WO2002085316A1

WO2002085316A1 - Composition de preparation cosmetique capillaire

Info

Publication number: WO2002085316A1
Application number: PCT/JP2002/003903
Authority: WO
Inventors: Koji Suenaga; Akinori Sato
Original assignee: Ge Toshiba Silicones Co., Ltd.
Priority date: 2001-04-20
Filing date: 2002-04-19
Publication date: 2002-10-31
Also published as: HK1060509A1; KR20030090747A; KR100771743B1; EP1380282A1; DE60207699T2; CN1236756C; DE60207699D1; CN1503656A; US20080317796A1; EP1380282B1; JPWO2002085316A1; US20040131570A1; EP1380282A4; JP4275415B2

Description

明細書毛髪用化粧料組成物技術分野

本発明は、コロイダルシリカコアーシリコーンシヱル体およびポリォルガノシロキサンを含有する毛髪化粧品に係り、さらに詳しくは、滑らかな感触を与えながら良好なセット保持力を有する毛髪用化粧料組成物に関する。背景技術

毛髪用化粧料組成物は、一般的に、毛髪セット性を付与する目的のため、高分子化合物を含有した形態を採っている。すなわち、ポリビニルピロリドン系高分子化合物、ポリビニルエーテル系高分子化合物、ポリ酢酸ビニル系高分子化合物あるいはァクリル系高分子化合物などの高分子化合物が使用されている。しかしながら、このような高分子化合物の配合は高いセット保持力は付与できるものの、滑らかさや櫛通り性などの点では十分満足できるものとは言えない。

一方、毛髪に滑らかさを付与する上で、シリコーンの使用が有益であることは特許文献に広範囲に開示されている。しかしながら、シリコーンを過剰に用いることで、毛髪が極端に柔らかくなつてセット保持力を損ない、特に細い毛髪に関しては腰をなくしてしまい、取り扱いには不便であるという問題点があった。

また、米国特許 4 9 0 2 4 9 9号明細書には、毛髪のセット保持力を向上させるために、特定のシリコーンポリマ一を揮発性物質に溶解して使用する毛髪用化粧料組成物が開示されている。この毛髪用化粧料組成物は、シリコーンガムおよびシリカまたはシリコーンエラストマ一、さらにはシリコーンレジンを、ォクタメチルテトラシロキサンのような揮発性物質に溶解し、これを毛髪化粧料に使用するものである。また、特許第 3 0 4 3 8 1 6号明細書には、架橋型のシリコ一ンを用いることで、毛髪のセット保持力および滑らかさを付与した毛髪用化粧料組成物が開示されている。さらに、特開平 1 0— 1 1 4 6 2 2号公報には、シリ力コア—シリコーンシェル体を毛髪化粧料に使用することが開示されている。なお、この公開公報に開示された発明は、シリカコア一シリコーンシェル体を単独で使用するものであり、ポリオルガノシロキサンを配合した場合の効果については全く記載されていない。

上述したように、特定のシリコ一ンを毛髪用化粧料に用いることは、すでに知られているが、これら公知の技術により得られる毛髪用化粧料は、いずれも毛髪のセット保持力および滑らかさなどの感触性の点で十分満足できるものでなく、一層の改善が要望されていた。

本発明は、このような点に鑑みてなされたもので、滑らかな感触を与えながら良好なセット保持力を有する毛髪用化粧料組成物を提供することを目的とする。発明の開示

本発明者らは、上記事情に対応して鋭意検討を重ねた結果、コロイダルシリ力に、ポリオルガノシロキサンをシロキサン結合させて成るシリ力コア一シリコーンシェル体とポリオルガノシロキサンとを、特定の重量比率で毛髪化粧料に配合した場合、良好なセット保持力を有するだけでなく、意外にも、ポリオルガノシロキサンを単独で使用した場合よりも滑らかな感触を毛髪に付与できることを見出した。

すなわち、本発明の毛髪用化粧料組成物は、（A ) ( 1 ) コロイダルシリカのコア 9 0〜； L 0重量％と、（ 2 ) 平均組成式 R¹ _a S i 0₍₄— _a)/2 (式中 R¹ は置換もしくは非置換の同一または異種の 1価の炭化水素基、 aは 1. 80〜2. 20の数）で表されるポリオルガノシロキサンのシェル 10~9 0重量％とから成るコロイダルシリカコア一シリコーンシェル体、および（B ) ポリオルガノシロキサンを含有し、（A) 成分と（B) 成分との重量比（A) Z (B) が 1/1 000〜 4/1であり、かつ（A) 成分と（B) 成分との合計量が全体の 0. 1〜 1 0重量％であることを特徴とするものである。

本発明によれば、コロイダルシリカコアーシリコーンシェル体とポリオルガノシロキサンとを併用することで、毛髪に対して高いセヅト保持力を付与できるばかりでなく、ポリオルガノシロキサンを単独で用いた場合よりも優れた毛髪特性（滑らかさ、櫛通り性）を付与することができる。発明を実施するための最良の形態

次に、本発明の好適な実施の形態について説明する。なお、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。

本発明の実施形態である毛髪用化粧料組成物は、（A) ( 1 ) コロイダルシリカのコア 90〜 10重量％と、（ 2 ) 平均組成式 R¹ _a S i 0 ₍₄._a)/2 (式中 R¹ は置換もしくは非置換の同一または異種の 1価の炭化水素基、 aは 1. 80〜2. 20の数）で表されるポリオルガノシロキサンのシェル 1 0〜 90重量％とから成るコロイダルシリカコア一シリコーンシェル体、および（B) ポリオルガノシロキサンを含有し、 ( A) 成分と（ B ) 成分との重量比が 1 Ζ 1 0 0 0〜4/1であり、かつ（Α) 成分と（Β) 成分との合計量が全体の 0. 1〜 10重量％でぁる ο ここで、コロイダルシリカコア一シリコーンシェル体とは、特許第 2 9 9 2 5 9 1号明細書に記載されているものであり、コロイダルシリカをコアとし、少なくともその表面の一部を、シリコーンつまりポリオルガノシロキサンがシェルとして被覆した構成を主体としたものであって、分離したシリコ一ン粒子を若干含む形態を採ってもよい。

より詳しく説明すると、本発明において使用するコロイダルシリカコアーシリコーンシェル体は、 ①ポリオルガノシロキサンの両末端がシロキサン結合を介してシリ力表面に結合したもの、 ②ポリオルガノシロキサンの片末端がシロキサン結合を介してシリ力表面に結合し、他末端が水酸基で封鎖されたもの、 ③ポリオルガノシロキサンの両末端が水酸基で封鎖され、シリカ表面とのシロキサン結合をもたないものの 3種類の形態で構成されている。

コロイダルシリカコア一シリコーンシェル体の ( 1 ) 成分、すなわちコロイダルシリ力は、 S i 0₂ を基本単位とする水中分散体を指称するものであり、平均粒子径 4 ~ 3 0 0 n m、より好ましくは 3 0〜： 1 5 0 n mである。

なお、コロイダルシリカは、特性分類から酸性とアルカリ性とに分けられるが、コアシェル体を製造する場合の乳化重合時の条件によって、適宜選択して使用できる。例えばァニオン性界面活性剤を用いた酸性条件下で、乳化重合を行う場合には、酸性コロイダルシリカの使用が好ましい。

