JPS6397951A - 迅速処理が可能なハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は迅速処理が可能であって、高い最高濃度が１ｑ
られ、高感度であり、かつ処理安定性に優れたハロゲン
化銀写真感光材料に関するものである。

［発明の背景コ 従来、イエローカプラーとしては、アシルアセトアニリ
ド系カプラーが好ましく用いられている。

このなかでも特に、現像主薬の酸化体と反応する活性点
に、アルコキシ基、アリールオキシ基または複素１オキ
シ基を有する２当向イエローカプラーは、現像主薬の酸
化体とのカップリング反応活性が高いため、有利に用い
られている。

ところが、これらの２当堡イエローカプラーを含有する
感光材料を、迅速処理を可能にするため高塩化物ハロゲ
ン化銀乳剤を用い高い現像速度で迅速処理した場合、発
色濃度が低下してしまい、充分な感度および最高濃度が
得られない。すなわち、高塩化物ハロゲン化銀を用いる
と高い現像速度が１ｑられるが、この場合、迅速処理に
より、現像主薬の酸化体の生成速度が、前記酸化体が前
記２当量イエローカプラーを含む有機相中に入り込む速
度より速くなってしまうため、カップリング反応活性が
高い前記２当量イエローカプラーの効果が有効に発揮さ
れないためと思われる。

一方、環境汚染および作業性の観点から発色現像液にベ
ンジルアルコールを含有させないことが望まれているが
、前述の活性点に、アルコキシ基、アリールオキシ基ま
たは複素環オキシ基含有する２当量イエローカプラーを
用い、かつ、高塩化物ハロゲン化銀乳剤を用いたハロゲ
ン化銀写ｇｌ光材１１をベンジルアルコールを含まない
発色瑛酸液で迅速処理すると、前述したような発色濃度
の低下の傾向が著しく、また処理液の組成変化および条
件の変動によって写真特性が大きく変化してしてしまい
、安定した写真性能が得られず、処理安定性が悪いとい
う問題が深刻であることが明らかになった。

ここに処理安定性とは、処理液組成ｐＨ１温度の変動お
よび処理液組成以外の他の化合物の混入に対するセンシ
トメトリーの変動の度合いである。

この処理安定性の悪化は、高塩化物ハロゲン化銀を用い
た感光材料では、発色現像液とカプラーとのカップリン
グ反応により形成される色素の形成速度よりも発色現象
主薬の酸化体の生成速度が大きいために、冬場に存在す
る発色現像主薬の酸化体が、露光により形成された潜像
核を酸化して潜９漂白する程度が大きいことに起因する
とおもわれる。

この高塩化物ハロゲン化銀乳剤を用いることによる発色
濃度の低下および処理安定性の低下を防止する手段の一
つとしては、高沸点有機溶媒を用いることが考えられる
か、例えば特開昭６０−２０５４４７号公報に開示され
ているような誘電率６．０以下の低誘゛電率高沸点有機
溶媒をカプラーの溶剤として用いると、画像保存性には
優れるが、現像主薬の酸化体のオイル中への取り込みが
遅いため発色濃度の低下を改良し冑ず、また、現像主薬
の酸化体の過剰の度合がさらに増し、潜像漂白が非常に
起りやすい系となり、上記処理安定性の劣化の程度も大
きい。また、従来用いられてきたフタル酸ジブチルの如
き誘電率の高い高沸点有機溶媒を用いると、発色濃度の
向上は若干みられるが、色素画像の明褪色性の劣化が大
きく、また、処理安定性向上効果もごくわずかなものに
すぎないことが７Ｉ￥認された。

［発明の目的］ 本発明は上記実情に鑑みてなされたものであって、本発
明の目的は、迅速処理に適し、高い最８濃度が得られ、
高感度であり、しかも処理安定性の良好なハロゲン化銀
写真感光材料を提供することにある。

