KR102198309B1 - 신규한 유기발광소자용 화합물 및 이를 포함하는 유기막 재료용 코팅액 조성물 - Google Patents

신규한 유기발광소자용 화합물 및 이를 포함하는 유기막 재료용 코팅액 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR102198309B1
KR102198309B1 KR1020190047339A KR20190047339A KR102198309B1 KR 102198309 B1 KR102198309 B1 KR 102198309B1 KR 1020190047339 A KR1020190047339 A KR 1020190047339A KR 20190047339 A KR20190047339 A KR 20190047339A KR 102198309 B1 KR102198309 B1 KR 102198309B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
group
substituted
unsubstituted
same
intermediate compound
Prior art date
Application number
KR1020190047339A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20200124013A (ko
Inventor
강지승
문봉석
진성민
홍원기
하민수
이규성
진상준
박노길
이현우
변우근
Original Assignee
주식회사 트리엘
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 트리엘 filed Critical 주식회사 트리엘
Priority to KR1020190047339A priority Critical patent/KR102198309B1/ko
Publication of KR20200124013A publication Critical patent/KR20200124013A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102198309B1 publication Critical patent/KR102198309B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C43/205—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring the aromatic ring being a non-condensed ring
    • C07C43/2055—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring the aromatic ring being a non-condensed ring containing more than one ether bond
    • H01L51/0052—
    • H01L51/0065—
    • H01L51/5024—
    • H01L51/5048—
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H10K50/12—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers comprising dopants
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/653—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only oxygen as heteroatom

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

본 발명은 화학식 (1)로 표시되는 화합물 및 이를 포함하는 코팅액 조성물에 관한 것으로, 상기 화학식 (1)은 발명의 상세한 설명에 기재된 바와 같다.

