JPH05281648A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀写真感光材料

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JPH05281648A
JPH05281648A JP8094792A JP8094792A JPH05281648A JP H05281648 A JPH05281648 A JP H05281648A JP 8094792 A JP8094792 A JP 8094792A JP 8094792 A JP8094792 A JP 8094792A JP H05281648 A JPH05281648 A JP H05281648A
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halide photographic
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Mari Tanaka
真理 田中
Koichi Sato
浩一 佐藤
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Konica Minolta Inc
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 カブリの少なく、高感度なハロゲン化銀写真
感光材料を提供する。 ［式中、Ａｒは芳香族基を表し、Ｒ1はＯＲ2，ＮＲ3Ｓ
Ｏ2Ｒ4またはＣＯＯＭ2を表す。Ｒ2は炭素数２以上の炭
化水素基を表し、Ｒ3は水素原子または炭化水素基を表
しＲ4は炭化水素基を表す。Ｍ1，Ｍ2は水素原子、アル
カリ金属原子、アルカリ土類金属原子またはアンモニウ
ム基を表す。］ ［式中、Ｚ1，Ｚ2は芳香環を形成するために必要な原子
群を表す。Ｒ21，Ｒ22はアルキル基またはアリール基を
表す。Ｌ1，Ｌ2，Ｌ3，Ｌ4，Ｌ5はメチン基を表す。Ｘ-
はアニオンを表し、ｎは分子内の電荷を中和するのに必
要な整数を表す。ただし、Ｒ21，Ｒ22，Ｚ1に置換した
基およびＺ2に置換した基の炭素数の合計は６以上であ
る。］ 【構成】 一般式〔Ｉ〕で表される化合物および一般式
〔II〕で表される化合物を含有することを特徴とするハ
ロゲン化銀写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料に関し、詳しくはカブリが少なく、高感度なハロゲン
化銀写真感光材料に関する。
【０００２】
【発明の背景】ハロゲン化銀乳剤固有の感光波長域を拡
大し、本来感度を持たない可視光域に分光増感せしめる
ために、特定の増感色素を用いることはよく知られてい
る。このために赤色感光性乳剤に用いられる増感色素に
は、充分な感度が得られる、処理後の感光材料に残留し
てステインの原因とならない等の特性が要求される。こ
の要求に近い特性を持つ増感色素としてある種のペンタ
メチンシアニン色素が知られていたが、感度、ステイン
共に充分でなく、感度を犠牲にして増感色素の使用量を
減量しているのが現状である。
【０００３】ハロゲン化銀のカブリを低減させるために
抑制剤を用いることはよく知られている。特にメルカプ
トテトラゾール誘導体はカブリを低減させる効果が大き
く、優れた抑制剤として知られている。抑制剤に求めら
れる特性はカブリの低下の他に減感が少ないこと、他層
に悪影響を与えないことが挙げられる。メルカプトテト
ラゾール誘導体はカブリを低減する効果を持つものの、
同時に感度を低下させることが多い。
【０００４】従来のペンタメチン増感色素と、従来の抑
制剤を組合せて用いると、カブリは低下するものの、減
感を伴い、充分な感度が得られないという問題があっ
た。さらに、特に迅速処理が可能で近年の主流になって
きた実質的に塩化銀からなる乳剤を用いた時に感度が不
足するだけでなく、カブリも充分には低下しないことが
明らかになり、改良が求められていた。
【０００５】
【発明の目的】本発明の目的は、カブリが少なく、高感
度なハロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。
【０００６】
【発明の構成】本発明の目的は下記一般式〔Ｉ〕で表さ
れる化合物および一般式〔II〕で表される化合物を含有
することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料によっ
て達成された。
【０００７】
【化３】
【０００８】式中、Ａｒは芳香族基を表し、Ｒ1はＯ
Ｒ2，ＮＲ3ＳＯ2Ｒ4またはＣＯＯＭ2を表す。Ｒ2は炭素
数２以上の炭化水素基を表し、Ｒ3は水素原子または炭
化水素基を表し、Ｒ4は炭化水素基を表す。Ｍ1，Ｍ2は
水素原子，アルカリ金属原子，アルカリ土類金属原子ま
たはアンモニウム基を表す。
【０００９】
【化４】
【００１０】式中、Ｚ1，Ｚ2は芳香環を形成するために
必要な原子群を表す。Ｒ21，Ｒ22はアルキル基またはア
リール基を表す。Ｌ1，Ｌ2，Ｌ3，Ｌ4，Ｌ5はメチン基
を表す。Ｘ-はアニオンを表し、ｎは分子内の電荷を中
和するのに必要な整数を表す。ただし、Ｒ21，Ｒ22，Ｚ
1に置換した基およびＺ2に置換した基の炭素数の合計は
６以上である。
【００１１】次に、本発明を詳述する。
【００１２】以下、上記一般式〔Ｉ〕で示される化合物
について説明する。
【００１３】一般式〔Ｉ〕において、Ａｒは芳香族基を
表し、例えばフェニル基，ナフチル基，ピリジル基等が
挙げられる。これらの芳香族基は置換基を有してもよ
い。Ａｒがフェニル基のとき本発明の効果が顕著に得ら
れて好ましい。
【００１４】一般式〔Ｉ〕において、Ｒ1はＯＲ2，ＮＲ
3ＳＯ2Ｒ4またはＣＯＯＭ2を表す。ここで、Ｒ2は炭素
数２以上の炭化水素基を表し、例えばエチル基，ヘキシ
ル基，ドデシル基等のアルキル基，フェニル基，p-t-ブ
チルフェニル基，m-メトキシフェニル基、o-メトキシフ
ェニル基等のアリール基が挙げられる。Ｒ2がアルキル
基のとき本発明の効果が顕著に得られて好ましい。また
Ｒ1はＮＲ3ＳＯ2Ｒ4またはＯＲ2であることが好まし
く、ＮＲ3ＳＯ2Ｒ4であることが特に好ましい。
【００１５】Ｒ3は水素原子または炭化水素基を表し、
炭化水素基の例としてはメチル基の他、Ｒ2が表す基と
同様の基が挙げられる。Ｒ3が水素原子のとき本発明の
効果が顕著に得られて好ましい。
【００１６】Ｒ4は炭化水素基を表し、例えばＲ3が表す
炭化水素基と同様の基が挙げられる。Ｒ4がアルキル基
のとき本発明の効果が顕著に得られて好ましい。
【００１７】一般式〔Ｉ〕においてＭ1，Ｍ2は水素原
子，アルカリ金属原子，アルカリ土類金属原子またはア
ンモニウム基を表し、金属原子の例としては例えばナト
リウム，リチウム，カリウム，カルシウム等が挙げられ
る。金属原子が２価以上のときには、電荷を中和するた
めにアニオンが結合する。Ｍ1が水素原子のとき本発明
の効果が顕著にえられて好ましい。
【００１８】以下に一般式〔Ｉ〕で表される化合物を具
体的に例示する。当然のことながら本発明はこれら例示
化合物に限定されるものではない。
【００１９】
【化５】
【００２０】
【化６】
【００２１】
【化７】
【００２２】上記化合物は、ジャーナル・オブ・ケミカ
ル・ソサエティ（J.Chem.Soc.）49.1748(1927)、ジャー
ナル・オブ・オーガニック・ケミストリー（J.Org.Che
m.）39.2469（1965）、特開昭50-89034号、アンナーレ
ン・ヘミー（Ann.Chim.）、44-3、1954、特公昭40-2849
6号、ケミカルベリヒテ（Chem.Ber.）20.231（1887）、
USP.3,259,976号などを参考にして合成できる。
【００２３】以下、上記一般式〔II〕で示される化合物
について説明する。
【００２４】一般式〔II〕において、Ｚ1，Ｚ2は芳香環
を形成するために必要な原子群を表す。Ｚ1，Ｚ2によっ
て形成される芳香環の例としてはベンゼン環，ナフタレ
ン環等が挙げられる。これらの芳香環は置換基を有して
もよい。Ｚ1，Ｚ2によって形成される芳香環はベンゼン
環が好ましい。
【００２５】一般式〔II〕において、Ｒ21，Ｒ22はアル
キル基を表し、例えばメチル基，エチル基，プロピル
基，ペンチル基，メトキシエチル基，エトキシエチル
基，3-クロロプロピル基，3-スルホプロピル基，4-スル
ホブチル基，カルボキシメチル基，ベンジル基等を表
す。Ｒ21，Ｒ22はアルキル基またはアルコキシアルキル
基であることが感度の点で好ましい。
【００２６】一般式〔II〕において、Ｌ1，Ｌ2，Ｌ3，
Ｌ4，Ｌ5はメチン基を表し、例えば-CH=,-C(CH3)=,-C(C
l)=等が挙げられる。Ｌ1，Ｌ2，Ｌ3，Ｌ4，Ｌ5，Ｒ21，