［発明の構成］ 本発明者等は鋭意研究を重ねた結果、上記本発明の目的
は、支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を
有するハロゲン化銀写真感光材料において、前記ハロゲ
ン化銀乳剤層の少なくとも−ｇには、塩化銀含有率が９
０モル％−以上のハロゲン化銀粒子および下記一般式［
Ｉ］で表わされるイエローカプラーが含有されているハ
ロゲン化銀写真感光材料により達成されることを見い出
しＩこ　。

一般式［Ｉ］ 式中、Ｒはアルキル基またはアリール基を表わす。Ｘは
ハロゲン原子またはベンゼン環に置換可能な基を表わす
。Ｂはバラスト基を表わす。Ｚ（よアルキル基、アリー
ル基または複素環基を表わす。

ｎは０または１の整数を表わす。

ただしＢおよびＺで表わされる基の少なくとも一つは、
下記に示される官能基Ａから選ばれる基の少なくとも一
つを有する。

官能基Ａ　ニーＣ０ＯＨ，−０Ｈ１−８０３Ｈｌ−ＮＨ
２、−３Ｏ２−Ｒ”　、 −８０−Ｒ２、−Ｃｏｏ−Ｒ３、 ここで、Ｒ１−Ｒ４、Ｒ６、Ｒ″′　およびＲ＋ｏはそ
れぞれアルキル基またはアリール基を表わし、Ｒ５、Ｒ
８、Ｒ９およびＲ１１はそれぞれ水素原子、アルキル基
またはアリール基を表わず。

［発明の具体的構成］ 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は塩化銀含有率が９
０モル％以上のハロゲン化銀粒子（以下、本発明のハロ
ゲン化銀粒子という）を含有するハロゲン化銀乳剤層が
少なくとも一層有している。

本発明のハロゲン化銀粒子は、好ましくは９５モル％以
上の塩化銀含有率を有しており、臭化銀含有率は１０モ
ル％以下、沃化銀含有率は０．５モル％以下であること
が好ましく、更に好ましくは、臭化銀含有率が０゜１乃
至５モル％の塩臭化銀である。

本発明のハロゲン化銀粒子は、単独で用いてもよいし、
組成の異なる他のハロゲン化銀粒子と混合して用いても
よく、また、塩化銀含有率が１０モル％以下のハロゲン
化銀粒子と混合して用いてもよい。

本発明のハロゲン化銀粒子が含有されるハロゲン化銀乳
剤層においては、該乳剤層に含有される全ハロゲン化銀
粒子に占める本発明のハロゲン化銀粒子の割合は６０重
塁％以上、好ましくは８０重通％以上である。

本発明のハロゲン化銀粒子の組成は、粒子内部から外部
に至るまで均一なものであってもよいし、粒子内部と外
部の組成が異なってもよい。また粒子内部と外部の組成
が異なる場合、連続的に組成が変化してもよいし、不連
続であってもよい。

本発明のハロゲン化銀粒子の粒子径は、特に制限はない
が、迅速処理性および感度等、他の写真性能等考慮する
と、好ましくは０．２乃至１．６μｍ、更に好ましくは
０．２５乃至１．２μＩの範囲である。

なお、上記粒子径は、当該技術分野において一般に用い
られる各種の方法によってこれを測定することができる
。代表的な方法としては、ラブランドの「粒子径分析法
Ｊ　　（Ａ、Ｓ、Ｔ、Ｍ、シンポジウム・オン・ライト
・マイクロスコピー、１９５５年、９４〜１２２頁）ま
たは［写真プロセスの理論］（ミースおよびジエームズ
共著、第３版、マクミラン社発行（１９６６年）の第２
章）に記載されている。

この粒子径は、粒子の投影面積か直径近似値を使ってこ
れを測定することができる。粒子が実質的に均一形状で
ある場合は、粒径分布は直径か投影面積としてかなり正
確にこれを表わすことができる。