Description

신규한 유기발광소자용 화합물 및 이를 포함하는 유기막 재료용 코팅액 조성물 {NOVEL COMPOUND For Organic light emitting diode AND COATING COMPOSITION FOR ORGANIC LAYER COMPRISING THE SAME}
본 발명은 신규한 유기발광소자용 화합물 및 이를 포함하는 유기막 재료용 코팅액 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 용액공정이 가능하며, 유기발광소자에 사용될 경우에 높은 발광효율, 저전압 구동, 고내열성, 높은 용매 저항성, 색순도 및 장수명 등의 소자특성을 구현할 수 있는 유기발광소자용 화합물 및 이를 포함하는 유기막 재료용 코팅액 조성물에 관한 것이다.
유기 발광 현상이란, 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛 에너지로 전환해주는 현상을 말한다. 일반적으로, 유기 발광 소자(organic light emitting device; OLED)는 스스로 발광하는 유기물질을 이용한 디스플레이로서, 유기물질에 전기장을 걸어주면 전자(electron) 및 정공(hole)이 각각 음극 및 양극에서 전달되어 유기물질 내에서 결합하고, 이때 생성되는 에너지가 빛으로 방출되는 유기물 전기발광을 이용한다.
즉, 유기 발광 소자는 2개의 전극 사이에 발광할 수 있는 유기물에 박막 형태로 끼워지는 구조로 이루어지는데, 유기 박막을 어떤 방식으로 형성하는가에 따라 크게 진공 증착형과 용액 공정형으로 구분된다.
진공증착법은 분자량이 낮은 저분자 재료에 적합한 공정으로 10-6 torr 이하의 고진공에서 재료에 열을 가하면 재료가 기체화되어 챔버 내부에서 분산되어 상대적으로 온도가 낮은 기판에 응축되어 박막을 형성하는 공정이다.
진공증착법은 소자의 높은 수명과 우수한 효율 특성을 구현하기가 용이하여 현재 기업에서는 가장 많이 사용하는 방법이지만, 진공증착법을 이용한 유기 발광 소자 제조 시 화소 패턴 형성에 사용되는 재료의 양이 마스크에 응축되거나, 챔버 내부 벽면에 응충되는 양보다 적기 때문에 10% 가량의 낮은 재료 사용 효율을 보인다.
또한, 생산량 증가 및 생산 단가 감소를 위해서 요구되는 기판 사이즈의 증가에 따른 기하급수적인 장비 운영 비용 증가는 생산 단가를 낮추는데 있어 난제로 작용하고 있으며, 대면적화됨에 따른 마스크 처짐 현상으로 해상도 저하가능성이 큰 문제가 있었다.
한편, 분자량이 낮은 재료와 분자량이 높은 고분자 재료에 모두 사용할 수 있는 방법으로는 용액공정법이 있으며, 용액공정법의 대표적인 방법은 잉크젯 프린팅법과 스핀 코팅법이 있다.
용액공정법은 재료를 용매에 녹여 잉크화시켜 박막을 형성하는 방법으로 잉크젯 프린팅법을 사용할 경우 재료 사용 효율을 극대화시킬 수 있으며, 마스크를 사용하지 않고 미세 패턴이 가능하기 때문에 대면적화에 유리한 제조법으로 활용할 수 있다는 장점이 있다.
그러나, 가교결합이 없는 용액공정은 상부막의 형성시, 사용되는 용매로 인해 하부막을 침식시켜 하부막을 손상시키는 문제가 있기 때문에, 소자의 특성저하 및 공정 수율의 저하 문제를 야기하며, 상부막의 형성시 하부막의 침식을 막기 위해서 가교결합이 필수적으로 요구된다. 또한, 가교결합 형성 이전에는 유기 용매에 대한 높은 용해도를 가지며 가교 결합 형성 이후에는 유기용매에 대한 낮은 용해도를 갖는, 가교 결합 형성 가능한 화합물을 사용하여야 한다.
가교결합을 형성하는 방법으로는 크게 빛을 통한 가교결합법과 열을 통한 가교결합법이 있다. 빛에 의한 가교결합은 낮은 온도에서 빠른 가교결합이 가능한 장점이 있지만 광개시제가 필요하고 이는 소자에서 불순물로 작용 하여 특성저하를 가져오는 문제를 가져온다. 반면 열을 통한 가교결합은 장시간의 높은 온도가 요구되지만 소자의 특성을 향상시키는 것으로 알려져 있다.
이와 관련한 종래 기술로서, 한국등록특허공보 제10-1105242호(2012.01.13)는 용액공정이 가능한 청색 발광화합물에 관한 것으로, 피콜리닉산 또는 피콜리닉산-엔-옥사이드 유도체를 보조리간드로 갖는 이리듐계 청색 발광화합물을 개시하고 있고, 또한 한국공개특허공보 제10-2015-0105201호(2015.09.16)는 신규한 유기발광 화합물에 관한 것으로, 카바졸계 유기화합물을 개시하고 있다.
그러나 상기 선행기술을 포함하는 종래기술에도 불구하고, 아직까지 용액 공정이 가능한 안정하고 효율적인 유기 발광 소자용 재료의 개발이 충분히 이루어지지 않은 상태이며, 따라서 새로운 재료의 개발 필요성은 지속적으로 요구되고 있다.
한국등록특허공보 제10-1105242호(2012.01.13) 한국공개특허공보 제10-2015-0105201호(2015.09.16)
따라서, 본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 용액공정에 사용가능한, 신규한 유기발광소자용 유기 화합물을 제공하는 것이다.
또한 본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 상기 유기 화합물을 유기발광소자내 유기막 재료용 코팅액 조성물로서 사용함으로써, 유기발광소자에 사용될 경우에 유기용매에 대한 용해도가 우수하여 용액공정이 가능하며, 높은 발광효율, 저전압 구동, 고내열성, 높은 용매저항성, 색순도 및 장수명 등의 소자특성을 구현할 수 있는 유기막 재료용 코팅액 조성물 및 이를 포함하는 유기발광소자를 제공하는 것이다.
상기 과제를 위해, 본 발명은 하기 화학식 (1)로 표시되는 화합물을 제공한다.
[화학식 (1)]
Figure 112019041840584-pat00001
상기 화학식 (1)에서,
상기 연결기 L1 내지 L4는 각각 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 단일 결합, O, S, 치환 또는 비치환된 C6-C60의 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 C1-C50의 알킬렌기 중에서 선택되는 어느 하나이며,
상기 *는 연결기 L1 또는 L2와, 안트라센기에 결합하는 각각의 페닐 고리의 탄소원자와 결합하는 결합사이트를 의미하고,
상기 안트라센기내 방향족 고리의 탄소원자, 또는 안트라센기에 결합하는 각각의 페닐 고리에서의 L1 또는 L2와 결합되지 않은 방향족 고리의 탄소원자는 수소 또는 중수소와 결합되며,
상기 치환기 Ar1 및 Ar2 는 각각 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 하기 구조식 1 내지 구조식 3 중에서 선택되는 어느 하나이고,
[구조식 1]
Figure 112019041840584-pat00002
[구조식 2] [구조식 3]
Figure 112019041840584-pat00003
상기 구조식 1에서,
상기 치환기 R7 내지 R11중 적어도 하나는 상기 구조식 Q1의 ***와 연결되는 단일결합이며, 상기 Q1이 2이상인 경우에 각각의 Q1은 서로 동일하거나 상이하고,
상기 치환기 R7 내지 R11 중 Q1과 결합되지 않은 치환기는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1-C30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6-C50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 C3-C30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C2-C50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 C1-C30의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 C6-C30의 아릴실릴기, 시아노기, 니트로기, 할로겐기 중에서 선택되는 어느 하나이며,
상기 치환기 R12은 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1-C5의 알킬기 중에서 선택되고,
상기 구조식 1 내지 구조식 3에서, 상기 **는 L3 또는 L4와 연결되는 결합사이트를 의미하고,
상기 연결기 R1 및 R2은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 단일 결합, O, S, 치환 또는 비치환된 C1-C30의 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C2-C30의 알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 C7-C20의 아릴알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C2-C30의 알키닐렌기, 치환 또는 비치환된 C3-C30의 시클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C2-C30의 헤테로시클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C6-C50의 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 C2-C50의 헤테로아릴렌기, 치환 또는 비치환된 C1-C30의 옥시알킬렌기(-O-alkylene-), 하기 구조식 La 및 구조식 Lb, 중에서 선택되는 어느 하나의 연결기이고,
[구조식 La] [구조식 Lb]
Figure 112019041840584-pat00004
Figure 112019041840584-pat00005
상기 구조식 La 에서,
상기 치환기 R17 내지 R18은 각각 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1-C30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6-C50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 C3-C30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C1-C30의 알콕시기, 시아노기, 할로겐기 중에서 선택되는 어느 하나이되,
상기 m1 및 m2는 각각 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 1 내지 10의 정수이되, m1이 2이상인 경우에 괄호내 각각의'
Figure 112019041840584-pat00006
'은 서로 동일하거나 상이하고, 또한 m2이 2이상인 경우에 괄호내 각각의'
Figure 112019041840584-pat00007
'은 서로 동일하거나 상이하고,
상기 구조식 Lb에서,
상기 R20 은 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1-C30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6-C50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 C3-C30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C1-C30의 알콕시기, 시아노기, 할로겐기 중에서 선택되는 어느 하나이고,
상기 m3는 1 내지 4의 정수이되, m3이 2이상
인 경우에 각각의 R20은 서로 동일하거나 상이하며,
상기 m4 및 m5는 각각 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 1 내지 10의 정수이되, m4가 2이상인 경우에 괄호내 각각의'
Figure 112019041840584-pat00008
'은 서로 동일하거나 상이하고, 또한 m5가 2이상인 경우에 괄호내 각각의'
Figure 112019041840584-pat00009
'은 서로 동일하거나 상이하고,
상기 n1 및 n2은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 1 내지 4의 정수이되, n1이 2이상인 경우에 괄호내 각각의'Ar1-L3-R1-L1-'은 서로 동일하거나 상이하며, n2가 2이상인 경우에 괄호내 각각의'Ar2-L4-R2-L2-'은 서로 동일하거나 상이하다.
또한, 본 발명은 상기 화학식 (1)로 표시되는 화합물을 적어도 1종 이상 포함하는 유기막 재료용 코팅액 조성물을 제공한다.
또한, 본 발명은 제1전극, 상기 제1전극에 대향된 제2전극; 및 상기 제1전극과 상기 제2전극 사이에 개재되는 유기층;을 포함하고, 상기 유기층이 본 발명의 상기 유기막 재료용 코팅액 조성물을 포함하는 유기발광소자를 제공한다.
또한, 본 발명은 상기 유기발광 소자를 포함하는 전자기기를 제공한다.
본 발명에 따른 화학식 (1)로 표시되는 화합물을 포함하는 유기막 재료용 코팅액 조성물은 유기용매에 대한 용해도가 우수하여 용액공정이 가능하며, 제조된 유기막의 경우에 높은 용매저항성을 가질 수 있다.
또한 상기 유기막 재료용 코팅액 조성물을 이용하여 제조된 유기 발광 소자는 기존의 용액공정에 의해 제조된 유기 발광 소자에 비해 높은 발광효율, 저전압 구동, 고내열성, 색순도 및 장수명 특성을 가질 수 있다.
이하, 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 다른 식으로 정의되지 않는 한, 본 명세서에서 사용된 모든 기술적 및 과학적 용어들은 본 발명이 속하는 기술분야에서 숙련된 전문가에 의해서 통상적으로 이해되는 것과 동일한 의미를 가진다. 일반적으로, 본 명세서에서 사용된 명명법은 본 기술분야에서 잘 알려져 있고 통상적으로 사용되는 것이다.
본원 명세서 전체에서, 어떤 부분이 어떤 구성 요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성 요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.
본 발명은 하기 화학식 (1)로 표시되는 화합물을 제공한다.
[화학식 (1)]
Figure 112019041840584-pat00010
상기 화학식 (1)에서,
상기 연결기 L1 내지 L4는 각각 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 단일 결합, O, S, 치환 또는 비치환된 C6-C60의 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 C1-C50의 알킬렌기 중에서 선택되는 어느 하나이며,
상기 *는 연결기 L1 또는 L2와, 안트라센기에 결합하는 각각의 페닐 고리의 탄소원자와 결합하는 결합사이트를 의미하고,
상기 안트라센기내 방향족 고리의 탄소원자, 또는 안트라센기에 결합하는 각각의 페닐 고리에서의 L1 또는 L2와 결합되지 않은 방향족 고리의 탄소원자는 수소 또는 중수소와 결합되며,
상기 치환기 Ar1 및 Ar2 는 각각 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 하기 구조식 1 내지 구조식 3 중에서 선택되는 어느 하나이고,
[구조식 1]
Figure 112019041840584-pat00011
[구조식 2] [구조식 3]
Figure 112019041840584-pat00012
상기 구조식 1에서,
상기 치환기 R7 내지 R11중 적어도 하나는 상기 구조식 Q1의 ***와 연결되는 단일결합이며, 상기 Q1이 2이상인 경우에 각각의 Q1은 서로 동일하거나 상이하고,
상기 치환기 R7 내지 R11 중 Q1과 결합되지 않은 치환기는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1-C30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6-C50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 C3-C30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C2-C50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 C1-C30의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 C6-C30의 아릴실릴기, 시아노기, 니트로기, 할로겐기 중에서 선택되는 어느 하나이며,
상기 치환기 R12은 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1-C5의 알킬기 중에서 선택되고,
상기 구조식 1 내지 구조식 3에서, 상기 **는 L3 또는 L4와 연결되는 결합사이트를 의미하고,
상기 연결기 R1 및 R2은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 단일 결합, O, S, 치환 또는 비치환된 C1-C30의 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C2-C30의 알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 C7-C20의 아릴알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C2-C30의 알키닐렌기, 치환 또는 비치환된 C3-C30의 시클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C2-C30의 헤테로시클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C6-C50의 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 C2-C50의 헤테로아릴렌기, 치환 또는 비치환된 C1-C30의 옥시알킬렌기(-O-alkylene-), 하기 구조식 La 및 구조식 Lb 중에서 선택되는 어느 하나의 연결기이고,