Ｒ22は可能な組合せにおいて互いに結合し、環を形成し
てもよい。Ｌ1，Ｌ3，Ｌ5は-CH=であることが好まし
く、Ｌ2，とＬ4はジメチルシクロヘキセン環を形成する
ことが好ましい。
【００２７】Ｘ-はアニオンを表し、Ｘは臭素原子，塩
素原子，ヨウ素原子，p-トルエンスルホン酸等を表す。
ｎは分子内の電荷を中和するのに必要な整数を表す。
【００２８】ただしＲ21，Ｒ22，Ｚ1に置換した基およ
びＺ2に置換した基の炭素数の合計は６以上である。
【００２９】以下に一般式〔II〕で表される化合物を具
体的に例示する。当然のことながら本発明はこれら例示
化合物に限定されるものではない。
【００３０】
【化８】
【００３１】
【化９】
【００３２】
【化１０】
【００３３】本発明の抑制剤を本発明に係るハロゲン化
銀乳剤層に含有させるには、水もしくは水と任意に混和
可能な有機溶媒（例えばメタノール、エタノール等）に
溶解したのち添加すればよい。本発明の抑制剤は単独で
用いてもよいし、他の本発明の抑制剤もしくは本発明外
のかぶり抑制剤と組み合わせ用いてもよい。
【００３４】本発明の抑制剤を添加する時期は、ハロゲ
ン化銀粒子の形成前、ハロゲン化銀粒子形成中、ハロゲ
ン化銀粒子形成終了後から化学熟成開始前までの間、化
学熟成中、化学熟成終了時、化学熟成終了後から塗布時
までの間の任意の時期でよい。好ましくは、化学熟成
中、化学熟成終了時、または化学熟成終了後から塗布時
までに添加される。添加は全量を一時期に行ってもよい
し、複数回に分けて添加してもよい。
【００３５】添加する場所は、ハロゲン化銀乳剤調整時
またはハロゲン化銀乳剤塗布液に直接添加してもよい
し、隣接する非感光性親水性コロイド層用の塗布液に添
加し、重層塗布時の拡散により、本発明に係るハロゲン
化銀乳剤層に含有せしめてもよい。
【００３６】添加量については特に制限はないが、通常
はハロゲン化銀１モル当たり1×10-6モル乃至１×10-1
モル、好ましくは１×10-5モル乃至１×10-2モルの範囲
で添加される。
【００３７】これらのハロゲン化銀粒子は、粗粒のもの
でも微粒のものでもよく、粒径の分布は狭くても広くて
もよい。
【００３８】また、これらのハロゲン化銀粒子の結晶
は、正常晶、双晶でもよく、〔100〕面と〔111〕面の比
率は任意のものが使用できる。更に、これらのハロゲン
化銀粒子の結晶構造は、内部から外部まで均一なもので
あっても、内部と外部が異質の層状構造をしたものであ
ってもよい。また、これらのハロゲン化銀は潜像を主と
して表面に形成する型のものでも、粒子内部に形成する
型のものでもよい。
【００３９】これらのハロゲン化銀粒子は、当業界にお
いて慣用されている公知の方法によって調整することが
できる。
【００４０】本発明において用いられるハロゲン化銀乳
剤としては、塩化銀乳剤、塩臭化銀乳剤、塩沃臭化銀乳
剤等、いずれのハロゲン化銀乳剤であってもよく特に制
限はないが、高塩化物ハロゲン化銀粒子を有するハロゲ
ン化銀乳剤であることが好ましい。
【００４１】上記高塩化物ハロゲン化銀粒子とは、90モ
ル％以上の塩化銀含有率を有しているものをいう。高塩
化物ハロゲン化銀粒子においては臭化銀含有率は10モル
％以下、沃化銀含有率は0.5モル％以下であることが好
ましい。更に好ましくは、臭化銀含有率が0.1〜２モル
％の塩臭化銀である。
【００４２】高塩化物ハロゲン化銀粒子は、単独で用い
なければならないものではなく、組成の異なる他のハロ
ゲン化銀粒子と混合して用いることもできる。
【００４３】例えば塩化銀含有率が10モル％以下のハロ
ゲン化銀粒子と混合してもよい。
【００４４】また、高塩化物ハロゲン化銀粒子が含有さ
れるハロゲン化銀乳剤層においては、該乳剤層に含有さ
れる全ハロゲン化銀粒子に占める高塩化物ハロゲン化銀
粒子の割合は60重量％以上であることが好ましく、80重
量％以上であることが更に好ましい。
【００４５】高塩化物ハロゲン化銀粒子の組成は、粒子
内部から外部に至るまで均一なものであってもよいし、
粒子内部と外部の組成が異なってもよい。また粒子内部
と外部の組成が異なる場合、連続的に組成が変化しても
よいし、不連続であってもよい。
【００４６】高塩化物ハロゲン化銀粒子の粒子径は特に
制限はないが、迅速処理性及び感度等、他の写真性能等
考慮すると、好ましくは0.2〜1.6μ、更に好ましくは0.
25〜1.2μの範囲である。なお、上記粒子径は、当該技
術分野において一般に用いられる各種の方法によって測
定することができる。代表的な方法としては、ラプラン
ドの「粒子径分析法」（Ａ.Ｓ.Ｔ.Ｍ.シンポジウム・オ
ン・ライト・マイクロスコピー、1955年、94〜122頁）
または「写真プロセスの理論」（ミースおよびジェーム
ス共著、第３版、マクミラン社発行（1966年）の第２
章）に記載されている。
【００４７】この粒子径は、粒子の投影面積か直径近似
値に使ってこれを測定することができる。粒子が実質的
に均一形状である場合は、粒径分布は直径か投影面積と
してかなり正確にこれを表すことができる。
【００４８】高塩化物ハロゲン化銀粒子の粒子径の分布
は、多分散であってもよいし、単分散であってもよい。
好ましくはハロゲン化銀粒子の粒径分布において、その
変動係数が0.22以下、更に好ましくは0.15以下の単分散
ハロゲン化銀粒子である。
【００４９】本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は酸性法、中性法、アンモニア法のいずれで得られた
ものでもよい。該粒子は一時に成長させてもよいし、種
粒子をつくった後、成長させてもよい。種粒子をつくる
方法と成長させる方法は同じであっても、異なってもよ
い。
【００５０】また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反
応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時混合
法それらの組み合わせなどいずれでもよいが、同時混合
法で得られたものが好ましい。更に同時混合法の一形式
として特開昭54-48521号等に記載されているpＡg-コン
トロールド−ダブルジェット法を用いることもできる。
【００５１】更に必要であればチオエーテル等のハロゲ
ン化銀溶剤を用いてもよい。また、メルカプト基含有化
合物、含窒素ヘテロ環化合物または増感色素のような化
合物をハロゲン化銀粒子の形成時、または粒子形成終了
の後に添加して用いてもよい。
【００５２】本発明で用いるハロゲン化銀粒子の形状は
任意のものを用いることができる。好ましい一つの例
は、｛100｝面を結晶表面として有する立方体である。
【００５３】また、８面体、14面体、12面体等の形状を
有する粒子を用いることもできる。更に、双晶面を有す
る粒子を用いてもよい。
【００５４】本発明で用いるハロゲン化銀粒子は、単一
の形状からなる粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒
子が混合されたものでもよい。
【００５５】本発明で用いるハロゲン化銀粒子は、粒子
形成過程及び／又は成長過程で、カドミウム塩、亜鉛
塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩又は錯塩、ロジウ
ム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩を用いて金属イオンを添加
し、粒子内部に及び／又は粒子表面に包含させることが
でき、また適当な還元雰囲気におくことにより、粒子内
部及び／又は粒子表面に還元増感核を付与できる。
【００５６】本発明で用いるハロゲン化銀粒子を含有す
る乳剤（以下、「本発明の乳剤」という。）は、ハロゲ
ン化銀粒子の成長の終了後に不要な可溶性塩類を除去し
てもよいし、あるいは含有させたままでもよい。該塩類
を除去する場合には、リサーチ・ディスクロージャー17
643号記載の方法に基づいて行うことができる。
【００５７】本発明で用いる乳剤に用いられるハロゲン
化銀粒子は、好ましくは、潜像が主として表面に形成さ
れる粒子であるが、潜像が粒子内部に形成される粒子で
もよい。
【００５８】本発明においては、カルコゲン増感剤を用
いることができる。カルコゲン増感剤とは硫黄増感剤、
セレン増感剤、テルル増感剤の総称であるが、硫黄増感
剤、セレン増感剤が好ましい、硫黄増感剤としては例え
ばチオ硫酸塩、アリルチオカルバジド、チオ尿素、アリ
ルイソチオシアネート、シスチノ、ｐ-トルエンチオス
ルホン酸塩、ローダニンが挙げられる。その他、米国特
許1,574,944号、同2,410,689号、同2,278,947号、同2,7
28,668号、同3,501,313号、同3,656,955号、西独出願公
開（OLS）1,422,869号、特開昭56-24937号、同55-45016
号公報等に記載されている硫黄増感剤も用いることがで
きる。硫黄増感剤の添加量はpＨ、温度、ハロゲン化銀
粒子の大きさなどの種々の条件によって相当の範囲にわ
たって変化するが、目安としてはハロゲン化銀１モル当
たり10-7モル〜10-1モル程度が好ましい。
【００５９】本発明の乳剤は、還元性物質を用いる還元
増感法、貴金属化合物を併せて用いる貴金属増感法など
を用いることができる。
【００６０】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
写真業界において、増感色素として知られている色素を
用いて、所望の波長域に光学的に増感できる。
【００６１】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られるバインダー（又は保護コロイド）としては、ゼラ
チンを用いるのが有利であるが、それ以外にゼラチン誘
導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、蛋白
質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あるいは共重合
体の如き合成親水性高分子物質等の親水性コロイドも用
いることが出来る。
【００６２】上記の構成になる本発明のハロゲン化銀写
真感光材料は、例えばカラーネガのネガ及びポジフィル
ム、ならびにカラー印画紙などであることができるが、
とりわけ直接鑑賞用に供されるカラー印画紙である場合
に本発明の効果が有効に発揮される。
【００６３】本発明のハロゲン化銀写真感光材料がフル
カラーの感光材料として用いられる場合は、イエローカ
プラー、マゼンタカプラー、シアンカプラーが用いられ
る。イエローカプラー、マゼンタカプラー、、シアンカ
プラーは特に制限がなく公知のものが使用できる。
【００６４】イエローカプラーとしては、ベンゾイルア
セトアニリド系及びピバロイルアセトアニリド系カプラ
ーを用いることができる。
【００６５】マゼンタカプラーとしては、５-ピラゾロ
ン系、ピラゾロベンズイミダゾール系、ピラゾロアゾー
ル系、開鎖アシルアセトニトリル系カプラー等が用いら
れ、中でも５-ピラゾロン系およびピアゾロトリアゾー
ル系マゼンタカプラーが好ましい。
【００６６】シアンカプラーとしては、例えばナフトー
ル系カプラー、フェノール系カプラー、イミダゾール系
カプラーを用いることができる。
【００６７】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
さらに硬膜剤、イラジェーション防止剤、色濁り防止
剤、画像安定化剤、可塑剤、ラテックス、界面活性剤、
マット剤、滑剤、帯電防止剤等の添加剤を必要に応じて
用いることができる。
【００６８】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当
業界公知の発色現像処理を行うことにより画像を形成す
ることができる。
【００６９】発色現像液のpH値は、通常は７以上、最も
一般的には約10乃至13である。
【００７０】発色現像温度は通常15℃以上であり、一般
的には20℃〜50℃の範囲である。迅速現像のためには30
℃以上で行うことが好ましい。また、従来の処理では３
分〜４分であるが、迅速処理を目的とした本発明の発色
現像時間は一般的には10秒〜60秒の範囲で行われるのが
好ましく、より好ましくは20秒〜50秒の範囲である。
【００７１】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、迅
速現像に用いられるベンジルアルコールを１リットル当
り２ml以下とした発色現像液を用いても、特性曲線の最
高濃度が低下することなく迅速に現像することができ
る。
【００７２】発色現像後、漂白処理、定着処理を施され
る。漂白処理は定着処理と同時に行ってもよい。
【００７３】定着処理の後は、通常は水洗処理が行われ
る。また水洗処理の代替として、安定化処理を行っても
よいし、両者を併用してもよい。
【００７４】
【実施例】次に本発明を実施例に基づき説明するが、本
発明の実施態様はこれに限定されない。
【００７５】実施例１ 紙支持体の片面にポリエチレンを、もう一方の面に酸化
チタンを含有するポリエチレンをラミネートした支持体
上に、以下の表１、表２に示す構成の各層を酸化チタン
を含有するポリエチレン層の側に塗設し、多層ハロゲン
化銀カラー写真感光材料試料101 を作製した。塗布液は
下記の如く調製した。
【００７６】第１層塗布液 イエローカプラー（ＥＹ−１）26.7g、色素画像安定化
剤（ＳＴ−１）10.0g、色素画像安定化剤（ＳＴ−２）
6.67g、ステイン防止剤（ＨＱ−１）0.67g および高沸
点有機溶媒（ＤＮＰ）6.67g に酢酸エチル60mlを加え溶
解し、この溶液を20％界面活性剤（ＳＵ−２）７mlを含
有する10％ゼラチン水溶液220mlに超音波ホモジナイザ
ーを用いて乳化分散させてイエローカプラー分散液を作
製した。
【００７７】この分散液を下記に示す青感性ハロゲン化
銀乳剤（銀8.67g 含有）と混合し、さらにイラジェーシ
ョン防止染料（ＡＩＹ−１）を加え第１層塗布液を調製
した。
【００７８】第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液
と同様に調製した。また、硬膜剤として第２層及び第４
層に（ＨＨ−１）を、第７層に（ＨＨ−２）を添加し
た。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−１）、（Ｓ
Ｕ−３）を添加し、表面張力を整えた。
【００７９】
【表１】
【００８０】
【表２】
【００８１】以下に、前述各層中に使用される化合物の
構造式を示す。
【００８２】
【化１１】
【００８３】
【化１２】
【００８４】
【化１３】
【００８５】
【化１４】
【００８６】
【化１５】
【００８７】 青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅm−Ｂ） 平均粒径0.85μm、変動係数＝0.07、塩化銀含有率99.5モル％の 単分散立方体乳剤 チオ硫酸ナトリウム 0.8mg／モルAgX 塩化金酸 0.5mg／モルAgX 抑 制 剤 ＳＴＡＢ―１ 6×10-4モル／モルAgX 増感色素 ＢＳ―１ 4×10-4モル／モルAgX 増感色素 ＢＳ―２ 1×10-4モル／モルAgX 緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅm−Ｇ） 平均粒径0.43μm、変動係数＝0.08、塩化銀含有率99.5モル％の 単分散立方体乳剤 チオ硫酸ナトリウム 1.5mg／モルAgX 塩化金酸 1.0mg／モルAgX 抑 制 剤 ＳＴＡＢ―１ 6×10-4モル／モルAgX 増感色素 ＧＳ―１ 4×10-4モル／モルAgX 赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅm−Ｒ） 平均粒径0.50μm、変動係数＝0.08、塩化銀含有率99.5モル％の 単分散立方体乳剤 チオ硫酸ナトリウム 1.8mg／モルAgX 塩化金酸 2.0mg／モルAgX 抑 制 剤 ＳＴＡＢ―１ 6×10-4モル／モルAgX 増感色素 ＲＳ―１ 1×10-4モル／モルAgX 以下に各単分散立方体乳剤中に使用された化合物の構造
式を示す。
【００８８】
【化１６】
【００８９】次に試料１のＥｍ−Ｂの抑制剤およびＥｍ
−Ｒの増感色素を等モルの下記表３，４に示す本発明の
化合物に入れ替え試料１〜45を作製した。
【００９０】このようにして作製した試料を常法に従っ
て赤色光によってウエッジ露光後、下記の処理工程に従
って処理を行った。
【００９１】 処理工程 温 度 時 間 発色現像 35.0±0.3℃ 45秒 漂白定着 35.0±0.5℃ 45秒 安 定 化 30〜34℃ 90秒 乾 燥 60〜80℃ 60秒 各処理液の組成を以下に示す。
【００９２】各処理液の補充量はハロゲン化銀写真感光
材料１ｍ2当たり80mlである。
【００９３】発色現像液 タンク液 補充液 純水 800ml 800ml トリエタノールアミン 10ｇ 18ｇ N,N-ジエチルヒドロキシルアミン 5ｇ 9ｇ 塩化カリウム 2.4ｇ 1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸 1.0ｇ 1.8ｇ N-エチル-N-β-メタンスルホンアミドエチル -3-メチル-4-アミノアニリン硫酸塩 5.4ｇ 8.2ｇ 蛍光増白剤（4,4′-ジアミノスチルベンスルホン 酸誘導体） 1.0ｇ 1.8ｇ 炭酸カリウム 27ｇ 27ｇ 水を加えて全量を1000mlとし、タンク液においてはpHを10.10に、補充液にお いてはpHを10.60に調整する。
【００９４】漂白定着液 （タンク液と補充液は同一） エチレンジアミンテトラ酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 60ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸 3ｇ チオ硫酸アンモニウム（70％水溶液） 100ml 亜硫酸アンモニウム（40％水溶液） 27.5ml 水を加えて全量を1000mlとし、炭酸カリウム又は氷酢酸でpHを5.7に調整する 。
【００９５】安定化液 （タンク液と補充液は同一） 5-クロル-2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オン 1.0ｇ エチレングリコール 1.0ｇ 1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸 2.0ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸 1.0ｇ 水酸化アンモニウム（20％水溶液） 3.0ｇ 蛍光増白剤（4,4′−ジアミノスチルベンスルホン 酸誘導体） 1.5ｇ 水を加えて全量を1000mlとし、硫酸又は水酸化カリウムでpHを7.0に調整する 。
【００９６】上記試料を用いて以下の評価を行った。
【００９７】（１）カブリの評価 未露光の試料を前記処理工程にしたがって処理した。処
理終了後、ＰＤＡ−65型濃度計（コニカ社製）にて濃度
を測定した。カブリ濃度は原紙の吸収を０とした時の相
対値で表した。
【００９８】（２）相対感度の評価 各試料を感光計ＫＳ−７型（コニカ社製）を使用して３
原色分解フィルターにて赤色光露光した後、前記処理工
程にしたがって処理した。処理終了後、ＰＤＡ−65型濃
度計（コニカ社製）にてセンシトメトリー測定を行っ
た。
【００９９】その結果を試料No.1の感度を100とする相
対感度で求めた。感度を決定した光学濃度の基準点は
〔カブリ＋0.20〕の点であった。
【０１００】得られた結果をまとめて表３，４に示し
た。
【０１０１】
【表３】
【０１０２】
【表４】
【０１０３】表３，４の結果により、本発明の抑制剤お
よび増感色素を組み合せ用いることによって高感度でカ
ブリの少ないハロゲン化銀写真感光材料を提供できるこ
とがわかる。
【０１０４】
【発明の効果】本発明の抑制剤および増感色素を組み合
せ用いることによって高感度でカブリの少ないハロゲン
化銀写真感光材料を提供することができる。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 下記一般式〔Ｉ〕で表される化合物およ
    び一般式〔II〕で表される化合物を含有することを特徴
    とするハロゲン化銀写真感光材料。 【化１】 〔式中、Ａｒは芳香族基を表し、Ｒ1はＯＲ2，ＮＲ3Ｓ
    Ｏ2Ｒ4またはＣＯＯＭ2を表す。Ｒ2は炭素数２以上の炭
    化水素基を表し、Ｒ3は水素原子または炭化水素基を表
    し、Ｒ4は炭化水素基を表す。Ｍ1，Ｍ2は水素原子，ア
    ルカリ金属原子，アルカリ土類金属原子またはアンモニ
    ウム基を表す。〕 【化２】 〔式中、Ｚ1，Ｚ2は芳香環を形成するために必要な原子
    群を表す。Ｒ21，Ｒ22はアルキル基またはアリール基を
    表す。Ｌ1，Ｌ2，Ｌ3，Ｌ4，Ｌ5はメチン基を表す。Ｘ-
    はアニオンを表し、ｎは分子内の電荷を中和するのに必
    要な整数を表す。ただし、Ｒ21，Ｒ22，Ｚ1に置換した
    基およびＺ2に置換した基の炭素数の合計は６以上であ
    る。〕
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