本発明に係るコロイダルシリカコア—シリコーンシェル体の（ 2 ) 成分、すなわちポリオルガノシロキサンのシェルは、 1 0〜 9 0重量％の範囲で選択される。その理由は、 1 0重量％未満のポリオルガノシロキサンではコロイダルシリカの表面を十分に被覆することができず、安定性に劣ったコロイダルシリカコア—シリコーンシェル体となり、また、 9 0重量％を超えた場合はコロイダルシリカの補強性が十分でなく、機械的な特性に欠けるエラストマ一硬化物となるためである。つまり、前記範囲を外れるといずれの場合も、結果的に、滑らかな感触を与えながら良好なセツト保持力を有する毛髪用化粧料組成物として機能しない。また、コアシェル体のポリオルガノシロキサンのシェルを示す前述した平均組成式 R ¹ _a S i 0 _{(4-a )/2} において、ケィ素原子に結合する R ¹ は、置換もしくは非置換の同一または異種の 1価の炭化水素基である。

ここで、非置換の 1価の炭化水素基としては、例えばメチル基、ェチル基、プロピル基、へキシル基、ォクチル基、デシル基、へキサデシル基、ォク夕デシル基などの直鎖または分岐状アルキル基、フヱニル基、ナフチル基、キセニル基などのァリール基、ベンジル基、 /? _フエニルェチル基、メチルペンジル基、ナフチルメチル基などのァラルキル基、シク口へキシル基、シク口ペンチル基などのシク口アルキル基などが挙げられる。

一方、置換の 1価の炭化水素基としては、一般的に、上記非置換の 1 価の炭化水素基の水素原子を、フッ素ゃ塩素などのハロゲン原子で置換した基、例えば 3， 3 , 3— トリフルォロプロピル基、 3—フルォロプ口ピル基などが挙げられる。

入手や製造が容易なことから R ¹ としてはメチル基が好ましい。

本発明の化粧料組成物は、一般的に、次のようにして製造することができる。すなわち、（ 1 ) コロイダルシリカ（コア成分）と、（ 2 ) R ² _n S i 0 _{( 4}._n)/2 (式中 R ² は置換もしくは非置換の同一または異種の 1 価の炭化水素基、 nは 0〜 3の数）で表される構造単位を有し、かつ水酸基を含有しないケィ素原子数 2〜 1 0のオルガノシロキサンとをそれそれ用意する。次いで、コロイダルシリカに対して、オルガノシロキサンを水性媒体中、界面活性剤の存在下で重縮合させることによって、コ口ィダルシリカコア一シリコーンシェル体のェマルジヨンを調製する。上記コロイダルシリカコア—シリコーンシェル体のェマルジョン調製に当たって、コロイダルシリカを安定な状態に保持するため、酸性コロィダルシリ力—ァニオン性界面活性剤、アル力リ性コロイダルシリカ一カチオン性界面活性剤の組み合わせを選択する。また、この乳化 ' エマルジョン化での水の使用量は、コロイダルシリ力成分およびオルガノシロキサン類成分の全量 1 0 0重量部当たり 4 3〜9 0重量部、好ましくは 6 7〜 4 0 0重量部であり、ェマルジョン系の固形分濃度を 1 0〜 7 0重量％、好ましくは 2 0〜 6 0重量％とする。さらに、コロイダルシリカコア—シリコーンシェル体化（縮合反応など）温度は、 5〜 1 0 0 °c程度である。なお、シリコーンシヱルを成すオルガノシロキサン成分は、シェル部の強度を向上させるため、官能基を有するシラン類などの架橋剤を添加することもできる。

上記調製されたコロイダルシリカコア—シリコーンシェル体のエマルジョンは、酸性もしくはアルカリ性を呈するので、長期の安定性を保つためにアルカリもしくは酸を添加して中和処理する。ここで、アルカリ性の中和剤としては、水酸化ナトリウム、炭酸トリウム、炭酸水素トリゥム、トリエタノールァミンが挙げられ、また、酸性の中和剤としては、塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、シユウ酸などが挙げられる。

本発明で使用するコアシェル体のシェルを形成するポリオルガノシ口キサンの原料成分である、上記ポリオルガノシロキサンとしては、具体的に次のようなものが例示される。

へキサメチルシクロトリシロキサン、ォクタメチルシクロテ卜ラシ口キサン、デカメチルシクロペン夕シロキサン、 1 , 3， 5， 7 —テトラメチルー 1 , 3 , 5 , 7 —テトラフエニルシクロテトラシロキサン、 1 : 3 , 5， 7 —テトラべンジルテトラメチルシクロテトラシロキサン、 1 : 3 , 5 , 7— トリス一（ 3 , 3 , 3— トリフルォロプロピル）トリメチルシクロテトラシロキサンなどの環状化合物が挙げられ、これらは単独もしくは 2種以上の混合系でもよい。

有機官能基を含む基を導入するために使用するシラン化合物としては- 次のようなシラン類が使用される。

有機官能基を含むシラン化合物として、 3—ァミノプロピルメチルジメトキシシラン、 3—ァミノプロビルトリメトキシシラン、 N— ( 2 - ァミノェチル）一 3—ァミノプロビルトリメトキシシラン、 N— トリエチレンジァミンプロピルメチルジメトキシシラン、 3—グリシドキシプ口ピルメチルジメトキシシラン、 3 , 4—エポキシシクロへキシルェチルトリメトキシシラン、 3—メルカプトプロビルトリメトキシシラン、トリフルォロプロビルトリメトキシシラン、 3—カルボキシプロピルメチルジメトキシシランなどが挙げられ、これらは単独もしくは 2種以上の混合系で使用してもよい。

本発明に係るコロイダルシリカコア—シリコーンシェル体のエマルジョン調製において、主として乳化させるための役割を果たす界面活性剤としては、ァニオン性界面活性剤もしくはカチオン性界面活性剤が適宜使用される。上記したように、酸性コロイダルシリカを原料として使用する場合は、ァニオン性界面活性剤の使用が好ましく、アルカリ性コロイダルシリカを原料として使用する場合は、カチオン性界面活性剤の使用が好ましい。

ここで、ァニオン性界面活性剤としては、下記一般式でそれそれ示される脂肪族置換ベンゼンスルホン酸、脂肪族水素サルフェート類、不飽和脂肪族スルホン酸と水酸化脂肪族スルホン酸との混合物が好ましい。

R ³ C ₆ H ₄ S 0 ₃ H

R ³ 0 S 0₃ H R ⁴ C H = C H ( C H ₂ ) _n S 0₃ H

R ⁴ C H ₂ C H ( O H ) ( C H ₂ ) _n S 0₃ H

ただし、式中、 R ³ は炭素原子数 6 〜 3 0 (好ましくは 6 〜 1 8 ) の 1価の脂肪族炭化水素基、 R ⁴炭素原子数 1 〜 3 0 (好ましくは 6 〜 1 8 ) の 1価の脂肪族炭化水素基、 nは全炭素原子数が 6 〜 3 0 となる整数である。

