JPWO2002038524A1 - 有機エレクトロルミネッセンス素子 - Google Patents

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Abstract

本発明の新規化合物は、中心にジフェニルアントラセン構造を持ち、末端にアリール基で置換された特定構造を有し、有機エレクトロルミネッセンス素子は、一対の電極間に発光層または発光層を含む複数層の有機化合物薄膜を形成してなる有機エレクトロルミネッセンス素子において、該有機化合物薄膜の少なくとも一層が、上記新規化合物を含有する。発光効率が高く、耐熱性に優れ、寿命が長く、色純度が良い青色系に発光する新規化合物及びそれを利用した有機エレクトロルミネッセンス素子提供する。

Description

技術分野
本発明は壁掛テレビの平面発光体やディスプレイのバックライト等の光源として使用され、発光効率が高く、耐熱性に優れ、寿命が長く、色純度が良い青色系に発光する新規化合物及びそれを利用した有機エレクトロルミネッセンス素子に関するものである。
背景技術
有機物質を使用した有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）素子は、固体発光型の安価な大面積フルカラー表示素子としての用途が有望視され、多くの開発が行われている。一般にＥＬ素子は、発光層および該層をはさんだ一対の対向電極から構成されている。発光は、両電極間に電界が印加されると、陰極側から電子が注入され、陽極側から正孔が注入される。さらに、この電子が発光層において正孔と再結合し、励起状態を生成し、励起状態が基底状態に戻る際にエネルギーを光として放出する現象である。
従来の有機ＥＬ素子は、無機発光ダイオードに比べて駆動電圧が高く、発光輝度や発光効率も低かった。また、特性劣化も著しく実用化には至っていなかった。最近の有機ＥＬ素子は徐々に改良されているものの、未だ充分な発光効率、耐熱性、寿命を有していなかった。
例えば、特開平８−１２６００号公報にはフェニルアントラセンの２又は３量体の化合物を用いた有機ＥＬ素子が開示されているが、この化合物を利用した有機ＥＬ素子は、アントラセンを２又は３含み共役基で連結するため、エネルギーギャップが小さくなり、青色発光の色純度が劣っていた。また、この化合物は酸化しやすく不純物が存在し易く精製という点で問題があった。そこで、アントラセンの１，９位にナフタレン置換した化合物やジフェニルアントラセンのフェニル基にｍ位アリール置換を行った化合物を用いた有機ＥＬ素子が試みられているが、発光効率が低く実用的ではなかった。
また、特開平１１−３７８２号公報には、ナフタレン置換したモノアントラセン誘導体を用いた有機ＥＬ素子が開示されている。しかしながら、発光効率が１ｃｄ／Ａ程度と低く実用的ではなかった。さらに、米国特許第５９７２２４７号明細書には、フェニルアントラセン構造を有する化合物を用いた有機ＥＬ素子が開示されている。しかしながら、この化合物はｍ位にアリール置換を行っているため耐熱性は優れているものの、発光効率が２ｃｄ／Ａ程度と低く実用的ではなかった。
発明の開示
本発明は、前記の課題を解決するためになされたもので、発光効率が高く、耐熱性に優れ、寿命が長く、色純度が良い青色系に発光する新規化合物及びそれを利用した有機エレクトロルミネッセンス素子を提供することを目的とするものである。
本発明者らは、前記の好ましい性質を有する新規化合物およびそれを使用した有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、有機ＥＬ素子）を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、中心にジフェニルアントラセン構造を持ち、末端にアリール基で置換された特定構造の新規化合物を利用することによりその目的を達成し得ることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち、本発明の新規化合物は、下記一般式〔１〕、〔１’〕及び〔２〕〜〔５〕で示される化合物である。
一般式〔１〕
Figure 2002038524
〔式中、Ｒ１〜Ｒ１０は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換もしくは未置換の炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換もしくは未置換の炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは未置換の炭素原子数６〜３０のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の炭素原子数１〜２０のアルキルチオ基、置換もしくは未置換の炭素原子数６〜３０のアリールチオ基、置換もしくは未置換の炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基、未置換の炭素原子数５〜３０の単環基、置換もしくは未置換の炭素原子数１０〜３０の縮合多環基又は置換もしくは未置換の炭素原子数５〜３０の複素環基である。
Ａｒ３及びＡｒ４は、それぞれ独立に、置換もしくは未置換の炭素原子数６〜３０のアリール基又は置換もしくは未置換の炭素数２〜１０のアルケニル基であり、置換基としては、置換もしくは未置換の炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換もしくは未置換の炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは未置換の炭素原子数６〜３０のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の炭素原子数１〜２０のアルキルチオ基、置換もしくは未置換の炭素原子数６〜３０のアリールチオ基、置換もしくは未置換の炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基、未置換の炭素原子数５〜３０の単環基、置換もしくは未置換の炭素原子数１０〜３０の縮合多環基、置換もしくは未置換の炭素原子数５〜３０の複素環基又は置換もしくは未置換の炭素原子数４〜４０のアルケニル基である。
ｎは１〜３、ｍは１〜３である。
ただし、Ａｒ３及びＡｒ４がアルケニル基で、かつｎ＝ｍ＝１の場合を除く。〕
一般式〔１’〕
Figure 2002038524
〔式中、Ｒ１〜Ｒ１０は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換もしくは未置換の炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換もしくは未置換の炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは未置換の炭素原子数６〜３０のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の炭素原子数１〜２０のアルキルチオ基、置換もしくは未置換の炭素原子数６〜３０のアリールチオ基、置換もしくは未置換の炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基、未置換の炭素原子数５〜３０の単環基、置換もしくは未置換の炭素原子数１０〜３０の縮合多環基又は置換もしくは未置換の炭素原子数５〜３０の複素環基である。
Ａｒ３及びＡｒ４は、それぞれ独立に、置換もしくは未置換の炭素原子数６〜３０のアリール基又は置換もしくは未置換の炭素数２〜１０のアルケニル基であり、置換基としては、置換もしくは未置換の炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換もしくは未置換の炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは未置換の炭素原子数６〜３０のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の炭素原子数１〜２０のアルキルチオ基、置換もしくは未置換の炭素原子数６〜３０のアリールチオ基、置換もしくは未置換の炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基、未置換の炭素原子数５〜３０の単環基、置換もしくは未置換の炭素原子数１０〜３０の縮合多環基、置換もしくは未置換の炭素原子数５〜３０の複素環基又は置換もしくは未置換の炭素原子数４〜４０のアルケニル基である。
ｎは１〜３、ｍは１〜３である。ただし、ｎ＝ｍの場合を除く。〕
一般式〔２〕
Figure 2002038524
〔式中、Ｒ１〜Ｒ８は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換もしくは未置換の炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換もしくは未置換の炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは未置換の炭素原子数６〜３０のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の炭素原子数１〜２０のアルキルチオ基、置換もしくは未置換の炭素原子数６〜３０のアリールチオ基、置換もしくは未置換の炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基、未置換の炭素原子数５〜３０の単環基、置換もしくは未置換の炭素原子数１０〜３０の縮合多環基又は置換もしくは未置換の炭素原子数５〜３０の複素環基である。
Ａｒ３’’及びＡｒ４’’は、それぞれ独立に、置換もしくは未置換の炭素原子数６〜３０のアリール基であり、置換基としては、置換もしくは未置換の炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換もしくは未置換の炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは未置換の炭素原子数６〜３０のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の炭素原子数１〜２０のアルキルチオ基、置換もしくは未置換の炭素原子数６〜３０のアリールチオ基、置換もしくは未置換の炭素原子数６〜３０のアリールアルキル基、未置換の炭素原子数５〜３０の単環基、置換もしくは未置換の炭素原子数１０〜３０の縮合多環基、置換もしくは未置換の炭素原子数５〜３０の複素環基又は置換もしくは未置換の炭素原子数４〜４０のアルケニル基である。〕
一般式〔３〕
Figure 2002038524
〔式中、Ｒ１〜Ｒ８は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換もしくは未置換の炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換もしくは未置換の炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは未置換の炭素原子数６〜３０のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の炭素原子数１〜２０のアルキルチオ基、置換もしくは未置換の炭素原子数６〜３０のアリールチオ基、置換もしくは未置換の炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基、未置換の炭素原子数５〜３０の単環基、置換もしくは未置換の炭素原子数１０〜３０の縮合多環基又は置換もしくは未置換の炭素原子数５〜３０の複素環基である。〕
一般式〔４〕
Figure 2002038524
〔式中、Ｒ１〜Ｒ８は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換もしくは未置換の炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換もしくは未置換の炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは未置換の炭素原子数６〜３０のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の炭素原子数１〜２０のアルキルチオ基、置換もしくは未置換の炭素原子数６〜３０のアリールチオ基、置換もしくは未置換の炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基、未置換の炭素原子数５〜３０の単環基、置換もしくは未置換の炭素原子数１０〜３０の縮合多環基又は置換もしくは未置換の炭素原子数５〜３０の複素環基である。
Ｒ９’及びＲ１０’は、それぞれ独立に、置換もしくは未置換の炭素原子数８〜３０のアルケニル基である。
Ａｒ１及びＡｒ２は、それぞれ独立に、置換もしくは未置換の炭素原子数６〜３０のアリール基であり、置換基としては、置換もしくは未置換の炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換もしくは未置換の炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは未置換の炭素原子数６〜３０のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の炭素原子数１〜２０のアルキルチオ基、置換もしくは未置換の炭素原子数６〜３０のアリールチオ基、置換もしくは未置換の炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基、未置換の炭素原子数５〜３０の単環基、置換もしくは未置換の炭素原子数１０〜３０の縮合多環基又は置換もしくは未置換の炭素原子数５〜３０の複素環基である。〕
一般式〔５〕
Figure 2002038524