[구조식 La] [구조식 Lb]
Figure 112019041840584-pat00013
Figure 112019041840584-pat00014
상기 구조식 La 에서,
상기 치환기 R17 내지 R18은 각각 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1-C30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6-C50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 C3-C30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C1-C30의 알콕시기, 시아노기, 할로겐기 중에서 선택되는 어느 하나이되,
상기 m1 및 m2는 각각 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 1 내지 10의 정수이되, m1이 2이상인 경우에 괄호내 각각의'
Figure 112019041840584-pat00015
'은 서로 동일하거나 상이하고, 또한 m2이 2이상인 경우에 괄호내 각각의'
Figure 112019041840584-pat00016
'은 서로 동일하거나 상이하고,
상기 구조식 Lb에서,
상기 R20 은 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1-C30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6-C50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 C3-C30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C1-C30의 알콕시기, 시아노기, 할로겐기 중에서 선택되는 어느 하나이고,
상기 m3는 1 내지 4의 정수이되, m3이 2이상 인 경우에 각각의 R20은 서로 동일하거나 상이하며,
상기 m4 및 m5는 각각 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 1 내지 10의 정수이되, m4가 2이상인 경우에 괄호내 각각의'
Figure 112019041840584-pat00017
'은 서로 동일하거나 상이하고, 또한 m5가 2이상인 경우에 괄호내 각각의'
Figure 112019041840584-pat00018
'은 서로 동일하거나 상이하고,
상기 n1 및 n2은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 1 내지 4의 정수이되, n1이 2이상인 경우에 괄호내 각각의'Ar1-L3-R1-L1-'은 서로 동일하거나 상이하며, n2가 2이상인 경우에 괄호내 각각의'Ar2-L4-R2-L2-'은 서로 동일하거나 상이하며,
여기서, 상기 화학식 (1)에서의 '치환 또는 비치환된'에서의 '치환'은 중수소, 시아노기, 할로겐기, 히드록시기, 니트로기, C1-C24의 알킬기, C1-C24의 할로겐화된 알킬기, C2-C24의 알케닐기, C2-C24의 알키닐기, C1-24의 헤테로알킬기, C6-C24의 아릴기, C7-C24의 아릴알킬기, C2-C24의 헤테로아릴기, C2-C24의 헤테로아릴알킬기, C1-C24의 알콕시기, C1-C24의 알킬아미노기, C6-C24의 아릴아미노기, C1-C24의 헤테로 아릴아미노기, C1-C24의 알킬실릴기, C6-C24의 아릴실릴기, C6-C24의 아릴옥시기로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환되는 것을 의미한다.
한편, 본 발명에서의 상기 "치환 또는 비치환된 C1-C30의 알킬기", "치환 또는 비치환된 C6-C50의 아릴기" 등에서의 상기 알킬기 또는 아릴기의 범위를 고려하여 보면, 상기 C1-C30의 알킬기 및 C6-C50의 아릴기의 탄소수의 범위는 각각 상기 치환기가 치환된 부분을 고려하지 않고 비치환된 것으로 보았을 때의 알킬 부분 또는 아릴 부분을 구성하는 전체 탄소수를 의미하는 것이다. 예컨대, 파라위치에 부틸기가 치환된 페닐기는 C4의 부틸기로 치환된 C6의 아릴기에 해당하는 것으로 보아야 한다.
본 발명의 화합물에서 사용되는 치환기인 아릴기는 하나의 수소 제거에 의해서 방향족 탄화수소로부터 유도된 유기 라디칼로, 5 내지 7원, 바람직하게는 5 또는 6원을 포함하는 단일 또는 융합고리계를 포함하며, 또한 상기 아릴기에 치환기가 있는 경우 이웃하는 치환기와 서로 융합 (fused)되어 고리를 추가로 형성할 수 있다.
상기 아릴기의 구체적인 예로는 페닐기, o-비페닐기, m-비페닐기, p-비페닐기, o-터페닐기, m-터페닐기, p-터페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 페난트릴기, 피레닐기, 인데닐, 플루오레닐기, 테트라히드로나프틸기, 페릴렌일, 크라이세닐, 나프타세닐,플루오란텐일등과 같은 방향족 그룹을 들 수 있고, 상기 아릴기 중 하나 이상의 수소 원자는 중수소 원자, 할로겐 원자, 히드록시기, 니트로기, 시아노기, 실릴기, 아미노기 (-NH2, -NH(R), -N(R')(R''), R'과 R"은 서로 독립적으로 C1-C10의 알킬기이며, 이 경우 "알킬아미노기"라 함), 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실기, 술폰산기, 인산기, C1-C24의 알킬기, C1-C24의 할로겐화된 알킬기, C2-C24의 알케닐기, C2-C24의 알키닐기, C1-C24의 헤테로알킬기, C6-C24의 아릴기, C7-C24의 아릴알킬기, C2-C24의 헤테로아릴기 또는 C2-C24의 헤테로아릴알킬기로 치환될 수 있다.
본 발명의 화합물에서 사용되는 치환기인 헤테로아릴기는 아릴기내 방향족 고리가 N, O, P, Si, S, Ge, Se, Te 중에서 선택된 1, 2 또는 3개의 헤테로 원자를 포함하고, 나머지 고리 원자가 탄소인 C2-C24의 방향족 시스템을 의미하며, 상기 고리들은 융합(fused)되어 고리를 형성할 수 있다. 그리고 상기 헤테로아릴기 중 하나 이상의 수소 원자는 상기 아릴기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환가능하다.
또한 본 발명에서 사용되는 치환기인 알킬기의 구체적인 예로는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 이소부틸, sec-부틸, tert-부틸, 펜틸, iso-아밀, 헥실 등을 들 수 있고, 상기 알킬기 중 하나 이상의 수소 원자는 원자는 상기 아릴기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환가능하다.
본 발명의 화합물에서 사용되는 치환기인 알콕시기의 구체적인 예로는 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소부틸옥시, sec-부틸옥시, 펜틸옥시, iso-아밀옥시, 헥실옥시 등을 들 수 있고, 상기 알콕시기 중 하나 이상의 수소 원자는 상기 아릴기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환가능하다.
본 발명의 화합물에서 사용되는 치환기인 실릴기의 구체적인 예로는 트리메틸실릴, 트리에틸실릴, 트리페닐실릴, 트리메톡시실릴, 디메톡시페닐실릴, 디페닐메틸실릴, 디페닐비닐실릴, 메틸사이클로뷰틸실릴, 디메틸퓨릴실릴 등을 들 수 있고, 상기 실릴기 중 하나 이상의 수소 원자는 상기 아릴기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환가능 하다.
한편, 본 발명에 따른 상기 화학식 (1)로 표시되는 화합물의 특징을 보다 상세히 설명하면, 안트라센의 양방향에 각각 페닐기가 결합하는 구조를 가지며, 또한 각각의 안트라센기에 결합된 페닐기에 각각 'Ar1-L3-R1-L1-'과 'Ar2-L4-R2-L2-'가 1 내지 4개 결합되는 구조를 특징으로 하되, 상기 Ar1 및 Ar4는 구조식 1 내지 구조식 3 중에서 선택되는 어느 하나의 치환기를 가짐으로써, 용액공정에서의 부가반응이 가능하도록 설계된 것을 기술적 특징으로 한다.
일 실시예로서, 상기 연결기 L1 및 L2는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 단일 결합 또는 산소원자(O)일 수 있다.
일 실시예로서, 상기 연결기 L3 및 L4는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 단일 결합 또는 산소원자(O)일 수 있다.
일 실시예로서, 상기 R1 및 R2은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 단일 결합, 산소원자(O), 치환 또는 비치환된 C1-C30의 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C2-C30의 알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 C3-C30의 시클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C6-C50의 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 C2-C50의 헤테로아릴렌기, 상기 구조식 Lb 중에서 선택되는 어느 하나의 연결기일 수 있다.
일 실시예로서, 상기 Ar1 및 Ar2는 각각 상기 [구조식 1]일 수 있다.
일 실시예로서, 상기 구조식 1내 R7 내지 R11 중 하나 또는 두 개만이 치환기 Q1와 결합되는 단일결합일 수 있다.
일 실시예로서, 상기 연결기 L1, L2, L3 및 L4는 각각 산소원자(O) 또는 단일결합일 수 있다.
일 실시예로서, 상기 n1 및 n2은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 1 또는 2일 수 있다.
한편, 본 발명에서의 상기 화학식 (1)로 표시되는 화합물의 구체적인 예로서는 하기 표 1에 기재된 화합물 [1] 내지 [120] 중의 어느 하나로 표시될 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.
[표 1]
Figure 112019041840584-pat00019
Figure 112019041840584-pat00020
Figure 112019041840584-pat00021
Figure 112019041840584-pat00022
Figure 112019041840584-pat00023
Figure 112019041840584-pat00024
Figure 112019041840584-pat00025
Figure 112019041840584-pat00026
Figure 112019041840584-pat00027
Figure 112019041840584-pat00028
Figure 112019041840584-pat00029
Figure 112019041840584-pat00030
Figure 112019041840584-pat00031
Figure 112019041840584-pat00032
한편, 본 발명은 상기 화학식 (1)로 표시되는 화합물을 적어도 1종 이상 포함하는 유기막 재료용 코팅액 조성물을 제공한다.
본 발명에 따른 상기 유기막 재료용 코팅액 조성물은 상기 화학식 (1)로 표시되는 화합물을 사용함으로써, 유기용매에 대한 용해도가 우수하며, 유기발광소자내 유기막이 형성되는 경우에 높은 용매 저항성을 가질 수 있어 용액공정에 적합할 수 있다.
상기 유기막 제료용 코팅액 조성물은 용매를 포함하는 용액 또는 현탁액일 수 있고, 상기 용매는, 아니솔, 디메틸 아니솔, 크실렌, o-크시렌, m-크시렌, p-크시렌, 톨루엔, 메시틸렌, 메틸 벤조에이트, 다이옥산, 테르라하이드로퓨란, 메틸 테트라하이드로퓨란, 테트라하이드로피란, 테트랄린, 베라트롤, 클로로벤젠, N-메틸 피롤리돈, N,N-디메틸포름아마이드, 디메틸술폭사이드 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 예로 들 수 있다.
또한 본 발명의 또 다른 실시예에 따라, 상기 유기막 재료용 코팅액 조성물은 광개시제, 안료 및 염료 중 적어도 하나를 추가적으로 포함할 수 있다.
여기서, 상기 광개시제로는 케톤류, 케토아세탈류, 치오잔톤류, 포스핀옥사이드류, 안트라퀴논류, 트리클로로메틸 트리아진류, 옥심에스테르류 등을 들 수 있으며, 이러한 광개시제의 구체적인 예로는 페닐비페닐케톤, 치오잔톤(thioxanthone), 이소프로필치오잔톤, 디에틸치오잔톤, 벤조페논, 1-벤질-1-디메틸아미노-1-(4-모폴리노-벤조일)프로판, 1-히드록시-1-벤조일시클로헥산, 2-모폴릴-2-(4-메틸머캅토) 벤조일프로판, 에틸안트라퀴논, 4-벤조일-4-메틸디페닐설파이드, 벤조인부틸에테르, 2-히드록시-2-벤조일프로판, 2-히드록시-2-(4-이소프로필)벤조일프로판, 4-부틸벤조일트리클로로메탄, 4-페녹시벤조일디클로로메탄, 디페닐-2,4,6-트리메틸벤조일포스핀옥사이드, 벤조일포름산메틸, 1,7-비스(9-아크리디닐)헵탄, 2-메틸-4,6-비스 (트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-페닐-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-나프틸-4,6-비스 (트리클로로메틸)-s-트리아진, 1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카바졸-3-일]-에타논-1-(O-아세틸옥심), 1-(o-아세틸옥심)-1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카르바졸-3-일]에탄온, 2-(o-벤조일옥심)-1-[4-(페닐티오)페닐]-1,2-옥탄디온 군으로부터 선택된 어느 하나 이상을 포함할 수 있다.
또한, 상기 안료 및 염료는 적색, 녹색, 청색 및 블랙으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 색재 안료일 수 있으며, 상기 블랙 안료는 통상적으로 사용되는 카본블랙 분산체일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.
한편, 본 발명은 제1전극, 상기 제1전극에 대향된 제2전극; 및 상기 제1전극과 상기 제2전극 사이에 개재되는 유기층;을 포함하고, 상기 유기층이 본 발명의 상기 유기막 재료용 코팅액 조성물을 포함하는 유기발광소자를 제공한다.
상기 유기막 재료용 코팅액 조성물을 이용하여 제조된 유기 발광 소자는 기존의 유기 발광 소자에 비해 높은 발광효율, 저전압 구동, 고내열성, 높은 용매저항성, 색순도 및 장수명 특성을 가질 수 있다.
또한, 상기 유기막 재료용 코팅액 조성물은 스핀코팅공정, 노즐프린팅 공정, 코팅액제 프린팅 공정, 슬롯코딩 공정, 딥코딩 공정 및 롤투롤 공정 중 어느 하나에 의해 형성될 수 있다.
이하에서는 유기 발광 소자에 대하여 구체적으로 설명한다.
본 발명에 따른 유기 발광 소자는 양극, 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 개재된 유기층을 포함하는 구조를 갖는다.
또한, 상기 유기층은 정공주입층, 정공수송층, 정공 주입 기능 및 정공 수송 기능을 동시에 갖는 기능층, 발광보조층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층, 정공차단층 및 전자차단층 중 적어도 하나를 포함할 수 있으며, 그 이외에도 1층 또는 2층의 중간층을 더 형성하는 것도 가능하고, 정공저지층 또는 전자저지층을 더 형성시킬 수도 있다.
이 경우에, 본 발명에 따른 유기발광소자의 바람직한 구체예로서, 상기 유기층은 발광층이며, 본 발명에 따른 상기 코팅액 조성물은 호스트 또는 도판트로서 사용되고, 상기 발광층은 추가적으로 호스트로 사용되는 경우에는 도판트를 더 포함하며, 도판트로 사용되는 경우에는 호스트를 더 포함할 수 있다.
한편, 상기 유기 발광 소자에서 양극은 양극 물질을 포함하며, 이 양극 물질로는 통상 유기박막층으로 정공주입이 원활할 수 있도록 일함수가 큰 물질이 바람직하다. 상기 양극 물질의 구체적인 예로는, 아연산화물, 인듐산화물, 인듐주석산화물(ITO), 인듐아연산화물(IZO)과 같은 금속 산화물을 들 수 있고, ZnO와 Al 또는 SnO2와 Sb와 같은 금속과 산화물의 조합을 들 수 있고, 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](polyehtylenedioxythiophene: PEDT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 바람직하게는 상기 양극으로 ITO(indium tin oxide)를 포함하는 투명전극을 사용할 수 있다.
또한, 상기 음극은 음극 물질을 포함하여, 이 음극 물질로는 통상 유기층으로 전자주입이 용이하도록 일 함수가 작은 물질인 것이 바람직하다. 음극 물질의 구체적인 예로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 타이타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석, 납, 세슘, 바륨 등과 같은 금속 또는 이들의 합금을 들 수 있고, LiF/Al, LiO2/Al, LiF/Ca, LiF/Al 및 BaF2/Ca과 같은 다층 구조 물질 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