そして、 R ³および R ⁴ としては、例えばへキシル基、ォクチル基、デシル基、ドデシル基、セチル基、ステアリル基、ミリシル基、ォレイル基、ノネニル基、ォクチ二ル基、フイチル基、ペン夕デカジエニル基などが挙げられる。また、 R ³基を有するァニオン性界面活性剤としては、例えばへキシルベンゼンスルホン酸、ォクチルペンゼンスルホン酸、ドデシルペンゼンスルホン酸、セチルベンゼンスルホン酸、ォクチルザルフヱ一ト、ラウリルサルフェート、ォレイルザルフヱート、セチルサルフェートが挙げられる。 R ⁴基を有するァニオン性界面活性剤としては、例えばテトラデセンスルホン酸、ヒドロキシテトラデカンスルホン酸などが挙げられる。

なお、前記一般式で示されるァニオン系界面活性剤のうち、触媒作用の弱いァニオン系界面活性剤、例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ォクチルペンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸アンモニゥム、ナトリウムラウリルサルフエ一ト、アンモニゥムラゥリルサルフエート、トリェ夕ノールアミンラウリルサルフェート、テトラデセンスルホン酸ナトリウム、ヒドロキシテトラデセンスルホン酸ナトリウムなのようなナトリウム塩、アンモニゥム塩、トリェ夕ノールアミン塩は、重合触媒と併用することで使用することができる。ここで、併用する重合触媒は、通常、低分子量のオルガノシロキサンの重合に使用されている触媒、例えば脂肪族置換ベンゼンスルホン酸、脂肪族水素サルフェート類、不飽和脂肪族スルホン酸と水酸化脂肪族スルホン酸との混合物、塩酸、硫酸、リン酸などが挙げられ、これら酸性触媒が好ましいけれども、これらに限定されない。すなわち、水の存在下で、低分子量のオルガノシロキサンを重合させることができる触媒ならば、いずれの触媒も併用できる。

また、ァニオン性界面活性剤は、前記一般式で示されるものに限定されない。例えばポリオキシエチレン（ 4 ) ラウリルエーテル硫酸、ポリォキシエチレン（ 1 3 ) セチルエーテル硫酸、ポリオキシエチレン ( 6 ) ステアリルエーテル硫酸、ポリオキシエチレン（ 4 ) ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（ 4 ) ォクチルフエニルェ一テル硫酸アンモニゥムなどのポリオキシェチレンアルキルエーテル硫酸エステルもしくはその塩、ポリオキシエチレン（ 3 ) ラウリルエーテルカルボン酸、ポリオキシエチレン（ 3 ) ステアリルエーテルカルボン酸、ポリオキシエチレン（ 6 ) ラウリルェ一テルカルボン酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（ 6 ) ォクチルェ一テルカルボン酸ナトリウムなどのポリォキシェチレンアルキルエーテルカルボン酸エステルもしくはその塩など 1種もしくは 2種以上の混合物を使用することもできる。ァニオン性界面活性剤の使用量は、乳化 · ェマルジョン化するコアを成すコロイダルシリ力とシェルを成すオルガノシロキサンの合計量 1 0 0重量部に対して、 0. 5〜 2 0重量部（好ましくは 0. 5〜： L 0重量部）である。ここで、 0. 5重量部未満では生成するェマルジヨンの安定性が劣り、分離するおそれが認められ、また、 2 0重量部を超えると生成するェマルジヨンが増粘し、流動性が低下するおそれがある。なお、重合触媒を併用する場合、重合触媒の併用量は、前記コアを成すコロイダルシリ力およびシェルを成すオルガノシロキサンの合計量 1 0 0重量部に対して、 0. 0 5〜 1 0重量部程度が好ましい。一方、カチオン性界面活性剤としては、一般式

【化 1】

R ⁵ R ⁶—— N + ~~ R 8 X - 7

(ただし、式中 R ⁵は炭素原子数 6以上、好ましくは炭素原子数 8〜 1 8の脂肪族 1価炭化水素基、 R ⁶ , ⁷ , R ⁸はそれそれ 1価の有機基、 Xは水酸基、塩素原子もしくは臭素原子である）で示される第四アンモ二ゥム系界面活性剤が挙げられる。

ここで R ⁵としては、例えばへキシル基、ォクチル基、デシル基、ドデシル基、セチル基、ステアリル基、ミリシル基、ォレイル基、ノネ二ル基、ォクチ二ル基、フイチル基、ペン夕デカジエニル基などが挙げられる。また、 R ⁶ , R ⁷ , R ⁸は同種もしくは異種の 1価有機基であり、例えばメチル基、ェチル基、プロピル基などのアルキル基、ビニル基、ァリル基などのアルケニル基、フエニル基、 .キセニル基、ナフチル基などのァリ一ル基、シク口へキシル基などのシク口アルキル基などである < 上記第四アンモニゥム系界面活性剤としては、例えばラウリルトリメチルアンモニゥムヒドロキシド、ステアリルトリメチルアンモニゥムヒドロキシド、ジォクチルジメチルアンモニゥムヒドロキシド、ジステアリルジメチルアンモニゥムヒドロキシド、塩化ラウリルトリメチルアンモニゥム、塩化ステアリルトリメチルアンモニゥム、塩化セチルトリメチルアンモニゥム、塩化ジココイルジメチルアンモニゥム、塩化ジステァリルジメチルアンモニゥム、塩化ベンザルコニゥム、塩化ステアリルジメチルペンジルアンモニゥムなどが挙げられ、これらは 1種もしくは 2種以上の混合物で使用できる。

なお、カチオン性界面活性剤は、触媒作用が弱いので、重合触媒、例えば水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ルビジゥムなどアル力リ金属水酸化物を併用することが望ましい。

また、カチオン系界面活性剤の使用量は、乳化 ' ェマルジヨン化するコアを成すコロイダルシリカおよびシェルを成すオルガノシロキサンの合計量 1 0 0重量部に対して、 0 . 5〜 5 0重量部（好ましくは 0 . 5 〜 2 0重量部）である。ここで、 0 . 5重量部未満ではカチオン性が不十分であるばかりでなく、生成するェマルジヨンの安定性が劣り分離するおそれが認められる。また、 5 0重量部を超えると生成するェマルジョンが増粘し、流動性が低下するおそれがある。なお、重合触媒を併用する場合、重合触媒の併用量は、前記コアを成すコロイダルシリカおよびシェルを成すオルガノシロキサンの合計量 1 0 0重量部に対して、 0 . 0 5〜； L 0重量部程度が好ましい。

また、特開平 9— 1 3 7 0 6 2号公報に記載されている方法を用いて製造されたカチオン性コロイダルシリ力コア—シリコーンシヱル体も使用可能である。すなわちこの方法は、ァニオン性界面活性剤を用いて乳化重合を行い反応を終了させた後、ノ二オン性界面活性剤および Zまたは両性界面活性剤を混和化性界面活性剤として添加し、さらにカチオン性界面活性剤を添加してカチオン性に転換する方法である。

このような乳化重合により製造されたコロイダルシリカコア—シリコーンシェル体を含むシリコ一ンェマルジヨンは、 3 5 0 n m以下の平均粒子径を有し、きわめて安定なェマルジヨンである。シャンプーゃリンス、コンディショナー、トリートメントさらにはヘアスタイリングといった水性毛髪化粧料に配合する場合の配合安定性も特に良好である。