〔式中、Ｒ１〜Ｒ１０は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換もしくは未置換の炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換もしくは未置換の炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは未置換の炭素原子数６〜３０のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の炭素原子数１〜２０のアルキルチオ基、置換もしくは未置換の炭素原子数６〜３０のアリールチオ基、置換もしくは未置換の炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基、未置換の炭素原子数５〜３０の単環基、置換もしくは未置換の炭素原子数１０〜３０の縮合多環基又は置換もしくは未置換の炭素原子数５〜３０の複素環基である。
ただし、Ｒ１〜Ｒ８の少なくとも一つは、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、単環基、縮合多環基又は複素環基である。
Ａｒ３’及びＡｒ４’は、それぞれ独立に、置換もしくは未置換の炭素原子数８〜３０のアルケニル基である。
ｎは１〜２、ｍは１〜２である。〕
本発明の有機ＥＬ素子は、一対の電極間に発光層または発光層を含む複数層の有機化合物薄膜を形成してなる有機エレクトロルミネッセンス素子において、該有機化合物薄膜の少なくとも一層が、上記一般式〔１〕、〔１’〕及び〔２〕〜〔５〕で示されるいずれかの新規化合物を含有する。
前記発光層は、上記一般式〔１〕、〔１’〕及び〔２〕〜〔５〕で示されるいずれかの新規化合物を含有することが好ましい。
前記発光層は、上記一般式〔１〕、〔１’〕及び〔２〕〜〔５〕で示されるいずれかの新規化合物と蛍光性のドーパントとを含有していてもよい。
本発明の有機ＥＬ素子は、ピーク波長が４６０ｎｍ以下の発光であることが好ましい。
前記蛍光性のドーパントは、アミン系化合物であることが好ましい。
発明を実施するための最良の形態
本発明の青色発光する有機ＥＬ素子に有用な新規化合物は、上記一般式〔１〕、〔１’〕及び〔２〕〜〔５〕のいずれかで示される。
上記一般式〔１〕及び〔１’〕におけるＲ１〜Ｒ１０は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換もしくは未置換の炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換もしくは未置換の炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは未置換の炭素原子数６〜３０のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の炭素原子数１〜２０のアルキルチオ基、置換もしくは未置換の炭素原子数６〜３０のアリールチオ基、置換もしくは未置換の炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基、未置換の炭素原子数５〜３０の単環基、置換もしくは未置換の炭素原子数１０〜３０の縮合多環基又は置換もしくは未置換の炭素原子数５〜３０の複素環基である。
上記一般式〔１〕及び〔１’〕におけるＡｒ３及びＡｒ４は、それぞれ独立に、置換もしくは未置換の炭素原子数６〜３０のアリール基又は置換もしくは未置換の炭素数２〜１０のアルケニル基であり、置換基としては、置換もしくは未置換の炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換もしくは未置換の炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは未置換の炭素原子数６〜３０のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の炭素原子数１〜２０のアルキルチオ基、置換もしくは未置換の炭素原子数６〜３０のアリールチオ基、置換もしくは未置換の炭素原子数６〜３０のアリールアルキル基、未置換の炭素原子数５〜３０の単環基、置換もしくは未置換の炭素原子数１０〜３０の縮合多環基、置換もしくは未置換の炭素原子数５〜３０の複素環基又は置換もしくは未置換の炭素原子数４〜４０のアルケニル基である。
上記一般式〔１〕及び〔１’〕におけるｎは１〜３、ｍは１〜３である。ただし、一般式〔１〕においては、Ａｒ３及びＡｒ４がアルケニル基で、かつｎ＝ｍ＝１の場合を除く。また、一般式〔１’〕においては、ｎ＝ｍの場合を除く。
上記一般式〔２〕におけるＲ１〜Ｒ８は、一般式〔１〕におけるＲ１〜Ｒ８と同様である。
上記一般式〔２〕におけるＡｒ３’’及びＡｒ４’’は、それぞれ独立に、置換もしくは未置換の炭素原子数６〜３０のアリール基であり、置換基は一般式〔１〕におけるＡｒ３及びＡｒ４と同様である。
上記一般式〔３〕におけるＲ１〜Ｒ８は、一般式〔１〕におけるＲ１〜Ｒ８と同様である。
上記一般式〔４〕におけるＲ１〜Ｒ８は、一般式〔１〕におけるＲ１〜Ｒ８と同様であり、Ｒ９’及びＲ１０’は、それぞれ独立に、置換もしくは未置換の炭素原子数８〜３０のアルケニル基である。
上記一般式〔４〕におけるＡｒ１及びＡｒ２は、それぞれ独立に、置換もしくは未置換の炭素原子数６〜３０のアリール基であり、置換基としては、置換もしくは未置換の炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換もしくは未置換の炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは未置換の炭素原子数６〜３０のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の炭素原子数１〜２０のアルキルチオ基、置換もしくは未置換の炭素原子数６〜３０のアリールチオ基、置換もしくは未置換の炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基、未置換の炭素原子数５〜３０の単環基、置換もしくは未置換の炭素原子数１０〜３０の縮合多環基又は置換もしくは未置換の炭素原子数５〜３０の複素環基である。
上記一般式〔４〕の化合物は、Ｒ９’及びＲ１０’がアルケニル基であることから、有機ＥＬ素子に用いた場合、蛍光性が高くなり、発光効率が向上する。
上記一般式〔５〕におけるＲ１〜Ｒ１０は、一般式〔１〕におけるＲ１〜Ｒ８と同様である。ただし、Ｒ１〜Ｒ８の少なくとも一つは、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、単環基、縮合多環基又は複素環基である。
上記一般式〔５〕におけるＡｒ３’及びＡｒ４’は、それぞれ独立に、置換もしくは未置換の炭素原子数８〜３０のアルケニル基である。
上記一般式〔５〕の化合物は、Ｒ１〜Ｒ８の少なくとも一つが、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、単環基、縮合多環基又は複素環基であることから、有機ＥＬ素子に用いた場合、発光面の発光均一性が高くなり、欠陥が発生しにくくなる。
上記Ａｒ１〜Ａｒ４として、例えば、
Figure 2002038524
及びこれらのアルキル置換体、アルコキシ置換体又はアリール置換体が挙げられる。
本発明の有機ＥＬ素子は、上記したように、一対の電極間に発光層または発光層を含む複数層の有機化合物薄膜を形成してなる有機エレクトロルミネッセンス素子において、該有機化合物薄膜の少なくとも一層が、上記一般式〔１〕、〔１’〕及び〔２〕〜〔５〕で示されるいずれかの新規化合物を含有する。
前記有機化合物薄膜には、上記一般式〔１〕、〔１’〕及び〔２〕〜〔５〕で示されるいずれかの新規化合物が、１〜１００ｍｏｌ％含有されていることが好ましく、１０〜９８ｍｏｌ％含有されているとさらに好ましい。
本発明の有機ＥＬ素子は、青色系の発光をするものである。
以下に、本発明の一般式〔１〕、〔１’〕及び〔２〕〜〔５〕の化合物の代表例（１）〜（４３）を例示するが、本発明はこの代表例に限定されるものではない。
Figure 2002038524
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本発明の有機ＥＬ素子は、陽極と陰極間に一層もしくは多層の有機層を形成した素子である。一層型の場合、陽極と陰極との間に発光層を設けている。発光層は、発光材料を含有し、それに加えて陽極から注入した正孔、もしくは陰極から注入した電子を発光材料まで輸送させるために、正孔注入材料もしくは電子注入材料を含有しても良い。しかしながら、発光材料は、極めて高い蛍光量子効率、高い正孔輸送能力および電子輸送能力を併せ持ち、均一な薄膜を形成することが好ましい。多層型の有機ＥＬ素子は、（陽極／正孔注入層／発光層／陰極）、（陽極／発光層／電子注入層／陰極）、（陽極／正孔注入層／発光層／電子注入層／陰極）の多層構成で積層したものがある。
発光層には、必要に応じて、本発明の一般式〔１〕、〔１’〕及び〔２〕〜〔５〕のいずれかの化合物に加えてさらなる公知の発光材料、ドーピング材料、正孔注入材料や電子注入材料を使用することもできる。有機ＥＬ素子は、多層構造にすることにより、クエンチングによる輝度や寿命の低下を防ぐことができる。必要があれば、発光材料、他のドーピング材料、正孔注入材料や電子注入材料を組み合わせて使用することができる。また、他のドーピング材料により、発光輝度や発光効率の向上、赤色や白色の発光を得ることもできる。また、正孔注入層、発光層、電子注入層は、それぞれ二層以上の層構成により形成されても良い。その際には、正孔注入層の場合、電極から正孔を注入する層を正孔注入層、正孔注入層から正孔を受け取り発光層まで正孔を輸送する層を正孔輸送層と呼ぶ。同様に、電子注入層の場合、電極から電子を注入する層を電子注入層、電子注入層から電子を受け取り発光層まで電子を輸送する層を電子輸送層と呼ぶ。これらの各層は、材料のエネルギー準位、耐熱性、有機層もしくは金属電極との密着性等の各要因により選択されて使用される。
一般式〔１〕、〔１’〕及び〔２〕〜〔５〕のいずれかの化合物と共に有機層に使用できる発光材料またはホスト材料としては、アントラセン、ナフタレン、フェナントレン、ピレン、テトラセン、コロネン、クリセン、フルオレセイン、ペリレン、フタロペリレン、ナフタロペリレン、ペリノン、フタロペリノン、ナフタロペリノン、ジフェニルブタジエン、テトラフェニルブタジエン、クマリン、オキサジアゾール、アルダジン、ビスベンゾキサゾリン、ビススチリル、ピラジン、シクロペンタジエン、キノリン金属錯体、アミノキノリン金属錯体、ベンゾキノリン金属錯体、イミン、ジフェニルエチレン、ビニルアントラセン、ジアミノカルバゾール、ピラン、チオピラン、ポリメチン、メロシアニン、イミダゾールキレート化オキシノイド化合物、キナクリドン、ルブレン、スチルベン系誘導体及び蛍光色素等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
正孔注入材料としては、正孔を輸送する能力を持ち、陽極からの正孔注入効果、発光層または発光材料に対して優れた正孔注入効果を有し、発光層で生成した励起子の電子注入層または電子注入材料への移動を防止し、かつ薄膜形成能力の優れた化合物が好ましい。具体的には、フタロシアニン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、ポルフィリン誘導体、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、イミダゾロン、イミダゾールチオン、ピラゾリン、ピラゾロン、テトラヒドロイミダゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、ヒドラゾン、アシルヒドラゾン、ポリアリールアルカン、スチルベン、ブタジエン、ベンジジン型トリフェニルアミン、スチリルアミン型トリフェニルアミン、ジアミン型トリフェニルアミン等と、それらの誘導体、およびポリビニルカルバゾール、ポリシラン、導電性高分子等の高分子材料が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
本発明の有機ＥＬ素子において使用できる正孔注入材料の中で、さらに効果的な正孔注入材料は、芳香族三級アミン誘導体もしくはフタロシアニン誘導体である。
芳香族三級アミン誘導体の具体例は、トリフェニルアミン、トリトリルアミン、トリルジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−（３−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−（４−メチルフェニル）−１，１’−フェニル−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−（４−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジナフチル−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−（メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−（４−ｎ−ブチルフェニル）−フェナントレン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（４−ジ−４−トリルアミノフェニル）−４−フェニル−シクロヘキサン等、もしくはこれらの芳香族三級アミン骨格を有したオリゴマーもしくはポリマーであるが、これらに限定されるものではない。
フタロシアニン（Ｐｃ）誘導体の具体例は、Ｈ２Ｐｃ、ＣｕＰｃ、ＣｏＰｃ、ＮｉＰｃ、ＺｎＰｃ、ＰｄＰｃ、ＦｅＰｃ、ＭｎＰｃ、ＣｌＡｌＰｃ、ＣｌＧａＰｃ、ＣｌｌｎＰｃ、ＣｌＳｎＰｃ、Ｃｌ２ＳｉＰｃ、（ＨＯ）ＡｌＰｃ、（ＨＯ）ＧａＰｃ、ＶＯＰｃ、ＴｉＯＰｃ、ＭｏＯＰｃ、ＧａＰｃ−Ｏ−ＧａＰｃ等のフタロシアニン誘導体およびナフタロシアニン誘導体であるが、これらに限定されるものではない。
電子注入材料としては、電子を輸送する能力を持ち、陰極からの電子注入効果、発光層または発光材料に対して優れた電子注入効果を有し、発光層で生成した励起子の正孔注入層への移動を防止し、かつ薄膜形成能力の優れた化合物が好ましい。具体的には、フルオレノン、アントラキノジメタン、ジフェノキノン、チオピランジオキシド、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、ペリレンテトラカルボン酸、フレオレニリデンメタン、アントラキノジメタン、アントロン等とそれらの誘導体が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、正孔注入材料に電子受容物質を、電子注入材料に電子供与性物質を添加することにより電荷注入性を向上させることもできる。