本発明のハロゲン化銀粒子の粒子径の分布は、多分散で
あってもよいし、単分散であってもよい。

好ましくはハロゲン化銀粒子の粒径分布において、その
変動係数が０．２２以下、さらに好ましくは０．１５以
下の単分散ハロゲン化銀粒子である。ここで変動係数は
、粒径分布の広さを示す係数であり、次式によって定義
される。

ここでｒｉは粒子側々の粒径、ｎｉはその数を表わす。

ここで言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
その直径、また立方体や球状以外の形状の粒子の場合は
、その投影像を同面積の円像に換算したときの直径を表
わす。

本発明のハロゲン化銀粒子の形状は任意のものを用いる
ことができる。好ましい１つの例は、（１００）面を結
晶表面として有する立方体である。

また、米国特許第４．１８３．７５６号、同第４，２２
５，６６６号、特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５
−４２７３７号等の明細書や、ザ・ジャーナル・オブ・
フォトグラフィック・サイエンスＬ１．Ｐｈｏ℃ａｒ、
ｓｃ＊＞λユ。

３　ｇ　（１９７３）等の文献に記載された方法により
、８面体、１４面体、１２面体等の形状を有する粒子を
つくり、これを用いることもできる。

本発明のハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び
／又は成長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩
、タリウム塩、イリジウム塩又は錯塩、ロジウム塩又は
錯塩、鉄塩又は錯塩を用いて。

金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子表面に
包含させる事が出来、また適当な還元的雰囲気におく事
により、粒子内部及び／又は粒子表面にｊ！元増感核を
付与出来る。

本発明のハロゲン化銀粒子は、好ましくは潜像が主とし
て表面に形成される粒子である。

本発明の乳剤は、常法により化学増感される。

即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、活性
ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用いるセ
レン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金その他
の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独又は組
み合わせて用いる事が出来る。

本発明においては、化学増感剤として例えばカルコゲン
増感剤（硫黄増感剤、セレン増感剤、テルル増感剤〉を
用いることができるが、写真用としては、硫黄増感剤、
セレン増感剤が好ましい。

硫黄増感剤としては例えばチオ硫酸塩、アリルチオカル
バジド、チオ尿素、アリルイソチオシアネート、シスチ
ン、ｏ−トルエンチオスルホン酸塩、ローダニンが挙げ
られ。その他、米国特許第１．５７４．９４４号、同第
２．４１０．６８９号、同第２，２７８，９７４号、同
第２，７２８，６６８号、同第３，５０１，３１３号、
同第３，６５６、９５５号、西独出願公開（ＯＬＳ）　
　１，５７４，９４４号、特開昭５６−２４９３７号、
同５５−４５０１６号公報等に記載されている硫黄増感
剤を用いることができる。硫黄増感剤の添加圀はｐＨ，
温度、ハロゲン化銀粒子の大きさなどの種々の条件によ
って異なるがハロゲン化銀１モル当り１０−７モルから
１０″１モル程度が好ましい。

セレン増感剤としては、アリルイソセレノシアネートの
如き脂肪族イソセレノシアネート類、セレノ尿素類、セ
レノケトン類、セレノアミド類、セレノカルボン酸塩類
及びエステル類、セレノホスフェート類、ジエチルセレ
ナイド、ジエチルセレナイド等のセレナイド項を用いる
ことができ、それらの具体例は米国特許第１，５７４，
９４４号、同第１．６０２，５９２号、同第１．６２３
．４９９号明細書に記載されている。

更に還元増感を併用することもできる。還元剤としては
特に制限はないが、塩化第一錫、二酸化チオ尿素、ヒド
ラジン、ポリアミン等が挙げられる。

また金以外の貴金属化合物、例えばパラジウム化合物等
を併用することもできる。

本発明のハロゲン化銀粒子は金化合物を含有してもよい
。金化合物としては、金の酸化数が＋１価でも＋３価で
もよく、多種の金化合物が用いられる。代表的な例とし
ては塩化金酸塩、カリウムクロロオーレート、オーリッ
ク１−リクロライド、カリウムオーリックチオシアネー
ト、カリウムヨードオーレート、テトラシアノオーリッ
クアジド、アンモニウムオーロチオシアネート、ピリジ
ルトリクロロゴールド、金サルファイド、金セレナイド
等である。