( A ) 成分のコ口ィダルシリカコア一シリコーンシェル体と併用して使用される（B) 成分のポリオルガノシロキサンとしては、平均組成式丄 S 10 (₄-a)/2

(式中 R¹ は置換もしくは非置換の同一または異種の 1価の炭化水素基、 aは 1. 80〜2. 20の数）で表されるジメチルシリコーンが挙げられる。その粘度は、 25°〇で 5〜50 , 000 , O O OmP a . sであり、好ましくは、 20〜30 , 000 , 000 mP a · sの範囲である _c 粘度が 5 mP a · s未満であると、毛髪への滑らかさ付与の効果が小さく、粘度が 5 0， 000, O O OmP a ' sを越えるポリオルガノシロキサンは、実質上製造が困難である。使用は単一粘度のシリコーン、あるいは粘度の違うシリコ一ンをプレンド使用しても構わない。

また、ァミノ変性シリコーンとしては、（ 1 ) 約 0. 02ないし約 3. 0ミリ当量 Zgのアミノ含量を有し、かつ次の単位（ a) 及び（b) ：

(a) R_a Q_b S i 0(₄-_a— _b)/2単位；及び

(b) R_e S i 0_(4-c)/2単位； [式中、 R_a Q_b S i 0₍₄— _{a b)/2}単位対 R_c S i 0₍₄__c)/2単位のモル比は約 1 ： 2ないし約 1 ： 6 5の範囲であり； aは 0〜 2の範囲の数であり； bは 1〜 3の範囲の数であり； a + bは 3またはそれ以下であり、 cは 1〜 3の範囲の数であり； Rは 1ないし約 6個の炭素原子をもつ 1価炭化水素基または置換炭化水素基であり；そして Qは一般式— R¹ NH Z (式中、 R¹ は炭素及び水素原子；炭素、水素及び酸素原子；または炭素、水素及びィォゥ原子を含んでなる二価の連結基であり；そして Zは水素原子、 1〜4個の炭素原子を含むアルキル基及び— CH₂ CH₂ NH₂基からなる群から選んだ原子または基である）をもつ極性基である）を含んでなるアミノ官能性ポリオルガノシロキサンが挙げられる。

この他に使用されるポリオルガノシロキサンの具体例としては、メチルフエニルシリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、アルキル変性シリコーンなどが挙げられ、単独または 2種以上を混合して使用することができる。中でも、ジメチルシリコーンおよびアミノ変性シリコーンが毛髪に滑らかさを付与する効果が大きいことから好ましく用いられる。これらのポリオルガノシロキサンは、公知の方法により製造することができる。

ポリオルガノシロキサンを毛髪化粧料に配合する形態としては、オイル状のシリコーンを直接配合しても問題はないが、シャンプーやリンス、コンディショナー、トリ一トメントさらにはヘアス夕ィリングといった水性毛髪化粧料に配合する場合には、ェマルジョンの形態にて配合するのが好ましい。つまり、水および各種界面活性剤を用いて乳化を行い、水に分散させた形態で配合を行う。この場合、得られるェマルジヨンは粒子径によりマクロエマルジヨン（分散粒子径 4 0 0 n m以上）、マイクロエマルジヨン（分散粒子径 1 0 0 n m以下）、及び中間粒子径のミニェマルジョン（分散粒子径 1 0 0〜 4 0 0 n m ) に区別されるが、使用に関しての制限は無く、全てのェマルジヨンが対象となる。

しかし、シャンプ一への添加は、配合安定性を考慮した場合ミニエマルジョンとマイクロエマルジヨンが好ましく、また、リンス、コンディショナ一、トリートメント、ヘアスタイリング剤にはマクロエマルジョン、ミニエマルジヨン、マイクロエマルジヨンが好ましい。

上記シリコーンェマルジヨンを製造する方法は、公知の方法で行えばよく、例えば、ォクタメチルテトラシロキサンのような環状シロキサンや水酸基封鎖ジメチルシロキサンをモノマーとして行う乳化重合法や、コロイドミル、ラインミル、ホモミキサ、ホモジナイザ、といった乳化機械に加え、アンカ一ミキザとホモミキサ、あるいはアンカ一ミキザとデイスパーミキザが一体になつた乳化機を用いて乳化する方法などが挙げられるが、これらに限定されるわけではない。シリコーンェマルジョンを製造する際に使用する界面活性剤としては. ァニオン性、カチオン性、ノニオン性、両性界面活性剤のすべてが使用でき、単独または 2種以上を混合して使用することができる。

ァニオン性界面活性剤としては、ドデシルベンゼンスルホン酸、ォクチルベンゼンスルホン酸、ポリオキシエチレンラウリルサルフェート、ラウリルサルフェート、テトラデセンスルホン酸、ヒドロキシテトラデセンスルホン酸およびそのナトリウム塩、カリウム塩、トリエタノールアミン塩などが挙げられる。

カチオン性界面活性剤としては、ラウリルトリメチルアンモニゥムヒドロキシド、ステアリルトリメチルアンモニゥムヒドロキシド、ジォクチルジメチルアンモニゥムヒドロキシド、ジステアリルジメチルアンモ二ゥムヒドロキシド、塩化ラウリルトリメチルアンモニゥム、塩化ステァリルトリメチルアンモニゥム、塩化セチルトリメチルアンモニゥム、塩化ジココイルジメチルアンモニゥム、塩化ジステアリルジメチルアンモニゥム、塩化ベンザルコニゥム、塩化ステアリルジメチルベンジルァンモニゥムなどが挙げられる。

ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンラウリルェ一テル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビ夕ン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビト一ル脂肪酸エステルなどが挙げられる。

両性界面活性剤としては、ラウリルアミンォキシド、ラウリルべタイン、ココアミドプロピルべ夕インなどが挙げられる。

本発明に用いられる（ A ) 成分のコ口ィダルシリカコア—シリコーンシェル体と（B ) 成分のポリオルガノシロキサンとの重量比（A ) / ( B ) は、 1 / 1 0 0 0〜4 / 1の範囲である。好ましくは、 1 / 1 0 0〜3Ζ2であり、さらに好ましくは、 1Z20〜 1/1である。

(A) / (Β) の比率が 1/1000未満であると、コロイダルシリカコア—シリコーンシェル体を配合しても十分なセット保持力の効果がなく、さらにポリオルガノシロキサン単独使用の場合と同程度の滑らかさの効果しか得られない。また、配合比率が、 4/1を越えると、セット保持力は十分なものの、ポリオルガノシロキサンの滑らかさを損なってしまうためである。

本発明に使用される（Α) 成分のコロイダルシリカコア一シリコーンシェル体と（Β) 成分のポリオルガノシロキサンの合計使用量は、毛髪化粧料全体の 0. 1〜 10重量％である。好ましくは 0. 5〜8重量％、さらに好ましくは 1〜6重量％の範囲内である。配合量が 0. 1重量％未満では、セット保持力および毛髪の滑らかさの効果が得られず、.1 0 重量％を越えると、シリコーンが毛髪に必要以上に堆積してしまい、ベとっきを感じるばかりか、セット保持力を損なう原因となるためである, 本発明に係る毛髪化粧料組成物の調製に当たって、化粧料組成物の安定性を向上させるため、コアを成すコロイダルシリカとシェルを成すォルガノシロキサンとの乳化 . ェマルジョン化前もしくは乳化 · ェマルジヨン化後に、ノニオン系界面活性剤を添加併用してもよい。なお、乳化 • ェマルジョン化前に添加する場合は、上記ァニオン系もしくはカチォン系の界面活性剤の触媒作用を損なうおそれがあるので、ァニオン系やカチオン系の界面活性剤 100重量部当たり 0〜5 00重量部の範囲で併用することが好ましい。