本発明の有機ＥＬ素子において、さらに効果的な電子注入材料は、金属錯体化合物もしくは含窒素五員環誘導体である。
金属錯体化合物の具体例は、８−ヒドロキシキノリナートリチウム、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）亜鉛、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）銅、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）マンガン、トリス（８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、トリス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、トリス（８−ヒドロキシキノリナート）ガリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）ベリリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）亜鉛、ビス（２−メチル−８−キノリナート）クロロガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）（ｏ−クレゾラート）ガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）（１−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）（２−ナフトラート）ガリウム等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
また、含窒素五員誘導体は、オキサゾール、チアゾール、オキサジアゾール、チアジアゾールもしくはトリアゾール誘導体が好ましい。具体的には、２，５−ビス（１−フェニル）−１，３，４−オキサゾール、ジメチルＰＯＰＯＰ、２，５−ビス（１−フェニル）−１，３，４−チアゾール、２，５−ビス（１−フェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−（４”−ビフェニル）１，３，４−オキサジアゾール、２，５−ビス（１−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾール、１，４−ビス［２−（５−フェニルオキサジアゾリル）］ベンゼン、１，４−ビス「２−（５−フェニルオキサジアゾリル）−４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン］、２−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−（４”−ビフェニル）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（１−ナフチル）−１，３，４−チアジアゾール、１，４−ビス［２−（５−フェニルチアジアゾリル）］ベンゼン、２−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−（４”−ビフェニル）−１，３，４−トリアゾール、２，５−ビス（１−ナフチル）−１，３，４−トリアゾール、１，４−ビス［２−（５−フェニルトリアゾリル）］ベンゼン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
本発明の有機ＥＬ素子においては、有機層中に、一般式〔１〕、〔１’〕及び〔２〕〜〔５〕の化合物の他に、発光材料、ドーピング材料、正孔注入材料および電子注入材料の少なくとも１種が同一層に含有されてもよい。また、本発明により得られた有機ＥＬ素子の、温度、湿度、雰囲気等に対する安定性の向上のために、素子の表面に保護層を設けたり、シリコンオイル、樹脂等により素子全体を保護することも可能である。
有機ＥＬ素子の陽極に使用される導電性材料としては、４ｅＶより大きな仕事関数を持つものが適しており、炭素、アルミニウム、バナジウム、鉄、コバルト、ニッケル、タングステン、銀、金、白金、パラジウム等およびそれらの合金、ＩＴＯ基板、ＮＥＳＡ基板に使用される酸化スズ、酸化インジウム等の酸化金属、さらにはポリチオフェンやポリピロール等の有機導電性樹脂が用いられる。陰極に使用される導電性物質としては、４ｅＶより小さな仕事関数を持つものが適しており、マグネシウム、カルシウム、錫、鉛、チタニウム、イットリウム、リチウム、ルテニウム、マンガン、アルミニウム等およびそれらの合金が用いられるが、これらに限定されるものではない。合金としては、マグネシウム／銀、マグネシウム／インジウム、リチウム／アルミニウム等が代表例として挙げられるが、これらに限定されるものではない。合金の比率は、蒸着源の温度、雰囲気、真空度等により制御され、適切な比率に選択される。陽極および陰極は、必要があれば二層以上の層構成により形成されていても良い。
有機ＥＬ素子では、効率良く発光させるために、少なくとも一方の面は素子の発光波長領域において充分透明にすることが望ましい。また、基板も透明であることが望ましい。透明電極は、上記の導電性材料を使用して、蒸着やスパッタリング等の方法で所定の透光性が確保するように設定する。発光面の電極は、光透過率を１０％以上にすることが望ましい。基板は、機械的、熱的強度を有し、透明性を有するものであれば限定されるものではないが、ガラス基板および透明性樹脂フィルムがある。透明性樹脂フィルムとしては、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリメチルメタアクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルホン、ポリエーテルサルフォン、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリイミド、ポリプロピレン等が挙げられる。
本発明に係わる有機ＥＬ素子の各層の形成は、真空蒸着、スパッタリング、プラズマ、イオンプレーティング等の乾式成膜法やスピンコーティング、ディッピング、フローコーティング等の湿式成膜法のいずれの方法を適用することができる。膜厚は特に限定されるものではないが、適切な膜厚に設定する必要がある。膜厚が厚すぎると、一定の光出力を得るために大きな印加電圧が必要になり効率が悪くなる。膜厚が薄すぎるとピンホール等が発生して、電界を印加しても充分な発光輝度が得られない。通常の膜厚は５ｎｍから１０μｍの範囲が適しているが、１０ｎｍから０．２μｍの範囲がさらに好ましい。
湿式成膜法の場合、各層を形成する材料を、エタノール、クロロホルム、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の適切な溶媒に溶解または分散させて薄膜を形成するが、その溶媒はいずれであっても良い。また、いずれの有機薄膜層においても、成膜性向上、膜のピンホール防止等のため適切な樹脂や添加剤を使用しても良い。使用の可能な樹脂としては、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリスルフォン、ポリメチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、セルロース等の絶縁性樹脂およびそれらの共重合体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリシラン等の光導電性樹脂、ポリチオフェン、ポリピロール等の導電性樹脂を挙げられる。また、添加剤としては、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤等を挙げられる。
以上のように、有機ＥＬ素子の有機層に本発明の新規化合物を用いることにより、発光効率が高く、耐熱性に優れ、寿命が長く、色純度が良い青色系に発光する有機ＥＬ素子を得ることができる。
本発明の有機ＥＬ素子は、壁掛けテレビのフラットパネルディスプレイ等の平面発光体、複写機、プリンター、液晶ディスプレイのバックライト又は計器類等の光源、表示板、標識灯等に利用できる。
以下、本発明を合成例及び実施例に基づいてさらに詳細に説明する。
合成例１（化合物１４）
（１）２，２’−ジブロモビフェニルの合成
アルゴン雰囲気下、１，２−ジブロモベンゼン（２５ｇ，０．１１ｍｏｌ）を無水ＴＨＦ（２４０ｍｌ）に溶かしドライアイス／メタノール浴で−６７℃に冷却した。これにｎ−ブチルリチウム／ヘキサン溶液（１．５０ｍｏｌ／ｌ，３５ｍｌ，５３ｍｍｏｌ，０．５ｅｑ）を５分かけて徐々に滴下した。−６７℃で１時間攪拌後、室温で３時間攪拌した。反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液（１００ｍｌ）を加えて、有機層を分取し、飽和食塩水（５０ｍｌ）で洗浄、無水硫酸マグネシウムで乾燥、溶媒留去して褐色液体（ｃａ．１９ｇ）を得た。これをカラムクロマトグラフィ（シリカゲル／ヘキサン）で精製して白色針状晶（９．５ｇ，５７％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ７．２−７．４（６Ｈ，ｍ），７．６−７．７（２Ｈ，ｍ）
（２）２−フェニル−２’−ブロモビフェニルの合成
アルゴン雰囲気下、２，２’−ジブロモビフェニル（９．５ｇ，３０ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸（３．７ｇ，３０ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（１．０ｇ，０．８７ｍｍｏｌ，３％Ｐｄ）をトルエン（７５ｍｌ）に溶かし、炭酸ナトリウム水溶液（９．７ｇ，９２ｍｍｏｌ，３ｅｑ／４６ｍｌ）を加えて１０時間還流し、一晩放置した。有機層を分取し、飽和食塩水（５０ｍｌ）で洗浄、無水硫酸マグネシウムで乾燥、溶媒留去して暗黄色オイルを得た。これをカラムクロマトグラフィ（シリカゲル／ヘキサン、次にヘキサン＋３％ジクロロメタン、最後にヘキサン＋５％ジクロロメタン）で精製して無色オイル（６．５ｇ，７０％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ６．６−６．７（１Ｈ，ｍ），７．０−７．６（１２Ｈ，ｍ）
（３）９，１０−ビス（２−（２−フェニルフェニル）フェニル）−９，１０−ジヒドロキシ−９，１０−ジヒドロアントラセンの合成
アルゴン雰囲気下、２−フェニル−２’−ブロモビフェニル（６．５ｇ，２１ｍｍｏｌ，２．５ｅｑ）を無水トルエン（２５ｍｌ）と無水ＴＨＦ（２５ｍｌ）の混合溶媒に溶かし、ドライアイス／メタノール浴で−３０℃に冷却した。これにｎ−ブチルリチウム／ヘキサン溶液（１．５０ｍｏｌ／ｌ，１５ｍｌ，２３ｍｍｏｌ，１．１ｅｑ）を加えて、−２０℃で１時間攪拌した。これにアントラキノン（１．７ｇ，８．２ｍｍｏｌ）を加えて−２０℃で１時間、室温で２時間攪拌し、一晩放置した。反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液（２０ｍｌ）を加えて生じた固体をろ別し、水、メタノール、アセトンで洗浄して白色固体（２．９ｇ，５３％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ０．４７（２Ｈ，ｓ），５．７−５．８（２Ｈ，ｍ），６．３−７．４（３０Ｈ，ｍ），８．３−８．４（２Ｈ，ｍ）（４）９，１０−ビス（２−（２−フェニルフェニル）フェニル）アントラセン（化合物１４）の合成
９，１０−ビス（２−（２−フェニルフェニル）フェニル）−９，１０−ジヒドロキシ−９，１０−ジヒドロアントラセン（２．９ｇ，４．３ｍｍｏｌ）を酢酸（４５ｍｌ）に懸濁し、５７％よう化水素酸（６ｍｌ，４５ｍｍｏｌ，１０ｅｑ）を加えて１００℃で６時間攪拌した。反応混合物に５０％次亜りん酸水溶液（３０ｍｌ）を加え、固体をろ別、水、メタノール、アセトンで洗浄して淡黄色固体（２．４ｇ，８８％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ６．７−７．５（３４Ｈ，ｍ）．ａｌｌ−Ｈ
合成例２（化合物１５）
（１）１−（２−ブロモフェニル）ナフタレンの合成
アルゴン雰囲気下、２−ブロモヨードベンゼン（７．０ｇ，２５ｍｍｏｌ）、ナフタレンボロン酸（４．０ｇ，２３ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．５ｇ，０．４３ｍｍｏｌ，１．７％Ｐｄ）をトルエン（５０ｍｌ）に溶かし、炭酸ナトリウム水溶液（７．３ｇ，６９ｍｍｏｌ，３ｅｑ／３５ｍｌ）を加えて１０時間還流し、一晩放置した。有機層を分取し、飽和食塩水（５０ｍｌ）で洗浄、無水硫酸マグネシウムで乾燥、溶媒留去して黄色オイルを得た。これをカラムクロマトグラフィ（シリカゲル／ヘキサン、次にヘキサン＋３％ジクロロメタン、最後にヘキサン＋１０％ジクロロメタン）で精製して白色針状晶（５．４ｇ，８３％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ７．３−７．８（９Ｈ，ｍ），７．９０（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ）
（２）９，１０−ビス（２−（１−ナフチル）フェニル）−９，１０−ジヒドロキシ−９，１０−ジヒドロアントラセンの合成
アルゴン雰囲気下、１−（２−ブロモフェニル）ナフタレン（５．４ｇ，１９ｍｍｏｌ，２．８ｅｑ）を無水トルエン（２５ｍｌ）と無水ＴＨＦ（２５ｍｌ）の混合溶媒に溶かし、ドライアイス／メタノール浴で−４０℃に冷却した。これにｎ−ブチルリチウム／ヘキサン溶液（１．５０ｍｏｌ／ｌ，１４ｍｌ，２１ｍｍｏｌ，１．１ｅｑ）を加えて、−２０℃で１時間攪拌した。これにアントラキノン（１．４ｇ，６．７ｍｍｏｌ）を加えて−２０℃で１時間、室温で３時間攪拌し、一晩放置した。反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液（２０ｍｌ）を加えて生じた固体をろ別し、水、メタノール、アセトンで洗浄して白色固体（３．５ｇ，８５％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ−０．２０（２Ｈ，ｓ），５．７６（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１３Ｈｚ，７Ｈｚ），６．２−７．７（２６Ｈ，ｍ），８．４３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）