또한, 상기 정공수송층 재료로는 통상적으로 이온화 포텐셜이 작은 전자공여성 분자가 사용가능하며, 주로 트리페닐아민을 기본 골격으로 하는 디아민, 트리아민 또는 테트라아민 유도체가 많이 사용되고 있고, 예를 들어, N,N'-비스(3-메틸페닐)-N,N'-디페닐-[1,1-비페닐]-4,4'-디아민(TPD) 또는 N,N'-디(나프탈렌-1-일)-N,N'-디페닐벤지딘 (a-NPD) 등을 추가적으로 사용할 수 있다.
상기 정공수송층의 하부에는 정공주입층(HIL, Hole Injecting Layer)을 추가적으로 더 적층할 수 있으며, CuPc(copperphthalocyanine) 또는 스타버스트형 아민류인 TCTA(4,4',4"-tri(N-carbazolyl)triphenyl-amine), m-MTDATA(4,4',4"-tris-(3-methylphenylphenyl amino)triphenylamine) 등이 사용될 수 있다.
또한, 상기 전자수송층은 전자주입전극(Cathode)로부터 주입된 전자를 안정하게 수송하는 기능을 하는 것으로서, 퀴놀린유도체, 트리스(8-퀴놀리노레이트)알루미늄(Alq3), TAZ, BAlq, 베릴륨비스(벤조퀴놀리-10-노에이트)(beryllium bis(benzoquinolin-10-olate: Bebq2), BCP, 옥사디아졸유도체인 PBD, BMD, BND 등과 같은 재료를 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
한편, 전자수송층의 상부에는 음극으로부터의 전자 주입을 용이하게 해주어 궁극적으로 파워효율을 개선시키는 기능을 수행하는 전자주입층(EIL, Electron Injecting Layer)을 더 적층시킬 수도 있는데, 상기 전자주입층 재료 역시 당해 기술분야에서 통상적으로 사용되는 것이면 특별한 제한 없이 사용할 수 있다.
상기 전자 주입층 형성 재료로는 CsF, NaF, LiF, NaCl, Li2O, BaO등과 같은 전자주입층 형성 재료로서 공지된 임의의 물질을 이용할 수 있다.
본 발명의 유기 발광 소자 및 그 제조방법에 대하여 살펴보면 다음과 같다. 먼저 기판(10) 상부에 애노드 전극용 물질을 코팅하여 양극(20)을 형성한다. 여기에서 기판(10)으로는 통상적인 유기 EL 소자에서 사용되는 기판을 사용하는데 투명성, 표면 평활성, 취급용이성 및 방수성이 우수한 유기 기판 또는 투명 플라스틱 기판이 바람직하다. 그리고, 양극 전극용 물질로는 투명하고 전도성이 우수한 산화인듐주석(ITO), 산화인듐아연(IZO), 산화주석(SnO2), 산화아연(ZnO) 등을 사용한다.
상기 양극(20) 전극 상부에 정공주입층(30)을 형성하고, 그 다음으로 상기 정공주입층(30)의 상부에 정공수송층(40)을 형성한다.
이어서, 상기 정공수송층(40)의 상부에 발광층(50)을 본 발명에 따른 화합물을 용액공정에 의해 적층하고 위에 전자수송층(60)을 형성한 후에 전자주입층(70)을 형성하고 상기 전자 주입층(70)의 상부에 음극(80) 전극을 형성함으로써 유기 발광 소자가 완성된다.
한편, 본 발명은 상기 유기 발광 소자를 포함하는 전자기기를 제공하며, 상기 전자기기로는 유기 집적 회로 (O-IC), 유기 전계-효과 트랜지스터 (O-FET), 유기 박막 트랜지스터 (OTFT), 유기 발광 트랜지스터 (O-LET), 유기 태양 전지 (O-SC), 유기 광학 검출기, 유기 광수용체, 유기 전계-켄치 소자 (O-FQD), 발광 전기화학 전지 (LEC), 유기 레이저 다이오드 (O-레이저) 등을 예로들 수 있다.
이하, 바람직한 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 그러나, 이들 실시예는 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 범위가 이에 의하여 제한되지 않는다는 것은 당업계의 통상의 지식을 가진 자에게 자명할 것이다.
이하의 반응예에서 많이 사용하는 중간체 화합물은 최종 생성물의 번호에 일련번호를 추가하는 방식으로 표기한다. 예를 들어, 화합물 1은 화합물 [1] 로 상기 화합물의 중간체 화합물은 [1-1] 등으로 표기한다.
본 명세서에서 화합물의 번호는 상기 표 1에 기재된 화학식의 번호로서 표기한다. 예를 들어, 표 1에서 1로 표시된 화합물은 화합물 1로 표기한다.
합성예 1 : 화합물 ( 1)의 제조
Figure 112019041840584-pat00033
중간체 화합물 [1-1]의 제조
3L 반응기에 에틸렌글라이콜 100g(1.61mol)을 넣고 메틸렌 클로라이드 1.2L를 넣고 트리에틸아민 246.0ml(1.77mol), 4-톨루엔술포닐 클로라이드 337.9g(1.77mol)을 넣고 6시간 교반한다. 반응 종료 후 에틸아세테이트, 증류수로 추출, 무수황산 마그네슘 처리하여 여과하고, 실리카겔 크로마토그라프로 분리 정제하여, 흰색고체의 중간체 화합물 [1-1] 292.7g (수율 84%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [1-2]의 제조
3L 반응기에 4-바이닐페닐 아세테이트 227.5ml(1.49mol)을 넣고 디메틸설폭사이드 1L를 넣고 수산화나트륨 135.2g(3.38mol)을 넣고 60로 승온 후 6시간동안 교반한다. 중간체 화합물 [1-1] 292.7g(1.35mol)을 디메틸술폭사이드 500ml에 녹이고 반응물에 첨가 후 동온도에서 18시간 교반한다. 반응 종료 후 에틸아세테이트, 증류수로 추출, 무수황산 마그네슘 처리하여 여과하고, 실리카겔 크로마토그라프로 분리 정제하여, 투명한 액체의 중간체 화합물 [1-2] 202.0g (수율 91%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [1-3]의 제조
중간체 화합물 [1-1]의 합성방법과 동일한 방법으로 중간체 화합물 [1-2] 202.0g(1.23mol), 트리에틸아민 187.8ml(1.35mol), 4-톨루엔술포닐 클로라이드 258.0g(1.35mol), 메틸렌 클로라이드 1.2L을 넣고 흰색고체의 중간체 화합물 [1-3] 360.3g (수율 92%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [1-4]의 제조
1L 반응기에 9-브로모안트라센 30.0g(116.67mmol), (3,5-디메톡시페닐)보론산 31.9g(175.01mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 6.74g(5.83mmol), 무수탄산칼륨 24.2g(175.01mmol)을 넣고 질소 기류 하에서 톨루엔 250mL, 정제수 50mL로 12시간 동안 환류 교반한다. 반응 종료 후 여과한 후 유기물을 메탄올, 정제수로 교반한 후 여과하였다. 그 후 톨루엔, 아세톤으로 재결정하여 흰색 결정의 중간체 화합물 [1-4] 27.9g (수율 76%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [1-5]의 제조
1L 반응기에 중간체 화합물 [1-4] 27.9g(88.68mmol)을 넣고 메틸렌 클로라이드 300mL에 녹인 후 N-브로모석신이미드 17.4g(97.55mmol)을 넣고 24시간 교반한다. 반응 종료 후 메탄올 300ml을 가한 후 여과한다. 여과한 유기물을 메탄올, 정제수로 교반한 후 여과하였다. 그 후 아세톤으로 재결정하여 노란색 결정의 중간체 화합물 [1-5] 30.3g (수율 87%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [1-6]의 제조
중간체 화합물 [1-4]의 합성방법과 동일한 방법으로 중간체 화합물 [1-5] 30.3g(77.15mmol), (3-메톡시페닐)보론산 17.6g(115.72mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 4.46g(3.86mmol), 무수탄산칼륨 16.0g(115.72mmol)을 넣고 노란색 결정의 중간체 화합물 [1-6] 26.3g (수율 81%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [1-7]의 제조
2L 반응기에 중간체 화하물 [1-6] 26.3g(62.50mmol)을 넣고 메틸렌 클로라이드 600mL에 녹인 후 삼브롬화붕소 23.7ml(249.99mmol)을 넣고 질소 기류 하에서 24시간 교반한다. 반응 종료 후 증류수, 탄산수소나트륨 수용액으로 추출, 무수황산 마그네슘 처리하여 여과하고, 메틸렌 클로라이드, 헥산으로 재결정하여 흰색 결정의 중간체 화합물 [1-7] 22.9g (수율 87%)을 제조하였다.
화합물 [1]의 제조
500mL 반응기에 중간체 화합물 [1-7] 22.9g(60.62mmol), 중간체 화합물[1-3] 67.6g(212.17mmol), 무수탄산칼륨 25.1g(181.86mmol)을 넣고 N,N-디메틸포름아마이드 250ml에 녹인 후 100로 승온한 후 24시간 교반한다. 반응 종료 후 에틸아세테이트, 증류수로 추출, 무수황산 마그네슘 처리하여 여과하고, 실리카겔 크로마토그라프로 분리정제하여, 미색고체의 목적 화합물 [1] 20.3g (수율 41%)을 제조하였다.
1H NMR (δ ppm; CDCl3-d): 8.02~8.00(4H, m), 7.76(6H, d), 7.50~7.46(6H, m), 7.18(1H, d), 7.05~7.02(9H, m), 6.73~6.72(3H,m), 6.43(1H, s), 5.72~5.71(3H, m), 5.28~5.27(3H, m), 4.66(12H, s)
m/z = 816.3
합성예 2 : 화합물 ( 8)의 제조
Figure 112019041840584-pat00034
중간체 화합물 [8- 1]의 제조
2L 반응기에 1-(3-브로모페닐)에탄논 100.0g(502.41mmol), 프로판-1,3-디올382.3g(5024.12mmol), 요드화구리 9.6g(50.24mmol), 무수탄산칼륨 138.9g(1004.82mmol), 1,10-펜안트롤린 18.1g(100.48mmol)을 넣고 질소기류하에서 100℃로 24시간 동안 교반한다. 반응 종료 후 에틸아세테이트, 증류수로 추출, 무수황산 마그네슘 처리하여 여과하고, 실리카겔 크로마토그라프로 분리정제하여, 투명한 액체의 중간체 화합물 [8-1] 30.3g (수율 31%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [8-2]의 제조
중간체 화합물 [1-1]의 합성방법과 동일한 방법으로 중간체 화합물 [8-1] 30.3g(155.74mmol), 트리에틸아민 23.8ml(171.32mmol), 4-톨루엔술포닐 클로라이드 32.7g(171.32mol), 메틸렌 클로라이드 200mL을 넣고 흰색고체의 중간체 화합물 [8-2] 49.4g (수율 91%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [8-3]의 제조
중간체 화합물 [1-4]의 합성방법과 동일한 방법으로 9,10-디브로모안트라센30.0g(89.28mmol), (3,5-디메톡시페닐)보론산 65.0g(357.12mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 5.16g(4.46mmol), 무수탄산칼륨 37.0g(267.84mmol)을 넣고 노란색 결정의 중간체 화합물 [8-3] 30.0g (수율 74%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [8-4]의 제조
중간체 화합물 [1-7]의 합성방법과 동일한 방법으로 중간체 화합물 [8-4] 30.0g(mmol), 삼브롬화붕소 31.32ml(330.39mmol), 메틸렌 클로라이드 700ml을 넣고 흰색 결정의 중간체 화합물 [8-4] 25.5g (수율 98%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [8- 5]의 제조
화합물 [1]의 합성방법과 동일한 방법으로 중간체 화합물 [8-4] 25.5g(64.75mmol), 중간체 화합물 [8-2] 101.5g(291.39mmol), 무수탄산칼륨 35.8g(259.01mmol), N,N-디메틸포름아마이드 250mL을 넣고 노란색 액체의 중간체 화합물 [8-5] 69.1g (수율 97%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [8- 6]의 제조
3L 반응기에 중간체 화합물 [8-5] 69.1g(62.81mmol)을 넣고 메탄올 300mL, 테트라하이드로퓨란 1L을 넣고 교반한다. 소듐보로하이드라이드 11.9g(314.07mmol)을 천천히 적가한다. 질소분위기 하에 3시간 교반한다. 반응 종료 후 에틸아세테이트, 암모늄클로라이드 수용액, 증류수로 추출, 무수황산 마그네슘 처리하여 여과하고, 실리카겔 크로마토그라프로 분리정제하여, 투명한 액체의 중간체 화합물 [8-6] 64.0g (수율 92%)을 제조하였다.
화합물 [8]의 제조
2L 반응기에 중간체 화합물 [8-6] 64.0g(57.79mmol)을 넣고 자일렌 600mL에녹인 후 p-톨루엔설폰산 0.34g(1.96mmol)을 천천히 적가한다. 수분을 제거 하면서 24시간 환류 교반한다. 반응 종료 후 에틸아세테이트, 증류수로 추출, 무수황산 마그네슘 처리하여 여과하고, 실리카겔 크로마토그라프로 분리정제하여, 노란색 액체의 목적 화합물 [8] 33.5g (수율 56%)을 제조하였다.
1H NMR (δ ppm; CDCl3-d): 8.02~8.00(4H, m), 7.60~7.59(4H, m), 7.49~7.48(4H, m), 7.26~7.25(8H, m), 7.05~6.97(8H, m), 6.73~6.72(4H, m), 6.43(2H, s), 5.72~5.71(4H, m), 5.28~5.27(4H, m), 4.39~4.28(16H, m), 2.35~2.34(8H, m)
m/z = 1034.5
합성예 3 : 화합물 (19)의 제조
Figure 112019041840584-pat00035
중간체 화합물 [19- 1]의 제조
중간체 화합물 [1-1]의 합성방법과 동일한 방법으로 부탄-1,4-디올 50.0g(554.82mmol), 트리에틸아민 84.7ml(610.30mmol), 4-톨루엔술포닐 클로라이드 116.4g(610.30mmol), 메틸렌 클로라이드 500mL을 넣고 흰색고체의 중간체 화합물 [19-1] 105.7g (수율 78%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [19- 2]의 제조
중간체 화합물 [1-2]의 합성방법과 동일한 방법으로 4-바이닐페닐 아세테이트 72.8ml(476.05mmol), 수산화나트륨 43.3g(1081.92mol), 중간체 화합물 [19-1] 105.7g(432.77mol), 디메틸설폭사이드 5L를 넣고 투명한 액체의 중간체 화합물 [19-2] 71.0g (수율 61%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [19- 3]의 제조
중간체 화합물 [1-1]의 합성방법과 동일한 방법으로 중간체 화합물 [19-2] 71.0g(369.31mmol), 트리에틸아민 56.4ml(406.24mmol), 4-톨루엔술포닐 클로라이드 77.5g(406.24mmol), 메틸렌 클로라이드 400mL을 넣고 흰색고체의 중간체 화합물 [19-3] 78.0g (수율 92%)을 제조하였다.
화합물 [ 19]의 제조
화합물 [1]의 합성방법과 동일한 방법으로 중간체 화합물 [8-4] 10.0g(25.35mmol), 중간체 화합물[19-3] 39.5g(114.09mmol), 무수탄산칼륨 14.0g(101.41mmol), N,N-디메틸포름아마이드 150mL을 넣고 노란색 액체의 목적 화합물 [19] 19.9g (수율 72%)을 제조하였다.
1H NMR (δ ppm; CDCl3-d): 8.02~8.00(4H, m), 7.72~7.70(8H, m), 7.49~7.48(4H, m), 7.05~7.02(12H, m), 6.73~6.72(4H, m), 6.43(2H, s), 5.72~5.71(4H, m), 5.28~5.27(4H, m), 4.16 ~4.14(16H, m), 1.99~1.97(16H, m)
m/z = 1090.5
합성예 4 : 화합물 ( 60)의 제조
Figure 112019041840584-pat00036
중간체 화합물 [60- 1]의 제조
중간체 화합물 [8-1]의 합성방법과 동일한 방법으로 1-(3-브로모페닐)에탄온 66.5mL(502.41mmol), 디에틸렌 글라이콜 533.2g(5024.12mmol), 아이오도 구리 9.6g(50.24mmol), 1,10-펜안스롤린 18.1g(100.48mmol), 무수탄산칼륨 138.9g(1004.82mmol)을 넣고 투명한 액체의 중간체 화합물 [60-1] 32.7g (수율 29%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [60-2]의 제조
중간체 화합물 [1-1]의 합성방법과 동일한 방법으로 중간체 화합물 [60-1] 32.7g(145.69mmol), 트리에틸아민 22.2ml(160.25mmol), 4-톨루엔술포닐 클로라이드 30.6g(160.25mmol), 메틸렌 클로라이드 200mL을 넣고 흰색고체의 중간체 화합물 [60-2] 53.5g (수율 97%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [60-3]의 제조