ここで、ノニオン系界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレン ( 6) ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（7) セチルエーテル、ポリオキシエチレン（20) ステアリルエーテル、ポリオキシエチレン ( 10) ベへニルエーテルなどのポリオキシェチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン（3) ォクチルフエ二ルェ一テル、ポリオキシェチレン（ 1 8) ノニルフエ二ルェ一テルなどのポリオキシエチレンアルキルフエ二ルェ一テル、モノステアリン酸ポリエチレングリコール（ 1 4 E . 0. ) s ジステアリン酸ポリエチレングリコ一ル（ 80 E . 0. ) などのポリエチレングリコール脂肪酸エステル、モノステアリン酸ポリオキシェチレンソルビ夕ン（20 E. 0. ) 、モノラウリン酸ポリォキシエチレンソルビ夕ン（ 6 E. 0. ) 、モノパルミチン酸ポリオキシエチレンソルビ夕ン（20 E. 0. ) モノステアリン酸ポリオキシェチレンソルビ夕ン（ 6 E. 0. ) 、トリオレイン酸ポリオキシエチレンソルビ夕ン（2 0 E . 0. ) 、などのポリオキシエチレンソルビ夕ン脂肪酸エステル、モノパルミチン酸ソルビタン、ヤシ油脂肪酸ソルビ夕ンなどのソルビ夕ン脂肪酸エステル、ポリォキシェチレン硬化ヒマシ油、テトラオレィン酸ポリオキシエチレンソルビヅト、モノォレイン酸ポリォキシェチレン ( 1 5) グリセリル、モノステアリン酸ポリオキシェチレン（ 1 5 ) グリセリルなどのポリオキシエチレングリセリン脂肪酸ェステル、ポリオキシエチレンフィトステロ一ル、ポリオキシエチレン（ 10 ) ポリオキシプロピレン（4) セチルエーテルなどのポリオキシェチレンポリオキシプロピレンアルキルェ一テル、ポリオキシエチレン ( 5 ) ステアリルァミンなどのポリオキシエチレンアルキルァミン、ポリォキシェチレン（ 5 ) セチルェ一テルリン酸ナトリゥムなどのポリォキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩が挙げられる。

これらノニオン系界面活性剤のなかでも、得られるコアシェル体のェマルジョンの安定性が良好なことから、 H L Bが 6〜 20の物を併用することが好ましい。

本発明に係る毛髪化粧料組成物は、コロイダルシリカをコアとし、このコアをシリコーンのシェルがシロキサン結合を介して覆ったシェル体およびポリオルガノシロキサンを必須成分としている。したがって、コロイダルシリカコア—シリコーンシェル体の作用により、毛髪に対して良好なセヅト保持力を付与し、さらにはコロイダルシリカコア—シリコーンシェル体およびポリオルガノシロキサンの併用により、ポリオルガノシロキサンの単独使用よりもいっそう滑らかな感触を付与することができる。

本発明に係る毛髪化粧料組成物としては、具体的にはシャンプー、リンス、コンディショナー、トリートメント、ヘアスタイリング剤、ム一ス、ヘアクリーム、ジエルなどが挙げられる。

本発明のコロイダルシリ力コア—シリコーンシェル体をリンス効果剤として用いる場合には、第 4級アンモニゥム塩の 1種または 2種以上を毛髪化粧料組成物中 0 . 1〜 5重量％用いることが望ましい。 0 . 1重量％未満であるとリンス効果が不十分であり、 5重量％を超えると毛髪化粧料の粘性が高く、使用し難い。

第 4級アンモニゥム塩としては、塩化セチルトリメチルアンモニゥム、塩化ステアリルトリメチルアンモニゥム、塩化べへニルトリメチルァンモニゥム、塩化べへ二ルジメチルヒドロキシェチルアンモニゥム、塩化ステアリルジメチルアンモニゥム、セチルトリェチルアンモニゥムメチルサルフェートなどを挙げることができる。これらの中でも、塩化ステアリルトリメチルアンモニゥム、塩化べへニルトリメチルアンモニゥムおよび塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニゥムが特に好ましいまた、本発明のコロイダルシリカコア一シリコーンシェル体をシャンプ一などの洗浄剤に用いる場合には、脂肪酸石鹼、ひ—ァシルスルホン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキルナフ夕レンスルフォン酸塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルェ一テル硫酸塩、アルキルアミド硫酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルアミドリン酸塩、アルキロイルアルキル夕ゥリン塩、 N—ァシルアミノ酸塩などのァニオン性界面活性剤、モノステアリン酸グリセリン、モノォレイン酸グリセリンなどのグリセリン脂肪酸エステル、ステアリン酸ソルビタン、ォレイン酸ソルビ夕ンなどのソルビ夕ン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸ソルビタン、モノパルミチン酸ポリオキシエチレンソルビ夕ン、モノステアリン酸ポリォキシェチレンソルビ夕ンなどのポリオキシェチレンソルビ夕ン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシェチレンステアリルエーテルなどのポリォキシェチレンアルキルェ一テル、モノラウリン酸ポリエチレングリコール、ジステアリン酸ポリエチレングリコール、ジステアリン酸グリコールなどのポリェチレングリコール脂肪酸エステル、ラウリン酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドなどのアルキルアルカノ一ルアミドなどのノニオン性界面活性剤、ラウリルジメチルァミノ酢酸べ夕イン、ステアリルジメチルァミノ酢酸べ夕イン、 2—アルキル— N—カルボキシメチル - N -ヒドロキシェチルイミダゾリニゥムべタイン、ヤシ油脂肪酸ァミドプロピルべ夕イン、ラウリン酸アミドプロピルべ夕インなどのべタイン、アミノカルボン酸塩、イミダゾリン誘導体などの両性界面活性剤の 1種または 2種以上を、毛髪化粧料中 5〜4 0重量％の割合で使用することが望ましい。これらの界面活性剤の割合が 5重量％未満であると、洗浄性および洗浄時の泡立ちが劣り、 4 0重量％を越えると、得られる毛髪化粧料の粘性が高く、使用し難い。

本発明の毛髪化粧料組成物には、目的に応じて流動パラフィン、スクヮラン、ラノリン誘導体、高級アルコール、各種エステル油などの油分、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビト一ルポリエチレングリコールなどの水溶性油分、ヒアルロン酸、コンドロイチン酸、ピロリドンカルボン酸などの保湿剤、カルボキシビ二ルポリマーなどの増粘剤、カチオン変性セルロースェ一テル誘導体、ポリビニルピロリドン誘導体 4級アンモニゥム、ジァリルジメチルアンモニゥムクロライド、ポリアミド誘導体四級アンモニゥム、ポリオキシェチレンポリアルキレン、ポリアミンなどのカチオン性高分子、紫外線吸収剤、香料などを、必要に応じて配合しても良い。