金化合物はハロゲン化銀粒子を増感させる用い方をして
もよいし、実質的に増感には寄与しないような用い方を
してもよい。

金化合物の添加渇は種々の条件で異なるが、ハロゲン化
銀１モル当り１０−８モルから１０−１であり、好まし
くは１０−７モルから１０−２モルである。

またこれらの化合物の添加時期はハロゲン化銀の粒子形
成時、物理熟成時、化学熟成時および化学熟成終了後の
何れの工程でもよい。

本発明の乳剤は、写真業界において増感色素として知ら
れている色素を用いて、所望の波長域に分光増感出来る
。増感色素は単独で用いても良いが、２種以上を組み合
わせても良い。

増感色素とともにそれ自身分光増感作用を持たない色素
、あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって
、増感色素の増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含
有させても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料においてはハロゲン
化銀乳剤の少なくとも一層、好ましくは青感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層に上述の本発明のハロゲン化銀粒子ととも
に、前記一般式［Ｉ］で表わされるイエローカプラー（
以下、本発明のイエローカプラーという）が含有される
。

本発明のイエローカプラーは前記一般式［Ｉ］で表わさ
れる構造を有する。

前記一般式［Ｉ］において、Ｒで表わされるアルキル基
としては炭素数４〜１２個の第３級アルキル基（ｔ−ブ
チル基、ｔ−アミル基、１，１−ジメチルヘキシル基な
ど）が好ましい。アリール基どじではフェニル基が好ま
しく、このフェニル基は置換基を有するものも含む。フ
ェニル基の置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基
、アルコキシ基が好ましい。

前記一般式Ｍ］において、×はハロゲン原子、またはベ
ンゼン環に置換可能な基を表わすが、好ましくはハロゲ
ン原子（好ましくは塩素原子）、または、アルコキシ基
（例えばメトキシ基、エトキシ基など）である。

前記一般式［Ｉ］において、Ｂで表わされるバラスト基
としては、イエローカプラーのバラスト基として周知の
基、例えばアシルアミムＬアルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、アルキルスルファモイル基
、アリールスルファモイル基、アルキルスルホンアミド
基、アリールスルホンアミド基、アルキルウレイド基、
アリールウレイド基、サクシンイミド基、アルコキシ基
、アリールオキシ基、アルコキシカルボニルアミノ基、
アルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル基、ア
ルキルスルファモイルアミノ基、アリールスルファモイ
ルアミン基、アルキル基、アルケニル基、アシルオキシ
基などを挙げることができる。

前記一般式［Ｉ］において、Ｚで表わされるアルキル プラーにお番プる離脱基である。２で表されるアルキル
基としては炭素数１〜１８のものが好ましく、直鎖でも
分岐でもよい。Ｚで表わされるアリール基としてはフェ
ニル基が好ましい。Ｚで表わされる複素環基としては、
５〜７員のものが好ましく、縮合していてもよい。そし
て、これらの７で表わされる基は置換基を有するものも
含む。

前記一般式［Ｉ］において、Ｂ及び２で表わされる基の
少なくとも一つは前記の官能基Ａの中の少なくとも１つ
を含む。官能基Ａで示される基において、Ｒ１〜Ｒ＋＋
で表わされるアルキル基としては炭素数１〜１８の直鎖
または分岐のアルキル基が好ましく、Ｒ１〜Ｒ　１１で
表わされるアリール基としてはフェニル基が好ましく、
Ｒ１〜Ｒ　１１で表わされるアルキル基及びアリール基
は置換基を有するものも含む。

また、本発明のイエローカプラーはＲ，Ｘ，ＢまたはＺ
によって２旦体以上の多量体を形成してもよい。本発明
のイエローカプラーのより好ましくは、下記一般式［Ｉ
Ｉ］で表わされる構造を有するものである。

