JPWO2002085316A1 - 毛髪用化粧料組成物 - Google Patents

Abstract

この毛髪化粧料組成物は、（Ａ）（１）コロイダルシリカのコア９０〜１０重量％と、（２）平均組成式Ｒ１ａＳｉＯ（４−ａ）／２（式中Ｒ１は置換もしくは非置換の同一または異種の１価の炭化水素基、ａは１．８０〜２．２０数）で表されるポリオルガノシロキサンのシェル１０〜９０重量％とから成るコロイダルシリカコア−シリコーンシェル体および（Ｂ）ポリオルガノシロキサンを含有し、（Ａ）／（Ｂ）の重量比が１／１０００〜４／１であり、かつその合計量が０．１〜１０重量％である。滑らかな感触を与えながら、良好なセット保持力を有する毛髪用化粧料組成物が得られる。

Description

技術分野
本発明は、コロイダルシリカコア−シリコーンシェル体およびポリオルガノシロキサンを含有する毛髪化粧品に係り、さらに詳しくは、滑らかな感触を与えながら良好なセット保持力を有する毛髪用化粧料組成物に関する。
背景技術
毛髪用化粧料組成物は、一般的に、毛髪セット性を付与する目的のため、高分子化合物を含有した形態を採っている。すなわち、ポリビニルピロリドン系高分子化合物、ポリビニルエーテル系高分子化合物、ポリ酢酸ビニル系高分子化合物あるいはアクリル系高分子化合物などの高分子化合物が使用されている。しかしながら、このような高分子化合物の配合は高いセット保持力は付与できるものの、滑らかさや櫛通り性などの点では十分満足できるものとは言えない。
一方、毛髪に滑らかさを付与する上で、シリコーンの使用が有益であることは特許文献に広範囲に開示されている。しかしながら、シリコーンを過剰に用いることで、毛髪が極端に柔らかくなってセット保持力を損ない、特に細い毛髪に関しては腰をなくしてしまい、取り扱いには不便であるという問題点があった。
また、米国特許４９０２４９９号明細書には、毛髪のセット保持力を向上させるために、特定のシリコーンポリマーを揮発性物質に溶解して使用する毛髪用化粧料組成物が開示されている。この毛髪用化粧料組成物は、シリコーンガムおよびシリカまたはシリコーンエラストマー、さらにはシリコーンレジンを、オクタメチルテトラシロキサンのような揮発性物質に溶解し、これを毛髪化粧料に使用するものである。また、特許第３０４３８１６号明細書には、架橋型のシリコーンを用いることで、毛髪のセット保持力および滑らかさを付与した毛髪用化粧料組成物が開示されている。さらに、特開平１０−１１４６２２号公報には、シリカコア−シリコーンシェル体を毛髪化粧料に使用することが開示されている。なお、この公開公報に開示された発明は、シリカコア−シリコーンシェル体を単独で使用するものであり、ポリオルガノシロキサンを配合した場合の効果については全く記載されていない。
上述したように、特定のシリコーンを毛髪用化粧料に用いることは、すでに知られているが、これら公知の技術により得られる毛髪用化粧料は、いずれも毛髪のセット保持力および滑らかさなどの感触性の点で十分満足できるものでなく、一層の改善が要望されていた。
本発明は、このような点に鑑みてなされたもので、滑らかな感触を与えながら良好なセット保持力を有する毛髪用化粧料組成物を提供することを目的とする。
発明の開示
本発明者らは、上記事情に対応して鋭意検討を重ねた結果、コロイダルシリカに、ポリオルガノシロキサンをシロキサン結合させて成るシリカコア−シリコーンシェル体とポリオルガノシロキサンとを、特定の重量比率で毛髪化粧料に配合した場合、良好なセット保持力を有するだけでなく、意外にも、ポリオルガノシロキサンを単独で使用した場合よりも滑らかな感触を毛髪に付与できることを見出した。
すなわち、本発明の毛髪用化粧料組成物は、（Ａ）（１）コロイダルシリカのコア９０〜１０重量％と、（２）平均組成式Ｒ^１ _ａＳｉＯ_{（４−ａ）／２}（式中Ｒ^１は置換もしくは非置換の同一または異種の１価の炭化水素基、ａは１．８０〜２．２０の数）で表されるポリオルガノシロキサンのシェル１０〜９０重量％とから成るコロイダルシリカコア−シリコーンシェル体、および（Ｂ）ポリオルガノシロキサンを含有し、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との重量比（Ａ）／（Ｂ）が１／１０００〜４／１であり、かつ（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計量が全体の０．１〜１０重量％であることを特徴とするものである。
本発明によれば、コロイダルシリカコア−シリコーンシェル体とポリオルガノシロキサンとを併用することで、毛髪に対して高いセット保持力を付与できるばかりでなく、ポリオルガノシロキサンを単独で用いた場合よりも優れた毛髪特性（滑らかさ、櫛通り性）を付与することができる。
発明を実施するための最良の形態
次に、本発明の好適な実施の形態について説明する。なお、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。
本発明の実施形態である毛髪用化粧料組成物は、（Ａ）（１）コロイダルシリカのコア９０〜１０重量％と、（２）平均組成式Ｒ^１ _ａＳｉＯ_{（４−ａ）／２}（式中Ｒ^１は置換もしくは非置換の同一または異種の１価の炭化水素基、ａは１．８０〜２．２０の数）で表されるポリオルガノシロキサンのシェル１０〜９０重量％とから成るコロイダルシリカコア−シリコーンシェル体、および（Ｂ）ポリオルガノシロキサンを含有し、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との重量比が１／１０００〜４／１であり、かつ（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計量が全体の０．１〜１０重量％である。
ここで、コロイダルシリカコア−シリコーンシェル体とは、特許第２９９２５９１号明細書に記載されているものであり、コロイダルシリカをコアとし、少なくともその表面の一部を、シリコーンつまりポリオルガノシロキサンがシェルとして被覆した構成を主体としたものであって、分離したシリコーン粒子を若干含む形態を採ってもよい。
より詳しく説明すると、本発明において使用するコロイダルシリカコア−シリコーンシェル体は、▲１▼ポリオルガノシロキサンの両末端がシロキサン結合を介してシリカ表面に結合したもの、▲２▼ポリオルガノシロキサンの片末端がシロキサン結合を介してシリカ表面に結合し、他末端が水酸基で封鎖されたもの、▲３▼ポリオルガノシロキサンの両末端が水酸基で封鎖され、シリカ表面とのシロキサン結合をもたないものの３種類の形態で構成されている。