（３）９，１０−ビス（２−（１−ナフチル）フェニル）アントラセン（化合物１５）の合成
９，１０−ビス（２−（１−ナフチル）フェニル）−９，１０−ジヒドロキシ−９，１０−ジヒドロアントラセン（３．５ｇ，５．７ｍｍｏｌ）を酢酸（８０ｍｌ）に懸濁し、５７％よう化水素酸（１５ｍｌ，０．１１ｍｏｌ，２０ｅｑ）を加えて１００℃で７時間攪拌した。反応混合物に５０％次亜りん酸水溶液（３０ｍｌ）を加え、固体をろ別、水、メタノール、アセトンで洗浄して白色固体（３．２ｇ，９６％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ６．７−７．５（３０Ｈ，ｍ）．ａｌｌ−Ｈ
合成例３（化合物１７）
（１）９−フェナントレンボロン酸の合成
アルゴン雰囲気下、９−ブロモフェナントレン（１５ｇ，５８ｍｍｏｌ）を無水エーテル（１５０ｍｌ）に溶かし、ドライアイス／メタノール浴で−３５℃に冷却した。これにｎ−ブチルリチウム／ヘキサン溶液（１．５０ｍｏｌ／ｌ，４３ｍｌ，６５ｍｍｏｌ）を滴下し、−２０℃で１時間攪拌した。反応混合物を−６７℃に冷却し、トリイソプロポキシボラン（３７ｍｌ，０．１６ｍｏｌ，２．８ｅｑ）の無水エーテル溶液（３０ｍｌ）を加えて、−６５℃で１時間、室温で２時間攪拌し、一晩放置した。反応混合物に１０％塩酸水溶液（１５０ｍｌ）を加えて室温で１時間攪拌後、有機層を分取、飽和食塩水（５０ｍｌ）で洗浄、無水硫酸マグネシウムで乾燥、溶媒留去して得られた固体をヘキサンで洗浄して白色固体（１０ｇ，７８％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ７．６−７．９（５Ｈ，ｍ），８．１７（１Ｈ，ｓ），８．５−８．８（３Ｈ，ｍ）
（２）９−（３−ブロモフェニル）フェナントレンの合成
アルゴン雰囲気下、３−ブロモヨードベンゼン（７．０ｇ，２５ｍｍｏｌ）、フェナントレンボロン酸（５．０ｇ，２３ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．５ｇ，０．４３ｍｍｏｌ，１．７％Ｐｄ）をトルエン（１００ｍｌ）に溶かし、炭酸ナトリウム水溶液（７．３ｇ，６９ｍｍｏｌ，３ｅｑ／３５ｍｌ）を加えて１０時間還流し、一晩放置した。有機層を分取し、飽和食塩水（５０ｍｌ）で洗浄、無水硫酸マグネシウムで乾燥、溶媒留去して黄色オイルを得た。これをカラムクロマトグラフィ（シリカゲル／ヘキサン、次にヘキサン＋３％ジクロロメタン、最後にヘキサン＋５％ジクロロメタン）で精製して白色針状晶（６．５ｇ，８５％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ７．３−８．７（１１Ｈ，ｍ），８．７６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ）
（３）９，１０−ビス（３−（９−フェナントリル）フェニル）−９，１０−ジヒドロキシ−９，１０−ジヒドロアントラセンの合成
アルゴン雰囲気下、１−（３−ブロモフェニル）フェナントレン（６．５ｇ，２０ｍｍｏｌ，２．８ｅｑ）を無水トルエン（２５ｍｌ）と無水ＴＨＦ（２５ｍｌ）の混合溶媒に溶かし、ドライアイス／メタノール浴で−２５℃に冷却した。これにｎ−ブチルリチウム／ヘキサン溶液（１．５０ｍｏｌ／ｌ，１５ｍｌ，２３ｍｍｏｌ，１．１ｅｑ）を加えて、−２０℃で１時間攪拌した。これにアントラキノン（１．５ｇ，７．２ｍｍｏｌ）を加えて−２０℃で１時間、室温で３時間攪拌し、一晩放置した。反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液（２０ｍｌ）を加えて生じた固体をろ別し、水、メタノール、アセトンで洗浄して白色固体（５．９ｇ，ｑｕａｎｔ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ−０．１６（２Ｈ，ｓ），６．０６（２Ｈ，ｓ），６．４−７．０（１２Ｈ，ｍ），７．１−７．７（１２Ｈ，ｍ），８．２０（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．４−８．６（６Ｈ，ｍ）
（４）９，１０−ビス（３−（９−フェナントリル）フェニル）アントラセン（化合物１７）の合成
９，１０−ビス（３−（９−フェナントリル）フェニル）−９，１０−ジヒドロキシ−９，１０−ジヒドロアントラセン（５．２ｇ，７．３ｍｍｏｌ）を酢酸（１２０ｍｌ）に懸濁し、５７％よう化水素酸（１０ｍｌ，７７ｍｍｏｌ，１０ｅｑ）を加えて１００℃で６時間攪拌した。反応混合物に５０％次亜りん酸水溶液（４０ｍｌ）を加え、固体をろ別、水、メタノール、アセトンで洗浄して白色固体（５．０ｇ，ｑｕａｎｔ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ７．０−８．５（３４Ｈ，ｍ）．ａｌｌ−Ｈ
合成例４（化合物２０）
（１）１−（４−ブロモフェニル）ピレンの合成
アルゴン雰囲気下、４−ブロモヨードベンゼン（７．０ｇ，２５ｍｍｏｌ）、１−ピレンボロン酸（５．７ｇ，２３ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．５ｇ，０．４３ｍｍｏｌ，１．７％Ｐｄ）をトルエン（５０ｍｌ）に溶かし、炭酸ナトリウム水溶液（７．３ｇ，６９ｍｍｏｌ，３ｅｑ／３５ｍｌ）を加えて１０時間還流し、一晩放置した。有機層を分取し、飽和食塩水（５０ｍｌ）で洗浄、無水硫酸マグネシウムで乾燥、溶媒留去して黄色オイルを得た。これをカラムクロマトグラフィ（シリカゲル／ヘキサン、次にヘキサン＋３％ジクロロメタン、最後にヘキサン＋１０％ジクロロメタン）で精製して白色針状晶（６．６ｇ，８０％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ７．３−７．８（１１Ｈ，ｍ），７．９０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）
（２）９，１０−ビス（４−（１−ピレニル）フェニル）−９，１０−ジヒドロキシ−９，１０−ジヒドロアントラセンの合成
アルゴン雰囲気下、１−（２−ブロモフェニル）ピレン（６．６ｇ，１８ｍｍｏｌ，２．８ｅｑ）を無水トルエン（２５ｍｌ）と無水ＴＨＦ（２５ｍｌ）の混合溶媒に溶かし、ドライアイス／メタノール浴で−４０℃に冷却した。これにｎ−ブチルリチウム／ヘキサン溶液（１．５０ｍｏｌ／ｌ，１４ｍｌ，２１ｍｍｏｌ，１．１ｅｑ）を加えて、−２０℃で１時間攪拌した。これにアントラキノン（１．４ｇ，６．７ｍｍｏｌ）を加えて−２０℃で１時間、室温で３時間攪拌し、一晩放置した。反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液（２０ｍｌ）を加えて生じた固体をろ別し、水、メタノール、アセトンで洗浄して白色固体（４．５ｇ，８８％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ−０．２０（２Ｈ，ｓ），５．７６（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１３Ｈｚ，７Ｈｚ），６．２−７．７（３０Ｈ，ｍ），８．４３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）
（３）９，１０−ビス（４−（１−ピレニル）フェニル）アントラセン（化合物２０）の合成
９，１０−ビス（４−（１−ピレニル）フェニル）−９，１０−ジヒドロキシ−９，１０−ジヒドロアントラセン（４．５ｇ，５．９ｍｍｏｌ）を酢酸（８０ｍｌ）に懸濁し、５７％よう化水素酸（１５ｍｌ，０．１１ｍｏｌ，２０ｅｑ）を加えて１００℃で７時間攪拌した。反応混合物に５０％次亜りん酸水溶液（３０ｍｌ）を加え、固体をろ別、水、メタノール、アセトンで洗浄して白色固体（３．９ｇ，９０％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ６．７−７．５（３０Ｈ，ｍ）．ａｌｌ−Ｈ
合成例５（化合物２２）
（１）２−ビフェニルボロン酸の合成
アルゴン雰囲気下、２−ブロモビフェニル（２０ｇ，８６ｍｍｏｌ）を無水エーテル（２００ｍｌ）に溶かし、ドライアイス／メタノール浴で−３５℃に冷却した。これにｎ−ブチルリチウム／ヘキサン溶液（１．５０ｍｏｌ／ｌ，６３ｍｌ，９５ｍｍｏｌ）を滴下し、−２０℃で１時間攪拌した。反応混合物を−６７℃に冷却し、トリイソプロポキシボラン（５０ｍｌ，０．２２ｍｏｌ，２．５ｅｑ）の無水エーテル溶液（５０ｍｌ）を加えて、−６５℃で１時間、室温で２時間攪拌し、一晩放置した。反応混合物に１０％塩酸水溶液（２００ｍｌ）を加えて室温で１時間攪拌後、有機層を分取、飽和食塩水（５０ｍｌ）で洗浄、無水硫酸マグネシウムで乾燥、溶媒留去して得られた固体をヘキサンで洗浄して白色固体（１１ｇ，６２％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ６．７４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ），７．１−７．４（８Ｈ，ｍ）
（２）２−（４−ブロモフェニル）ビフェニルの合成
アルゴン雰囲気下、２−ブロモヨードベンゼン（７．９ｇ，２５ｍｍｏｌ）、ビフェニルボロン酸（５．０ｇ，２５ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．５ｇ，０．４３ｍｍｏｌ，１．７％Ｐｄ）をトルエン（６０ｍｌ）に溶かし、炭酸ナトリウム水溶液（８．０ｇ，７５ｍｍｏｌ，３ｅｑ／４０ｍｌ）を加えて１０時間還流し、一晩放置した。有機層を分取し、飽和食塩水（５０ｍｌ）で洗浄、無水硫酸マグネシウムで乾燥、溶媒留去して黄色オイルを得た。これをカラムクロマトグラフィ（シリカゲル／ヘキサン、次にヘキサン＋３％ジクロロメタン、最後にヘキサン＋５％ジクロロメタン）で精製して白色針状晶（６．８ｇ，８８％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ７．３−８．７（１１Ｈ，ｍ），８．７６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ）
（３）９，１０−ビス（４−（２−フェニルフェニル）フェニル）−９，１０−ジヒドロキシ−９，１０−ジヒドロアントラセンの合成
アルゴン雰囲気下、２−（４−ブロモフェニル）ビフェニル（６．８ｇ，２２ｍｍｏｌ，２．５ｅｑ）を無水トルエン（２５ｍｌ）と無水ＴＨＦ（２５ｍｌ）の混合溶媒に溶かし、ドライアイス／メタノール浴で−３０℃に冷却した。これにｎ−ブチルリチウム／ヘキサン溶液（１．５０ｍｏｌ／ｌ，１５ｍｌ，２３ｍｍｏｌ，１．１ｅｑ）を加えて、−２０℃で１時間攪拌した。これにアントラキノン（１．７ｇ，８．２ｍｍｏｌ）を加えて−２０℃で１時間、室温で２時間攪拌し、一晩放置した。反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液（２０ｍｌ）を加えて生じた固体をろ別し、水、メタノール、アセトンで洗浄して白色固体（４．９ｇ，８９％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ５．７−５．８（２Ｈ，ｍ），６．３−７．４（３０Ｈ，ｍ），８．３−８．４（２Ｈ，ｍ）
（４）９，１０−ビス（４−（２−フェニルフェニル）フェニル）アントラセン（化合物２２）の合成
９，１０−ビス（４−（２−フェニルフェニル）フェニル）−９，１０−ジヒドロキシ−９，１０−ジヒドロアントラセン（４．９ｇ，７．３ｍｍｏｌ）を酢酸（７０ｍｌ）に懸濁し、５７％よう化水素酸（１０ｍｌ，７７ｍｍｏｌ，１０ｅｑ）を加えて１００℃で６時間攪拌した。反応混合物に５０％次亜りん酸水溶液（５０ｍｌ）を加え、固体をろ別、水、メタノール、アセトンで洗浄して淡黄色固体（４．６ｇ，８８％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ６．７−７．５（３４Ｈ，ｍ）．ａｌｌ−Ｈ
合成例６（化合物１の合成）
（１）９，１０−ビス（４−（３−フェニルフェニル）フェニル）−９，１０−ジヒドロキシ−９，１０−ジヒドロアントラセンの合成
アルゴン雰囲気下、３−（４−ブロモフェニル）ビフェニル（６．８ｇ，２２ｍｍｏｌ，２．５ｅｑ）を無水トルエン（２５ｍｌ）と無水ＴＨＦ（２５ｍｌ）の混合溶媒に溶かし、ドライアイス／メタノール浴で−３０℃に冷却した。これにｎ−ブチルリチウム／ヘキサン溶液（１．５０ｍｏｌ／ｌ，１５ｍｌ，２３ｍｍｏｌ，１．１ｅｑ）を加えて、−２０℃で１時間攪拌した。これにアントラキノン（１．７ｇ，８．２ｍｍｏｌ）を加えて−２０℃で１時間、室温で２時間攪拌し、一晩放置した。反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液（２０ｍｌ）を加えて生じた固体をろ別し、水、メタノール、アセトンで洗浄して白色固体（５．０ｇ，９１％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ５．７−５．８（２Ｈ，ｍ），６．３−７．４（３０Ｈ，ｍ），８．３−８．４（２Ｈ，ｍ）
（２）９，１０−ビス（４−３−フェニルフェニル）フェニル）アントラセン（化合物１）の合成
９，１０−ビス（４−（３−フェニルフェニル）フェニル）−９，１０−ジヒドロキシ−９，１０−ジヒドロアントラセン（４．９ｇ，７．３ｍｍｏｌ）を酢酸（７０ｍｌ）に懸濁し、５７％よう化水素酸（１０ｍｌ，７７ｍｍｏｌ，１０ｅｑ）を加えて１００℃で６時間攪拌した。反応混合物に５０％次亜りん酸水溶液（５０ｍｌ）を加え、固体をろ別、水、メタノール、アセトンで洗浄して淡黄色固体（４．１ｇ，７９％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ６．７−７．５（３４Ｈ，ｍ）．ａｌｌ−Ｈ
合成例７（化合物２の合成）
（１）９，１０−ビス（４−（３，５−ジフェニルフェニル）フェニル）−９，１０−ジヒドロキシ−９，１０−ジヒドロアントラセンの合成