화합물 [1]의 합성방법과 동일한 방법으로 중간체 화합물 [8-4] 10.0g(25.35mmol), 중간체 화합물[60-2] 43.2g(114.09mmol), 무수탄산칼륨 14.0g(101.41mmol), N,N-디메틸포름아마이드 150mL을 넣고 노란색 액체의 중간체 화합물 [60-3] 24.1g (수율 78%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [60-4]의 제조
중간체 화합물 [8-6]의 합성방법과 동일한 방법으로 중간체 화합물 [60-3] 24.1g(19.77mmol), 소듐보로하이드라이드 3.74g(98.86mmol), 메탄올 50mL, 테트라하이드로퓨란 350mL을 넣고 미색고체의 중간체 화합물 [60-4] 22.8g (수율 94%)을 제조하였다.
화합물 [60]의 제조
화합물 [8]의 합성방법과 동일한 방법으로 중간체 화합물 [60-4] 22.8g(18.58mmol), p-톨루엔설폰산 0.11g(0.63mmol), 자일렌 200mL를 넣고 노란색 액체의 목적 화합물 [60] 9.9g (수율 46%)을 제조하였다.
1H NMR (δ ppm; CDCl3-d): 8.02~8.00(4H, m), 7.69~7.67(4H, m), 7.49~7.48(4H, m), 7.26~7.25(8H, m), 7.02~6.97(8H, m), 6.73~6.72(4H, m), 6.43(2H, s), 5.72~5.71(4H, m), 5.28~5.27(4H, m), 4.41 ~4.40(16H, m), 3.89~3.87(16H, m)
m/z = 1155.3
합성예 5 : 화합물 (67)의 제조
Figure 112019041840584-pat00037
중간체 화합물 [67-1]의 제조
중간체 화합물 [1-1]의 합성방법과 동일한 방법으로 시클로헥산-1,4-디올 30.0g(258.26mmol), 트리에틸아민 39.4ml(284.09mmol), 4-톨루엔술포닐 클로라이드 54.2g(284.09mmol), 메틸렌 클로라이드 300mL을 넣고 흰색고체의 중간체 화합물 [67-1] 47.5g (수율 68%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [67-2]의 제조
중간체 화합물 [1-2]의 합성방법과 동일한 방법으로 4-바이닐페닐 아세테이트 29.6ml(193.19mmol), 수산화나트륨 17.6g(439.08mmol), 중간체 화합물 [67-1] 47.5g(175.63mol), 디메틸설폭사이드 200mL를 넣고 투명한 액체의 중간체 화합물 [67-2] 26.5g (수율 69%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [67-3]의 제조
중간체 화합물 [1-1]의 합성방법과 동일한 방법으로 중간체 화합물 [67-2] 26.5g(121.17mmol), 트리에틸아민 13.5ml(133.29mmol), 4-톨루엔술포닐 클로라이드 25.4g(133.29mmol), 메틸렌 클로라이드 100mL을 넣고 흰색고체의 중간체 화합물 [67-3] 42.9g (수율 95%)을 제조하였다.
화합물 [ 67]의 제조
화합물 [1]의 합성방법과 동일한 방법으로 중간체 화합물 [8-4] 10.0g(25.35mmol), 중간체 화합물[67-3] 42.5g(114.09mmol), 무수탄산칼륨 14.0g(101.41mmol), N,N-디메틸포름아마이드 150mL을 넣고 노란색 액체의 목적 화합물 [67] 17.0g (수율 56%)을 제조하였다.
1H NMR (δ ppm; CDCl3-d): 8.02~8.00(4H, m), 7.72~7.70(8H, m), 7.49~7.48(4H, m), 7.04~7.02(12H, m), 6.73~6.72(4H, m), 6.43(2H, s), 5.72~5.71(4H, m), 5.28~5.27(4H, m), 3.74~3.72 (8H, m), 2.05~1.80 (32H, m)
m/z = 1194.6
합성예 6 : 화합물 ( 69)의 제조
Figure 112019041840584-pat00038
중간체 화합물 [69- 1]의 제조
중간체 화합물 [8-1]의 합성방법과 동일한 방법으로 1-(3-브로모페닐)에탄온 33.2mL(251.21mmol), 1,4-페닐렌디메탄올 347.1g(2512.06mmol), 아이오도 구리 4.78g(25.12mmol), 1,10-펜안스롤린 9.05g(50.24mmol), 무수탄산칼륨 69.4g(502.41mmol)을 넣고 흰색 고체의 중간체 화합물 [69-1] 36.1g (수율 56%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [69- 2]의 제조
중간체 화합물 [1-1]의 합성방법과 동일한 방법으로 중간체 화합물 [69-1] 36.1g(140.69mmol), 트리에틸아민 21.5ml(154.76mmol), 4-톨루엔술포닐 클로라이드 29.5g(154.76mmol), 메틸렌 클로라이드 150mL을 넣고 흰색고체의 중간체 화합물 [69-2] 57.2g (수율 99%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [69- 3]의 제조
화합물 [1]의 합성방법과 동일한 방법으로 중간체 화합물 [1-7] 10.0g(26.43mmol), 중간체 화합물[69-2] 38.0g(92.49mmol), 무수탄산칼륨 11.0g(79.28mmol), N,N-디메틸포름아마이드 150mL을 넣고 흰색 고체의 중간체 화합물 [69-3] 20.5g (수율 71%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [69- 4]의 제조
중간체 화합물 [8-6]의 합성방법과 동일한 방법으로 중간체 화합물 [69-3] 20.5g(18.76mmol), 소듐보로하이드라이드 2.8g(75.04mmol), 메탄올 50mL, 테트라하이드로퓨란 350mL을 넣고 미색고체의 중간체 화합물 [69-4] 18.8g (수율 91%)을 제조하였다.
화합물 [ 69]의 제조
화합물 [8]의 합성방법과 동일한 방법으로 중간체 화합물 [69-4] 18.8g(15.29mmol), p-톨루엔설폰산 0.09g(0.034mmol), 자일렌 200mL를 넣고 미색고체의 목적 화합물 [69] 9.5g (수율 61%)을 제조하였다.
1H NMR (δ ppm; CDCl3-d): 8.02~8.00(4H, m), 7.69(3H, t), 7.50~7.46(6H, m), 7.26~7.23(18H, m), 7.18(1H, d), 7.05~6.97(5H, m), 6.73~6.72(3H, m), 6.43(1H, s), 5.72~5.71(3H, m), 5.28~5.27(16H, m)
m/z = 1044.4
합성예 7 : 화합물 ( 79)의 제조
Figure 112019041840584-pat00039
중간체 화합물 [79- 1]의 제조
중간체 화합물 [1-4]의 합성방법과 동일한 방법으로 9-브로모안트라센10.0g(38.89mmol), (2,4-디메톡시페닐)보론산 14.2g(77.78mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 2.25g(1.94mmol), 무수탄산칼륨 8.1g(58.34mmol), 톨루엔 100ml을 넣고 노란색 결정의 중간체 화합물 [79-1] 9.3g (수율 76%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [79- 2]의 제조
중간체 화합물 [1-5]의 합성방법과 동일한 방법으로 중간체 화합물 [79-1] 9.3g(29.55mmol), N-브로모석신이미드 5.8g(32.51mmol), 메틸렌 클로라이드 150mL을 넣고 노란색 결정의 중간체 화합물 [79-2] 9.9g (수율 85%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [79-3]의 제조
중간체 화합물 [1-4]의 합성방법과 동일한 방법으로 중간체 화합물 [79-2] 9.9g(25.12mmol), (4-메톡시페닐)보론산 7.6g(50.25mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 1.45g(1.26mmol), 무수탄산칼륨 5.2g(37.68mmol), 톨루엔 100ml을 넣고 노란색 결정의 중간체 화합물 [79-3] 8.6g (수율 81%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [79-4]의 제조
중간체 화합물 [1-7]의 합성방법과 동일한 방법으로 중간체 화합물 [79-3] 8.6g(20.36mmol), 삼브롬화붕소 7.7ml(81.43mmol), 메틸렌 클로라이드 200ml을 넣고 흰색 결정의 중간체 화합물 [79-4] 7.5g (수율 97%)을 제조하였다
화합물 [79]의 제조
화합물 [1]의 합성방법과 동일한 방법으로 중간체 화합물 [79-4] 7.5g(19.74mmol), 중간체 화합물[19-3] 23.9g(69.09mmol), 무수탄산칼륨 8.2g(59.22mmol), N,N-디메틸포름아마이드 100mL을 넣고 노란색 액체의 목적 화합물 [79] 11.6g (수율 65%)을 제조하였다.
1H NMR (δ ppm; CDCl3-d): 8.02~8.00(4H, m), 7.78~7.67(9H, m), 7.49~7.48(4H, m), 7.15(2H, d), 7.04~7.02(6H, m), 6.74~6.71(5H, m), 5.72~5.71(3H, m), 5.28~5.27(3H, m), 4.16 ~4.14(12H, m), 1.99~1.97(12H, m)
m/z = 900.4
합성예 8 : 화합물 (85)의 제조
Figure 112019041840584-pat00040
중간체 화합물 [85-1]의 제조
중간체 화합물 [1-1]의 합성방법과 동일한 방법으로 헥산-2.5-디올 20.0g(169.25mmol), 트리에틸아민 25.8ml(186.17mmol), 4-톨루엔술포닐 클로라이드 35.5g(186.17mmol), 메틸렌 클로라이드 200mL을 넣고 흰색고체의 중간체 화합물 [85-1] 29.0g (수율 63%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [85-2]의 제조
중간체 화합물 [1-2]의 합성방법과 동일한 방법으로 4-바이닐페닐 아세테이트 18.0ml(117.29mmol), 수산화나트륨 10.7g(266.56mmol), 중간체 화합물 [85-1] 29.0g(106.62mol), 디메틸설폭사이드 100mL를 넣고 투명한 액체의 중간체 화합물 [85-2] 15.0g (수율 64%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [85-3]의 제조
중간체 화합물 [1-1]의 합성방법과 동일한 방법으로 중간체 화합물 [85-2] 15.0g(68.22mmol), 트리에틸아민 10.4ml(75.04mmol), 4-톨루엔술포닐 클로라이드 14.3g(75.04mmol), 메틸렌 클로라이드 100mL을 넣고 흰색고체의 중간체 화합물 [85-3] 24.3g (수율 95%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [85-4]의 제조
중간체 화합물 [1-4]의 합성방법과 동일한 방법으로 중간체 화합물 [1-5] 10.0g(25.43mmol), (4-메톡시페닐)보론산 7.7g(50.86mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 1.47g(1.27mmol), 무수탄산칼륨 5.3g(38.14mmol), 톨루엔 100ml을 넣고 노란색 결정의 중간체 화합물 [85-4] 8.5g (수율 79%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [85-5]의 제조
중간체 화합물 [1-7]의 합성방법과 동일한 방법으로 중간체 화합물 [85-4] 8.5g(20.10mmol), 삼브롬화붕소 7.6ml(80.38mmol), 메틸렌 클로라이드 200ml을 넣고 흰색 결정의 중간체 화합물 [85-5] 7.5g (수율 98%)을 제조하였다.
화합물 [85]의 제조
화합물 [1]의 합성방법과 동일한 방법으로 중간체 화합물 [85-5] 7.5g(19.69mmol), 중간체 화합물[85-3] 25.8g(68.90mmol), 무수탄산칼륨 8.2g(59.06mmol), N,N-디메틸포름아마이드 100mL을 넣고 노란색 액체의 목적 화합물 [85] 13.8g (수율 71%)을 제조하였다.
1H NMR (δ ppm; CDCl3-d): 8.02~8.00(4H, m), 7.78~7.72(8H, m), 7.49~7.48(4H, m), 7.15(2H, d), 7.04~7.02(8H, m), 6.73~6.72(3H, m), 6.43(1H, s), 5.72~5.71(3H, m), 5.28~5.27(3H, m), 3.96~3.93(6H, m), 1.77~1.76(12H, m), 1.50~1.49(18H, m)
m/z = 984.5
합성예 9 : 화합물 ( 92)의 제조
Figure 112019041840584-pat00041
중간체 화합물 [92-1]의 제조
중간체 화합물 [8-1]의 합성방법과 동일한 방법으로 1-(3-브로모페닐)에탄온 33.2mL(251.21mmol), (E)-부트-2-엔-1,4-디올 221.3g(2512.06mmol), 아이오도 구리 4.78g(25.12mmol), 1,10-펜안스롤린 9.05g(50.24mmol), 무수탄산칼륨 69.4g(502.41mmol)을 넣고 흰색 고체의 중간체 화합물 [92-1] 28.0g (수율 54%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [92-2]의 제조
중간체 화합물 [1-1]의 합성방법과 동일한 방법으로 중간체 화합물 [92-1] 28.0g(135.67mmol), 트리에틸아민 20.7ml(149.23mmol), 4-톨루엔술포닐 클로라이드 28.5g(149.23mmol), 메틸렌 클로라이드 150mL을 넣고 흰색고체의 중간체 화합물 [92-2] 47.4g (수율 97%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [92-3]의 제조
중간체 화합물 [1-4]의 합성방법과 동일한 방법으로 9,10-디브로모안트라센 10.0g(29.76mmol), (2,4-디메톡시페닐)보론산 21.7g(119.04mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 1.72g(1.49mmol), 무수탄산칼륨 8.2g(59.52mmol), 톨루엔 200ml을 넣고 노란색 결정의 중간체 화합물 [92-3] 11.0g (수율 82%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [92-4]의 제조
중간체 화합물 [1-7]의 합성방법과 동일한 방법으로 중간체 화합물 [92-3] 11.0g(24.39mmol), 삼브롬화붕소 11.6ml(121.97mmol), 메틸렌 클로라이드 300ml을 넣고 흰색 결정의 중간체 화합물 [92-4] 7.8g (수율 81%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [92-5]의 제조
화합물 [1]의 합성방법과 동일한 방법으로 중간체 화합물 [92-4] 7.8g(19.75mmol), 중간체 화합물[92-2] 32.0g(88.88mmol), 무수탄산칼륨 10.9g(79.00mmol), N,N-디메틸포름아마이드 150mL을 넣고 노란색 액체의 중간체 화합물 [92-5] 15.2g (수율 67%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [92-6]의 제조
중간체 화합물 [8-6]의 합성방법과 동일한 방법으로 중간체 화합물 [92-5] 15.2g(13.23mmol), 소듐보로하이드라이드 2.5g(66.15mmol), 메탄올 50mL, 테트라하이드로퓨란 300mL을 넣고 미색고체의 중간체 화합물 [92-6] 14.4g (수율 94%)을 제조하였다.
화합물 [92]의 제조
화합물 [8]의 합성방법과 동일한 방법으로 중간체 화합물 [92-6] 14.4g(12.44mmol), p-톨루엔설폰산 0.07g(0.42mmol), 자일렌 150mL를 넣고 미색고체의 목적 화합물 [92] 8.0g (수율 59%)을 제조하였다.
1H NMR (δ ppm; CDCl3-d): 8.02~8.00(4H, m), 7.67~7.63(6H, m), 7.49~7.48(4H, m), 7.30~7.27(8H, m), 7.01~7.00(4H, m), 6.82~6.73(8H, m), 5.78~5.77(8H, m), 5.72~5.71(4H, m), 5.28~5.27(4H, m), 4.78~4.77(16H, m)
m/z = 1082.5
합성예 10 : 화합물 (94)의 제조
Figure 112019041840584-pat00042
중간체 화합물 [94-1]의 제조
중간체 화합물 [8-1]의 합성방법과 동일한 방법으로 1-(3-브로모페닐)에탄온 33.2mL(251.21mmol), (E)-헥스-3-엔-2,5-디올 291.8g(2512.06mmol), 아이오도 구리 4.78g(25.12mmol), 1,10-펜안스롤린 9.05g(50.24mmol), 무수탄산칼륨 69.4g(502.41mmol)을 넣고 흰색 고체의 중간체 화합물 [94-1] 30.6g (수율 52%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [94-2]의 제조
