JPS6361074A - モ−ル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の目的 （産業上の利用分野） 本発明は自動車のモール、詳しくは、モール基材の裏面
にテープが貼着されたモールの構造に関するものである
。

（従来の技術） 従来から前記モールは、板状のモール基材と、該モール
基材の裏面に接着されている両面テープとから主として
構成されている。

そして、前記モール基材は、通常、ポリ塩化ビニルやエ
チレン−プロピレン−ジエン三元共重合体（ＥＰＤＭ）
　、エチレン−プロピレン共重合体（ＥＰＭ）等のポリ
オレフィンから形成され、自動車のボディ、バンパー等
の被着体に対する装飾殿能とプロテクション機能を果し
ている。

（発明が解決しようとする問題点） ところが、ポリ塩化ビニルからなるモール基材は、温度
差が大きい環境下では伸縮して寸法変化を起こし、また
、モール基材中における低分子化合物が揮発したり、熱
、光、水分等の相互作用により可塑剤や安定剤が分解し
て低分子化し、それらがやがて揮発したりして、前記同
様にモール基材は寸法変化する。モール基材が寸法変化
を起こすと、モールが被着体から剥離し易くなる。

また、ポリオレフィンがモール基材に使用されている場
合、そのポリマは極性のある官能基を有していないため
、このモールを被着体に強固に接合させることは困難で
、前記同様にこのモールは被着体から剥離し易かった。

さらに、前記両面テープのベーステープがポリオレフィ
ン発泡体等から形成されている場合も前記同様に該両面
テープはモール基材や被着体から剥離し易いという問題
があった。

本発明の目的は前記モール基材としてポリ塩化ビニルや
ポリオレフィンが、そして前記テープとしてポリオレフ
ィンが使用されても被着体から剥離することなく永続的
にその機能を発揮するモールを提供することにある。

発明の構成 （問題点を解決するための手段） 本発明はモール基材とテープとの間又はテープと被着体
との間の接＠剤層のうち少なくとも１種の層を末端にヒ
ドロキシル基を有するポリウレタンと、活性水素を有す
るポリアクリル酸誘導体及び／又はポリメタクリル酸誘
導体と、ポリイソシアネートとからなる接着剤により形
成することによって前記の問題点を解決しようとするも
のである。

（作用） モール基材とテープとの間又は該テープと被着体との間
に溶媒を含んだ接着剤が塗付されると溶媒が揮発し、末
端にヒドロキシル基を有するポリウレタン、活性水素を
有するポリアクリル酸誘導体及び／又はポリアクリル酸
誘導体及びポリイソシアネートが三次元的に結合して硬
化し、前記の間を強固に接合する。

すなわち、前記活性水素はポリウレタン等を水素結合で
結び付け、またポリイソシアネートは末端にヒドロキシ
ル基を有するポリウレタンの分子間をウレタン結合で結
び付け、また活性水素がカルボキシル基の水素である場
合アミド結合を形成して接着剤の接着性を向上させる。

そのため、モール基材がポリ塩化ビニルからできている
場合、接着剤はモール基材が寸法変化を起こすことがで
きない程、強固にモールを被着体に接合させる。

また、接着剤は該モール基材に活性な官能基がないこと
に起因する接着性不足を充分にカバーし、モールは被着
体から剥離することはない。

（実施例〉 次に、本発明を具体化した一実施例を図面に基づいて説
明する。

［モールの構造コ 図面に示すように本実施例のモール１は厚板状のモール
基材２と、該モール基材２の裏面側にプライマ層７を介
して貼着された両面テープ３とから構成されている。

該両面テープ３０ベーステープ４と該ベーステープ４の
両面にプライマ層５を介して接着剤層６．８が形成され
ている。

そして、前記二つの接着剤層６．８のうち自動車のドア
等の被着体（図示なし）側に接合される接着剤層８の表
面には剥離紙９が被覆され、その剥離紙９を剥離した後
、前記モール１を前記被着体に対して押圧すると、該モ
ール１は被着体に接合されるようになっている。

なお、前記２種の接着剤層６．８を構成する接着剤は同
じものでもよくまた異なるものでもよい。

この実施例においては本発明の係る接着剤は前記モール
基材２側の接着剤層６に使用される。

前記モール基材２はポリ塩化ビニル又はＥＰＤＭ等のポ
リオレフィンから形成される。

前記ベーステープ４はポリエチレンを５倍に発泡させた
シート状物から得られるが、ポリエチレンの不織布、フ
ィルム、合成紙等からも製造することができる。

前記プライマ層５．７としてはポリオレフィンに対して
使用される種々のプライマ、例えば、クロロプレンゴム
にメタクリル酸誘導体をグラフト重合させたゴム系のプ
ライマ等が使用される。

［接着剤の構成］ 前記接着剤層６は末端にヒドロキシル基を有するポリウ
レタンと、活性水素を有するポリアクリル酸誘導体及び
／又はポリメタクリル酸誘導体と、ポリイソシアネート
とを溶媒に混合して、溶液型の接着剤にしてから、その
接着剤が前記モール基材２又はベーステープ４に塗付さ
れる。