アルゴン雰囲気下、１，３−ジフェニル−５−（４−ブロモフェニル）ベンゼン（８．５ｇ，２２ｍｍｏｌ，２．５ｅｑ）を無水トルエン（２５ｍｌ）と無水ＴＨＦ（２５ｍｌ）の混合溶媒に溶かし、ドライアイス／メタノール浴で−３０℃に冷却した。これにｎ−ブチルリチウム／ヘキサン溶液（１．５０ｍｏｌ／ｌ，１５ｍｌ，２３ｍｍｏｌ，１．１ｅｑ）を加えて、−２０℃で１時間攪拌した。これにアントラキノン（１．７ｇ，８．２ｍｍｏｌ）を加えて−２０℃で１時間、室温で２時間攪拌し、一晩放置した。反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液（２０ｍｌ）を加えて生じた固体をろ別し、水、メタノール、アセトンで洗浄して白色固体（１６ｇ，９０％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ５．７−５．８（２Ｈ，ｍ），６．３−７．４（３０Ｈ，ｍ），８．３−８．４（２Ｈ，ｍ）
（２）９，１０−ビス（４−（３，５−ジフェニルフェニル）フェニル）アントラセン（化合物２）の合成
９，１０−ビス（４−（３，５−ジフェニルフェニル）フェニル）−９，１０−ジヒドロキシ−９，１０−ジヒドロアントラセン（６．０ｇ，７．３ｍｍｏｌ）を酢酸（７０ｍｌ）に懸濁し、５７％よう化水素酸（１０ｍｌ，７７ｍｍｏｌ，１０ｅｑ）を加えて１００℃で６時間攪拌した。反応混合物に５０％次亜りん酸水溶液（５０ｍｌ）を加え、固体をろ別、水、メタノール、アセトンで洗浄して淡黄色固体（５．３ｇ，９３％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ６．７−７．５（３４Ｈ，ｍ）．ａｌｌ−Ｈ
合成例８（化合物３の合成）
（１）９，１０−ビス（４−（２−ナフチル）フェニル）−９，１０−ジヒドロキシ−９，１０−ジヒドロアントラセンの合成
アルゴン雰囲気下、２−（４−ブロモフェニル）ナフタレン（５．４ｇ，１９ｍｍｏｌ，２．８ｅｑ）を無水トルエン（２５ｍｌ）と無水ＴＨＦ（２５ｍｌ）の混合溶媒に溶かし、ドライアイス／メタノール浴で−４０℃に冷却した。これにｎ−ブチルリチウム／ヘキサン溶液（１．５０ｍｏｌ／ｌ，１４ｍｌ，２１ｍｍｏｌ，１．１ｅｑ）を加えて、−２０℃で１時間攪拌した。これにアントラキノン（１．４ｇ，６．７ｍｍｏｌ）を加えて−２０℃で１時間、室温で３時間攪拌し、一晩放置した。反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液（２０ｍｌ）を加えて生じた固体をろ別し、水、メタノール、アセトンで洗浄して白色固体（３．７ｇ，９１％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ−０．２０（２Ｈ，ｓ），５．７６（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１３Ｈｚ，７Ｈｚ），６．２−７．７（２６Ｈ，ｍ），８．４３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）
（２）９，１０−ビス（４−（２−ナフチル）フェニル）アントラセン（化合物３）の合成
９，１０−ビス（４−（２−ナフチル）フェニル）−９，１０−ジヒドロキシ−９，１０−ジヒドロアントラセン（３．５ｇ，５．７ｍｍｏｌ）を酢酸（８０ｍｌ）に懸濁し、５７％よう化水素酸（１５ｍｌ，０．１１ｍｏｌ，２０ｅｑ）を加えて１００℃で７時間攪拌した。反応混合物に５０％次亜りん酸水溶液（３０ｍｌ）を加え、固体をろ別、水、メタノール、アセトンで洗浄して白色固体（３．３ｇ，９８％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ６．７−７．５（３０Ｈ，ｍ）．ａｌｌ−Ｈ
合成例９（化合物２５）
（１）１−（２，２−ジフェニルビニル）−３，５−ジブロモベンゼンの合成
アルゴン雰囲気下、３，５−ジブロモベンズアルデヒド（１２．１ｇ，４６ｍｍｏｌ）、ジフェニルメチルホスホン酸ジエチル（１５ｇ，４９ｍｍｏｌ，１．１ｅｑ）をＤＭＳＯ（６０ｍｌ）に溶かし、カリウムｔ−ブトキシド（６．２ｇ，５５ｍｍｏｌ，１．２ｅｑ）を少量ずつ加えて、室温で９時間撹枠し、一晩放置した。反応混合物に水（６０ｍｌ）を加え、酢酸エチル（２５０ｍｌ）で抽出、有機層を水（１００ｍｍｏｌ）、飽和食塩水（５０ｍｌ）で洗浄、硫酸マグネシウムで乾燥、溶媒留去して濃褐色オイルを得た。これをカラムクロマトグラフィ（シリカゲル／ヘキサン、次にヘキサン＋３％ジクロロメタン）で精製して白色固体（１４．０ｇ，７４％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ６．８０（１Ｈ，ｓ），７．０３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．３−７．４（１１Ｈ，ｍ）
（２）１−（２，２−ジフェニルビニル）−３−フェニル−５−ブロモベンゼンの合成
アルゴン雰囲気下、１−（２，２−ジフェニルビニル）−３，５−ジブロモベンゼン（７．０ｇ，１７ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸（２．１ｇ，１７ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．４ｇ，０．３５ｍｍｏｌ，２％Ｐｄ）をトルエン（４０ｍｌ）に溶かし、２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液（２５ｍｌ，５１ｍｍｏｌ，３ｅｑ）を加えて１０時間還流し、一晩放置した。有機層を分取し、飽和食塩水（３０ｍｌ）で洗浄、硫酸マグネシウムで乾燥、溶媒留去して黄色オイルを得た。これをカラムクロマトグラフィ（シリカゲル／ヘキサン、次にヘキサン＋３％ジクロロメタン、最後にヘキサン＋１０％ジクロロメタン）で精製して白色針状晶（３．９ｇ，５６％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ６．９４（１Ｈ，ｓ），７．１−７．５（１８Ｈ，ｍ）
（３）９，１０−ビス（３−（２，２−ジフェニルビニル）フェニル−５−フェニル）−９，１０−ジヒドロキシ−９，１０−ジヒドロアントラセンの合成
アルゴン雰囲気下、１−（２，２−ジフェニルビニル）−３−フェニル−５−ブロモベンゼン（３．９ｇ，９．５ｍｍｏｌ，２．７ｅｑ）を無水トルエン（２０ｍｌ）と無水ＴＨＦ（２０ｍｌ）の混合溶媒に溶かし、ドライアイス／メタノール浴で−４０℃に冷却した。これにｎ−ブチルリチウム／ヘキサン溶液（１．６０ｍｏｌ／ｌ，６ｍｌ，９．６ｍｍｏｌ，１．０ｅｑ）を加えて、−２０℃で１時間攪拌した。これにアントラキノン（０．７ｇ，３．４ｍｍｏｌ）を加え、−２０℃で１時間、室温で７時間攪拌し、一晩放置した。反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液（５０ｍｌ）を加えて失活させ、有機層をろ取し、飽和食塩水（３０ｍｌ）で洗浄、硫酸マグネシウムで乾燥、溶媒留去して黄色オイルを得た。これをカラムクロマトグラフィ（シリカゲル／ヘキサン＋５０％ジクロロメタン、次にジクロロメタン、最後にジクロロメタン＋３％メタノール）で精製して淡黄色アモルファス固体（２．０ｇ，６７％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ２．５６（２Ｈ，ｓ），６．５−６．６（４Ｈ，ｍ），６．８−７．４（３４Ｈ，ｍ），７．４１（４Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，３Ｈｚ），７．７１（４Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，３Ｈｚ）
（４）９，１０−ビス（３−（２，２−ジフェニルビニル）フェニル−５−フェニル）アントラセン（化合物２５）の合成
９，１０−ビス（３−（２，２−ジフェニルビニル）フェニル−５−フェニル）−９，１０−ジヒドロキシ−９，１０−ジヒドロアントラセン（２．０ｇ，２．３ｍｍｏｌ）を酢酸（２５ｍｌ）に溶かし、よう化カリウム（１．５ｇ，９０ｍｍｏｌ，４ｅｑ）を加えて３時間攪拌した。反応混合物に５０％ホスフィン酸水溶液を加えて失活させ、固体をろ別、水、メタノール、アセトンで洗浄して白色固体（１．４ｇ，７３％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ７．２−７．４（４２Ｈ，ｍ），７．６５（４Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７Ｈｚ，３Ｈｚ）
この固体（１．４ｇ）を３８０℃／１０−６Ｔｏｒｒで１時間昇華精製することにより淡黄色固体（０．８ｇ）を得た。
ＦＤＭＳ，ｃａｌｃｄ　ｆｏｒ　Ｃ６６Ｈ４６＝８３８，ｆｏｕｎｄ　ｍ／ｚ＝８３８（Ｍ＋，４）
λｍａｘ，３９８，３５８，３０６ｎｍ（ＰｈＭｅ）
Ｆｍａｘ，４１６，４３５ｎｍ（ＰｈＭｅ，λｅｘ＝３９５ｎｍ）
Ｅｇ＝３．００ｅＶ
Ｉｐ＝５．８７ｅＶ（５１Ｙ／ｅＶ，１００ｎＷ）
Ｔｇ＝１３０℃
合成例１０（化合物２６）
（１）１−（２，２−ジフェニルビニル）−３−（１−ナフチル）−５−ブロモベンゼンの合成
アルゴン雰囲気下、１−（２，２−ジフェニルビニル）−３，５−ジブロモベンゼン（８．３ｇ，２０ｍｍｏｌ）、１−ナフタレンボロン酸（３．４ｇ，２０ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．４６ｇ，０．４ｍｍｏｌ，２％Ｐｄ）をトルエン（５０ｍｌ）に溶かし、２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液（３０ｍｌ，６０ｍｍｏｌ，３ｅｑ）を加えて１０時間還流し、一晩放置した。有機層を分取し、飽和食塩水（５０ｍｌ）で洗浄、硫酸マグネシウムで乾燥、溶媒留去して黄色オイルを得た。これをカラムクロマトグラフィ（シリカゲル／ヘキサン、次にヘキサン＋３％ジクロロメタン、最後にヘキサン＋１０％ジクロロメタン）で精製して白色ガラス状固体（５．５ｇ，６０％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ６．９６（１Ｈ，ｓ），７．１−７．６（１８Ｈ，ｍ），７．８−７．９（２Ｈ，ｍ）
（２）９，１０−ビス（３−（２，２−ジフェニルビニル）フェニル−５−（１−ナフチル））−９，１０−ジヒドロキシ−９，１０−ジヒドロアントラセンの合成
アルゴン雰囲気下、１−（２，２−ジフェニルビニル）−３−（１−ナフチル）−５−ブロモベンゼン（５．５ｇ，１２ｍｍｏｌ，２．７ｅｑ）を無水トルエン（３０ｍｌ）と無水ＴＨＦ（３０ｍｌ）の混合溶媒に溶かし、ドライアイス／メタノール浴で−３０℃に冷却した。これにｎ−ブチルリチウム／ヘキサン溶液（１．６０ｍｏｌ／ｌ，８ｍｌ，１３ｍｍｏｌ，１．０ｅｑ）を加えて、−２０℃で１時間攪拌した。これにアントラキノン（０．９ｇ，４．４ｍｍｏｌ）を加え、−２０℃で１時間、室温で７時間攪拌し、一晩放置した。反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液（５０ｍｌ）を加えて失活させ、有機層をろ取し、飽和食塩水（３０ｍｌ）で洗浄、硫酸マグネシウムで乾燥、溶媒留去して黄色オイルを得た。これをカラムクロマトグラフィ（シリカゲル／ヘキサン＋５０％ジクロロメタン、次にジクロロメタン）で精製して白色アモルファス固体（２．７ｇ，６３％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ２．５６（２Ｈ，ｓ），６．５−６．８（６Ｈ，ｍ），６．９−７．５（３６Ｈ，ｍ），７．６−７．８（８Ｈ，ｍ）
（３）９，１０−ビス（３−（２，２−ジフェニルビニル）フェニル−５−（１−ナフチル））アントラセン（化合物２６）の合成
９，１０−ビス（３−（２，２−ジフェニルビニル）フェニル−５−（１−ナフチル））−９，１０−ジヒドロキシ−９，１０−ジヒドロアントラセン（２．７ｇ，２．８ｍｍｏｌ）を酢酸（３０ｍｌ）に溶かし、よう化カリウム（１．８ｇ，１１ｍｍｏｌ，４ｅｑ）を加えて３時間攪拌した。反応混合物に５０％ホスフィン酸水溶液（４０ｍｌ）を加えて失活させ、固体をろ別、水、メタノール、アセトンで洗浄して白色固体（２．０ｇ，７８％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ７．２−７．５（４０Ｈ，ｍ），７．７−７．９（１０Ｈ，ｍ）
この固体（２．０ｇ）を４００℃／１０−６Ｔｏｒｒで１時間昇華精製することにより淡黄色固体（１．２ｇ）を得た。
ＦＤＭＳ，ｃａｌｃｄ　ｆｏｒ　Ｃ７４Ｈ５０＝９３８，ｆｏｕｎｄ　ｍ／ｚ＝９３８（Ｍ＋，１００），４６９（Ｍ２＋，６）
λｍａｘ，３９８，３７７，３５８ｎｍ（ＰｈＭｅ）
Ｆｍａｘ，４１８，４３６ｎｍ（ＰｈＭｅ，λｅｘ＝３９５ｎｍ）
Ｅｇ＝３．００ｅＶ
Ｉｐ＝５．８６ｅＶ（３４Ｙ／ｅＶ，１００ｎＷ）
Ｔｇ＝１３２℃
合成例１１（化合物３３）
（１）２−ｔ−ブチル−９，１０−ビス（４−（２，２−ジフェニルビニル）フェニル）−９，１０−ジヒドロキシ−９，１０−ジヒドロアントラセンの合成
アルゴン雰囲気下、４−（２，２−ジフェニルビニル）ブロモベンゼン（５．０ｇ，１５ｍｍｏｌ，２．６ｅｑ）を無水トルエン（２５ｍｌ）と無水ＴＨＦ（２５ｍｌ）の混合溶媒に溶かし、ドライアイス／メタノール浴で−４０℃に冷却した。これにブチルリチウム／ヘキサン溶液（１．６０ｍｏｌ／ｌ，１０ｍｌ，１６ｍｍｏｌ，１．１ｅｑ）を加えて、−２０℃で１時間攪拌した。これに２−（ｔ−ブチル）アントラキノン（１．５ｇ，５．７ｍｍｏｌ）を加え、−２０℃で１時間、室温で７時間攪拌し、一晩放置した。反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液（５０ｍｌ）を加えて失活させ、有機層をろ取し、飽和食塩水（３０ｍｌ）で洗浄、硫酸マグネシウムで乾燥、溶媒留去して黄色オイルを得た。これをカラムクロマトグラフィ（シリカゲル／ヘキサン＋５０％ジクロロメタン、次にジクロロメタン、最後にジクロロメタン＋１％メタノール）で精製して白色アモルファス固体（３．３ｇ，７５％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ１．２９（９Ｈ，ｓ），２．６５（１Ｈ，ｓ），２．７１（１Ｈ，ｓ），６．６８（９Ｈ，ｓ），６．８４（２Ｈ，ｓ），７．１−７．４（２３Ｈ，ｍ），７．５−７．７（４Ｈ，ｍ）
（２）３−ｔ−ブチル−９，１０−ビス（４−（２，２−ジフェニルビニル）フェニル）アントラセン（化合物３３）の合成