一般式［Ｉ［］ 式中、Ｒｚはベンゼン環に置換可能な基を表わす。ｎは
Ｏ〜５の整数を表わす。ｎが２以上のとき、ＲＺは同じ
でも異なってもよい。Ｂは前記一般式［１１におけるＢ
と同義である。ただし、ＢおよびＲｚで表わされる基の
少なくとも一つは前記一般式［Ｉ］における官能ｍＡの
中の少なくとも１つを含む。

前記一般式［Ｉ［］において、ＲＺで表わされるベンゼ
ン環に置換可能な基の例としては、例えばハロゲン原子
、アルキル基、アリール基、シクロアルキル基、複素ｒ
ＡＷ、カルボキシ基、スルホニル基、シアノ基、アルキ
ルカルバモイル基、アルキルスルフィニル基、アリール
スルフィニル基、アルコキシカルボニル基、アリールカ
ルボニル基、アルキＪレカルボニルオキシ基、アルキル
スルホンアミド れる。

また、前記一般式［］Ｉ］中の、 以下に，本発明のイエローカプラーの代表的具体例を示
す。

Ｙ−９４ Ｙ−９５ 本発明のイエローカプラーは米国特許３．４０８．１９
４号、特開昭５０−８７６５０号、同５０−１２３３４
２号、同５７−１５５５３８号、同６１−６６５２号等
に記載された方法に準じて合成することができる。

本発明のイエローカプラーは単独で使用しても、２種以
上併用してもよい。

本発明のイエローカプラーは青感光性ハロゲン化銀乳剤
層において、ハロゲン化１１Ｅル当り１Ｘ　１０−３モ
ル乃至１モル、好ましくは１　Ｘ　１０−２モル乃至８
　Ｘ　１０　”モルの範囲で用いることができる。

本発明のイエローカプラーは通常、沸点約１５０℃以上
の高沸点有機溶媒（例えばエステル類、有礪酸アミド類
、ケトン類、炭化水素化合物等）に必要に応じて低沸点
、及び又は水溶性有線溶媒を併用して溶解し、ゼラチン
水溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて
乳化分散した後、目的とする親水性コロイド層中に添加
すればよい。

分散液又は分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程
を入れてもよい。

高沸点有機溶媒としては、現像主薬の酸化体と反応しな
いフェノール誘導体、フタル酸エステル、リン酸エステ
ル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキルア
ミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の沸点
１５０℃以上の有機溶媒が用いられる。これらの中で、
特開昭６０−２０５４４７号に開示されている誘電率６
．０以下の低誘電率高沸点有機溶媒が好ましく用いられ
る。

必要に応じて用いられる低沸点有機溶媒の例としては、
例えば酢酸エチル、シクロヘキサノール、メチルエチル
ケトン等が挙げられる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には紫外線吸収剤、
帯電防止剤、マット剤、滑剤、界面活性剤、画像安定剤
、スティン防止剤、ｌｉ！膜剤、可塑剤、ラテックス等
の通常用いられる写真用添加剤を含んでいてもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法について
は特に制限はなく、あらゆる処理方法が適用できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理に用いられる
発色現像液は、発色現像主薬を含むｌ）Ｈが好ましくは
８以上、更に好ましく　　ｐＨが９〜１２のアルカリ性
水溶液である。この発色現像主薬としてはｐ−フェニレ
ンジアミン系のものが代表的である。

発色現像処理時間は迅速処理の見地から２０秒〜６０秒
の範囲で行われるのが好ましく、より好ましくは３０秒
〜５０秒の範囲である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の発色現象、漂白定
着（又は漂白、定着）、更に必要に応じて行われる水洗
、安定化、乾燥等の各種処理工程の処理温度は迅速処理
の見地から３０”ＣＩスス上行われるのが好ましい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は特開昭５８−１４
８３４号、同　５１３−７０５１４５号、同　５ｇ−１
３４６３４号、及Ｕ　ｌ’ｉｉｌ　５８−１８６３１号
ｅｌｆｌ　Ｕ　ニ特許１）３５８−２７０９号及ヒ同５
９−８９２８８号等に示されるような水洗代替安定化処
理を行なってもよい。

