JPH0377827B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はポリアミド樹脂組成物に関するもので
ある。さらに詳しくは機械的物性に優れ、かつ優
れた成形性を有するポリアミド樹脂組成物に関す
る。さらに詳しくは特に射出成形加工において成
形品中に内在するボイドが少なく、結果として優
れた機械的物性を与えるポリアミド樹脂用組成物
に関する。 ポリアミド樹脂は射出成形によつて機械部品、
電気部分などの種々の成形品に利用されている。 ポリアミド樹脂の射出成形加工時の生産性、即
ち成形性は可塑化時間、固化時間および離形性に
より殆んど決定される。 しかるにポリアミド樹脂は金型表面への親和性
が強い結果、極めて離形性が悪く、このため各種
添加剤を添加することが工業的には不可欠であ
る。 このため、一般に高級脂肪酸塩、高級脂肪酸ア
ミド、高級脂肪酸エステルおよびワツクス類等の
滑剤、離形剤が使用されポリアミド樹脂の成形性
改良が行われているのが現状である。 例えば、特公昭54−4742号公報によればポリア
ミド樹脂に対し炭素数10〜20の脂肪族カルボン酸
の塩および炭素数22以上の脂肪族カルボン酸また
はその誘導体を添加し離形性を改良しようという
提案がなされているが、この方法によれば成形品
の内層にボイド（気泡）が発生し、成形品の機械
的、電気的な特性が損われるという不都合が起
る。 ポリアミド樹脂についてボイドは従来肉厚が６
mm以上の射出成形品の場合に多発すると信じられ
て来たが、最近の研究によればこれ以下の肉厚製
品においても、ポリアミド樹脂の通常成形条件下
で発生することが確認されている。 因みに、射出成形時に発生する類似の現象とし
てシルバーストリークス（銀条）と呼ばれる現象
が存在するが、これは専ら材料の吸湿、分解によ
るものとされ、ボイドは溶融樹脂の結晶化挙動に
よるものと理解されている。 このようにして発生したボイドは製品の欠陥部
となり、伸び、衝撃強度等の機械的物性の低下、
あるいは特に電気部品に使用された場合は耐電圧
強度の低下等となつて表われ、実用に耐えない。 本発明者等は上記欠点を改良し、かつ、優れた
成形性を与える組成を検討したところ、離形剤と
して有効な２種の滑剤の組合せがボイドの発生防
止に極めて有効であることを見出し本発明に到達
した。 即ち、本発明はポリアミド樹脂と、これに対し
0.01〜0.5重量％の炭素数10〜20の脂肪族カルボ
ン酸アルミニウム塩および0.01〜1.0重量％の脂
肪酸ビスアミドとを含有することを特徴とするポ
リアミド樹脂組成物を提供する。 以下、本発明を更に詳細に説明する。 本発明組成物に適用されるポリアミド樹脂とし
ては、例えば、ε−カプロラクタム、アミノカプ
ロン酸、エナントラクタム、７−アミノペプタン
酸、11−アミノウンデカン酸、９−アミノノナン
酸、α−ピロリドン、α−ピペリドン等の重合物
が挙げられる。また、ヘキサメチレンジアミン、
ノナメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミ
ン、ドデカメチレンジアミン、メタキジリレンジ
アミン等のジアミンと、テレフタール酸、イソフ
タール酸、アジピン酸、セバチン酸、ドデカン二
塩基酸、グルタール酸等のジカルボン酸を重縮合
せしめて得られる重合体もしくはこれらの共重合
体、あるいはこれらの重合体もしくは共重合体の
混合物等すべてのポリアミド類が挙げられる。ま
たこれらのポリアミドを主体とし、これと例え
ば、ポリエステルのような他のポリマーとのブレ
ンド品も適用される。 本発明の組成物に含まれる第１の添加剤は炭素
数10〜20の脂肪族カルボン酸アルミニウム塩で、
例えばラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、オレイン酸等の脂肪族カルボン酸のアルミニ
ウム塩が適用される。 このようなアルミニウム塩の工業的に有効な例
はステアリン酸アルミニウム塩が挙げられる。 その含有量はポリアミド樹脂に対し、0.01〜