コロイダルシリカコア−シリコーンシェル体の（１）成分、すなわちコロイダルシリカは、ＳｉＯ_２を基本単位とする水中分散体を指称するものであり、平均粒子径４〜３００ｎｍ、より好ましくは３０〜１５０ｎｍである。
なお、コロイダルシリカは、特性分類から酸性とアルカリ性とに分けられるが、コアシェル体を製造する場合の乳化重合時の条件によって、適宜選択して使用できる。例えばアニオン性界面活性剤を用いた酸性条件下で、乳化重合を行う場合には、酸性コロイダルシリカの使用が好ましい。
本発明に係るコロイダルシリカコア−シリコーンシェル体の（２）成分、すなわちポリオルガノシロキサンのシェルは、１０〜９０重量％の範囲で選択される。その理由は、１０重量％未満のポリオルガノシロキサンではコロイダルシリカの表面を十分に被覆することができず、安定性に劣ったコロイダルシリカコア−シリコーンシェル体となり、また、９０重量％を超えた場合はコロイダルシリカの補強性が十分でなく、機械的な特性に欠けるエラストマー硬化物となるためである。つまり、前記範囲を外れるといずれの場合も、結果的に、滑らかな感触を与えながら良好なセット保持力を有する毛髪用化粧料組成物として機能しない。
また、コアシェル体のポリオルガノシロキサンのシェルを示す前述した平均組成式Ｒ^１ _ａＳｉＯ_{（４−ａ）／２}において、ケイ素原子に結合するＲ^１は、置換もしくは非置換の同一または異種の１価の炭化水素基である。
ここで、非置換の１価の炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基などの直鎖または分岐状アルキル基、フェニル基、ナフチル基、キセニル基などのアリール基、ベンジル基、β−フェニルエチル基、メチルベンジル基、ナフチルメチル基などのアラルキル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基などのシクロアルキル基などが挙げられる。
一方、置換の１価の炭化水素基としては、一般的に、上記非置換の１価の炭化水素基の水素原子を、フッ素や塩素などのハロゲン原子で置換した基、例えば３，３，３−トリフルオロプロピル基、３−フルオロプロピル基などが挙げられる。
入手や製造が容易なことからＲ^１としてはメチル基が好ましい。
本発明の化粧料組成物は、一般的に、次のようにして製造することができる。すなわち、（１）コロイダルシリカ（コア成分）と、（２）Ｒ^２ _ｎＳｉＯ_{（４−ｎ）／２}（式中Ｒ^２は置換もしくは非置換の同一または異種の１価の炭化水素基、ｎは０〜３の数）で表される構造単位を有し、かつ水酸基を含有しないケイ素原子数２〜１０のオルガノシロキサンとをそれぞれ用意する。次いで、コロイダルシリカに対して、オルガノシロキサンを水性媒体中、界面活性剤の存在下で重縮合させることによって、コロイダルシリカコア−シリコーンシェル体のエマルジョンを調製する。
上記コロイダルシリカコア−シリコーンシェル体のエマルジョン調製に当たって、コロイダルシリカを安定な状態に保持するため、酸性コロイダルシリカ−アニオン性界面活性剤、アルカリ性コロイダルシリカ−カチオン性界面活性剤の組み合わせを選択する。また、この乳化・エマルジョン化での水の使用量は、コロイダルシリカ成分およびオルガノシロキサン類成分の全量１００重量部当たり４３〜９０重量部、好ましくは６７〜４００重量部であり、エマルジョン系の固形分濃度を１０〜７０重量％、好ましくは２０〜６０重量％とする。さらに、コロイダルシリカコア−シリコーンシェル体化（縮合反応など）温度は、５〜１００℃程度である。なお、シリコーンシェルを成すオルガノシロキサン成分は、シェル部の強度を向上させるため、官能基を有するシラン類などの架橋剤を添加することもできる。
上記調製されたコロイダルシリカコア−シリコーンシェル体のエマルジョンは、酸性もしくはアルカリ性を呈するので、長期の安定性を保つためにアルカリもしくは酸を添加して中和処理する。ここで、アルカリ性の中和剤としては、水酸化ナトリウム、炭酸トリウム、炭酸水素トリウム、トリエタノールアミンが挙げられ、また、酸性の中和剤としては、塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、シュウ酸などが挙げられる。
本発明で使用するコアシェル体のシェルを形成するポリオルガノシロキサンの原料成分である、上記ポリオルガノシロキサンとしては、具体的に次のようなものが例示される。
ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テトラフェニルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラベンジルテトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−トリス−（３，３，３−トリフルオロプロピル）トリメチルシクロテトラシロキサンなどの環状化合物が挙げられ、これらは単独もしくは２種以上の混合系でもよい。
有機官能基を含む基を導入するために使用するシラン化合物としては、次のようなシラン類が使用される。
有機官能基を含むシラン化合物として、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−トリエチレンジアミンプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３，４−エポキシシクロヘキシルエチルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、３−カルボキシプロピルメチルジメトキシシランなどが挙げられ、これらは単独もしくは２種以上の混合系で使用してもよい。
本発明に係るコロイダルシリカコア−シリコーンシェル体のエマルジョン調製において、主として乳化させるための役割を果たす界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤もしくはカチオン性界面活性剤が適宜使用される。上記したように、酸性コロイダルシリカを原料として使用する場合は、アニオン性界面活性剤の使用が好ましく、アルカリ性コロイダルシリカを原料として使用する場合は、カチオン性界面活性剤の使用が好ましい。