［発明の具体的効果］ 以上説明した如く、本発明のハロゲン化銀写真感光材料
は、迅速処理を行なっても高い最高濃度が得られ、かつ
高感度であり、さらに処理安定性も良好である。

［発明の具体的実施例］ 以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明の実施の態様はこれらに限定されない。

実施例−１ （ハロゲン化銀乳剤の調製） 中性法、同時混合法により、表−１に示す８種類の塩化
銀乳剤及び塩臭化銀乳剤を調整した。

以１杏余白 宍 一＋ｊ、；、ｊｉへ それぞれのハロゲン化銀乳剤は化学増感終了後に乳剤安
定剤として５ＴＢ−１をハロゲン化銀１モル当り、５×
１０−３モル添加した。

［：　ＳＤ−１’：１ ｔｌ：５Ｄ−３） Ｃ８ＴＢ−１） （ハロゲン化銀カラー写真感光材料試料の作製）次にポ
リエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記の
各層を支持体側より順次塗設し、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料試料Ｎ０．１〜３３を作製した。

居１・・・１．２す／イのゼラチン、０．３２（１／ｗ
’　（銀換算、以下同じ）の表−２に示す青感性ハロゲ
ン化銀乳剤０．５０（］／１２のジオクチルフタレート
に溶解した　１０ミリモル／＋＋ｌの表−２に示すイエ
ローカプラー５を含有する層。

層２・・・０．７０１Ｊ／　＊２のゼラチンからなる中
間層。

層３・・・１．２５ｑ、’イのゼラチン、０．３００／
ｕ’の緑感性ハロゲン化銀乳剤ＮＯ，Ｅｍ−７，０，３
０ｇ／、ａのジオクチルフタレートに溶解した０、５２
り／イのマゼンタカプラー（Ｍ−１）を含有する層。

Ｆｍ４・・・１．２０１Ｊ／ｉ’のゼラチンからなる中
間層。

層５・・・１．２０ｇ／ｉ２のゼラチン、０．３０（＋
／ｖ’の赤感性ハロゲン化銀乳剤Ｎｏ、Ｅｍ−８，０，
４０ｇ／　ｆのジオクチルフタレートに溶解した０、　
５０ｇ／　ｖ’のシアンカプラー（Ｃ−１＞を含有する
層。

層６・・・１．００９／ｆのゼラチン及びｏ、　２０ｇ
／　ｆのジオクチルフタレートに溶解した０、３ｈ／１
’の下記紫外線吸収剤（ＵＶ−１）を含有する層。

居７・・・０．５０ｇ／ｌのゼラチンを含有する層。

（ＵＶ−１） ＣｓＨ＋１（Ｌ） Ｉ （Ｃ−１） ｊｑられた試料を感光計ＫＳ−７型（小西六写真工業社
製）を使用してウェッジ露光後、以下の発色現像処理工
程にしたがって処理した後、センシトメトリー測定を行
い青感光性乳剤層の最高濃度および感度を測定した。結
果を表−２に示す。

［処理工程］ 温　　　度　　　　　　　時　　　開 発色現像　　３４．７±　０．３℃　　４５秒および９
０秒漂白定着　　３４．７±　０．５℃　　５０秒安定
化　　　３０〜３４℃　　　　９０秒乾　　　燥　　　
６０〜８０℃　　　　　　　６０秒［発色現像液−Ａ］ 練水　　　　　　　　　　　　　　　８００ｄトリエタ
ノールアミン　　　　　　　　　８ｇＮ、Ｎ−ジエチル
ヒドロキシルアミン　　５ｇ塩化カリウム　　　　　　
　　　　　　２９Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸ＰＡ５ｇ テトラポリリン酸ナトリウム　　　　　　２ｇ炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　　　　３０９亜硫酸カリウム　
　　　　　　　　　　０．２（］蛍光増白剤（４，４’
　−ジアミノ スチルベンジスルホン酸誘導体＞　　　　　１（＋純水
を加えて全岱を１Ｐとし、ｐｌ−１１０，２に調整する
。