２−ｔ−ブチル−９，１０−ビス（４−（２，２−ジフェニルビニル）フェニル）−９，１０−ジヒドロキシ−９，１０−ジヒドロアントラセン（３．３ｇ，４．３ｍｍｏｌ）を酢酸（３０ｍｌ）に溶かし、よう化カリウム（１．９ｇ，１１ｍｍｏｌ，２．７ｅｑ）ホスフィン酸ナトリウム１水和物（０．６ｇ，５．７ｍｍｏｌ）を加えて２時間攪拌した。反応混合物をろ別、水、メタノール、アセトンで洗浄して淡黄色固体（２．８ｇ，８８％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ１．２８（９Ｈ，ｓ），７．１４（２Ｈ，ｓ），７．２−７．５（３０Ｈ，ｍ），７．６−７．７（５Ｈ，ｍ）
この固体（２．８ｇ）を３６０℃／１０−６Ｔｏｒｒで１時間昇華精製することにより淡黄色固体（２．２ｇ）を得た。
ＦＤＭＳ，ｃａｌｃｄ　ｆｏｒ　Ｃ５８Ｈ４６＝７４２，ｆｏｕｎｄ　ｍ／ｚ＝７４２（Ｍ＋，１００），３７１（Ｍ２＋，４）
λｍａｘ，３９７，３７９，３６０，３１０ｎｍ（ＰｈＭｅ）
Ｆｍａｘ，４５０ｎｍ（ＰｈＭｅ，λｅｘ＝３９７ｎｍ）
Ｅｇ＝２．９２ｅＶ
Ｉｐ＝５．７１ｅＶ（３９Ｙ／ｅＶ，１００ｎＷ）
Ｔｇ＝１０５℃
合成例１２（化合物３４）
（１）２−フェニルアントラキノンの合成
アルゴン雰囲気下、２−クロロアントラキノン（５．０ｇ，２１ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸（２．８ｇ，２３ｍｍｏｌ，１．１ｅｑ）、トリス（ジベジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（０．２ｇ，０．２２ｍｍｏｌ，２％Ｐｄ）、フッ化カリウム（４．４ｇ，７６ｍｍｏｌ，３．３ｅｑ）を無水ジオキサン（３０ｍｌ）に懸濁させ、トリｔ−ブチルホスフィン／トルエン溶液（６６％，０．１３ｍｌ，０．４２ｍｍｏｌ，１ｅｑ）を加えて、８０℃で３時間撹拌した。反応混合物をろ別し、トルエン（１００ｍｌ）で洗浄した。ろ液を飽和食塩水（３０ｍｌ）で洗浄、硫酸マグネシウムで乾燥、溶媒留去して黄色固体を得た。これを沸騰エタノールで（５０ｍｌ）で洗浄して黄色固体（５．２ｇ，８７％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ７．４−７．６（３Ｈ，ｍ），７．６−７．９（４Ｈ，ｍ），７．９８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．２−８．４（３Ｈ，ｍ），８．５０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ）
（２）２−フェニル−９，１０−ビス（４−（２，２−ジフェニルビニル）フェニル）−９，１０−ジヒドロキシ−９，１０−ジヒドロアントラセンの合成
アルゴン雰囲気下、４−（２，２−ジフェニルビニル）ブロモベンゼン（５．０ｇ，１５ｍｍｏｌ，２．６ｅｑ）を無水トルエン（２５ｍｌ）と無水ＴＨＦ（２５ｍｌ）の混合溶媒に溶かし、ドライアイス／メタノール浴で−４０℃に冷却した。これにブチルリチウム／ヘキサン溶液（１．６０ｍｏｌ／ｌ，１０ｍｌ，１６ｍｍｏｌ，１．１ｅｑ）を加えて、−２０℃で１時間攪拌した。これに２−フェニルアントラキノン（１．６ｇ，５．６ｍｍｏｌ）を加え、−２０℃で１時間、室温で７時間攪拌し、一晩放置した。反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液（５０ｍｌ）を加えて失活させ、有機層をろ取し、飽和食塩水（３０ｍｌ）で洗浄、硫酸マグネシウムで乾燥、溶媒留去して黄色オイルを得た。これをカラムクロマトグラフィ（シリカゲル／ヘキサン＋５０％ジクロロメタン、次にジクロロメタン、最後にヘキサン＋１％メタノール）で精製して白色アモルファス固体（２．３ｇ，５２％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ２．７５（１Ｈ，ｓ），２．７８（１Ｈ，ｓ），６．６８（８Ｈ，ｓ），６．８３（２Ｈ，ｓ），７．１−７．７（３１Ｈ，ｍ），７．９０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ）
（３）３−フェニル−９，１０−ビス（（４−（２，２−ジフェニルビニル）フェニル）アントラセン（化合物３４）の合成
２−フェニル−９，１０−ビス（４−（２，２−ジフェニルビニル）フェニル）−９，１０−ジヒドロキシ−９，１０−ジヒドロアントラセン（２．３ｇ，２．９ｍｍｏｌ）を酢酸（２０ｍｌ）に溶かし、よう化カリウム（１．４ｇ，８．４ｍｍｏｌ，３ｅｑ）、ホスフィン酸ナトリウム１水和物（０．４ｇ，３．８ｍｍｏｌ）を加えて１時間攪拌した。反応混合物をろ別、水、メタノール、アセトンで洗浄して淡黄色固体（２．１ｇ，９５％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ７．１４（２Ｈ，ｓ），７．２−７．５（３９Ｈ，ｍ），７．８７（１Ｈ，ｓ）
この固体（２．１ｇ）を３７０℃／１０−６Ｔｏｒｒで１時間昇華精製することにより淡黄色固体（０．９ｇ）を得た。
ＦＤＭＳ，ｃａｌｃｄ　ｆｏｒ　Ｃ６０Ｈ４２＝７６２，ｆｏｕｎｄ　ｍ／ｚ＝７６２（Ｍ＋，１００）
λｍａｘ，４０９，３８８，３７０ｎｍ（ＰｈＭｅ）
Ｆｍａｘ，４５３ｎｍ（ＰｈＭｅ，λｅｘ＝４０９ｎｍ）
Ｅｇ＝２．８５ｅＶ
Ｉｐ＝５．７０ｅＶ（１４Ｙ／ｅＶ，１００ｎＷ）
Ｔｇ＝１１４℃
合成例１３（化合物４１）
（１）９−（４−ブロモフェニル）アントラセンの合成
アルゴン雰囲気下、９−アントラセンボロン酸（１１．８ｇ，５３ｍｍｏｌ）、４−ヨードブロモベンゼン（１６．５ｇ，５８ｍｍｏｌ，１．１ｅｑ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（１．０ｇ，０．８７ｍｍｏｌ，１．５％Ｐｄ）をトルエン（１６０ｍｌ）に溶かし、２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液（１７ｇ，０．１６ｍｏｌ，３ｅｑ／８０ｍｌ）を加えて１０時間還流した。有機層を分取し、５％水酸化ナトリウム水溶液（１００ｍｌ）、飽和食塩水（５０ｍｌ）で洗浄、硫酸マグネシウムで乾燥、溶媒留去して淡黄色固体を得た。これをトルエン（３０ｍｌ）から再結晶して白色板状晶（１０ｇ，５７％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）ｄ７．２−７．８（１０Ｈ，ｍ），８．０−８．１（２Ｈ，ｍ），８．４９（１Ｈ，ｓ）
（２）９−ブロモ−１０−（４−ブロモフェニル）アントラセンの合成
９−（４−ブロモフェニル）アントラセン（６．３ｇ，１９ｍｍｏｌ）を無水ＤＭＦ（１００ｍｌ）に溶かし、ＮＢＳ（３．７ｇ，２１ｍｍｏｌ，１．１ｅｑ）の無水ＤＭＦ溶液（１５ｍｌ）を加えて、室温で７時間攪拌し、一晩放置した。反応混合物を水（３０ｍｌ）で希釈し、固体をろ別、メタノールで洗浄して黄色固体（６．０ｇ，７７％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）ｄ７．２−７．８（１０Ｈ，ｍ），８．６０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ）
（３）９−（４−（２，２ジフェニルビニル）フェニル）−１０−（４−（４−（２，２−ジフェニルビニル）フェニル）フェニル）アントラセン（化合物４１）の合成
アルゴン雰囲気下、９−ブロモ−１０−（４−ブロモフェニル）アントラセン（３．０ｇ，７．３ｍｍｏｌ）、４−（２，２−ジフェニルビニル）フェニルボロン酸（５．７ｇ，１９ｍｍｏｌ，２．６ｅｑ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．３４ｇ，０．２９ｍｍｏｌ，２％Ｐｄ）をトルエン（６０ｍｌ）に懸濁し、２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液（６．０ｇ，５７ｍｍｏｌ，３ｅｑ／３０ｍｌ）を加えて、１０時間還流した。反応混合物をろ別し、トルエン、水、メタノールで洗浄して緑色固体（４．５ｇ）を得た。これを沸騰トルエン（５０ｍｌ）に懸濁し、放冷後、ろ別し、トルエンで洗浄して淡緑色固体（３．９ｇ，７０％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）ｄ７．０−７．５（３４Ｈ，ｍ），７．６−７．８（８Ｈ，ｍ）
上で得られた固体（３．９ｇ）を３８０℃／１０−６Ｔｏｒｒで２時間昇華精製することにより、淡黄色固体（３．３ｇ）を得た。
ＦＤＭＳ，ｃａｌｃｄ　ｆｏｒ　Ｃ６０Ｈ４２＝７６２，ｆｏｕｎｄ　ｍ／ｚ＝７６２（Ｍ＋，１００），３８１（Ｍ２＋，７）
Ｉｍａｘ，３９７，３７８，３５７，３２３ｎｍ（ＰｈＭｅ）
Ｆｍａｘ，４４２ｎｍ（ＰｈＭｅ，ｌｅｘ＝３９７ｎｍ）
Ｅｇ＝２．９５ｅＶ（ＰｈＭｅ）
Ｉｐ＝５．６２ｅＶ（１００ｎＷ，３２Ｙ／ｅＶ）
Ｔｇ＝１２０℃
合成例１４（化合物４２）
（１）９−（３−（２，２−ジフェニルビニル）フェニル）−１０−（４−（３−（２，２−ジフェニルビニル）フェニル）フェニル）アントラセン（化合物４２）の合成
アルゴン雰囲気下、９−ブロモ−１０−（４−ブロモフェニル）アントラセン（３．０ｇ，７．３ｍｍｏｌ）、４−（２，２−ジフェニルビニル）フェニルボロン酸（６．６ｇ，２２ｍｍｏｌ，３ｅｑ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．３４ｇ，０．２９ｍｍｏｌ，２％Ｐｄ）をトルエン（６０ｍｌ）に懸濁し、２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液（７．０ｇ，６６ｍｍｏｌ，３ｅｑ／３５ｍｌ）を加えて、１０時間還流した。反応混合物をろ別し、トルエン、水、メタノールで洗浄して灰色固体（１．４ｇ，１ｓｔｃｒｏｐ，２５％）を得た。ろ液から有機層を分取し、飽和食塩水で洗浄、硫酸マグネシウムで乾燥、溶媒留去して濃褐色オイルを得た。これをジクロロメタンに溶かすとすぐに結晶化したので、ろ別し、ヘキサン＋ジクロロメタンで洗浄して白色固体（３．３ｇ，２ｎｄｃｒｏｐ，５９％）を得た。得られた粗結晶（３．５ｇ）を沸騰トルエン（４０ｍｌ）に懸濁し、放冷後、ろ別し、トルエンで洗浄して淡黄色固体（２．４ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）ｄ７．１−７．６（３２Ｈ，ｍ），ａｌｌ−Ｈ
上で得られた固体（２．４ｇ）を３８０℃／１０−６Ｔｏｒｒで１時間昇華精製することにより、淡黄色固体（１．９ｇ）を得た。
ＦＤＭＳ，ｃａｌｃｄ　ｆｏｒ　Ｃ６０Ｈ４２＝７６２，ｆｏｕｎｄ　ｍ／ｚ＝７６２（Ｍ＋，１００），５０８（ｉｍｐ，２），３８１（Ｍ２＋７）
Ｉｍａｘ，３９７，３７７，３５７ｎｍ（ＰｈＭｅ）
Ｆｍａｘ，４２３，４３６ｎｍ（ＰｈＭｅ，ｌｅｘ＝３９７ｎｍ）
Ｅｇ＝３．００ｅＶ（ＰｈＭｅ）
Ｉｐ＝５．７７ｅＶ（１００ｎＷ，１７Ｙ／ｅＶ）
Ｔｇ＝１０８℃
合成例１５（化合物４３）
（１）９−（４−ホルミルフェニル）アントラセンの合成
アルゴン雰囲気下、９−ブロモアントラセン（３．９ｇ，１５ｍｍｏｌ）、４−ホルミルフェニルボロン酸（２．５ｇ，１７ｍｍｏｌ，１．１ｅｑ）、フッ化カリウム（３．２ｇ，５６ｍｍｏｌ，３ｅｑ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（０．０７ｇ，７６ｍｍｏｌ，１％Ｐｄ）を無水ＴＨＦ（２５ｍｌ）に懸濁し、トリｔ−ブチルホスフィン／トルエン溶液（６６％，０．０６ｍｌ，０．２ｍｍｏｌ，１．３ｅｑ　ｔｏ　Ｐｄ）を加えて１０時間還流した。反応混合物に水（５０ｍｌ）、トルエン（１５０ｍｌ）を加え、有機層を分取、飽和食塩水（５０ｍｌ）で洗浄、硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒留去して淡黄色固体を得た。これをカラムクロマトグラフィ（シリケガル／ヘキサン＋５０％ジクロロメタン）で精製して淡黄色固体（３．３ｇ，７８％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）ｄ７．３−７．７（８Ｈ，ｍ），８．０−８．１（２Ｈ，ｍ），８．１０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５２（１Ｈ，ｓ），１０．１８（１Ｈ，ｓ）
（２）９−ブロモ−１０−（４−ホルミルフェニル）アントラセンの合成
９−（４−ホルミルフェニル）アントラセン（３．３ｇ，１２ｍｍｏｌ）を無水ＤＭＦ（４０ｍｌ）に懸濁し、ＮＢＳ（２．３ｇ，１３ｍｍｏｌ，１．１ｅｑ）の無水ＤＭＦ溶液（８ｍｌ）を加えて、室温で１０時間攪拌し、一晩放置した。反応混合物を水（５０ｍｌ）で希釈し、固体をろ別、メタノールで洗浄して黄色固体（３．９ｇ，９０％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）ｄ７．３−７．７（８Ｈ，ｍ），８．１０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．６２（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），１０．１９（１Ｈ，ｓ）
（３）９−ブロモ−１０−（４−（２−フェニルビニル）フェニル）アントラセンの合成
アルゴン雰囲気下、９−ブロモ−１０−（４−ホルミルフェニル）アントラセン（３．９ｇ，１１ｍｍｏｌ）、ベンジルホスホン酸ジエチル（３ｇ，１３ｍｍｏｌ，１．２ｅｑ）をＤＭＳＯ（２５ｍｌ）に懸濁し、カリウムｔ−ブトキシド（１．６ｇ，１４ｍｍｏｌ，１．１ｅｑ）を加えて室温で１０時間攪拌し、一晩放置した。反応混合物を水（５０ｍｌ）で希釈し、トルエン（３００ｍｌ）で抽出、有機層を水（５０ｍｌ）、飽和食塩水（５０ｍｌ）で洗浄、硫酸マグネシウムで乾燥、溶媒留去して黄色固体を得た。これをトルエン（４０ｍｌ）から再結晶して黄色針状晶（４．１ｇ，８６％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）ｄ７．２−７．８（１７Ｈ，ｍ），８．６０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）
（４）９−（４−（２，２−ジフェニルビニル）フェニル）−１０−（４−（２−フェニルビニル）フェニル）アントラセン（化合物４３）の合成