중간체 화합물 [1-1]의 합성방법과 동일한 방법으로 중간체 화합물 [94-1] 30.6g(130.61mmol), 트리에틸아민 19.9ml(143.67mmol), 4-톨루엔술포닐 클로라이드 27.4g(143.67mmol), 메틸렌 클로라이드 150mL을 넣고 흰색고체의 중간체 화합물 [94-2] 48.2g (수율 95%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [94-3]의 제조
중간체 화합물 [1-4]의 합성방법과 동일한 방법으로 중간체 화합물[79-2] 10.0g(25.43mmol), (3-메톡시페닐)보론산 7.7g(50.86mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 1.47g(1.27mmol), 무수탄산칼륨 5.3g(38.14mmol), 톨루엔 100ml을 넣고 노란색 결정의 중간체 화합물 [94-3] 7.7g (수율 72%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [94-4]의 제조
중간체 화합물 [1-7]의 합성방법과 동일한 방법으로 중간체 화합물 [94-3] 7.7g(18.31mmol), 삼브롬화붕소 6.9ml(73.25mmol), 메틸렌 클로라이드 200ml을 넣고 흰색 결정의 중간체 화합물 [94-4] 6.4g (수율 92%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [94- 5]의 제조
화합물 [1]의 합성방법과 동일한 방법으로 중간체 화합물 [94-4] 6.4g(16.86mmol), 중간체 화합물[94-2] 22.9g(59.01mmol), 무수탄산칼륨 7.0g(50.58mmol), N,N-디메틸포름아마이드 100mL을 넣고 노란색 액체의 중간체 화합물 [95-5] 11.1g (수율 64%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [94-6]의 제조
중간체 화합물 [8-6]의 합성방법과 동일한 방법으로 중간체 화합물 [94-5] 11.1g(14.78mmol), 소듐보로하이드라이드 2.2g(59.11mmol), 메탄올 50mL, 테트라하이드로퓨란 300mL을 넣고 미색고체의 중간체 화합물 [94-6] 13.9g (수율 91%)을 제조하였다.
화합물 [94]의 제조
화합물 [8]의 합성방법과 동일한 방법으로 중간체 화합물 [94-6] 13.9g(13.45mmol), p-톨루엔설폰산 0.08g(0.46mmol), 자일렌 150mL를 넣고 미색고체의 목적 화합물 [94] 7.1g (수율 54%)을 제조하였다.
1H NMR (δ ppm; CDCl3-d): 8.02~8.00(4H, m), 7.67~7.63(4H, m), 7.49~7.48(6H, m), 7.30~7.27(6H, m), 7.19(1H, d), 7.09(1H, d), 7.01~7.00(3H, m), 6.76~6.73(5H, m), 5.98~5.96(6H, m), 5.71~5.70(3H, m), 5.28~5.27(3H, m), 4.65~4.64(6H, m), 1.59~1.58(18H, m)
m/z = 978.5
합성예 11 : 화합물 ( 99)의 제조
Figure 112019041840584-pat00043
중간체 화합물 [99-1]의 제조
중간체 화합물 [1-1]의 합성방법과 동일한 방법으로 3-메틸펜탄-1,5-디올20.0g(169.25mmol), 트리에틸아민 25.8ml(186.17mmol), 4-톨루엔술포닐 클로라이드 35.5g(186.17mmol), 메틸렌 클로라이드 200mL을 넣고 흰색고체의 중간체 화합물 [99-1] 29.0g (수율 63%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [99-2]의 제조
중간체 화합물 [1-2]의 합성방법과 동일한 방법으로 4-바이닐페닐 아세테이트 18.0.0ml(117.29mmol), 수산화나트륨 10.7g(266.56mmol), 중간체 화합물 [99-1] 29.0g(106.62mol), 디메틸설폭사이드 100mL를 넣고 투명한 액체의 중간체 화합물 [99-2] 16.7g (수율 71%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [99-3]의 제조
중간체 화합물 [1-1]의 합성방법과 동일한 방법으로 중간체 화합물 [99-2] 16.7g(75.71mmol), 트리에틸아민 11.6ml(83.28mmol), 4-톨루엔술포닐 클로라이드 15.9g(83.28mmol), 메틸렌 클로라이드 100mL을 넣고 흰색고체의 중간체 화합물 [99-3] 25.8g (수율 91%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [99-4]의 제조
중간체 화합물 [1-4]의 합성방법과 동일한 방법으로 중간체 화합물 [1-5] 10.0g(25.43mmol), (2,4-디메톡시페닐)보론산 9.3g(50.86mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 1.47g(1.27mmol), 무수탄산칼륨 5.3g(38.14mmol), 톨루엔 100ml을 넣고 노란색 결정의 중간체 화합물 [99-4] 9.1g (수율 79%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [99-5]의 제조
중간체 화합물 [1-7]의 합성방법과 동일한 방법으로 중간체 화합물 [99-4] 9.1g(20.09mmol), 삼브롬화붕소 9.5ml(100.44mmol), 메틸렌 클로라이드 200ml을 넣고 흰색 결정의 중간체 화합물 [99-5] 7.6g (수율 96%)을 제조하였다.
화합물 [99]의 제조
화합물 [1]의 합성방법과 동일한 방법으로 중간체 화합물 [99-5] 7.6g(19.29mmol), 중간체 화합물[99-3] 32.5g(86.82mmol), 무수탄산칼륨 10.7g(77.18mmol), N,N-디메틸포름아마이드 100mL을 넣고 노란색 액체의 목적 화합물 [99] 14.2g (수율 61%)을 제조하였다.
1H NMR (δ ppm; CDCl3-d): 8.02~8.00(4H, m), 7.72~7.67(9H, m), 7.49~7.48(4H, m), 7.04~7.02(10H, m), 6.74~6.73(6H, m), 6.43(1H, s), 5.72~5.71(4H, m), 5.28~5.27(4H, m), 4.04 ~4.02(16H, m), 1.77~1.75(20H, m), 1.06~1.05(12H, m)
m/z = 1202.6
합성예 12 : 화합물 (115)의 제조
Figure 112019041840584-pat00044
중간체 화합물 [115-1]의 제조
중간체 화합물 [8-1]의 합성방법과 동일한 방법으로 1,1'-(5-브로모-1,3-페닐렌)에탄온 30.0g(124.44mmol), 헵탄-1,7-디올 164.3g(1244.40mmol), 아이오도 구리 2.37g(12.44mmol), 1,10-펜안스롤린 4.5g(24.89mmol), 무수탄산칼륨 34.4g(248.88mmol)을 넣고 흰색 고체의 중간체 화합물 [115-1] 19.3g (수율 53%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [115-2]의 제조
중간체 화합물 [1-1]의 합성방법과 동일한 방법으로 중간체 화합물 [115-1] 19.3g(65.94mmol), 트리에틸아민 10.1ml(72.54mmol), 4-톨루엔술포닐 클로라이드 13.8g(72.54mmol), 메틸렌 클로라이드 100mL을 넣고 흰색고체의 중간체 화합물 [115-2] 28.0g (수율 95%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [115-3]의 제조
화합물 [1]의 합성방법과 동일한 방법으로 중간체 화합물 [1-7] 10.0g(35.92mmol), 중간체 화합물 [115-2] 56.1g(125.71mmol), 무수탄산칼륨 14.9g(107.75mmol), N,N-디메틸포름아마이드 100mL을 넣고 노란색 액체의 중간체 화합물 [115-3] 25.5g (수율 59%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [115-4]의 제조
중간체 화합물 [8-6]의 합성방법과 동일한 방법으로 중간체 화합물 [115-3] 25.5g(21.19mmol), 소듐보로하이드라이드 3.2g(84.76mmol), 메탄올 50mL, 테트라하이드로퓨란 350mL을 넣고 미색고체의 중간체 화합물 [115-4] 23.1g (수율 90%)을 제조하였다.
화합물 [115]의 제조
화합물 [8]의 합성방법과 동일한 방법으로 중간체 화합물 [115-4] 23.1g(19.07mmol), p-톨루엔설폰산 0.22g(1.30mmol), 자일렌 200mL를 넣고 미색d액체의 목적 화합물 [115] 11.4g (수율 54%)을 제조하였다.
1H NMR (δ ppm; CDCl3-d): 8.02~8.00(4H, m), 7.50~7.46(6H, m), 7.18~7.14(7H, m), 7.05~7.02(3H, m), 6.73~6.72(6H, m), 6.43(1H, s), 6.34~6.33(3H, m), 5.72~5.71(6H, m), 5.28~5.27(6H, m), 4.16~4.14(12H, m), 1.86~1.85(12H, m), 1.53~1.52(12H, m), 1.39~1.38(6H, m)
m/z = 1104.6
합성예 13 : 화합물 (117)의 제조
Figure 112019041840584-pat00045
중간체 화합물 [117-1]의 제조
500ml 반응기에 1-(4-브로모페닐)에탄온 30.0g(150.72mmol), 에탄-1,2-디싸이올71.0g(753.62mmol)와 무수탄산칼륨 31.3g(226.09mmol)을 넣고 N,N-디메틸포름아마이드 300mL을 넣고 120℃로 가열한 후 24시간동안 교반한다. 반응 종료 후 에틸아세테이트, 증류수로 추출, 무수황산 마그네슘 처리하여 여과하고, 실리카겔 크로마토그라프로 분리 정제하여, 흰색고체의 중간체 화합물 [117-1] 12.5g (수율 39%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [117- 2]의 제조
중간체 화합물 [1-4]의 합성방법과 동일한 방법으로 안트라센-9,10-디일디보론산 10.0g(37.61mmol), 1-브로모-3,5-디클로로벤젠 21.2g(94.03mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 2.17g(1.88mmol), 무수탄산칼륨 10.4g(75.23mmol), 톨루엔 100ml을 넣고 노란색 결정의 중간체 화합물 [117-2] 10.7g (수율 61%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [117-3]의 제조
중간체 화합물 [117-1]의 합성방법과 동일한 방법으로 중간체 화합물 [117-2] 10.7g(22.94mmol), 중간체 화합물 [117-1] 24.4g(114.69mmol), 무수탄산칼륨9.5g(68.82mmol), N,N-디메틸포름아마이드 150mL을 넣고 흰색고체의 중간체 화합물 [117-3] 11.3g (수율 42%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [117-4]의 제조
중간체 화합물 [8-6]의 합성방법과 동일한 방법으로 중간체 화합물 [117-3] 11.3g(9.64mmol), 소듐보로하이드라이드 1.82g(48.18mmol), 메탄올 30mL, 테트라하이드로퓨란 150mL을 넣고 미색고체의 중간체 화합물 [117-4] 10.2g (수율 90%)을 제조하였다.
화합물 [117]의 제조
화합물 [8]의 합성방법과 동일한 방법으로 중간체 화합물 [117-4] 10.2g(8.67mmol), p-톨루엔설폰산 0.10g(0.59mmol), 자일렌 100mL를 넣고 미색의 목적 화합물 [117] 4.5g (수율 47%)을 제조하였다.
1H NMR (δ ppm; CDCl3-d): 8.02~8.00(4H, m), 7.49~7.38 (20H, m), 7.26 (4H, s), 7.16(2H, s), 6.73~6.72(4H, m), 5.72~5.71(4H, m), 5.28~5.27(4H, m), 3.67~3.65(16H, m)
m/z = 1106.2
실시예 1 내지 실시예 14
합성을 통해 얻은 본 발명의 화합물을 발광층으로 사용하여 통상적인 방법에 따라 유기전계발광소자를 제작하였다.
먼저, 기판 상에 ITO(Indium Tin Oxide)층의 발광 면적이 3mm X 3mm 크기가 되도록 패터닝 한 후 세정하였다.
상기 기판을 스핀 코터(spin coater)에 장착한 후 ITO층 위에 PEDOT:PSS를 50nm 두께로 스핀-코팅(spincoating)하였다. 그 후 150℃의 핫 플레이트(Hot plate)에 10분간 건조시켜 용매를 제거한 다음, 합성을 통해 얻은 본 발명의 화합물을 발광물질로 사용하기 위하여 톨루엔에 녹인 후 30nm 두께로 스핀-코팅(spincoating)하였다.
그 다음 110℃의 핫 플레이트에서 10분간 건조한 후, 200℃에서 30분간 가열하여 가교결합시켰다.
그 후 진공 챔버에 장착하고 기저 압력(base pressure)이 1X10-6 torr가 되도록 하였다.
그 후, 전자수송층으로 트리스(8-퀴놀리놀)알루미늄(이하 Alq3로 약칭함)을 40nm 두께로 성막하고, 이후, 전자주입층으로 할로젠화 알칼리 금속인 LiF를 0.5 nm 두께로 증착하고, 이어서 Al을 150 nm의 두께로 증착하여 음극으로 사용함으로써 유기발광소자를 제조하였다.
한편, 광가교를 추가하는 경우 본 발명의 화합물에 대비하여 1중량부를 첨가하여 톨루엔에 녹인 후 30nm 두께로 스핀-코팅(spincoating)을 한 다음, 365nm의 광선을 30분간 노광하여 가교하고, 여기서 사용한 광개시제는 2-메틸-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진(이하 MTCMT로 약칭함)을 사용할 수 있다.
본 발명에 따른 화합물 1, 8, 19, 60, 67, 69, 79, 85, 92, 94, 99, 115 및 117를 발광물질로 사용한 실험예를 각각 실시예 1 내지 실시예 13로 나타냈다.
Figure 112019041840584-pat00046
실시예 14
광개시제로 2-메틸-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진 1.0 중량부를 추가로 사용한 점을 제외하고는 상기 실시예 11과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.
Figure 112019041840584-pat00047
비교예 1
발광물질로 본 발명에 따른 화합물 대신 상기 비교화합물 1(ADN)을 사용한 점을 제외하고는 상기 실험예와 동일한 방법으로 유기전계발광소자를 제작하였다.
상기와 같이 실시예 1 내지 실시예 14, 및 비교예 1의 유기 발광 소자들에 순바이어스 직류전압을 가하여 포토리서치(photoresearch)사의 PR-650으로 전기발광(EL) 특성을 측정하였으며, 그 측정 결과 300cd/m2 기준 휘도에서 맥사이언스사에서 제조된 수명 측정 장비를 통해 T90 수명을 측정하고 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다. T90은 휘도가 초기휘도에서 90%로 감소되는데 소요되는 시간을 의미한다.
화합물 구동전압 효율(cd/A) T(90)
비교예 1 비교화합물 1 7.8 2.0 7
실시예 1 화합물 1 7.4 2.3 11
실시예 2 화합물 8 7.3 2.3 13
실시예 3 화합물 19 7.1 2.4 10
실시예 4 화합물 60 6.8 2.6 14
실시예 5 화합물 67 7.4 2.5 10
실시예 6 화합물 69 7.1 2.4 13
실시예 7 화합물 79 6.9 2.3 15
실시예 8 화합물 85 7.0 2.2 14
실시예 9 화합물 92 6.9 2.7 14
실시예 10 화합물 94 7.0 2.5 13
실시예 11 화합물 99 7.1 2.4 15
실시예 12 화합물 115 7.3 2.3 13
실시예 12 화합물 117 6.9 2.7 15
실시예 14 화합물 99 7.1 2.4 16
상기 표 2의 소자 데이터 결과를 보면 알 수 있듯이 비교예 1보다 본 발명에 따른 가교결합 물질의 구조를 가진 화합물이 낮은 구동전압 및 높은 효율 및 높은 수명을 나타내는 것을 확인하였다.
본 발명에 따른 화합물이 상기와 같이 높은 효율과 높은 수명을 나타내는 이유는 본 발명에 따르는 화합물의 가교결합으로 인하여 안정적인 박막을 형성하고 높은 열적안정성을 가지기 때문이다.
따라서 본 발명의 발광물질을 이용하여 코팅방법 및 가교결합에 의해 대면적 소자의 제조가 가능하며, 낮은 구동전압과 높은 효율 및 수명이 향상된 유기전기발광소자를 제공할 수 있다.
이상에서 본 발명의 바람직한 실시예들에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리 범위는 이에 한정되는 것은 아니고 다음의 청구 범위에서 정의하고 있는 본 발명의 기본 개념을 이용한 당업자의 여러 변형 및 개량 형태 또한 본 발명의 권리 범위에 속하는 것이다.