0.5重量％、好ましくは0.03〜0.3重量％である。 本発明の組成物に含まれる第２の添加物は脂肪
酸ビスアミドであり、140℃付近以上の融点をも
つＮ，N′−メチレンビスアミド、およびＮ，
N′−エチレンビスアミドである。 このようなビスアミドの例としてはメチレンビ
スステアロアミド、エチレンビスステアロアミド
等が一般的である。 そしてその含有量はポリアミド樹脂に対し、
0.01〜1.0重量、とくに0.05〜0.5重量％が好まし
い。 本発明組成物は、通常重合反応終了後のポリア
ミド樹脂チツプに前記２種の離型性改良剤を含有
せしめることにより製造されるが、勿論重合前の
ポリアミド原料に添加することによつても製造可
能である。 離型性改良剤を含有せしめる方法として、工業
的にはドライブレンドが最も一般に採用される。
そして、このドライブレンド物をチツプに練込む
ことも可能である。 更に、本発明組成物は、その他各種の添加剤例
えばマンガン、銅塩等の無機塩あるいはガラス繊
維のような補強剤、無機微粒子、難燃剤を含有し
ていてもよい。 本発明組成物の成形は、周知の種々の方法によ
つて実施される。例えば射出成形、押出成形等に
より各種形状の成形品またはフイルム、フイラメ
ント等に成形することができるが、射出成形の場
合に最も優れた効果を奏す。 以下に、実施例をあげて本発明を更に具体的に
説明するが、本発明はその要旨を越えない限り以
下の実施例により何等の限定をも受けるものでは
ない。 なお、実施例中で「％」は「重量％」を意味す
るものとする。 実施例１〜７、および比較例１〜７ ナイロン66チツプ（形状、2.7〓×3.2^L、JIS Ｋ
−6180硫酸相対粘度2.9、旭化成レオナ1300）お
よびナイロン６チツプ（硫酸相対粘度2.8）を用
い、表１に示す各種添加剤をタンブラーで約30分
間ドライブレンドした。 このようにして得られたポリアミド樹脂組成物
を東芝機械(株)製、IS−90B型射出成形機、および
110×130×３mmの平板状金型で射出成形を行つ
た。 射出成形は最初の20シヨツトは捨打ちとし、以
後連続成形した20シヨツトのサンプルでボイド測
定用のサンプル平板を得た。 ボイドの測定は暗室中でサンプル平板を水平に
固定し、下方より30W白色螢光灯を照射してボイ
ドの有無を調べた。サンプル平板中に１個でもボ
イドの認められたものはボイドの発生有りと判定
し、サンプル平板数20枚中のボイドが発生した平
板数を％で表示している。 ボイドの発生が40％以下のものを良好とし、半
数以上、即ち50％以上発生するものを不可とし
た。 引張特性はASTM−D638に準拠して測定した
が、ネツキング現象の認められない引張伸度20％
以下のものを不可、明瞭にネツキング現象の顕わ
れる25％以上を良好とした。 可塑化時間はノズルから金型へ溶融した樹脂を
射出終了後、スクリユーが可塑化しながら後退を
開始してから停止するまでの時間をストツプウオ
ツチで測定し、平均可塑化時間とバラツキ（Ｒ）
で表わし、平均可塑化時間が4.5秒以下のものを
良好、比較例３および７のように平均可塑化時間
が10秒近くになるものを不可とした。 離形力は、肉厚２mm、内寸48×48×48mmの箱型
成形品金型を用い、突き出し時にエジエクタープ
レートにかかる応力をもつて表し、20シヨツト捨
打ち後の20シヨツト成形品についての測定値であ
り、100Kg以下の離形力を良好、300Kgを超えるも
のを不可とした。 総合判定はボイドの発生率から可塑化時間をも
つて判断し、離形力は参考のための判断基準とし
た。 表１の結果から脂肪族カルボン酸アルミニウム
塩と第２の添加剤を併用した場合にのみ、ボイド
の発生が極めて少く物性、成形性にも極めて良好
な効果を与えることが明らかである。

【表】

【表】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ ポリアミド樹脂と、これに対し0.01〜0.5重
   量％の炭素数10〜20の脂肪族カルボン酸アルミニ
   ウム塩および0.01〜1.0重量％の脂肪酸ビスアミ
   ドとを含有することを特徴とするポリアミド樹脂
   組成物。