アルゴン雰囲気下、９−ブロモ−１０−（４−（２−フェニルビニル）フェニル）アントラセン（３．１ｇ，７．１ｍｍｏｌ）、４−（２，２−ジフェニルビニル）フェニルボロン酸（２．４ｇ，８．０ｍｍｏｌ，１．１ｅｑ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．１６ｇ，０．１４ｍｍｏｌ，２％Ｐｄ）をトルエン（２５ｍｌ）に懸濁し、２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液（２．５ｇ，２４ｍｍｏｌ，３ｅｑ／１２ｍｌ）を加えて、１０時間還流した。反応混合物をろ別し、水、メタノールで洗浄して黄色固体を得た。これを沸騰トルエン（５０ｍｌ）に懸濁し、放冷後、ろ別、トルエンで洗浄して淡黄色固体（３．８ｇ，８８％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）ｄ７．１４（２Ｈ，ｓ），７．３−７．８（３２Ｈ，ｍ）．
上で得られた固体（３．８ｇ）を３４０℃／１０−６Ｔｏｒｒで１時間昇華精製することにより、淡黄色固体（２．９ｇ）を得た。
ＦＤＭＳ，ｃａｌｃｄ　ｆｏｒ　Ｃ４８Ｈ３４＝６１０，ｆｏｕｎｄ　ｍ／ｚ＝６１０（Ｍ＋，１００），３０５（Ｍ２＋５）
Ｉｍａｘ，３９８，３７９，３６０，３１３，３０４ｎｍ（ＰｈＭｅ）
Ｆｍａｘ，４４５ｎｍ（ＰｈＭｅ，ｌｅｘ＝３９７ｎｍ）
Ｅｇ＝２．９４ｅＶ（ＰｈＭｅ）
Ｉｐ＝５．６８ｅＶ（１００ｎＷ，１２Ｙ／ｅＶ）
実施例１
２５ｍｍ×７５ｍｍ×１．１ｍｍ厚のＩＴＯ透明電極付きガラス基板（ジオマティック社製）をイソプロピルアルコール中で超音波洗浄を５分間行なった後、ＵＶオゾン洗浄を３０分間行なった。洗浄後の透明電極ライン付きガラス基板を真空蒸着装置の基板ホルダーに装着し、まず透明電極ラインが形成されている側の面上に、前記透明電極を覆うようにして膜厚６０ｎｍのＮ，Ｎ’−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４−アミノフェニル）−Ｎ，Ｎ−ジフェニル−４，４’−ジアミノ−１，１’−ビフェニル膜（以下、ＴＰＤ２３２膜）を成膜した。このＴＰＤ２３２膜は、第一の正孔注入層（正孔輸送層）として機能する。次に、ＴＰＤ２３２膜上に膜厚２０ｎｍの４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル膜（以下、ＮＰＤ膜）を成膜した。このＮＰＤ膜は第２の正孔注入層（正孔輸送層）として機能する。さらに、ＮＰＤ膜上に膜厚４０ｎｍの化合物（１５）を蒸着し成膜した。この膜は、発光層として機能する。この膜上に膜厚２０ｎｍのトリス（８−キノリノール）アルミニウム膜（以下、Ａｌｑ膜）を成膜した。このＡｌｑ膜は、電子注入層として機能する。この後Ｌｉ（Ｌｉ源：サエスゲッター社製）とＡｌｑを二元蒸着させ、電子注入層（陰極）としてＡｌｑ：Ｌｉ膜を形成した。このＡｌｑ：Ｌｉ膜上に金属Ａｌを蒸着させ金属陰極を形成し有機ＥＬ素子を作製した。この素子は直流電圧６Ｖで発光輝度８０ｃｄ／ｍ２、最大発光輝度２３０００ｃｄ／ｍ２、発光効率２．０ｃｄ／Ａの青色発光が得られた。
さらに有機ＥＬ素子のスペクトルを図１に示す。同図に示すように、この有機ＥＬ素子はスペクトルがピーク波長４５０ｎｍ付近であり、色純度に優れていた。
化合物（１５）は、ガラス転移温度が１１８℃と高耐熟であり、得られた有機ＥＬ素子を高温保存（８５℃、５００ｈｒ）したところ、性能に変化が無く、耐熱性に優れていることを確認した。
また、初期発光輝度８０ｃｄ／ｍ２で、定電流駆動したところ半減寿命は１３０００時間と長寿命であった。
実施例２〜１４
実施例１において、化合物（１５）の代わりに表１に示す化合物を使用したことを除き同様にして、有機ＥＬ素子を作製し、直流電圧６Ｖで、発光輝度、発光効率を測定し、発光色を観察した。その結果を表１に示す。
Figure 2002038524
実施例１５〜２５及び比較例１〜２
表２に示す本発明の新規化合物及び下記化合物（Ｃ１）（比較例１）及び（Ｃ２）（比較例２）
Figure 2002038524
について、ＤＳＣ測定によりガラス転移温度を測定した。その結果を表２に示す。
Figure 2002038524
表２に示したように、比較例の化合物が、ガラス転移温度１００℃以下と耐熱性が低いのに対し、実施例１５〜２５の化合物はガラス転移温度１００℃以上の耐熱化合物であることが分かる。
実施例２６
実施例１において、化合物（１５）を蒸着する代わりに、化合物（１５）及び下記化合物ＰＡＶＢ（蛍光性ドーパントとして機能する）
Figure 2002038524
を４０：１の蒸着速度比で蒸着し製膜したこと以外は同様にして有機ＥＬ素子を作製し、直流電圧５．５Ｖで、発光輝度、発光効率及び最大発光輝度を測定し、発光色を観察した。その結果を表３に示す。
実施例２７
実施例１において、化合物（１５）を蒸着する代わりに、化合物（１７）及び上記化合物ＰＡＶＢを４０：１の蒸着速度比で蒸着し製膜したこと以外は同様にして有機ＥＬ素子を作製し、直流電圧５．５Ｖで、発光輝度、発光効率及び最大発光輝度を測定し、発光色を観察した。その結果を表３に示す。
実施例２８
実施例１において、化合物（１５）を蒸着する代わりに、化合物（１８）及び上記化合物ＰＡＶＢを４０：１の蒸着速度比で蒸着し製膜したこと以外は同様にして有機ＥＬ素子を作製し、直流電圧５．５Ｖで、発光輝度、発光効率及び最大発光輝度を測定し、発光色を観察した。その結果を表３に示す。
Figure 2002038524
表３に示したように、本発明の新規化合物に蛍光性のドーパントを添加すると高効率になる。
比較例３
実施例１において、化合物（１５）を蒸着する代わりに、下記化合物（Ｃ３）
Figure 2002038524
を蒸着し製膜したこと以外は同様にして有機ＥＬ素子を作製した。この素子は直流電圧６．５Ｖで発光輝度９２ｃｄ／ｍ２、発光効率１．２２ｃｄ／Ａの青緑色発光であり、効率が低く実用的ではなかった。
実施例２９
実施例１において、化合物（１５）の代わりに化合物（２５）を使用したことを除き同様にして、有機ＥＬ素子を作製した。この素子について、初期発光輝度５００ｃｄ／ｍ２で、定電流駆動したところ半減寿命は８４０時間（１００ｃｄ／ｍ２では、約６０００時間に相当）と長寿命であり、高温保存（８５℃、５００時間）したところ性能に変化が無く、耐熱性に優れており、発光面の発光も均一で欠陥がなかった。また、この素子の発光効率は２．８ｃｄ／Ａであり、色度座標（０．１６，０．０８）と純度の高い青色発光が得られた。
実施例３０
実施例１において、化合物（１５）の代わりに化合物（３３）を使用したことを除き同様にして、有機ＥＬ素子を作製した。この素子について、初期発光輝度５００ｃｄ／ｍ２で、定電流駆動したところ半減寿命は１１００時間（１００ｃｄ／ｍ２では、約８０００時間に相当）と長寿命であり、高温保存（８５℃、５００時間）したところ性能に変化が無く、耐熱性に優れており、発光面の発光も均一で欠陥がなかった。また、この素子の発光効率は３．６ｃｄ／Ａと優れていた。
実施例３１
実施例１において、化合物（１５）の代わりに化合物（４１）を使用したことを除き同様にして、有機ＥＬ素子を作製した。この素子について、初期発光輝度５００ｃｄ／ｍ２で、定電流駆動したところ半減寿命は１２００時間（１００ｃｄ／ｍ２では、約９５００時間に相当）と長寿命であり、高温保存（８５℃、５００時間）したところ性能に変化が無く、耐熱性に優れており、発光面の発光も均一で欠陥がなかった。また、色度座標（０．１５，０．１３）と純度の高い青色発光が得られ、この素子の発光効率も４．２ｃｄ／Ａと優れていた。
比較例４
実施例１において、化合物（１５）を蒸着する代わりに、下記化合物（Ｃ４）
Figure 2002038524
を蒸着し製膜したこと以外は同様にして有機ＥＬ素子を作製した。この素子について、初期発光輝度５００ｃｄ／ｍ２で、定電流駆動したところ半減寿命は２５時間と極めて短く、実用的ではなかった。また、発光効率は１．７ｃｄ／Ａと低かった。
比較例５
実施例１において、化合物（１５）を蒸着する代わりに、下記化合物（Ｃ５）
Figure 2002038524
を蒸着し製膜したこと以外は同様にして有機ＥＬ素子を作製した。この素子について、初期発光輝度５００ｃｄ／ｍ２で、定電流駆動したところ半減寿命は４２０時間と短く、実用的ではなかった。また、発光効率は２．１ｃｄ／Ａと低かった。
比較例６
実施例１において、化合物（１５）を蒸着する代わりに、下記化合物（Ｃ６）
Figure 2002038524
を蒸着し製膜したこと以外は同様にして有機ＥＬ素子を作製した。この素子について、初期発光輝度５００ｃｄ／ｍ２で、定電流駆動したところ半減寿命は１０００時間と長いが、高温保存（８５℃、５００時間）したところ、発光面の一部に欠陥が発生し、欠陥部は、色が変化した。
以上のように、本発明の化合物を用いた素子は、発光効率が２ｃｄ／Ａ以上の青色発光が実現可能で、比較例に対し優れている。さらに、長寿命、高耐熱であり、高温保存後も均一発光を維持できる。
産業上の利用可能性
以上、詳細に説明したように、上記〔１〕、〔１’〕及び〔２〕〜〔５〕で示されるいずれかの新規化合物を利用した本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、発光効率が高く、耐熱性に優れ、寿命が長く、色純度が良い青色系に発光する。
このため、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、壁掛テレビの平面発光体やディスプレイのバックライト等の光源として有用である。
【図面の簡単な説明】
図１は、本発明の実施例１における有機エレクトロルミネッセンス素子のスペクトルを示す図である。

Claims (36)

  1. 下記一般式〔１〕で示される新規化合物。
    一般式〔１〕
    Figure 2002038524
    〔式中、Ｒ１〜Ｒ１０は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換もしくは未置換の炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換もしくは未置換の炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは未置換の炭素原子数６〜３０のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の炭素原子数１〜２０のアルキルチオ基、置換もしくは未置換の炭素原子数６〜３０のアリールチオ基、置換もしくは未置換の炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基、未置換の炭素原子数５〜３０の単環基、置換もしくは未置換の炭素原子数１０〜３０の縮合多環基又は置換もしくは未置換の炭素原子数５〜３０の複素環基である。
    Ａｒ３及びＡｒ４は、それぞれ独立に、置換もしくは未置換の炭素原子数６〜３０のアリール基又は置換もしくは未置換の炭素数２〜１０のアルケニル基であり、置換基としては、置換もしくは未置換の炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換もしくは未置換の炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは未置換の炭素原子数６〜３０のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の炭素原子数１〜２０のアルキルチオ基、置換もしくは未置換の炭素原子数６〜３０のアリールチオ基、置換もしくは未置換の炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基、未置換の炭素原子数５〜３０の単環基、置換もしくは未置換の炭素原子数１０〜３０の縮合多環基、置換もしくは未置換の炭素原子数５〜３０の複素環基又は置換もしくは未置換の炭素原子数４〜４０のアルケニル基である。
    ｎは１〜３、ｍは１〜３である。
    ただし、Ａｒ３及びＡｒ４がアルケニル基で、かつｎ＝ｍ＝１の場合を除く。〕
  2. 下記一般式〔１’〕で示される新規化合物。
    一般式〔１’〕
    Figure 2002038524
    〔式中、Ｒ１〜Ｒ１０は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換もしくは未置換の炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換もしくは未置換の炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは未置換の炭素原子数６〜３０のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の炭素原子数１〜２０のアルキルチオ基、置換もしくは未置換の炭素原子数６〜３０のアリールチオ基、置換もしくは未置換の炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基、未置換の炭素原子数５〜３０の単環基、置換もしくは未置換の炭素原子数１０〜３０の縮合多環基又は置換もしくは未置換の炭素原子数５〜３０の複素環基である。
    Ａｒ３及びＡｒ４は、それぞれ独立に、置換もしくは未置換の炭素原子数６〜３０のアリール基又は置換もしくは未置換の炭素数２〜１０のアルケニル基であり、置換基としては、置換もしくは未置換の炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換もしくは未置換の炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは未置換の炭素原子数６〜３０のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の炭素原子数１〜２０のアルキルチオ基、置換もしくは未置換の炭素原子数６〜３０のアリールチオ基、置換もしくは未置換の炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基、未置換の炭素原子数５〜３０の単環基、置換もしくは未置換の炭素原子数１０〜３０の縮合多環基、置換もしくは未置換の炭素原子数５〜３０の複素環基又は置換もしくは未置換の炭素原子数４〜４０のアルケニル基である。
    ｎは１〜３、ｍは１〜３である。ただし、ｎ＝ｍの場合を除く。〕
  3. 下記一般式〔２〕で示される新規化合物。
    一般式〔２〕
    Figure 2002038524
