる。
（１）「固体油脂」としては、例えば、カカオ脂、ヤシ油、硬化ヤシ油、パーム油、パーム核油、モクロウ核油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油等が挙げられる。
（２）「ロウ」としては、例えば、ミツロウ、キャンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ホホバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、POEラノリンアルコールエーテル、POEラノリンアルコールアセテート、POEコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、POE水素添加ラノリンアルコールエーテル、セレシン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。

また、下記の油分を上記固形油分に配合してもよい。
「液体油脂」としては、例えば、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン等が挙げられる。
「炭化水素油」としては、例えば、流動パラフィン、オゾケライト、スクワラン、プリスタン、パラフィン、スクワレン、ワセリン等が挙げられる。
「高級脂肪酸」としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）等が挙げられる。
「高級アルコール」としては、例えば、直鎖アルコール（例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等）；分枝鎖アルコール（例えば、モノステアリルグリセリンエーテル(バチルアルコール)、2-デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等）等が挙げられる。
「エステル油」としては、例えば、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、12-ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ-2-エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸N-アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ-2-ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ-2-エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ-2-エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、トリ-2-エチルヘキサン酸グリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル2-エチルヘキサノエート、2-エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ-2-ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、アセトグリセライド、パルミチン酸2-ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、N-ラウロイル-L-グルタミン酸-2-オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ-2-ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ−2-エチルヘキシル、ミリスチン酸2-ヘキシルデシル、パルミチン酸2-ヘキシルデシル、アジピン酸2-ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸2-エチルヘキシル、クエン酸トリエチル等が挙げられる。
「シリコーン油」としては、例えば、鎖状ポリシロキサン（例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等）；環状ポリシロキサン（例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等）、３次元網目構造を形成しているシリコーン樹脂、シリコーンゴム、各種変性ポリシロキサン（アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等）等が挙げられる。

水相には、染色剤のジヒドロキシアセトンを溶解させる。水相を構成する水の含有量はセルフタンニング化粧料全量に対して、通常４０〜９９質量％であり、５０〜９５質量％が好ましい。

水相にはエタノールを配合しても良い。また、保湿成分として、グリセリン、ソルビトール等の多価アルコール類、ヒアルロン酸等の多糖類、カラメルなどの染色剤類、エデト酸塩などのキレート剤類、ピロ亜硫酸Ｎａなどの安定化剤類、メチルパラベン、フェノキシエタノールなどの防腐剤類、ピロリドンカルボン酸等のアミノ酸類や、他の水溶性成分を配合することも好ましい。

＜好ましい製造方法＞
本発明のセルフタンニング化粧料は経日的な保存安定性に優れた化粧料が得られる点で、下記の方法により製造されることが好ましい。
（１）固形油分と液状油分を混合し、高温（油相の種類によって異なるが７０〜１００℃）にて融解する。油溶性の活性剤を配合する場合はここで配合する。
（２）高温にて融解している前記油分中に、疎水化処理を施した金属含有粉末、及びアクリル酸/アクリル酸アルキルコポリマー（水溶性活性剤で粉末状のもの）を添加し、十分に分散する。分散したものを油相パーツとする。
（３）高温下（油相の融解温度以上）で攪拌した一部の水（油相パーツに対して１倍以上）中に油相パーツを徐添し、油性粒子を形成させる（以下、Ａパーツいう）。
（４）Ａパーツを攪拌しながら急冷（油分の融解温度以下まで）することで金属含有粉末をカプセル化した固形油性粒子を調製する。
（５）ヒドロキシアセトン、増粘剤（必要に応じてアルコール、多価アルコール類や各種水溶性成分も）を水に溶解させて、ジヒドロキシアセトン含有水溶液からなる水相を得る（水相）。
（６）Ａパーツを水相に混合して攪拌し均一化する。これにより、金属含有粉末をカプセル化した油性粒子（顆粒状のもの）が含有されている水性ジェル状のセルフタニング化粧料が製造できる。

撹拌の回転数は適宜調整される。高回転数であるほど油性粒子は微細化される。低回転数の場合は油性粒子を巨大化することが可能であるが、製造スケールに対して回転スケールが低すぎる場合は分散過程において油浮きや粒子の凝集を誘発する。
パドルミキサーなどの弱い攪拌力を持つ攪拌装置が好ましい。