ここで、アニオン性界面活性剤としては、下記一般式でそれぞれ示される脂肪族置換ベンゼンスルホン酸、脂肪族水素サルフェート類、不飽和脂肪族スルホン酸と水酸化脂肪族スルホン酸との混合物が好ましい。
Ｒ^３Ｃ_６Ｈ_４ＳＯ_３Ｈ
Ｒ^３ＯＳＯ_３Ｈ
Ｒ^４ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ_２）_ｎＳＯ_３Ｈ
Ｒ^４ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）（ＣＨ_２）_ｎＳＯ_３Ｈ
ただし、式中、Ｒ^３は炭素原子数６〜３０（好ましくは６〜１８）の１価の脂肪族炭化水素基、Ｒ^４炭素原子数１〜３０（好ましくは６〜１８）の１価の脂肪族炭化水素基、ｎは全炭素原子数が６〜３０となる整数である。
そして、Ｒ^３およびＲ^４としては、例えばヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、セチル基、ステアリル基、ミリシル基、オレイル基、ノネニル基、オクチニル基、フィチル基、ペンタデカジエニル基などが挙げられる。また、Ｒ^３基を有するアニオン性界面活性剤としては、例えばヘキシルベンゼンスルホン酸、オクチルベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、セチルベンゼンスルホン酸、オクチルサルフェート、ラウリルサルフェート、オレイルサルフェート、セチルサルフェートが挙げられる。Ｒ^４基を有するアニオン性界面活性剤としては、例えばテトラデセンスルホン酸、ヒドロキシテトラデカンスルホン酸などが挙げられる。
なお、前記一般式で示されるアニオン系界面活性剤のうち、触媒作用の弱いアニオン系界面活性剤、例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、オクチルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸アンモニウム、ナトリウムラウリルサルフェート、アンモニウムラウリルサルフェート、トリエタノールアミンラウリルサルフェート、テトラデセンスルホン酸ナトリウム、ヒドロキシテトラデセンスルホン酸ナトリウムなのようなナトリウム塩、アンモニウム塩、トリエタノールアミン塩は、重合触媒と併用することで使用することができる。
ここで、併用する重合触媒は、通常、低分子量のオルガノシロキサンの重合に使用されている触媒、例えば脂肪族置換ベンゼンスルホン酸、脂肪族水素サルフェート類、不飽和脂肪族スルホン酸と水酸化脂肪族スルホン酸との混合物、塩酸、硫酸、リン酸などが挙げられ、これら酸性触媒が好ましいけれども、これらに限定されない。すなわち、水の存在下で、低分子量のオルガノシロキサンを重合させることができる触媒ならば、いずれの触媒も併用できる。
また、アニオン性界面活性剤は、前記一般式で示されるものに限定されない。例えばポリオキシエチレン（４）ラウリルエーテル硫酸、ポリオキシエチレン（１３）セチルエーテル硫酸、ポリオキシエチレン（６）ステアリルエーテル硫酸、ポリオキシエチレン（４）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（４）オクチルフェニルエーテル硫酸アンモニウムなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルもしくはその塩、ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテルカルボン酸、ポリオキシエチレン（３）ステアリルエーテルカルボン酸、ポリオキシエチレン（６）ラウリルエーテルカルボン酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（６）オクチルエーテルカルボン酸ナトリウムなどのポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸エステルもしくはその塩など１種もしくは２種以上の混合物を使用することもできる。
アニオン性界面活性剤の使用量は、乳化・エマルジョン化するコアを成すコロイダルシリカとシェルを成すオルガノシロキサンの合計量１００重量部に対して、０．５〜２０重量部（好ましくは０．５〜１０重量部）である。ここで、０．５重量部未満では生成するエマルジョンの安定性が劣り、分離するおそれが認められ、また、２０重量部を超えると生成するエマルジョンが増粘し、流動性が低下するおそれがある。なお、重合触媒を併用する場合、重合触媒の併用量は、前記コアを成すコロイダルシリカおよびシェルを成すオルガノシロキサンの合計量１００重量部に対して、０．０５〜１０重量部程度が好ましい。
一方、カチオン性界面活性剤としては、一般式
【化１】

（ただし、式中Ｒ^５は炭素原子数６以上、好ましくは炭素原子数８〜１８の脂肪族１価炭化水素基、Ｒ^６，Ｒ^７，Ｒ^８はそれぞれ１価の有機基、Ｘは水酸基、塩素原子もしくは臭素原子である）で示される第四アンモニウム系界面活性剤が挙げられる。
ここでＲ^５としては、例えばヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、セチル基、ステアリル基、ミリシル基、オレイル基、ノネニル基、オクチニル基、フィチル基、ペンタデカジエニル基などが挙げられる。また、Ｒ^６，Ｒ^７，Ｒ^８は同種もしくは異種の１価有機基であり、例えばメチル基、エチル基、プロピル基などのアルキル基、ビニル基、アリル基などのアルケニル基、フェニル基、キセニル基、ナフチル基などのアリール基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基などである。
上記第四アンモニウム系界面活性剤としては、例えばラウリルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ステアリルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ジオクチルジメチルアンモニウムヒドロキシド、ジステアリルジメチルアンモニウムヒドロキシド、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウムなどが挙げられ、これらは１種もしくは２種以上の混合物で使用できる。