［漂白定着液］ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　６０　（］エチ
レンジアミンテトラ酢Ｆｌｔ　　　　　　３（１チオ硫
酸アンモニウム（７０％溶液）　　　１００ｄ亜硫酸ア
ンモニウム（４０％溶液）　　　２７．５ＢＱ炭酸カリ
ウム又は氷酢酸でｐＨ５，７に１整し水を加えて全ｍを
１２とする。

［安定化液］ ５−クロロ−２−メチル−４− イソチアゾリン−３−オン　　　　　　１ｇ１−ヒドロ
キシエチリデン−１，１ −ジホスホン酸　　　　　　　　　　　　２ｇ水を加え
て１２とし、硫酸又は水酸化カリウムにてｐＨを７０に
調整する。

次に以下の方法によりＢＦ混入耐性試験及びｐＨ変１Ｐ
ＩＪ耐性試験を行なった。

［ＢＦ混入耐性試験１ 前記発色現像液［Ａ］ｌｆｆ１当り、前記漂白定着液を
各々０．４ｄ添加した発色現象液［Ｂ］を調製した。

この発色現像液［８］を用いて前記発色現像処理工程に
したがって処理しく発色現象は４５秒）、青感光性乳剤
層のセンシトメトリー測定を行った。

結果を表−２に示す。表中、Δγｂとは以下の式に示す
ように漂白定着液が混入してない発色現像液［Ａ］で処
理したときの階調γ（０）と漂白定着液が混入した発色
現像液［Ｂ］で処理した場合の階調γ（０，４）との変
動幅を示す値でこの値が小さい程、ＢＦ混入耐性が優れ
ている。

Δ　γ　ｂ＝ｌ　　γ　（０）　−γ　（０，４）　　
１尚、ここで階調を表わすγとは、青感光性乳剤層の濃
度０．８と１．３を得るために必要な各々の露光１の対
数の差の逆数と前記濃度差の積で表わされる数値で大き
い程硬調であることを示す。

［ｐＨ変変動耐性試験 前記発色現像液［△］と同じ組成で１）Ｈｌｏ、６に調
整した発色現像液［Ｃ］を調整した。この発色現像液［
Ｃ］を用いて前記の発色現像処理工程にしたがって処理
し、青感光性乳剤層のセンシトメ１−り一測定を行った
。

結果を表−２に示す。表中、△γｐとは、以下の式に示
すようにｐｉ−１１０，２の発色現像液［Ａ］で処理し
たときの階調γ（１０，２）とｐ）−１１０，６の発色
現像液［Ｃ］で処理したときの階調γ（１０，６＞との
変動幅を示す値である。

△γｐ＝ｌγ（１０，２）−γ（１０，６）　１比較カ
プラー ＹＹ−１ ＹＹ−２ ＣＨ３ 表−２の結果から明らかなように、塩化銀含有率が３０
モル％と低いハロゲン化銀乳剤を使用している試料Ｎｏ
、１〜Ｎｏ、３ではいずれも迅速処理適性が大幅に劣り
、４５秒現像では充分な感度および最高濃度が得られな
い。

一方、塩化銀含有率が９０モル％以上である本発明のハ
ロゲン化銀乳剤を用いているが、本発明外のイエローカ
プラーを用いた試料Ｎ０９４およびＮ　０．５は、４５
秒で現像がほぼ終了し迅速処理適性はあるが、得られる
感度および最高濃度が低く、さらに、ＢＦ混入耐性、Ｄ
Ｈ変動耐性に劣り即ち処理安定性が悪く、満足できるも
のではない。これに対し、塩化銀含有率が９０モル％以
上である本発明のハロゲン化銀乳剤を用い、かつ、本発
明のイエローカプラーを用いた本発明の試料Ｎ　ｏ、　
６〜Ｎｏ、３３はいずれも、４５秒で現像がほぼ終了し
、そのとき得られる感度および最高濃度がともに高く、
迅速処理適性に優れ、かつ、ＢＦ混入耐性およびｐＨ変
動耐性に優れて処理安定性は良好であることがわかる。