油性粒子の粒子径としては、カプセル化する金属含有粉末の粒子径以上であって２ｍｍ以下が必要である。５０μｍ〜０．５ｍｍがより好ましい。
前記粒子径が、金属含有粉末の粒子径以下の場合は金属含有粉末とジヒドロキシアセトンの接触による不安定化を抑制できない。また、油性粒子の微細化によって透明性が低下するため水性ジェル状の外観も得られない。
前記粒子径が、２ｍｍを越える場合は、使用時に、カプセル化された顆粒状の金属含有粉末油性粒子が破壊されにくく、肌上で金属含有粉末がムラつきし、良好な肌演出効果が得られない。

Ａパーツを水相に混合し、攪拌する際の液温は、油性粒子を構成する油分組成によって適宜調整される。１５〜５０℃が好ましく、２０〜４５℃がより好ましい。前記攪拌の際の液温が、数値範囲内であれば、ジヒドロキシアセトンの安定性がより優れた化粧料が提供される。
攪拌においては、パドルミキサー、ホモミキサー、ディスパー等の通常の乳化装置を用いることが出来る。弱い攪拌力のパドルミキサーが好ましい。

本発明のセルフタンニング化粧料には、本発明の効果を損なわない範囲で他の成分を配合できる。例えば、保湿剤、水溶性高分子、増粘剤、皮膜剤、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、低級アルコール、多価アルコール、糖、アミノ酸、有機アミン、高分子エマルジョン、pH調製剤、皮膚栄養剤、ビタミン、酸化防止剤、酸化防止助剤、染料、香料を必要に応じて適宜配合し、本発明のセルフタンニング化粧料を製造することが出来る。

＜好ましい商品形態＞
本発明のセルフタンニング化粧料は、パール剤を含有した油性粒子が、視覚的に観察できる外観（透明ジェルの中に顆粒状に見える外観）を有する、ボディー用の水性セルフタニングジェルが好ましい。

次に実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明する。本発明はこれによって限定されるものではない。配合量は特に断りのない限り質量％である。

「表１」〜「表３」に示す処方において、水性ジェルのセルフタンニング化粧料を製造し、下記の効果を検討した。

＜外観・匂い安定性の評価＞
−２０℃、-５℃、０℃、室温（２５℃）、３７℃、５０℃の各温度の恒温槽中に、各化粧料を維持し、１ヶ月後、外観及び匂いの安定性を、目視による色調及び臭気発生の有無により、下記評価基準によって、総合的に評価した。
「評価基準」
色調変化、臭気発生は無い ○
色調変化や臭気が多少発生している △
色調変化や臭気の発生が非常に大きい ×
＜粘度安定性の評価＞
−２０℃、-５℃、０℃、室温（２５℃）、３７℃、５０℃の各温度の恒温槽中に、各化粧料を維持し、１ヶ月後、粘度安定性を下記評価基準によって評価した。
「評価基準」
製造直後と大きな変化がない ○
製造直後と比較して50℃でのみ大きな粘度低下がある △
製造直後と比較して室温〜50℃で大きな粘度低下がある ×
＜染色効果の持続性の評価＞
７人の被験者の前腕部3×3ｃｍ²に化粧料を18μｌ塗布し、２時間後洗い流し、染色効果の持続性（長期的な着色効果）を、下記評価基準により４日後に目視にて評価した。
「評価基準」
塗布した箇所を完全に認識できるほど染色効果が持続している ○
塗布した箇所は大体認識できるが、染色箇所との境界線は認識不能 △
完全に元の肌色に戻り、塗布した箇所が認識できない ×
＜使用感の評価＞
各化粧料を顔面に塗布し、塗布時の使用感を下記評価基準により評価した。
「評価基準」
水性ジェルのようなみずみずしい使用感で乾きも早い ○
乳液に近い使用感で油っぽさがあり、乾きも遅い ×
＜肌演出効果の評価＞
各化粧料を顔面に塗布し、塗布直後のパール剤による肌演出効果を下記評価基準により目視により評価した。なお、干渉光を観察するため評価は太陽光線下で行った。
「評価基準」
塗布前後で肌色の変化が確認でき、パール剤による光干渉効果が確認できる ○
塗布前後で肌色の変化は確認できるが、パール剤のムラつきが確認できる △
塗布前後で肌色の変化が確認できない ×