Claims (16)

  1. 하기 화학식 (1)로 표시되는 화합물.
    [화학식 (1)]
    Figure 112020111490316-pat00048

    상기 화학식 (1)에서,
    상기 연결기 L1 내지 L4는 각각 동 일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 O, S 중에서 선택되는 어느 하나이며,
    상기 *는 연결기 L1 또는 L2와, 안트라센기에 결합하는 각각의 페닐 고리의 탄소원자와 결합하는 결합사이트를 의미하고,
    상기 안트라센기내 방향족 고리의 탄소원자, 또는 안트라센기에 결합하는 각각의 페닐 고리에서의 L1 또는 L2와 결합되지 않은 방향족 고리의 탄소원자는 수소 또는 중수소와 결합되며,
    상기 치환기 Ar1 및 Ar2 는 각각 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 하기 구조식 1 내지 구조식 3 중에서 선택되는 어느 하나이고,
    [구조식 1]
    Figure 112020111490316-pat00049

    [구조식 2] [구조식 3]
    Figure 112020111490316-pat00050
    상기 구조식 1에서,
    상기 치환기 R7 내지 R11중 적어도 하나는 상기 구조식 Q1의 ***와 연결되는 단일결합이며, 상기 Q1이 2이상인 경우에 각각의 Q1은 서로 동일하거나 상이하고,
    상기 치환기 R 7 내지 R11 중 Q1과 결합되지 않은 치환기는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1-C30의 알킬기 , 치환 또는 비치환된 C6-C50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 C3-C30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C1-C 30의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 C6-C 30의 아릴실릴기, 시아노기, 니트로기, 할로겐기 중에서 선택 되는 어느 하나이며,
    상기 R7 내지 R 11 중 하나 또는 두 개만이 치환기 Q1와 결합되는 단일결합이며,
    상기 치환기 R12은 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1-C5의 알킬기 중에서 선택되고,
    상기 구조식 1 내지 구조식 3에서, 상기 **는 L3 또는 L4와 연결되는 결합사이트를 의미하고,
    상기 연결기 R1 및 R2은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 -C30의 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C2-C30의 알케 닐렌기, 치환 또는 비치환된 C7-C20의 아릴알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C 3-C30의 시클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C6-C50의 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 C1-C30의 옥시알킬렌기(-O- alkylene-), 하기 구조식 La 및 구조식 Lb 중에서 선택되는 어느 하나의 연결기이 고,
    [구조식 La] [구조식 Lb]