次に、本発明の具体的実施例について説明する。

実施例中の部および％は、特に断らない限り重量部および重量％である。

原料として使用するコロイダルシリカおよびコロイダルシリカコア一シリコーンシェル体の平均粒径は、動的光散乱法を採用したレーザ粒径解析システム L PA- 3000 S/3 1 00 (大塚電子（株）製）で測定した。

また、コロイダルシリカコア一シリコーンシェル体をグラフト重合体と見なした場合、換言すると、コロイダルシリカコアを幹ポリマー、シリコーンシェルを枝ポリマーとしたときのグラフト率およびグラフト効率を、以下の方法で求めた。

すなわち、コロイダルシリカコアーシリコーンシェル体を含有するェマルジヨンを、 40°C/0. 5 mmH gで 5時間減圧乾燥して得たコロィダルシリカコア一シリコーンシェル体（乾燥物）の一定量（Y) を、シクロへキサン中に投入し、振とう機にセットして 24時間振とうを行う。この振とうによって、遊離のポリオルガノシロキサンをシクロへキサンに溶解し、遠心分離器を使用し、回転数 2 300 r pmで 30分間遠心分離して不溶分を採取する。次に、真空乾燥機で 1 20°C、 1時間乾燥して得た不溶分の重量（M) を測定し、次式によって、グラフト率およびグラフト効率をそれそれ算出した。【数 1】

M— Y Xコアシェル体中のコァ分率

グラフト率 = X 1 00

Y Xコアシヱル体中のコァ分率

【数 2】

M— Y Xコアシェル体中のコァ分率

グラフト効率 = X 1 00

Y— Y Xコアシヱル体中のコア分率

また、コロイダルシリカコアーシリコーンシェル体のシェル部割合は、以下の手順で算出した。なお、不揮発分 [%] は、 2 g単位の試料 3個を、それそれ 1 0 5 °Cで 3時間加熱した場合の値の平均値である。

① コロイダルシリカ有効量 [部] の算出

コロイダルシリカ分散液使用量 [部] Xコロイダルシリカ有効成分 [%] で求める。

② 理論不揮発分 [%] の算出 .

{ (コロイダルシリカ有効量 [部] +オルガノシロキサンの使用量 [部] +乳化剤量 [部] ) /全使用原料 [部] ) X 1 00で求める。

③ 未重合オルガノシロキサン量 [部] の算出

(全使用原料 [部] X (理論不揮発分 [%] —不揮発分 [%] ) ) / 100で求める。

④ 重合オルガノシロキサン量 [部] の算出

オルガノシロキサンの使用量 [部] —未重合オルガノシロキサン量 [部] で求める。

⑤ 重合率の算出

重合オルガノシロキサン量 [部] /オルガノシロキサンの使用量

[部] で求める。 ⑥ シェル部割合の算出

重合オルガノシロキサン量 [部] / (重合オルガノシロキサン量

[部] +コロイダルシリカ有効量 [部] ) X 1 0 0で求める。 (コロイダルシリカコア—シリコーンシェルェマルジヨンの調製）酸性コロイダルシリカであるスノーテックス O L— 4 0 (日産化学ェ業（株）製，平均粒子径 8 4 nm， S i 0₂ 4 0. 8 %, N a₂ 00. 0 04 9 %, p H 2. 3 ; シリカ— 1と略記） 5 0 0部、イオン交換水 6 47. 8部、 n— ドデシルベンゼンスルホン酸（日産化学工業（株）製，ソフト王洗 5 S ) 8. 2部の混合系に、ォクタメチルシクロテトラシロキサン 2 04部を加え、ホモミキザによって予備撹拌を行った。その後、ホモジナイザに 3 0 0 k g f Zc m²の圧力で 2回通して、乳化 ·分散させた。

次いで、コンデンサ一、窒素ガス導入口および撹拌機を備えたセパラブルフラスコ内に、前記乳化 ·分散液を移し、撹拌混合しながら 8 5 °C で 5時間加熱した後、 5 °Cで 48時間冷却して重合を行った。次に、セパラブルフラスコ内に炭酸ナトリゥム水溶液を加え、コロイダルシリ力コア一シリコーンシェルェマルジョンを p H 7に中和した。こうして得られたェマルジヨンの 1 0 5 °CX 3時間での不揮発分は 3 0. 5 %であり、また、ォクタメチルシクロテトラシロキサンの重合率は 9 9. 3 % であった。

さらに、レーザ粒径解析システムにより粒径解析を行ったところ、素材のコロイダルシリ力のものである平均粒子径の 84 nm付近にピークを持つ単一分散の粒子径分布が完全に消失し、 1 5 O nm付近にピークを持つ単一分散の粒子径分布が新たに出現していた。また、電子顕微鏡で観察したところ、シリコーン粒子像のみが確認され、素材のコロイダルシリカ粒子像は全く観察されなかった。これらのことから、前記コロィダルシリカコア—シリコーンシェルェマルジヨンの不揮発分が、コ口ィダルシリカコア一シリコーンシェル体であることが分かった。

一方、前記コロイダルシリカコア—シリコーンシェルェマルジヨンの一部を多量のァセトン中に投入し、コロイダルシリカコア一シリコーンシェル体を析出させ濾取した後、真空乾燥機で 5 0°C、 1 2時間乾燥してコロイダルシリ力コア—シリコーンシェル体の凝集物を得た。この凝集物をグラフト重合体と見なした場合、そのグラフト率およびグラフト効率はそれそれ 4 1. 7%であった。

(シリコーンェマルジヨン一 1の調製）

ポリオキシエチレン（ 2 ) ラウリルェ一テル硫酸ナトリウム 1 5部およびラウリル硫酸ナトリウム 1 5部を、イオン交換水 468. 5部中に均一に分散させた。これに、 2 5 °Cで動粘度が 8 5 mm²/ sの両末端水酸基封鎖ポリジメチルシロキサン 500部を添加し、攪拌により予備混合した後、加圧ホモジナイザ（圧力 5 00 kgf/cm² ) で 3回処理を行うことにより、両末端水酸基封鎖ポリジメチルシロキサンを含むェマルジヨンを得た。このェマルジヨンに硫酸 1. 5部を添加し、攪拌しながら 1 5 °Cにて 1 5時間反応を行った。

次いで、 1 0 %炭酸ナトリゥム水溶液を pHが 7になるまで添加を行い、重合反応を停止させてシリコーンェマルジヨン— 1を得た。このェマルジョンの平均粒子径をレーザ粒径解析システムにより求めたところ、 200 nmであった。さらに、このェマルジヨンを多量のイソプロピルアルコールに投入し、ポリマーを析出させ、残存するイソプロピルアルコールと水を完全に蒸発させてポリオルガノシロキサンを得た。このポリオルガノシロキサンの動粘度は、 2 5°( で 1， 000 , 000 mm² / Sであった。