＊１：下記合成例１で製造したミクロゲル
「合成例１ジメチルアクリルアミド（興人製）を40gと2-アクリルアミド2-メチルプロパンスルホン酸（Sigma製）9gを250gのイオン交換水に溶解し水酸化ナトリウムでpH=7.0に調節する。還流装置を備えた1000ml三つ口フラスコに、n-ヘキサン250gとポリオキシエチレン（３）オレイルエーテル（エマレックス５０３、日本エマルション製）8.2gおよびポリオキシエチレン（６）オレイルエーテル（エマレックス５０６、日本エマルション製）16.4gを入れ混合溶解しN2置換する。この三つ口フラスコにモノマー水溶液を添加してN2雰囲気下で攪拌しながらオイルバスで65℃〜70℃に加熱する。系の温度が65℃〜70℃に達したところで系が半透明なマイクロエマルション状態になっていることを確認した後、過硫酸アンモニウム2gを重合系に添加し重合を開始する。重合系を65℃〜70℃に3時間攪拌しながら維持することでミクロゲルが生成する。重合終了後ミクロゲル懸濁液にアセトンを加えてミクロゲルを沈殿させ、引き続きアセトンで3回洗浄し、残存モノマーおよび界面活性剤を除去する。沈殿物は濾過後減圧乾燥し、白色粉末状のミクロゲル乾燥物を得る。」
＊２：SA-ティミカゴールデンブロンズ：三好化成株式会社
＊３：ティミカゴールデンブロンズ：マール社
＊４：PEMULEN TR-2：日光ケミカルズ株式会社
＊５：セピゲル305：セピック社
＊６：サルケアSC96：チバスペシャリティケミカルズ
＊７：ベンガラに1,3,5,7-テトラメチルシクロテトラシロキサンを気相接触させた後、テトラデセンを付加し、濾過・洗浄後、乾燥させたもの
＊８：黄酸化鉄に1,3,5,7-テトラメチルシクロテトラシロキサンを気相接触させた後、テトラデセンを付加し、濾過・洗浄後、乾燥させたもの
＊９：黒酸化鉄に1,3,5,7-テトラメチルシクロテトラシロキサンを気相接触させた後、テトラデセンを付加し、濾過・洗浄後、乾燥させたもの

上記「表１」〜「表３」から分かるように、本発明の実施例はパール剤によるジヒドロキシアセトンの不安定化が防止されている。極めて保存安定性に優れた水性ジェル状セルフタンニング化粧料である。また、使用感に極めて優れている。すなわち、ジェルのような水系化粧料のさっぱりして、みずみずしい使用感がある。さらに、透明感があり、肌及び化粧料基剤に対して演出効果を有するセルフタンニング化粧料であり、塗布したときの乾きが早いものである。

本発明のセルフタンニング化粧料は、太陽光線（紫外線）を浴びることなく皮膚を日焼け色に着色するために使用される化粧料であり、パール剤による演出効果と長期的な着色効果を有するセルフタニング化粧料である。使用感に優れたボディー用セルフタンニング化粧料として好ましく利用される。

Claims

ジヒドロキシアセトン０．２〜２０．０質量％と、疎水化処理金属含有粉末０．０２〜３．０質量％と、前記疎水化処理金属含有粉末に対して質量比で５〜２０倍量の固形油分とを含有するセルフタンニング化粧料であって、前記金属含有粉末が前記固形油分でカプセル化された油性粒子が、ジヒドロキシアセトンが溶解した水相中に分散していることを特徴とするセルフタンニング化粧料。
前記金属含有粉末がパール剤であることを特徴とする請求項１記載のセルフタンニング化粧料。
前記固形油分を高温下で融解させ、これに疎水化処理を施した前記金属含有粉末を分散させた油相を、攪拌下で水相に添加した後急冷することによって、前記金属含有粉末が前記固形油分でカプセル化されて、該カプセル化された油性粒子が前記水相中に分散していることを特徴とする請求項１又は２記載のセルフタンニング化粧料。
前記カプセル化された油性粒子中に、アクリル酸/アクリル酸アルキルコポリマーを含有することを特徴とする請求項１、２又は３記載のセルフタンニング化粧料。
前記カプセル化された油性粒子の粒子径が、５０μｍ〜０．５ｍｍであることを特徴とする請求項１、２、３又は４記載のセルフタンニング化粧料。
前記水相中に、増粘剤を含有することを特徴とする請求項１、２、３、４又は５記載のセルフタンニング化粧料。
前記セルフタンニング化粧料が、ボディー用セルフタンニング化粧料であることを特徴とする請求項１、２、３、５または６記載のセルフタンニング化粧料。