また、さらに詳細にみると、本発明の試料Ｎ０９６〜Ｎ
０１８の中で比較すると、ハロゲン化銀乳剤としてわず
かに臭化銀を含有するものを用いた試料Ｎｏ、７が発色
性（感度、最高濃度〉および処理安定性＜ＢＦ混入耐性
、ｐＨ変！ｌｌ耐性）に最も優れていることがわかる。

また、化学増感剤として金化合物を用いたハロゲン化銀
乳剤（Ｅｍ−５またはＥｌｌｌ−６）を用いた本発明の
試料Ｎ０．２１〜Ｎｏ、２７は、金化合物を用いていな
いハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−３またはＥｍ−４）を用い
たそれぞれ対応する本発明の試料Ｎ０７、Ｎｏ、８、Ｎ
ｏ、１０、Ｎ０１２、ＮＯ，１３、Ｎｏ、１４およびＮ
ｏ、１５よりも発色性および処理安定性の双方において
向上がみられる。また、金化合物を用いたハロゲン化銀
乳剤（Ｅｍ　−５またはＥｌｌｌ−６）を用いた本発明
の試料Ｎｏ、２８〜Ｎｏ、３３においても同様な効果が
認められる。

さらに、塩化銀含有率の等しいハロゲン化銀乳剤を用い
た本発明の試料Ｎｏ、７、ＮＯ３９〜Ｎｏ。

２０およびＮｏ、２１　、Ｎｏ、２３〜Ｎ０．３３の中
で比較すると、本発明のイエローカプラーの中でも特に
前記一般式［■］で表わされ、かつ、前記−が１８以下
であるイエローカプラーを用いた試料Ｎ０１７、ＮＯ，
９、Ｎｏ、　１１　、Ｎｏ、１２、Ｎｏ、１４〜Ｎｏ、
１８、Ｎｏ、２１　、　Ｎｏ、２４、Ｎｏ、２６〜Ｎ０
．３２において発色性および処理安定性がより向上して
いる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀写真感光材料において、前記ハロゲン化
   銀乳剤層の少なくとも一層には、塩化銀含有率が９０モ
   ル％以上のハロゲン化銀粒子および下記一般式［ I ］
   で表わされるイエローカプラーが含有されていることを
   特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒはアルキル基またはアリール基を表わす。Ｘ
   はハロゲン原子またはベンゼン環に置換可能な基を表わ
   す。Ｂはバラスト基を表わす。Ｚはアルキル基、アリー
   ル基または複素環基を表わす。ｎは０または１の整数を
   表わす。 ただしＢおよびＺで表わされる基の少なくとも一つは、
   下記に示される官能基Ａから選ばれる基の少なくとも一
   つを有する。 官能基Ａ：−ＣＯＯＨ、−ＯＨ、−ＳＯ＿３Ｈ、−ＮＨ
   ＿２、−ＳＯ＿２−Ｒ＾１、 −ＳＯ−Ｒ＾２、−ＣＯＯ−Ｒ＾３、 −ＯＣＯ−Ｒ＾４、▲数式、化学式、表等があります▼
   、 ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここで、Ｒ＾１〜Ｒ＾４、Ｒ＾６、Ｒ＾７およびＲ＾
   １＾０はそれぞれアルキル基またはアリール基を表わし
   、Ｒ＾５、Ｒ＾８、Ｒ＾９およびＲ＾１＾１はそれぞれ
   水素原子、アルキル基またはアリール基を表わす。）］