なお、カチオン性界面活性剤は、触媒作用が弱いので、重合触媒、例えば水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ルビジウムなどアルカリ金属水酸化物を併用することが望ましい。
また、カチオン系界面活性剤の使用量は、乳化・エマルジョン化するコアを成すコロイダルシリカおよびシェルを成すオルガノシロキサンの合計量１００重量部に対して、０．５〜５０重量部（好ましくは０．５〜２０重量部）である。ここで、０．５重量部未満ではカチオン性が不十分であるばかりでなく、生成するエマルジョンの安定性が劣り分離するおそれが認められる。また、５０重量部を超えると生成するエマルジョンが増粘し、流動性が低下するおそれがある。なお、重合触媒を併用する場合、重合触媒の併用量は、前記コアを成すコロイダルシリカおよびシェルを成すオルガノシロキサンの合計量１００重量部に対して、０．０５〜１０重量部程度が好ましい。
また、特開平９−１３７０６２号公報に記載されている方法を用いて製造されたカチオン性コロイダルシリカコア−シリコーンシェル体も使用可能である。すなわちこの方法は、アニオン性界面活性剤を用いて乳化重合を行い反応を終了させた後、ノニオン性界面活性剤および／または両性界面活性剤を混和化性界面活性剤として添加し、さらにカチオン性界面活性剤を添加してカチオン性に転換する方法である。
このような乳化重合により製造されたコロイダルシリカコア−シリコーンシェル体を含むシリコーンエマルジョンは、３５０ｎｍ以下の平均粒子径を有し、きわめて安定なエマルジョンである。シャンプーやリンス、コンディショナー、トリートメントさらにはヘアスタイリングといった水性毛髪化粧料に配合する場合の配合安定性も特に良好である。
（Ａ）成分のコロイダルシリカコア−シリコーンシェル体と併用して使用される（Ｂ）成分のポリオルガノシロキサンとしては、平均組成式
Ｒ^１ _ａＳｉＯ_{（４−ａ）／２}
（式中Ｒ^１は置換もしくは非置換の同一または異種の１価の炭化水素基、ａは１．８０〜２．２０の数）で表されるジメチルシリコーンが挙げられる。その粘度は、２５℃で５〜５０，０００，０００ｍＰａ・ｓであり、好ましくは、２０〜３０，０００，０００ｍＰａ・ｓの範囲である。粘度が５ｍＰａ・ｓ未満であると、毛髪への滑らかさ付与の効果が小さく、粘度が５０，０００，０００ｍＰａ・ｓを越えるポリオルガノシロキサンは、実質上製造が困難である。使用は単一粘度のシリコーン、あるいは粘度の違うシリコーンをブレンド使用しても構わない。
また、アミノ変性シリコーンとしては、（１）約０．０２ないし約３．０ミリ当量／ｇのアミノ含量を有し、かつ次の単位（ａ）及び（ｂ）：
（ａ）Ｒ_ａＱ_ｂＳｉＯ_{（４−ａ−ｂ）／２}単位；及び
（ｂ）Ｒ_ｃＳｉＯ_{（４−ｃ）／２}単位；［式中、Ｒ_ａＱ_ｂＳｉＯ_{（４−ａ−ｂ）／２}単位対Ｒ_ｃＳｉＯ_{（４−ｃ）／２}単位のモル比は約１：２ないし約１：６５の範囲であり；ａは０〜２の範囲の数であり；ｂは１〜３の範囲の数であり；ａ＋ｂは３またはそれ以下であり、ｃは１〜３の範囲の数であり；Ｒは１ないし約６個の炭素原子をもつ１価炭化水素基または置換炭化水素基であり；そしてＱは一般式−Ｒ^１ＮＨＺ（式中、Ｒ^１は炭素及び水素原子；炭素、水素及び酸素原子；または炭素、水素及びイオウ原子を含んでなる二価の連結基であり；そしてＺは水素原子、１〜４個の炭素原子を含むアルキル基及び−ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２基からなる群から選んだ原子または基である）をもつ極性基である）を含んでなるアミノ官能性ポリオルガノシロキサンが挙げられる。
この他に使用されるポリオルガノシロキサンの具体例としては、メチルフェニルシリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、アルキル変性シリコーンなどが挙げられ、単独または２種以上を混合して使用することができる。中でも、ジメチルシリコーンおよびアミノ変性シリコーンが毛髪に滑らかさを付与する効果が大きいことから好ましく用いられる。これらのポリオルガノシロキサンは、公知の方法により製造することができる。
ポリオルガノシロキサンを毛髪化粧料に配合する形態としては、オイル状のシリコーンを直接配合しても問題はないが、シャンプーやリンス、コンディショナー、トリートメントさらにはヘアスタイリングといった水性毛髪化粧料に配合する場合には、エマルジョンの形態にて配合するのが好ましい。つまり、水および各種界面活性剤を用いて乳化を行い、水に分散させた形態で配合を行う。この場合、得られるエマルジョンは粒子径によりマクロエマルジョン（分散粒子径４００ｎｍ以上）、マイクロエマルジョン（分散粒子径１００ｎｍ以下）、及び中間粒子径のミニエマルジョン（分散粒子径１００〜４００ｎｍ）に区別されるが、使用に関しての制限は無く、全てのエマルジョンが対象となる。
しかし、シャンプーへの添加は、配合安定性を考慮した場合ミニエマルジョンとマイクロエマルジョンが好ましく、また、リンス、コンディショナー、トリートメント、ヘアスタイリング剤にはマクロエマルジョン、ミニエマルジョン、マイクロエマルジョンが好ましい。
上記シリコーンエマルジョンを製造する方法は、公知の方法で行えばよく、例えば、オクタメチルテトラシロキサンのような環状シロキサンや水酸基封鎖ジメチルシロキサンをモノマーとして行う乳化重合法や、コロイドミル、ラインミル、ホモミキサ、ホモジナイザ、といった乳化機械に加え、アンカーミキサとホモミキサ、あるいはアンカーミキサとディスパーミキサが一体になった乳化機を用いて乳化する方法などが挙げられるが、これらに限定されるわけではない。
シリコーンエマルジョンを製造する際に使用する界面活性剤としては、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、両性界面活性剤のすべてが使用でき、単独または２種以上を混合して使用することができる。
アニオン性界面活性剤としては、ドデシルベンゼンスルホン酸、オクチルベンゼンスルホン酸、ポリオキシエチレンラウリルサルフェート、ラウリルサルフェート、テトラデセンスルホン酸、ヒドロキシテトラデセンスルホン酸およびそのナトリウム塩、カリウム塩、トリエタノールアミン塩などが挙げられる。
カチオン性界面活性剤としては、ラウリルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ステアリルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ジオクチルジメチルアンモニウムヒドロキシド、ジステアリルジメチルアンモニウムヒドロキシド、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウムなどが挙げられる。
ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルなどが挙げられる。
両性界面活性剤としては、ラウリルアミンオキシド、ラウリルベタイン、ココアミドプロピルベタインなどが挙げられる。
本発明に用いられる（Ａ）成分のコロイダルシリカコア−シリコーンシェル体と（Ｂ）成分のポリオルガノシロキサンとの重量比（Ａ）／（Ｂ）は、１／１０００〜４／１の範囲である。好ましくは、１／１００〜３／２であり、さらに好ましくは、１／２０〜１／１である。（Ａ）／（Ｂ）の比率が１／１０００未満であると、コロイダルシリカコア−シリコーンシェル体を配合しても十分なセット保持力の効果がなく、さらにポリオルガノシロキサン単独使用の場合と同程度の滑らかさの効果しか得られない。また、配合比率が、４／１を越えると、セット保持力は十分なものの、ポリオルガノシロキサンの滑らかさを損なってしまうためである。
本発明に使用される（Ａ）成分のコロイダルシリカコア−シリコーンシェル体と（Ｂ）成分のポリオルガノシロキサンの合計使用量は、毛髪化粧料全体の０．１〜１０重量％である。好ましくは０．５〜８重量％、さらに好ましくは１〜６重量％の範囲内である。配合量が０．１重量％未満では、セット保持力および毛髪の滑らかさの効果が得られず、１０重量％を越えると、シリコーンが毛髪に必要以上に堆積してしまい、べとつきを感じるばかりか、セット保持力を損なう原因となるためである。
本発明に係る毛髪化粧料組成物の調製に当たって、化粧料組成物の安定性を向上させるため、コアを成すコロイダルシリカとシェルを成すオルガノシロキサンとの乳化・エマルジョン化前もしくは乳化・エマルジョン化後に、ノニオン系界面活性剤を添加併用してもよい。なお、乳化・エマルジョン化前に添加する場合は、上記アニオン系もしくはカチオン系の界面活性剤の触媒作用を損なうおそれがあるので、アニオン系やカチオン系の界面活性剤１００重量部当たり０〜５００重量部の範囲で併用することが好ましい。
ここで、ノニオン系界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレン（６）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（７）セチルエーテル、ポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテル、ポリオキシエチレン（１０）ベヘニルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン（３）オクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン（１８）ノニルフェニルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、モノステアリン酸ポリエチレングリコール（１４Ｅ．Ｏ．）、ジステアリン酸ポリエチレングリコール（８０Ｅ．Ｏ．）などのポリエチレングリコール脂肪酸エステル、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０Ｅ．Ｏ．）、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（６Ｅ．Ｏ．）、モノパルミチン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０Ｅ．Ｏ．）、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（６Ｅ．Ｏ．）、トリオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０Ｅ．Ｏ．）、などのポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、モノパルミチン酸ソルビタン、ヤシ油脂肪酸ソルビタンなどのソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット、モノオレイン酸ポリオキシエチレン（１５）グリセリル、モノステアリン酸ポリオキシエチレン（１５）グリセリルなどのポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンフィトステロール、ポリオキシエチレン（１０）ポリオキシプロピレン（４）セチルエーテルなどのポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン（５）ステアリルアミンなどのポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン（５）セチルエーテルリン酸ナトリウムなどのポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩が挙げられる。
これらノニオン系界面活性剤のなかでも、得られるコアシェル体のエマルジョンの安定性が良好なことから、ＨＬＢが６〜２０の物を併用することが好ましい。
本発明に係る毛髪化粧料組成物は、コロイダルシリカをコアとし、このコアをシリコーンのシェルがシロキサン結合を介して覆ったシェル体およびポリオルガノシロキサンを必須成分としている。したがって、コロイダルシリカコア−シリコーンシェル体の作用により、毛髪に対して良好なセット保持力を付与し、さらにはコロイダルシリカコア−シリコーンシェル体およびポリオルガノシロキサンの併用により、ポリオルガノシロキサンの単独使用よりもいっそう滑らかな感触を付与することができる。
本発明に係る毛髪化粧料組成物としては、具体的にはシャンプー、リンス、コンディショナー、トリートメント、ヘアスタイリング剤、ムース、ヘアクリーム、ジェルなどが挙げられる。
本発明のコロイダルシリカコア−シリコーンシェル体をリンス効果剤として用いる場合には、第４級アンモニウム塩の１種または２種以上を毛髪化粧料組成物中０．１〜５重量％用いることが望ましい。０．１重量％未満であるとリンス効果が不十分であり、５重量％を超えると毛髪化粧料の粘性が高く、使用し難い。
第４級アンモニウム塩としては、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルアンモニウム、セチルトリエチルアンモニウムメチルサルフェートなどを挙げることができる。これらの中でも、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウムおよび塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウムが特に好ましい。
また、本発明のコロイダルシリカコア−シリコーンシェル体をシャンプーなどの洗浄剤に用いる場合には、脂肪酸石鹸、α−アシルスルホン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン酸塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルアミド硫酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルアミドリン酸塩、アルキロイルアルキルタウリン塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩などのアニオン性界面活性剤、モノステアリン酸グリセリン、モノオレイン酸グリセリンなどのグリセリン脂肪酸エステル、ステアリン酸ソルビタン、オレイン酸ソルビタンなどのソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸ソルビタン、モノパルミチン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタンなどのポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル、モノラウリン酸ポリエチレングリコール、ジステアリン酸ポリエチレングリコール、ジステアリン酸グリコールなどのポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ラウリン酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドなどのアルキルアルカノールアミドなどのノニオン性界面活性剤、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタインなどのベタイン、アミノカルボン酸塩、イミダゾリン誘導体などの両性界面活性剤の１種または２種以上を、毛髪化粧料中５〜４０重量％の割合で使用することが望ましい。これらの界面活性剤の割合が５重量％未満であると、洗浄性および洗浄時の泡立ちが劣り、４０重量％を越えると、得られる毛髪化粧料の粘性が高く、使用し難い。
本発明の毛髪化粧料組成物には、目的に応じて流動パラフィン、スクワラン、ラノリン誘導体、高級アルコール、各種エステル油などの油分、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトールポリエチレングリコールなどの水溶性油分、ヒアルロン酸、コンドロイチン酸、ピロリドンカルボン酸などの保湿剤、カルボキシビニルポリマーなどの増粘剤、カチオン変性セルロースエーテル誘導体、ポリビニルピロリドン誘導体４級アンモニウム、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド、ポリアミド誘導体四級アンモニウム、ポリオキシエチレンポリアルキレン、ポリアミンなどのカチオン性高分子、紫外線吸収剤、香料などを、必要に応じて配合しても良い。
次に、本発明の具体的実施例について説明する。
実施例中の部および％は、特に断らない限り重量部および重量％である。
原料として使用するコロイダルシリカおよびコロイダルシリカコア−シリコーンシェル体の平均粒径は、動的光散乱法を採用したレーザ粒径解析システムＬＰＡ−３０００Ｓ／３１００（大塚電子（株）製）で測定した。
また、コロイダルシリカコア−シリコーンシェル体をグラフト重合体と見なした場合、換言すると、コロイダルシリカコアを幹ポリマー、シリコーンシェルを枝ポリマーとしたときのグラフト率およびグラフト効率を、以下の方法で求めた。
すなわち、コロイダルシリカコア−シリコーンシェル体を含有するエマルジョンを、４０℃／０．５ｍｍＨｇで５時間減圧乾燥して得たコロイダルシリカコア−シリコーンシェル体（乾燥物）の一定量（Ｙ）を、シクロヘキサン中に投入し、振とう機にセットして２４時間振とうを行う。この振とうによって、遊離のポリオルガノシロキサンをシクロヘキサンに溶解し、遠心分離器を使用し、回転数２３００ｒｐｍで３０分間遠心分離して不溶分を採取する。次に、真空乾燥機で１２０℃、１時間乾燥して得た不溶分の重量（Ｍ）を測定し、次式によって、グラフト率およびグラフト効率をそれぞれ算出した。
【数１】

【数２】

また、コロイダルシリカコア−シリコーンシェル体のシェル部割合は、以下の手順で算出した。なお、不揮発分［％］は、２ｇ単位の試料３個を、それぞれ１０５℃で３時間加熱した場合の値の平均値である。
▲１▼ コロイダルシリカ有効量［部］の算出
コロイダルシリカ分散液使用量［部］×コロイダルシリカ有効成分［％］で求める。
▲２▼ 理論不揮発分［％］の算出
｛（コロイダルシリカ有効量［部］＋オルガノシロキサンの使用量［部］＋乳化剤量［部］）／全使用原料［部］｝×１００で求める。
▲３▼ 未重合オルガノシロキサン量［部］の算出
（全使用原料［部］×（理論不揮発分［％］−不揮発分［％］））／１００で求める。
▲４▼ 重合オルガノシロキサン量［部］の算出
オルガノシロキサンの使用量［部］−未重合オルガノシロキサン量［部］で求める。
▲５▼ 重合率の算出
重合オルガノシロキサン量［部］／オルガノシロキサンの使用量［部］で求める。
▲６▼ シェル部割合の算出
重合オルガノシロキサン量［部］／（重合オルガノシロキサン量［部］＋コロイダルシリカ有効量［部］）×１００で求める。
（コロイダルシリカコア−シリコーンシェルエマルジョンの調製）
酸性コロイダルシリカであるスノーテックスＯＬ−４０（日産化学工業（株）製，平均粒子径８４ｎｍ，ＳｉＯ_２４０．８％，Ｎａ_２Ｏ０．００４９％，ｐＨ２．３；シリカ−１と略記）５００部、イオン交換水６４７．８部、ｎ−ドデシルベンゼンスルホン酸（日産化学工業（株）製，ソフト王洗５Ｓ）８．２部の混合系に、オクタメチルシクロテトラシロキサン２０４部を加え、ホモミキサによって予備撹拌を行った。その後、ホモジナイザに３００ｋｇｆ／ｃｍ^２の圧力で２回通して、乳化・分散させた。
次いで、コンデンサー、窒素ガス導入口および撹拌機を備えたセパラブルフラスコ内に、前記乳化・分散液を移し、撹拌混合しながら８５℃で５時間加熱した後、５℃で４８時間冷却して重合を行った。次に、セパラブルフラスコ内に炭酸ナトリウム水溶液を加え、コロイダルシリカコア−シリコーンシェルエマルジョンをｐＨ７に中和した。こうして得られたエマルジョンの１０５℃×３時間での不揮発分は３０．５％であり、また、オクタメチルシクロテトラシロキサンの重合率は９９．３％であった。
さらに、レーザ粒径解析システムにより粒径解析を行ったところ、素材のコロイダルシリカのものである平均粒子径の８４ｎｍ付近にピークを持つ単一分散の粒子径分布が完全に消失し、１５０ｎｍ付近にピークを持つ単一分散の粒子径分布が新たに出現していた。また、電子顕微鏡で観察したところ、シリコーン粒子像のみが確認され、素材のコロイダルシリカ粒子像は全く観察されなかった。これらのことから、前記コロイダルシリカコア−シリコーンシェルエマルジョンの不揮発分が、コロイダルシリカコア−シリコーンシェル体であることが分かった。
一方、前記コロイダルシリカコア−シリコーンシェルエマルジョンの一部を多量のアセトン中に投入し、コロイダルシリカコア−シリコーンシェル体を析出させ濾取した後、真空乾燥機で５０℃、１２時間乾燥してコロイダルシリカコア−シリコーンシェル体の凝集物を得た。この凝集物をグラフト重合体と見なした場合、そのグラフト率およびグラフト効率はそれぞれ４１．７％であった。
（シリコーンエマルジョン−１の調製）
ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム１５部およびラウリル硫酸ナトリウム１５部を、イオン交換水４６８．５部中に均一に分散させた。これに、２５℃で動粘度が８５ｍｍ^２／ｓの両末端水酸基封鎖ポリジメチルシロキサン５００部を添加し、攪拌により予備混合した後、加圧ホモジナイザ（圧力５００ｋｇｆ／ｃｍ^２）で３回処理を行うことにより、両末端水酸基封鎖ポリジメチルシロキサンを含むエマルジョンを得た。このエマルジョンに硫酸１．５部を添加し、攪拌しながら１５℃にて１５時間反応を行った。
次いで、１０％炭酸ナトリウム水溶液をｐＨが７になるまで添加を行い、重合反応を停止させてシリコーンエマルジョン−１を得た。このエマルジョンの平均粒子径をレーザ粒径解析システムにより求めたところ、２００ｎｍであった。さらに、このエマルジョンを多量のイソプロピルアルコールに投入し、ポリマーを析出させ、残存するイソプロピルアルコールと水を完全に蒸発させてポリオルガノシロキサンを得た。このポリオルガノシロキサンの動粘度は、２５℃で１，０００，０００ｍｍ^２／ｓであった。
（シリコーンエマルジョン−２の調製）
２５℃の動粘度が１０００ｍｍ^２／ｓで、アミノ含有量が０．６ミリ当量／ｇである２−アミノエチル−３−アミノプロピル基含有ポリジメチルシロキサン２００部と、ポリオキシエチレン（９）ラウリルエーテル１０部およびポリオキシエチレン（４０）オクチルフェニルエーテルの７０％水溶液５部を配合し、予備混合物を得た。次いで、水の最初の部分５．０部を該混合物にゆっくり添加した。得られた混合物を１５分間攪拌して、均質で良好なエマルジョンを得た。
次いで、水の残部７７６．５部を添加した。さらに、このエマルジョンに酢酸３．５部を添加して、ｐＨを７．５に調整し、シリコーンエマルジョン−２を得た。このようにして得られたエマルジョンの平均粒子径をコールターカウンター製Ｎ４ ＰＬＵＳ粒径測定装置で測定したところ、２０ｎｍであった。
（シリコーンンエマルジョン−３の調製）
２５℃の動粘度が２００ｍｍ^２／ｓであるポリジメチルシロキサン３６０部と２５℃の粘度が２０，０００，０００ｍＰａ・ｓであるポリオルガノシロキサンを２４０部を均一になるまで混合した。これに、ポリオキシエチレン（４）ラウリルエーテル１３．３部、ポリオキシエチレン（２３）ラウリルエーテル１０．９部、および水６０部を加えて十分に混合した後、残部の水３１５．８部を加えて、ポリオルガノシロキサンを含有するシリコーンエマルジョン−３を得た。この平均粒子径をコールターカウンター製ＬＳ−２３０で測定したところ、５μｍであった。
（シリコーンンエマルジョン−４の調製）
２５℃の動粘度が２００ｍｍ^２／ｓであるポリジメチルシロキサン３２７．３部と２５℃の粘度が２０，０００，０００ｍＰａ・ｓであるポリオルガノシロキサン２１８．２部、および２５℃の動粘度が１０００ｍｍ^２／ｓで、アミノ含有量が０．６ミリ当量／ｇである２−アミノエチル−３−アミノプロピル基含有ポリジメチルシロキサン５４．５部を均一になるまで混合した。これに、ポリオキシエチレン（４）ラウリルエーテル１３．３部、ポリオキシエチレン（２３）ラウリルエーテル１０．９部、および水６０部を加えて十分に混合した後、残部の水３１５．８部を加えて、ポリオルガノシロキサンおよびアミノ変性シリコーンを含有するシリコーンエマルジョン−４を得た。この平均粒子径をコールターカウンター製ＬＳ−２３０で測定したところ３．５μｍであった。
実施例１〜５，比較例１〜３（シャンプー組成物）
上記調製したコロイダルシリカコア−シリコーンシェルエマルジョン（以下、コアシェルエマルジョンと示す。）およびポリオルガノシロキサンを含有するシリコーンエマルジョン−１、シリコーンエマルジョン−２を使用したシャンプー組成物を、表１に示す組成の通りに調製した。
これらのシャンプー組成物を、以下に示す評価方法・評価基準にしたがって試験評価した結果を、表１に併せて示す。
【表１】

なお、使用したコアシェルエマルジョンおよびシリコーンエマルジョンは、以下に示す特性を有する。すなわち、コアシェルエマルジョンのＤ／Ｑ比は１／１、シリコーン分は３０％、平均粒子径は１５０ｎｍである。シリコーンエマルジョン−１は、両末端水酸基封鎖ポリジメチルシロキサンを含み、シリコーン分５０％、基油の動粘度１００万ｍｍ^２／ｓ、平均粒子径２００ｎｍである。また、シリコーンエマルジョン−２は、末端トリメチルシリル基封鎖アミノ官能性シリコーン（２−アミノエチル−３−アミノプロピル基含有ポリジメチルシロキサン、アミノ含有量０．６ミリ当量／ｇ、動粘度１０００ｍｍ^２／ｓ）を含み、シリコーン分２０％、平均粒子径２０ｎｍである。