    Figure 112020111490316-pat00051
    Figure 112020111490316-pat00052


    상기 구조식 La 에서,
    상기 치환기 R 17 내지 R18은 각각 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 수 소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1-C30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C3 -C30의 시클로알킬기, 시아노기, 할로겐기 중에서 선택되는 어느 하나이되,
    상기 m1 및 m2는 각각 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 1 내지 10의 정수이되, m1이 2이상인 경우에 괄호내 각각의'
    Figure 112020111490316-pat00053
    '은 서로 동일하거나 상이하고, 또한 m2이 2이상인 경우에 괄호내 각각의'
    Figure 112020111490316-pat00054
    '은 서로 동일하거나 상이하고,

    상기 구조식 Lb에서,
    상기 R20은 수소, 중수소, 치환 또는 비 치환된 C1-C30의 알킬기, 치환 또는 비치 환된 C6-C50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 C3-C30의 시클로알킬기, 시아노기, 할로겐기 중에서 선택되는 어느 하나이고,
    상기 m3는 1 내지 4의 정수이되, m3이 2이상 인 경우에 각각의 R20은 서로 동일하거나 상이하며,
    상기 m4 및 m5는 각각 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 1 내지 10의 정수이되, m4가 2이상인 경우에

    괄호내 각각의'
    Figure 112020111490316-pat00055
    '은 서로 동일하거나 상이하고, 또한 m5가 2이상인 경우에 괄호내 각각의'
    Figure 112020111490316-pat00056
    '은 서로 동일하거나 상이하고,

    상기 n1 및 n2은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 1 또는 2의 정수이되, n1이 2인 경우에 괄호내 각 각의'Ar1-L3-R1-L1-'은 서로 동일하거나 상이 하며, n2가 2인 경우에 괄호내 각각의'Ar2-L4-R2 -L2-'은 서로 동일하거나 상이하고,
    여기서, 상기 화학식 (1)에서의 '치환 또는 비치환된'에서의 '치환'은 중수소, 시 아노기, 할로겐기, 히드록시기, 니트로기, C1-C24의 알킬기, C1-C 24의 할로겐화된 알킬기, C2-C24 의 알케닐기, C6-C24의 아릴기, C7 -C24의 아릴알킬기, C2-C24의 헤테로아릴기, C2-C 24의 헤테로아릴알킬기, C1-C24의 알콕시기, C1-C24의 알킬실릴기, C6-C24의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환되는 것을 의미한다.
  2. 제 1항에 있어서,
    상기 연결기 L1 및 L2는 각각 산소원자(O)인 것을 특징으로 하는 화합물.
  3. 제 1항에 있어서,
    상기 연결기 L3 및 L4는 각각 산소원자(O)인 것을 특징으로 하는 화합물.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 R1 및 R2은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 단일 결합, 산소원자(O), 치환 또는 비치환된 C1-C30의 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C2-C30의 알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 C3-C30의 시클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C6-C50의 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 C2-C50의 헤테로아릴렌기, 상기 구조식 Lb 중에서 선택되는 어느 하나의 연결기인 것을 특징으로 하는 화합물.
  5. 제 1항에 있어서,
    상기 Ar1 및 Ar2는 각각 상기 [구조식 1]인 것을 특징으로 하는 화합물.
  6. 삭제
  7. 제1항에 있어서,
    상기 연결기 L1, L2, L3 및 L4는 각각 산소원자(O)인 것을 특징으로 하는 화합물.
  8. 삭제
  9. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 (1)로 표시되는 화합물은 하기 [1] 내지 [120] 중의 어느 하나로 표시되는 것을 특징으로 하는 축합 고리 화합물.
    Figure 112019041840584-pat00057

    Figure 112019041840584-pat00058

    Figure 112019041840584-pat00059

    Figure 112019041840584-pat00060

    Figure 112019041840584-pat00061

    Figure 112019041840584-pat00062

    Figure 112019041840584-pat00063

    Figure 112019041840584-pat00064

    Figure 112019041840584-pat00065

    Figure 112019041840584-pat00066

    Figure 112019041840584-pat00067

    Figure 112019041840584-pat00068

    Figure 112019041840584-pat00069

    Figure 112019041840584-pat00070
  10. 제1항 내지 제5항, 제7항 및 제9항 중 어느 한 항의 화합물을 적어도 1종 이상 포함하는, 유기막 재료용 코팅액 조성물.
  11. 제10항에 있어서,
    상기 유기막 재료용 코팅액 조성물은 광개시제, 안료 및 염료 중 적어도 하나를 추가적으로 포함하는 것을 특징으로 하는 유기막 재료용 코팅액 조성물.
  12. 제1전극,
    상기 제1전극에 대향된 제2전극; 및
    상기 제1전극과 상기 제2전극 사이에 개재되는 유기층;을 포함하고, 상기 유기층이 제10항에 기재된 유기막 재료용 코팅액 조성물을 포함하는 유기발광소자.
  13. 제12항에 있어서,
    상기 유기층은 정공주입층, 정공수송층, 정공 주입 기능 및 정공 수송 기능을 동시에 갖는 기능층, 발광보조층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층, 정공차단층 및 전자차단층 중 적어도 하나를 포함하는 것을 특징으로 하는 유기발광 소자.
  14. 제12항에 있어서,
    상기 유기막 재료용 코팅액 조성물은 스핀코팅공정, 노즐프린팅 공정, 코팅액제 프린팅 공정, 슬롯코딩 공정, 딥코딩 공정 및 롤투롤 공정 중 어느 하나에 의해 형성됨을 특징으로 하는 유기 발광 소자.
  15. 제13항에 있어서,
    상기 유기층은 발광층이며,
    상기 코팅액 조성물은 호스트 또는 도판트로서 사용되고,
    상기 발광층은 추가적으로 호스트로 사용되는 경우에는 도판트를 더 포함하며, 도판트로 사용되는 경우에는 호스트를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 유기발광 소자.
  16. 제12항에 따른 유기 발광 소자를 포함하는 전자기기.
KR1020190047339A 2019-04-23 2019-04-23 신규한 유기발광소자용 화합물 및 이를 포함하는 유기막 재료용 코팅액 조성물 KR102198309B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020190047339A KR102198309B1 (ko) 2019-04-23 2019-04-23 신규한 유기발광소자용 화합물 및 이를 포함하는 유기막 재료용 코팅액 조성물

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020190047339A KR102198309B1 (ko) 2019-04-23 2019-04-23 신규한 유기발광소자용 화합물 및 이를 포함하는 유기막 재료용 코팅액 조성물

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20200124013A KR20200124013A (ko) 2020-11-02
KR102198309B1 true KR102198309B1 (ko) 2021-01-05

Family

ID=73397648

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020190047339A KR102198309B1 (ko) 2019-04-23 2019-04-23 신규한 유기발광소자용 화합물 및 이를 포함하는 유기막 재료용 코팅액 조성물

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR102198309B1 (ko)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102567370B1 (ko) * 2020-12-22 2023-08-16 주식회사 트리엘 신규한 유기발광소자용 화합물 및 이를 포함하는 유기막 재료용 코팅액 조성물

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005093135A (ja) 2003-09-12 2005-04-07 Tdk Corp 有機ｅｌ素子及び有機ｅｌディスプレイ
US20080193799A1 (en) 2000-11-08 2008-08-14 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence device

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101105242B1 (ko) 2009-04-06 2012-01-13 (주)피앤유렘 용액공정이 가능한 피콜리닉산 또는 피콜리닉산-엔-옥사이드 유도체를 보조리간드로 갖는 이리듐계 청색 발광화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR101773936B1 (ko) 2014-03-05 2017-09-01 주식회사 스킨앤스킨 신규한 유기발광화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR20180050022A (ko) * 2016-11-04 2018-05-14 주식회사 엘지화학 유기 발광 물질
KR101964670B1 (ko) * 2017-08-10 2019-08-07 주식회사 트리엘 신규한 유기발광소자용 화합물 및 이를 포함하는 유기막 재료용 코팅액 조성물

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20080193799A1 (en) 2000-11-08 2008-08-14 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence device
JP2005093135A (ja) 2003-09-12 2005-04-07 Tdk Corp 有機ｅｌ素子及び有機ｅｌディスプレイ

Also Published As

Publication number Publication date
KR20200124013A (ko) 2020-11-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3604298B1 (en) Heterocyclic compound and organic light emitting element comprising same
EP2514798B1 (en) Compound for organic photoelectric device and organic photoelectric device including same
US9315724B2 (en) Metal complexes comprising azabenzimidazole carbene ligands and the use thereof in OLEDs
EP2416627B1 (en) Organic electroluminescent device
EP2940096A1 (en) Compound for organic optoelectronic element, organic light-emitting element comprising same, and display device comprising the organic light-emitting element
KR101964670B1 (ko) 신규한 유기발광소자용 화합물 및 이를 포함하는 유기막 재료용 코팅액 조성물
EP2796529B1 (en) Compound for an organic optoelectronic device, organic light-emitting element comprising same, and display device comprising the organic light-emitting element
KR20150105201A (ko) 신규한 유기발광화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR101764911B1 (ko) 유기 발광 화합물, 잉크 조성물, 유기 발광 소자 및 전자 기기
KR20170022505A (ko) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
EP4318622A1 (en) Composition for organic optoelectronic device, organic optoelectronic device, and display device
Lu et al. Triarylboryl-substituted carbazoles as bipolar host materials for efficient green phosphorescent organic light-emitting devices
KR101627743B1 (ko) 화합물, 이를 포함하는 발광 재료, 유기 광전자 소자 및 상기 유기 광전자 소자를 포함하는 표시장치
KR101559428B1 (ko) 신규한 유기화합물, 이를 포함하는 유기전계발광소자 및 전자 기기
KR102198309B1 (ko) 신규한 유기발광소자용 화합물 및 이를 포함하는 유기막 재료용 코팅액 조성물
US20180298279A1 (en) Spirally configured cis-stilbene/fluorene hybrid material and organic electroluminescent device using the same
KR101686077B1 (ko) 유기 광전자 소자용 화합물, 이를 포함하는 유기 광전자 소자 및 상기 유기 광전자 소자를 포함하는 표시장치
EP3647392B1 (en) Light-emitting material, compound, long-persistent phosphor and light-emitting element
Gudeika et al. High-triplet-energy derivatives of indole and carbazole as hosts for blue phosphorescent organic light-emitting diodes
KR102061246B1 (ko) 유기 광전자 소자용 화합물, 유기 광전자 소자용 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
KR101764913B1 (ko) 유기 발광 화합물, 잉크 조성물, 유기 발광 소자 및 전자 기기
KR102154590B1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR102343836B1 (ko) 신규한 유기발광소자용 화합물 및 이를 포함하는 유기막 재료용 코팅액 조성물
KR102567370B1 (ko) 신규한 유기발광소자용 화합물 및 이를 포함하는 유기막 재료용 코팅액 조성물
JP5798754B2 (ja) 新規な置換ジフェニルカルバゾール誘導体、該誘導体よりなるホスト材料及び該誘導体を含む有機エレクトロルミネッセンス素子

Legal Events

Date Code Title Description
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant