JPS6390560A - ポリアミド樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の利用技術分野〕 不発明は、成形加工性に優れたポリアミド樹脂組成物に
関する。

更に詳しくは射出成形時に於て、優れた生産性を与える
と同時に、欠点の少ない良好な成形品を効率よく得る事
を可能にしたボリアミケ樹脂組成物に関するものである
。

〔従来の技術と問題点〕

ポリアミｒ樹脂は優れた耐熱性、機械特性、耐薬品性、
耐摩耗性等の特徴を有するエンジニアリング樹脂として
有用である。

このポリアミｒ樹脂は、通常容易に成形加工されるが、
近年生産性及び経済性の観点から、前記せる基本的な特
性を損なわすＫ、より高い効率で安定した成形加工が行
なえる組成物を得る事が、当業界に強く要望されていた
。

一般に、生産性を高めようとして、高速で成形加工を行
なうと、離型不良や可塑化時間が不安定になる等の成形
トラブルを生じ、又成形品にも気泡、変形等の欠点を生
じ易く、一方安定した良好な成形品を得ようとすると生
産性を高めることが困難になる。

この様に生産性を向上せしめようとした場合に、優れた
成形加工性と欠点の少ない良好な成形品を効率よく得る
事を同時に可能としたポリアミド樹脂組成物は従来技術
で達成されていない。

造核剤配合ポリアミドは、結晶化速度が増大しその結果
、生産性が向上する。造核剤として、グラファイト、二
硫化モリブデン、金層ハロｒン化物等の物質、あるいは
、ステアリン酸カルシクム、ステアリン酸マグネシウム
、オレイン酸リチウムなどの脂肪酸金属塩、さらに、ホ
スホン酸、ホスフィン酸、及びそれらの誘導体、などが
公知である。

特公昭５９−８３００号には、有機ホスホン酸化合物と
、飽和もしくは不飽和脂肪酸金属塩とを混合使用するこ
とで、さらに改善された造核効果が得られることが、開
示されている。

即ちこの提案によるポリアミド組成物は、皐−〇造核剤
配合組成物よりも進んだ造核効果を示し、その結果、成
型物品の高生産速度が達成される。

しかし、生産速度が高められても得られる成型品の品質
が不充分であったり、成型時の安定性が不充分であれば
、総合的に、有用な生産性が得られたとはいえない。

前記特公昭５９−８３００号の方法によると、例えば、
複雑な形状の成型品では、離型時の折れ割れ、離型不良
等が発生する。又、１ショット当りの樹脂量が大量で、
可塑化量が犬となる様な、大型の、あるいは多数個取り
等の成型では、可塑化時間が律速となるので造核剤によ
る結晶化速度増大の効果は発揮されず、成型サイクルの
短縮、即ち生産性の向上を達成することが困難となる。

持分５４−４７４２号の明細書には、炭素数１０〜２０
の脂肪族カルボン酸の塩と、炭素数２２以上の脂肪族カ
ルボン酸、又はその誘導体とを組合せて使用する事によ
って、離型性が改良される事が記載されている。

この方法によると離型性は改良されるが、成形サイクル
時間を短縮して、生産性を高めようとした場合に成形品
に気泡、変形及びヒケ等の欠点を生じる。

又、可塑化時間を早（する方法として脂肪族カルボン酸
の金Ｍ塩を使用する事は公知であり、この方法では可塑
化時間は早くなるが、サイクル時間を短縮した場合に成
形品に党派、変形及びヒケ等の欠点を生じる。

即ち生産性向上と同時に欠点の少ない成形品を効率よく
得る事を可能にしたポリアミド樹脂組成物は従来技術で
達成されていない。

〔問題点の解決手段〕

本発明者らは射出成形時に於て生産性を高める事を目的
にして、成形サイクル時間を短縮した場合に於ても、優
れた成形加工性を与えると同時に、欠点の少ない良好な
成形品を、効率よく得る事が可能なポリアミド樹脂組成
物に関して鋭意検討した結果、ポリアミド樹脂に対して
、有機ホスホン酸、有機ホスフィン酸、及びそれ等の金
属塩からなる群より選ばれた１種以上の化合物と、炭素
数２２以上の脂肪族カルボン酸ナトリウム塩を併用添加
する事により、上記°問題点を特異的に解消し、射出成
形時に於て生産性を高める為Ｋ、成形サイクル時間を短
縮した場合に於ても、優れた成形加工性を有すると同時
忙、欠点の少ない良好な成形品を効率よく得る事が可能
なポリアミド樹脂組成物を見出し、本発明に到達した。

即ち、本発明はポリアミド樹脂１００：！Ｅｉｔ部と有
機ホスホン酸、有機ホスフィン酸、及びそれ等の金属塩
からなる群より選ばれた１種以上の化合物ｏ、ｏ　ｏ　
ｏ　ｓ〜０．４重量部と炭素数２２以上の脂肪族カルボ
ン酸ナトリウム塩０．０２〜０．５Ｘ量部とからなるポ
リアミド樹脂組成物を提供するものである。

本発明に適用されるポリアミド樹脂としては公知のもの
を用い得る。例えばラクタムの１縮金物、ジアミン化合
物と二塩基ｒＩｌをもつ化合物の重縮金物、ω−７ミノ
カルボン酸の重縮金物等の各種タイプのポリアミド樹脂
、又はそれ等の共１合ボリアき一樹脂や、ブレンド物等
であり、例えばナイロン６．６６．６１０．１１．１２
等のホモポリマー、ナイロン６６／６．６６／６１０．
６６／６１２．６６／６　Ｔ等のコポリマー及びこれ等
の相互ブレンド物が挙げられる。

本発明に適用される第１の添加剤は、有機ホスホン酸、
有機ホスフィン酸、及びそれ等の金属塩であり、具体的
には例えばフェニルホスホン酸、フェニルホスホン酸ナ
トリウム塩、フェニルホスホン酸亜鉛塩、シクロヘキシ
ルホスホン酸、ベンジルホスホン酸、フェニルホスフィ
ン酸、フエニルホスフイン酸ナトリウム塩、フェニルホ
スフィン酸亜鉛塩等が挙げられる。

これ等の添加量の範囲はその作用効果に於て限定される
、即ちポリアミｆ樹脂１００１ｉｉ部に対して０．００
０５Ｊｉ量部より少ないならばその目的とする効果は小
さく、又０．４ｘ量部を超えても目的とする効果は得ら
れないので０．０００５〜０．４Ｘ量部の範囲が必要で
あり、好ましくは０．００１〜０．２Ｘ量部の範囲、更
に好ましくは０．００３〜０．１重量部の範囲である。

本発明に適用される第２の添加剤は炭素数２２以上の脂
肪族カルざン酸ナトリウム塩であり、具体的には例えば
ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、
及びメリシン酸等のナトリウム塩であり、例えばヘキス
トジャパン社展のＨｏ５ｔａ１ｕｂ　ＴＭ　ＮａＷ　−
ｊ及びＨｏ５ｔａｌｕｂ　ＶＰ　ＮａＷ　−２等の工業
用モンタン酸ナトリウム塩等が好んで用いられる。

これ等の物質の添加量の範囲はその作用効果に於て限定
される。即ちポリアミド樹脂１００重蓋部に対して０．
０２重量部より少ないとその目的とする効果は小さく、
又０．５重量）ｒを超えても目的とする効果は得られな
いので０．０２〜０．５ｉ量部の範囲が必要であり、好
ましくは０．０４〜０．３重量部の範囲である。

本発明のポリアミド樹脂組成物の製造方法として、第１
の添加剤はモノマーに添加し重合する、重合途中で添加
する、押出機等で添加熔融混練する、重合ペレットの表
面に付着添加する、及び重合器、押出機等により高濃度
に添加製造されたマスターパッチペレットをブレンド添
加する等の方法が用いられる。

第２の添加剤も第１の添加剤と同様の方法で添加する事
ができるが、第２の添加剤の総量のうち一部はペレット
表面に付着させる事によって本発明の効果は更に有効に
なる。ペレット表面に付着させる第２の添加剤量は少な
くとも０．０２Ｘ量部以上が好ましい。九ｙし、ポリア
ミド樹脂１００重蓋部に対する該添加剤の総量は表面付
着のものを含めて０．０２〜０．５重量部の範囲内であ
る。付着の方法としてはデレンダー等を用いて乾式ブレ
ンドスル、ミネラルオイル又はポリエチレングリゾール
等のプレンｒオイルを用いてブレンドする、又はペレッ
ト表面にコーティングする等が好ましい。

尚本発明の組成物は銅化合物等の安定剤、イオク化合物
等の老化防止剤又は着色剤、充填剤、補強剤等の公知の
物質を含有する事ができる。

〔実施例〕

以下に実施例及び比較例を示すが、本発明はこれ等の実
施例に限定されるものではない。

実施例１〜１４及び比較例１〜８ ナイロン６６ペレット１００重量部に対し、表１中に示
す各種添加剤をタンブラ−タイプのデレンダーで５分間
混合し、得られたポリアミド樹脂組成物ペレットについ
て、成形サイクル短縮時の射出成形に於て、可塑化時間
及び離型力を測定するとともＫ、成形品の変形量測定、
気泡発生率の観察、及び成形品［有］破断伸び測定を実
施した。

（１）可塑化時間 （成形条件） 射出成形機　　：８楕樹脂製ＰＳ−４０Ｅ金　　　型　
　＝４ヶ取りコネクター シリンダー温度　　：ノズル２８０℃、前部２８０℃、
中部２８０℃、 後部２７５℃ 型　　　＠　　　ニア５℃〜８０℃ 可塑化ストローク　　：５５ｘｍ スクリュー回転数　：　　２０　Ｏｒｐｍ射出圧力　　
　ニー次圧６５０ｋｇ／ｃＩｒＬ２射出時間二　　二４
秒 冷却時間　　　：１０秒 （測定方法） 成形開始より４１シヨツト目から９０シヨツトまでの可
塑化時間の平均値と偏差値を測定した。

（２）離型力 （成形条件） 射出成形機　　二東芝機械製工５−９ＱＢ金　　　型　
　：コツプ状成形品（１ヶ取り）シリンダー温度　：ノ
ズル２８０℃、前部２８０℃、中部２８０℃、 後部２８０℃ 型　　　　　温　　　　：　７５℃〜８０℃射出圧力　
　　＝４０旧吸１２ 射出時間　　　＝４秒 冷却時間　　　＝１０秒 （測定方法） 第１図に示す離型力測定装置１を取り付けた金型を用い
て上記成形条件で成形を行な（＼６１ショット目から６
５シヨツトまでの離型力平均値を測定した。第１図にお
いて１は射出成形機のノズル、２はスプルーランナー、
６は成形品（コツプ状）、４はニジフタ−ビン、５はエ
ジェクタープレート、６は圧力センサー、７はノックア
ウトロンド、８はキャビティ、９はコア、１０は離型力
記録計である。

（３）変形量 （成形品） 第２図に概要図で示したコネクター成形品を前記可塑化
時間測定時に得た。

（測定方法） 第２図のＸ位置の外寸法とＸ位置の外寸法を測定し、そ
の差を変形量とした。（Ａ）図はコネクター側面図、（
Ｂ）図は、同正面図である。

（Ｂ）図の数字の本位はｎである。

（４）気泡発生率 （成形品） 前記可塑化時間測定時に得られたコネクター成形品を用
いた。

（測定方法） コネクター５０個中から気泡を含む成形品を選別し比率
で示した。

（５）伸　び （成形条件） 射出成形機　　二東芝機械製工５−５ＱＫＰ金　　　　
型　　　：　ＡＳＴＭＤ　６３８　Ｔｙｐｅ　　１　引
張試験片 シリンダー温度　：ノズル２８０℃、前部２８０℃、中
部２８０℃、 後部２７５℃ 型　　　　　温　　：　７５℃〜８０℃射出圧力　　：
４０５ゆ／α２ 射出時間　　：４秒 冷却時間　　：１０秒 （測定方法） 上記成形条件で得られた引張試験片を ２３℃デシケータ−中で４８時間放置し、引張破断伸び
率全測定した。

実施例１５ 第１の添加剤をナイロン６６重合時に添加した他は実施
例１と同様に実施した。

実施例１６ 第１の添加剤をナイロン６６ペレットに２０倍量ブレン
ド後、押出機を用いて熔融混練押出を行ない、マスター
バッチペレットとして１／２０にナイロン６６ペレット
でブレン−希釈した他は実施例１と同様に実施した。

実施例１７ 第１の添加剤をナイロン６６ペレットにブレンド後、押
出機を用いて熔融混練押出を行ない、ペレット化した他
は実施例１と同様に実施した。

実施例１８ 第１の添加剤０．００５Ｊｌ量部と第２の添加剤０．０
５ｍ！Ｉｔ部をナイロン６６ペレット１００重量部にブ
レンド後、押出機を用いて熔融混練押出を行ない、ペレ
ット化した後部に第２の添加剤０．０５重量部をタンブ
ラ−タイプのプレンダーで５分間混合し、ペレット表面
に付着せしめた他は実施例１と同様に実施した。

実施例１９ 第１の添加剤と第２の添加剤をナイロン６６ペレツ）Ｋ
ブレンド後、押出機を用いて熔融混練押出を行ないペレ
ット化した他は実施例１と同様に実施した。

実施例２０ 第２の添加剤をナイロン６６ペレットにブレンド後、押
出機を用いて熔融混練押出を行ない、ペレット化した後
、更に第１の添加剤ｏ、ｏ　ｏ　ｓ重量部をタンブラ−
タイプのプレンダーで５分間混合し、ベレット表面に付
着せしめた他は実施例１と同様に実施した。

〔発明の効果〕

実施例及び比較例の結果より、本発明の組成物は可塑化
時間の短縮及び安定化、離型力が小さい等の優れた成形
加工性と同時に、成形品の変形、気泡が少ない、及び破
断伸びの低下が少ない等の欠点が少ない良好な成形品を
効率よく得る事が可能であり、その結果生産性を大巾に
向上できた。

（以下余ｆ３）

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例及び比較例に於て、離型力測定の為に用
いた離型力測定装［を取り付けた金型、及び射出成形機
の概略図である。 第２１は実施例及び比較例に於て、可塑化時間及び変形
量の測定と、気泡観察に用いたコネクター成形品の概略
図である。 特許出願人　　旭化成工業株式会社 第１図 ６五力ζンター

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ポリアミド樹脂１００重量部と有機ホスホン酸、有機ホ
   スフィン酸、及びそれ等の金属塩からなる群より選ばれ
   た１種以上の化合物０．０００５〜０．４重量部と、炭
   素数２２以上の脂肪族カルボン酸ナトリウム塩０．０２
   〜０．５重量部とからなるポリアミド樹脂組成物