“滑らかさ”は、長さ２５ｃｍの毛髪１０ｇを、表１の通りに調整したシャンプー組成物１ｇで１分間洗い、３０秒間、４０℃の温水ですすいだ後ドライヤーで乾燥して、１２人のパネリストにより評価を行い、下記の判断基準で点数付けした。なお、表１に示す値は、パネリスト１２人の平均点である。
５………極めて滑らか
３………滑らか
１………普通
“安定性”は、下記の判断基準で評価行った。
◎………５０℃、６週間において安定
○………５０℃、４週間において安定
×………５０℃、１週間で排水分離
実施例６〜１０，比較例４〜６（コンディショナー組成物）
上記調製したコアシェルエマルジョンおよびポリオルガノシロキサンを含有するシリコーンエマルジョン−３、シリコーンエマルジョン−４を使用したコンディショナー組成物を、表２に示す組成の通りに調製した。
これらのコンディショナー組成物を、以下に示す評価方法・評価基準にしたがって試験評価した結果を、表２に併せて示す。
【表２】

なお、使用したコアシェルエマルジョンは、実施例１〜５に使用したものと同じ特性を有する。また、シリコーンエマルジョンは以下に示す特性を有する。すなわち、シリコーンエマルジョン−３は、基油組成が、ポリジメチルシロキサン（動粘度２００ｍｍ^２／ｓ）／ポリジメチルシロキサン（粘度２０００万ｍＰａ・ｓ）＝６／４で、基油動粘度が５５万ｍｍ^２／ｓ、非イオン性でシリコーン分６０％、平均粒子径５μｍのものであり、シリコーンエマルジョン−４は、基油組成が、ポリジメチルシロキサン（動粘度２００ｍｍ^２／ｓ）／ポリジメチルシロキサン（粘度２０００万ｍＰａ・ｓ）／アミノ官能性シロキサン＝６／４／１で、基油動粘度が４０万ｍｍ^２／ｓ、非イオン性でシリコーン分６０％、平均粒子径３．５μｍのものである。ここで、アミノ官能性シロキサンは、末端トリメチルシリル基封鎖アミノ官能性シリコーン（２−アミノエチル−３−アミノプロピル基含有ポリジメチルシロキサン）で、アミノ含有量０．６ミリ当量／ｇ、動粘度１０００ｍｍ^２／ｓである。
“滑らかさ”は、長さ２５ｃｍの毛髪１０ｇを、表２の通りに調製したコンディショナー組成物１ｇで１分間洗い、３０秒間４０℃の温水ですすいだ後、ドライヤーで乾燥して１２人のパネリストにより評価を行い、下記の判断基準で点数付けした。なお、表２の値は、パネリスト１２人の平均点である。
５………極めて滑らか
３………滑らか
１………普通
“安定性”は、下記の判断基準で評価行った。
◎………５０℃、６週間において安定
○………５０℃、４週間において安定
×………５０℃、１週間で排水分離
実施例１１〜１５，比較例７〜９（ヘアブロー組成物）
上記調製したコアシェルエマルジョンおよびポリオルガノシロキサンを含有するシリコーンエマルジョン−１、シリコーンエマルジョン−２を使用したヘアブロー組成物を、表３に示す組成の通りに調製した。
これらのヘアブロー組成物を、以下に示す評価方法・評価基準にしたがって試験評価した結果を、表３に併せて示す。
【表３】

なお、使用したコアシェルエマルジョン、シリコーンエマルジョン−１およびシリコーンエマルジョン−２は、いずれも実施例１〜５に使用したものと同じ特性を有する。
“滑らかさ”は、長さ２５ｃｍの毛髪１０ｇを表２の通りに調製したヘアブロー組成物１ｇで１分間洗い、３０秒間４０℃の温水ですすいだ後、ドライヤーで乾燥して、１２人のパネリストにより評価を行い、下記の判断基準で点数付けした。なお、表３の値は、パネリスト１２人の平均点である。
５………極めて滑らか
３………滑らか
１………普通
“セット保持力”の評価では、長さ２５ｃｍの毛髪１０ｇに、表３の通りに調製したヘアブロー組成物１ｇを均一に吹き付け塗布した後、この毛髪を外径１．２ｃｍのカーラーに巻き、４０℃の温風で６０分間かけて乾燥した。次いで、カーラーから毛髪を外し、温度３０℃，相対湿度８０％雰囲気中に垂直に吊した直後の長さＬ１と、１時間放置後の長さＬ２を測定し、カールリテンションを次式から算出した。
カールリテンション（％）＝（２５−Ｌ２）／（２５−Ｌ１）×１００
セット保持力の評価は、下記の判断基準で点数付けを行った。
５………カールリテンション６０％以上
３………カールリテンション３０％以上、６０％未満
１………カールリテンション３０％未満
“安定性”は下記の判断基準で評価行った。
◎………５０℃、６週間において安定
○………５０℃、４週間において安定
×………５０℃、１週間で排水分離
産業上の利用可能性
以上説明したように、本発明によれば、コロイダルシリカコア−シリコーンシェル体とポリオルガノシロキサンを併用することで、毛髪に対して、高いセット保持力を付与できるばかりでなく、ポリオルガノシロキサンを単独で用いた場合よりも、優れた毛髪特性（滑らかさ、櫛通り性）を付与することができる。

Claims (6)

1. （Ａ）（１）コロイダルシリカのコア９０〜１０重量％と、（２）平均組成式
   Ｒ^１ _ａＳｉＯ_{（４−ａ）／２}
   （式中Ｒ^１は置換もしくは非置換の同一または異種の１価の炭化水素基、ａは１．８０〜２．２０の数）で表されるポリオルガノシロキサンのシェル１０〜９０重量％とから成るコロイダルシリカコア−シリコーンシェル体、および
   （Ｂ）ポリオルガノシロキサンを含有し、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との重量比（Ａ）／（Ｂ）が１／１０００〜４／１であり、かつ（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計量が全体の０．１〜１０重量％であることを特徴とする毛髪化粧料組成物。
2. 前記（Ａ）コロイダルシリカコア−シリコーンシェル体が乳化重合により得られたシリコーンエマルジョンであり、かつその平均粒子径が３５０ｎｍ以下である請求項１記載の毛髪用化粧料組成物。
3. 前記（Ａ）コロイダルシリカコア−シリコーンシェル体が、アニオン性またはカチオン性の乳化重合により得られたシリコーンエマルジョンである請求項１または２記載の毛髪化粧料組成物。
4. 前記（Ｂ）ポリオルガノシロキサンの粘度が、２５℃で５〜５０，０００，０００ｍＰａ・ｓである請求項１〜３のいずれか１項記載の毛髪化粧料組成物。
5. 前記（Ｂ）ポリオルガノシロキサンが、ジメチルシリコーンおよび／またはアミノ変性シリコーンである請求項１乃至４のいずれか１項記載の毛髪化粧料組成物。
6. 前記（Ｂ）ポリオルガノシロキサンが、水中油型または油中水型シリコーンエマルジョンである請求項１乃至５のいずれか１項記載の毛髪化粧料組成物。