(シリコ一ンェマルジヨン一 2の調製）

2 5 °Cの動粘度が 1 0 0 0 mm²/sで、ァミノ含有量が 0. 6 ミリ当量/ gである 2—アミノエチル一 3—ァミノプロピル基含有ポリジメチルシロキサン 2 0 0部と、ポリオキシエチレン（ 9 ) ラウリルェ一テル 1 0部およびポリオキシエチレン（ 4 0 ) ォクチルフェニルェ一テルの 70 %水溶液 5部を配合し、予備混合物を得た。次いで、水の最初の部分 5. 0部を該混合物にゆつくり添加した。得られた混合物を 1 5分間攪拌して、均質で良好なェマルジヨンを得た。

次いで、水の残部 7 7 6. 5部を添加した。さらに、このェマルジョンに酢酸 3. 5部を添加して、 p Hを 7. 5に調整し、シリコーンエマルジョン一 2を得た。このようにして得られたェマルジヨンの平均粒子径をコール夕一カウンター製 N 4 P L U S粒径測定装置で測定したところ、 2 0 nmであった。

(シリコーンンェマルジヨン一 3の調製）

2 5 °Cの動粘度が 2 0 0 mm²/ sであるポリジメチルシロキサン 3 6 0部と 2 5 °Cの粘度が 2 0 , 0 0 0 , O O O mP a ' sであるポリオルガノシロキサンを 2 4 0部を均一になるまで混合した。これに、ポリォキシエチレン（4 ) ラウリルエーテル 1 3. 3部、ポリオキシェチレン（ 2 3 ) ラウリルエーテル 1 0. 9部、および水 6 0部を加えて十分に混合した後、残部の水 3 1 5. 8部を加えて、ポリオルガノシロキサンを含有するシリコーンェマルジヨン一 3を得た。この平均粒子径をコール夕一カウンター製 L S— 2 3 0で測定したところ、 5〃mであつた。

(シリコーンンェマルジョンー 4の調製） 2 5 °Cの動粘度が 2 0 0 mm²/sであるポリジメチルシロキサン 3 2 7. 3部と 2 5 °Cの粘度が 2 0 , 0 0 0 , O O O mP a . sであるポリオルガノシロキサン 2 1 8. 2部、および 2 5 °Cの動粘度が 1 0 0 ◦ mm²/sで、ァミノ含有量が 0. 6 ミリ当量/ gである 2—アミノエチル— 3—ァミノプロピル基含有ポリジメチルシ口キサン 54. 5部を均一になるまで混合した。これに、ポリオキシエチレン（ 4) ラウリルエーテル 1 3. 3部、ポリォキシェチレン（ 2 3 ) ラウリルエーテル 1 0. 9部、および水 6 0部を加えて十分に混合した後、残部の水 3 1 5 8部を加えて、ポリオルガノシロキサンおよびアミノ変性シリコーンを含有するシリコーンェマルジヨン一 4を得た。この平均粒子径をコール夕一カウン夕一製 L S _ 2 3 0で測定したところ 3. 5〃mであった。実施例 1〜 5 , 比較例 1〜 3 (シャンプー組成物）

上記調製したコロイダルシリカコア—シリコーンシェルェマルジョン (以下、コアシェルェマルジヨンと示す。）およびポリオルガノシロキサンを含有するシリコーンェマルジヨン一 1、シリコーンェマルジヨン ― 2を使用したシャンプー組成物を、表 1に示す組成の通りに調製した ₍ これらのシャンプ一組成物を、以下に示す評価方法 ■評価基準にしたがって試験評価した結果を、表 1に併せて示す。

シャンプー組成物構成成分比較

シリコーン (A) コアシェルェマルジヨン ΰ.03 1.3 0.7 2.7 1.3 0 シリコーン〕シリコーンェマルジヨン一 1 3.9ο 3.2 1.6 6.4 4 U.4

シリコーンェマルジヨン一 2 o

ホリ才千ンェナレノ (3Jフゥリ Jレエ一" Γ)レ说ナトリウム l v i ll 1 U 1 u i 1 n u i 1nU i lnU 画 u

n e o e

フワリノ酸ンエタノー Jレア ¾ト s o.O .O

ナオキンェナレノヤン SBflg肪酸モノェタノ一レア ¾卜 π n πゥ Πゥ Πゥ Π Uゥ

4 -i i

リ "t∑リン 1 1 1 1 1 1 1 1

I

n

ジス亍ァリン酸ポリエチレングリコール 3 3 3 3 3 3 0 ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 0,5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 カチオン化セルロース 0.1 0.1 0.1 0.1 0-1 0.1 0.1 U. l 塩化ナトリウム 0-75 0.70 U. /O v o 0.79 u. n

U./O パラベン U.I 0 U.10 n U.1l 0 U.l 1 U.I O 香料 n v. & 9 n 0ク 0ク 02 親製水 76.59 76.1 78.3 71.5 71.3 80.S 76.6 74i

シリコーン分 W 2 2 1 4 2 2 2

(A)Z(B) 0.5/99.5 20/80 20/80 20/80 20/80 0/100 90/10 群価特性安定性 ◎ ◎ ◎ © ◎ © ◎ ◎

滑らかさ (植通り性） 3. 3 3. 7 3. 5 3. 8 3. 6 2. 5 2. 9 2

二 ^ なお、使用したコアシェルェマルジヨンおよびシリコーンェマルジョンは、以下に示す特性を有する。すなわち、コアシェルェマルジヨンの

D/Q比は 1/ 1、シリコーン分は 30 %、平均粒子径は 1 50 nmである。シリコーンェマルジヨン— 1は、両末端水酸基封鎖ポリジメチルシロキサンを含み、シリコーン分 50 %、基油の動粘度 1 00万 mm ² Zs、平均粒子径 200 nmである。また、シリコーンェマルジョンー 2は、末端トリメチルシリル基封鎖アミノ官能性シリコーン（2-ァミノェチル -3-ァミノプロピル基含有ポリジメチルシロキサン、ァミノ含有量 0. 6ミリ当量、動粘度 100 Omms/s) を含み、シリコ一ン分 20 %、平均粒子径 20 nmである。

"滑らかさ"は、長さ 2 5 cmの毛髪 10 gを、表 1の通りに調整したシャンプー組成物 1 gで 1分間洗い、 30秒間、 40°Cの温水ですすいだ後ドライヤーで乾燥して、 12人のパネリストにより評価を行い、下記の判断基準で点数付けした。なお、表 1に示す値は、パネリスト 1 2 人の平均点である。

5 極めて滑らか

3 滑らか

1 普通

"安定性"は、下記の判断基準で評価行った。

◎ 5 0°C、 6週間において安定

〇 5 0°C、 4週間において安定

X 5 0°C、 1週間で排水分離

実施例 6〜 10 , 比較例 4〜 6 (コンディショナ一組成物）

上記調製したコアシェルェマルジヨンおよびポリオルガノシロキサンを含有するシリコーンェマルジヨン一 3、シリコーンェマルジヨン一 4 を使用したコンディショナ一組成物を、表 2に示す組成の通りに調製した。