    〔式中、Ｒ１〜Ｒ８は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換もしくは未置換の炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換もしくは未置換の炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは未置換の炭素原子数６〜３０のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の炭素原子数１〜２０のアルキルチオ基、置換もしくは未置換の炭素原子数６〜３０のアリールチオ基、置換もしくは未置換の炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基、未置換の炭素原子数５〜３０の単環基、置換もしくは未置換の炭素原子数１０〜３０の縮合多環基又は置換もしくは未置換の炭素原子数５〜３０の複素環基である。
    Ａｒ３’’及びＡｒ４’’は、それぞれ独立に、置換もしくは未置換の炭素原子数６〜３０のアリール基であり、置換基としては、置換もしくは未置換の炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換もしくは未置換の炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは未置換の炭素原子数６〜３０のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の炭素原子数１〜２０のアルキルチオ基、置換もしくは未置換の炭素原子数６〜３０のアリールチオ基、置換もしくは未置換の炭素原子数６〜３０のアリールアルキル基、未置換の炭素原子数５〜３０の単環基、置換もしくは未置換の炭素原子数１０〜３０の縮合多環基、置換もしくは未置換の炭素原子数５〜３０の複素環基又は置換もしくは未置換の炭素原子数４〜４０のアルケニル基である。〕
  4. 下記一般式〔３〕で示される新規化合物。
    一般式〔３〕
    Figure 2002038524
    〔式中、Ｒ１〜Ｒ８は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換もしくは未置換の炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換もしくは未置換の炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは未置換の炭素原子数６〜３０のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の炭素原子数１〜２０のアルキルチオ基、置換もしくは未置換の炭素原子数６〜３０のアリールチオ基、置換もしくは未置換の炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基、未置換の炭素原子数５〜３０の単環基、置換もしくは未置換の炭素原子数１０〜３０の縮合多環基又は置換もしくは未置換の炭素原子数５〜３０の複素環基である。〕
  5. 下記一般式〔４〕で示される新規化合物。
    一般式〔４〕
    Figure 2002038524
    〔式中、Ｒ１〜Ｒ８は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換もしくは未置換の炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換もしくは未置換の炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは未置換の炭素原子数６〜３０のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の炭素原子数１〜２０のアルキルチオ基、置換もしくは未置換の炭素原子数６〜３０のアリールチオ基、置換もしくは未置換の炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基、未置換の炭素原子数５〜３０の単環基、置換もしくは未置換の炭素原子数１０〜３０の縮合多環基又は置換もしくは未置換の炭素原子数５〜３０の複素環基である。
    Ｒ９’及びＲ１０’は、それぞれ独立に、置換もしくは未置換の炭素原子数８〜３０のアルケニル基である。
    Ａｒ１及びＡｒ２は、それぞれ独立に、置換もしくは未置換の炭素原子数６〜３０のアリール基であり、置換基としては、置換もしくは未置換の炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換もしくは未置換の炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは未置換の炭素原子数６〜３０のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の炭素原子数１〜２０のアルキルチオ基、置換もしくは未置換の炭素原子数６〜３０のアリールチオ基、置換もしくは未置換の炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基、未置換の炭素原子数５〜３０の単環基、置換もしくは未置換の炭素原子数１０〜３０の縮合多環基又は置換もしくは未置換の炭素原子数５〜３０の複素環基である。〕
  6. 下記一般式〔５〕で示される新規化合物。
    一般式〔５〕
    Figure 2002038524
    〔式中、Ｒ１〜Ｒ１０は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換もしくは未置換の炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換もしくは未置換の炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは未置換の炭素原子数６〜３０のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の炭素原子数１〜２０のアルキルチオ基、置換もしくは未置換の炭素原子数６〜３０のアリールチオ基、置換もしくは未置換の炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基、未置換の炭素原子数５〜３０の単環基、置換もしくは未置換の炭素原子数１０〜３０の縮合多環基又は置換もしくは未置換の炭素原子数５〜３０の複素環基である。
    ただし、Ｒ１〜Ｒ８の少なくとも一つは、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、単環基、縮合多環基又は複素環基である。
    Ａｒ３’及びＡｒ４’は、それぞれ独立に、置換もしくは未置換の炭素原子数８〜３０のアルケニル基である。
    ｎは１〜２、ｍは１〜２である。〕
  7. 一対の電極間に発光層または発光層を含む複数層の有機化合物薄膜を形成してなる有機エレクトロルミネッセンス素子において、該有機化合物薄膜の少なくとも一層が請求項１に記載の新規化合物を含有する層である有機エレクトロルミネッセンス素子。
  8. 一対の電極間に発光層または発光層を含む複数層の有機化合物薄膜を形成してなる有機エレクトロルミネッセンス素子において、該有機化合物薄膜の少なくとも一層が請求項２に記載の新規化合物を含有する層である有機エレクトロルミネッセンス素子。
  9. 一対の電極間に発光層または発光層を含む複数層の有機化合物薄膜を形成してなる有機エレクトロルミネッセンス素子において、該有機化合物薄膜の少なくとも一層が請求項３に記載の新規化合物を含有する層である有機エレクトロルミネッセンス素子。
  10. 一対の電極間に発光層または発光層を含む複数層の有機化合物薄膜を形成してなる有機エレクトロルミネッセンス素子において、該有機化合物薄膜の少なくとも一層が請求項４に記載の新規化合物を含有する層である有機エレクトロルミネッセンス素子。
  11. 一対の電極間に発光層または発光層を含む複数層の有機化合物薄膜を形成してなる有機エレクトロルミネッセンス素子において、該有機化合物薄膜の少なくとも一層が請求項５に記載の新規化合物を含有する層である有機エレクトロルミネッセンス素子。
  12. 一対の電極間に発光層または発光層を含む複数層の有機化合物薄膜を形成してなる有機エレクトロルミネッセンス素子において、該有機化合物薄膜の少なくとも一層が請求項６に記載の新規化合物を含有する層である有機エレクトロルミネッセンス素子。
  13. 一対の電極間に発光層または発光層を含む複数層の有機化合物薄膜を形成してなる有機エレクトロルミネッセンス素子において、該発光層が請求項１に記載の新規化合物を含有する層である有機エレクトロルミネッセンス素子。
  14. 一対の電極間に発光層または発光層を含む複数層の有機化合物薄膜を形成してなる有機エレクトロルミネッセンス素子において、該発光層が請求項２に記載の新規化合物を含有する層である有機エレクトロルミネッセンス素子。
  15. 一対の電極間に発光層または発光層を含む複数層の有機化合物薄膜を形成してなる有機エレクトロルミネッセンス素子において、該発光層が請求項３に記載の新規化合物を含有する層である有機エレクトロルミネッセンス素子。
  16. 一対の電極間に発光層または発光層を含む複数層の有機化合物薄膜を形成してなる有機エレクトロルミネッセンス素子において、該発光層が請求項４に記載の新規化合物を含有する層である有機エレクトロルミネッセンス素子。
  17. 一対の電極間に発光層または発光層を含む複数層の有機化合物薄膜を形成してなる有機エレクトロルミネッセンス素子において、該発光層が請求項５に記載の新規化合物を含有する層である有機エレクトロルミネッセンス素子。
  18. 一対の電極間に発光層または発光層を含む複数層の有機化合物薄膜を形成してなる有機エレクトロルミネッセンス素子において、該発光層が請求項６に記載の新規化合物を含有する層である有機エレクトロルミネッセンス素子。
  19. 一対の電極間に発光層または発光層を含む複数層の有機化合物薄膜を形成してなる有機エレクトロルミネッセンス素子において、該発光層が請求項１に記載の新規化合物と蛍光性のドーパントとを含有する層である有機エレクトロルミネッセンス素子。
  20. 一対の電極間に発光層または発光層を含む複数層の有機化合物薄膜を形成してなる有機エレクトロルミネッセンス素子において、該発光層が請求項２に記載の新規化合物と蛍光性のドーパントとを含有する層である有機エレクトロルミネッセンス素子。
  21. 一対の電極間に発光層または発光層を含む複数層の有機化合物薄膜を形成してなる有機エレクトロルミネッセンス素子において、該発光層が請求項３に記載の新規化合物と蛍光性のドーパントとを含有する層である有機エレクトロルミネッセンス素子。
  22. 一対の電極間に発光層または発光層を含む複数層の有機化合物薄膜を形成してなる有機エレクトロルミネッセンス素子において、該発光層が請求項４に記載の新規化合物と蛍光性のドーパントとを含有する層である有機エレクトロルミネッセンス素子。
  23. 一対の電極間に発光層または発光層を含む複数層の有機化合物薄膜を形成してなる有機エレクトロルミネッセンス素子において、該発光層が請求項５に記載の新規化合物と蛍光性のドーパントとを含有する層である有機エレクトロルミネッセンス素子。
  24. 一対の電極間に発光層または発光層を含む複数層の有機化合物薄膜を形成してなる有機エレクトロルミネッセンス素子において、該発光層が請求項６に記載の新規化合物と蛍光性のドーパントとを含有する層である有機エレクトロルミネッセンス素子。
  25. 一対の電極間に発光層または発光層を含む複数層の有機化合物薄膜を形成してなる有機エレクトロルミネッセンス素子において、該発光層が請求項１に記載の新規化合物を含有する層であり、ピーク波長が４６０ｎｍ以下の発光をする有機エレクトロルミネッセンス素子。
  26. 一対の電極間に発光層または発光層を含む複数層の有機化合物薄膜を形成してなる有機エレクトロルミネッセンス素子において、該発光層が請求項２に記載の新規化合物を含有する層であり、ピーク波長が４６０ｎｍ以下の発光をする有機エレクトロルミネッセンス素子。
  27. 一対の電極間に発光層または発光層を含む複数層の有機化合物薄膜を形成してなる有機エレクトロルミネッセンス素子において、該発光層が請求項３に記載の新規化合物を含有する層であり、ピーク波長が４６０ｎｍ以下の発光をする有機エレクトロルミネッセンス素子。
  28. 一対の電極間に発光層または発光層を含む複数層の有機化合物薄膜を形成してなる有機エレクトロルミネッセンス素子において、該発光層が請求項４に記載の新規化合物を含有する層であり、ピーク波長が４６０ｎｍ以下の発光をする有機エレクトロルミネッセンス素子。
  29. 一対の電極間に発光層または発光層を含む複数層の有機化合物薄膜を形成してなる有機エレクトロルミネッセンス素子において、該発光層が請求項５に記載の新規化合物を含有する層であり、ピーク波長が４６０ｎｍ以下の発光をする有機エレクトロルミネッセンス素子。
  30. 一対の電極間に発光層または発光層を含む複数層の有機化合物薄膜を形成してなる有機エレクトロルミネッセンス素子において、該発光層が請求項６に記載の新規化合物を含有する層であり、ピーク波長が４６０ｎｍ以下の発光をする有機エレクトロルミネッセンス素子。
  31. 前記蛍光性のドーパントがアミン系化合物である請求項１９に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  32. 前記蛍光性のドーパントがアミン系化合物である請求項２０に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  33. 前記蛍光性のドーパントがアミン系化合物である請求項２１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  34. 前記蛍光性のドーパントがアミン系化合物である請求項２２に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  35. 前記蛍光性のドーパントがアミン系化合物である請求項２３に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  36. 前記蛍光性のドーパントがアミン系化合物である請求項２４に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
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