これらのコンディショナ一組成物を、以下に示す評価方法 ·評価基準にしたがって試験評価した結果を、表 2に併せて示す。

【表 2】

なお、使用したコアシェルェマルジヨンは、実施例 1 〜 5に使用したものと同じ特性を有する。また、シリコーンェマルジヨンは以下に示す特性を有する。すなわち、シリコ一ンェマルジヨン— 3は、基油組成が、ポリジメチルシロキサン（動粘度 2 0 0 mm² / s ) /ポリジメチルシロキサン（粘度 2 0 0 0万 mP a ' s ) = 6/4で、基油動粘度が 5 5 万 mm² / s、非イオン性でシリコーン分 6 0 %、平均粒子径 5〃瓜のものであり、シリコーンェマルジヨン一 4は、基油組成が、ポリジメチルシロキサン（動粘度 2 0 0 mm²/ s ) /ポリジメチルシロキサン (粘度 2 0 0 0万 mP a ' s ) /アミノ官能性シロキサン = 6/4/ 1 で、基油動粘度が 4 0万 mm²Zs、非イオン性でシリコーン分 6 0 %、平均粒子径 3. 5 zmのものである。ここで、ァミノ官能性シロキサンは、末端トリメチルシリル基封鎖アミノ官能性シリコーン（2-アミノエチル -3-ァミノプロピル基含有ポリジメチルシロキサン）で、アミノ含有量 0. 6 ミリ当量 Zg、動粘度 1 0 0 0 mm²Zsである。

"滑らかさ"は、長さ 2 5 c mの毛髪 1 0 gを、表 2の通りに調製したコンディショナ一組成物 1 gで 1分間洗い、 3 0秒間 4 0 °Cの温水ですすいだ後、ドライヤーで乾燥して 1 2人のパネリストにより評価を行い、下記の判断基準で点数付けした。なお、表 2の値は、パネリスト 1 2人の平均点である。

5 極めて滑らか

3 滑らか

1 普通

"安定性"は、下記の判断基準で評価行った。

◎ 5 0°C；、 6週間において安定

〇 5 0 °C、 4週間において安定

X 5 0°C、 1週間で排水分離

実施例 1 1〜： L 5，比較例？〜 9 (ヘアブロー組成物）

上記調製したコアシェルェマルジョンおよびポリオルガノシロキサンを含有するシリコーンェマルジヨン一 1、シリコ一ンェマルジヨン一 2 を使用したヘアプロ一組成物を、表 3に示す組成の通りに調製した。これらのヘアブロー組成物を、以下に示す評価方法 · 評価基準にしたがって試験評価した結果を、表 3に併せて示す。 ' z

ヘアブロー組成物構成成分実施例 1 1 実施例 1 2実施例 13 実細 14実 )¾钢15 比舰 7 比較例 β 比較例 9 シリコーン (A) コアシェルェマルジヨン 0.03 1.3 0.7 2 1.3 6

CO

シリコーン (B) シリコーンェマルジヨン一 1 4 3.2 1.6 4.8 4 0.4

シリコーンエマレジョンー 2 8

グリセリン 2 2 2 2 2 2 2 2 加水分解コラーゲン 1 1 1 1 1 1 1 1 塩化ステアリルトリメチルアンモニゥム 2 2 2 2 2 2 2 2 エタノール 5 5 5 5 5 5 5 5 パラベン 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 Q.2 0.2 香料 02 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0-2 耪製水 85.6 85.1 87.3 82.8 80.3 89.6 85.fi 83.2

シリコーン分％ 2 2 1 3 2 2 2

滑らかさ (植通り性〉 3. 2 4 3. 5 4. 1 3. 7 2 2. 5 1 . 4 セット保持力 3 5 3 5 5 1 1 5

なお、使用したコアシェルェマルジヨン、シリコ一ンェマルジヨン一

1およびシリコーンェマルジヨン— 2は、いずれも実施例 1〜 5に使用したものと同じ特性を有する。

"滑らかさ"は、長さ 2 5 cmの毛髪 1 0 gを表 2の通りに調製したへアブ口一組成物 1 gで 1分間洗い、 30秒間 40°Cの温水ですすいだ後、ドライヤーで乾燥して、 1 2人のパネリストにより評価を行い、下記の判断基準で点数付けした。なお、表 3の値は、パネリスト 12人の平均点である。

5 極めて滑らか

3 滑らか

1 普通

"セット保持力"の評価では、長さ 2 5 cmの毛髪 1 0 gに、表 3の通りに調製したヘアプロ一組成物 1 gを均一に吹き付け塗布した後、この毛髪を外径 1. 2 cmの力一ラーに巻き、 40°Cの温風で 60分間かけて乾燥した。次いで、力一ラーから毛髪を外し、温度 30°C, 相対湿度 80 %雰囲気中に垂直に吊した直後の長さ L1 と、 1時間放置後の長さ L2 を測定し、力一ルリテンションを次式から算出した。

力一ルリテンション ( ) = ( 2 5— L2 ) / ( 2 5 - LI ) xl 00 セット保持力の評価は、下記の判断基準で点数付けを行った。

5 力一ルリテンション 60 %以上

3 力一ルリテンション 30 %以上、 6 0 %未満

1 カールリテンション 30 %未満

"安定性"は下記の判断基準で評価行った。

◎ 50°C、 6週間において安定

〇 5 0°C、 4週間において安定

X 5 0°C、 1週間で排水分離産業上の利用可能性

以上説明したように、本発明によれば、コロイダルシリカコアーシリコーンシヱル体とポリオルガノシロキサンを併用することで、毛髪に対して、高いセット保持力を付与できるばかりでなく、ポリオルガノシロキサンを単独で用いた場合よりも、優れた毛髪特性（滑らかさ、櫛通り性）を付与することができる。

Claims

請求の範囲

1. (A) ( 1 ) コロイダルシリカのコア 90〜 1 0重量％と、（2) 平均組成式

I _a 5 10 (₄-a)/2

(式中 R¹ は置換もしくは非置換の同一または異種の 1価の炭化水素基、 aは 1. 80〜2. 20の数）で表されるポリオルガノシロキサンのシェル 10〜90重量％とから成るコロイダルシリカコア一シリコーンシェル体、および

(B) ポリオルガノシロキサンを含有し、（A) 成分と（B) 成分との重量比（A) / (B) が 1Z1 000〜4/1であり、かつ（A) 成分と（B) 成分との合計量が全体の 0. 1〜 1 0重量％であることを特徴とする毛髪化粧料組成物。

2. 前記（ A ) コロイダルシリカコア—シリコーンシェル体が乳化重合により得られたシリコーンェマルジヨンであり、かつその平均粒子径が

350 nm以下である請求項 1記載の毛髪用化粧料組成物。

3. 前記（A) コロイダルシリカコア—シリコーンシェル体が、ァニォン性またはカチオン性の乳化重合により得られたシリコーンェマルジョンである請求項 1または 2記載の毛髪化粧料組成物。

4. 前記（B) ポリオルガノシロキサンの粘度が、 25°Cで 5〜50, 000 , 000 mP a · sである請求項 1〜 3のいずれか 1項記載の毛髪化粧料組成物。

5. 前記（B) ポリオルガノシロキサンが、ジメチルシリコーンおよび Zまたはァミノ変性シリコーンである請求項 1乃至 4のいずれか 1項記載の毛髪化粧料組成物。

6. 前記（B) ポリオルガノシロキサンが、水中油型または油中水型シリコ一ンェマルジョンである請求項 1乃至 5のいずれか 1項記載の毛髪化粧料組成物。