［接着剤の原料］ 次に、前記接着剤を製造するに使用される原料について
述べると、まず、ヒドロキシル基を有するポリウレタン
は、ポリイソシアネートとポリオールとをイソシアネー
ト基が過剰モルになるように８０℃で約３時間、溶媒の
存在下で乾燥窒素ガスを吹き込みながら反応させて、末
端にインシアネートを有するポリウレタンプレポリマを
一旦製造し、次いで、このプレポリマに過剰モルのポリ
オールを反応させて鎖延長することによって得られる。

この反応においてｎ−ヘキサン等の脂肪族炭化水素、シ
クロヘキサン等の脂環族炭化水素、ベンゼン、トルエン
、キシレン等の芳香族炭化水素、メチルエチルケトン、
メチルプロピルケトン、メチルブチルケトン等のケトン
、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル等の酢酸エス
テルの単独溶媒又は混合溶媒が使用される。

前記ポリイシアネートとしてはトリレンジイソシアネー
ト（ＴＤ　Ｉ　）　、メチレンビス（４−フェニルイソ
シアネート＞（ＭＤＩ）、１．５−ナフタレンジイソシ
アネート、キシリレンジイソシアネート（ＸＤ　Ｉ　＞
　、イソホロンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシ
アネート、４．４′−メチレンビス（シクロヘキシルイ
ソシアネート）（Ｈ−ＭＤＩ）、ヘキサヒドロキシリレ
ンジインシアネート等の脂環族ポリイソシアネート、１
．６−へキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ポリ
イソシアネート、トリス（ｐ−イソシアネートフェニル
）チオフォスフェート、４，４　．４　−トリフェニル
メタントリイソシアネート（Ｔ丁Ｉ）トリメチロールプ
ロパンのトリレンジイソシアネート３モル付加物（ＴＭ
Ｐ−３ＴＤＩ）、トリメチロールプロパンのイソホロン
ジイソシアネート３モル付加物（ＴＭＰ−ＩＰＤＩ　＞
　、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレンオキ
サイドグリコールに対して４，４−ジフェニルメタンジ
イソシアネート又はトリレンジイソシアネートの２モル
付加物等の末端にＮＧＯ基を有する化合物が使用される
。

また、前記ポリオールとしてはエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、１，４−ブタンジオール（１，４
−ＢＤ）、１．３−ブタンジオール、２．３−ブタンジ
オール、１，５−ベンタンジオール（１，５−ＰＤ）、
１．６−ヘキサンジオール（１，６−ＨＤ）、トリメチ
ロールプロパン（ＴＭＰ）、２．２．４−トリメチルペ
ンタン−１，３−ジオール、２−エチル−１，６−ヘキ
サンジオール、ネオペンチルグリコール等の脂肪族ポリ
オール、ビスシクロへキシルグリコール等の脂環族グリ
コール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル（ＰＰＧ）Ｗのポリアルキレンオキサイドグリコール
、ポリ（エチレンアジペート）グリコール（ＰＥＡＧ）
　、ポリ（ブチレンアジペート）グリコール（ＰＢＡＧ
）等のポリエステルポリオール等を使用することができ
る。前記ポリエステルポリオールはポリカルボン酸と該
ポリカルボン酸に対し過剰モルの前記ポリオール等とを
反応させることよって得られる。

前記ポリカルボン酸としてはフタル酸、イソフタル酸、
テレフタル酸等の芳香族ポリカルボン酸、コハク酸、ア
ジピン酸、セバシン酸等の脂肪族ポリカルボン酸が使用
される。

なお、前記ポリエステルポリオールとしては分子筒が５
００〜５０００、より好ましくは１０００〜３０００の
ものが使用される。分子りが５００未満では接着剤が固
く脆いものとなり、逆に、５０００を越えると柔軟にな
り過ぎて高温雰囲気中では接着力が弱くなる。

活性水素を有するポリアクリル酸誘導体、ポリメタクリ
酸誘導イ本はアクリル酸等のカルボキシル基や２−ヒド
ロキシエチルへキルアクリレート等のビトロキシル基を
有するビニル化合物を含む活性水素を有するアクリル酸
誘導体及び／又はメタクリルＭＷ導体等のモノマだけを
重合することによって得られるが、前記ポリウレタン、
ポリイソシアネート、重合開始剤及び溶媒の存在下で前
記モノマを重合して、接着剤の状態で得ることもできる
。

これらの重合は公知の重合開始剤、例えば、ベンゾイル
パーオキサイド、ジー２−エチルキシルパーオキシジカ
ーボネート又はジー３−メトキシブチルパーオキシジカ
ーボネート等を使用して常法に従って進められる。

前記アクリル酸誘導体としては活性水素を有するものも
、又は有しないものも使用できるが、活性水素を有しな
いものを使用する場合は活性水素を有するビニル化合物
とともに使用される。このようなアクリル酸誘導体とし
てはメチルアクリレート（ＭＡ）　、エチルアクリレー
ト（ＥＡ）、ｒｌ−ブチルアクリレート、ラウリルアク
リレート、２−エチルへキシルアクリレート、ｉｓｏ−
ブチルアクリレート、イソデシルアクリレート等のフル
キルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート
等のヒドロキシアルキルアクリレート、アミノエチルア
クリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート等のア
ミノアルキルアクリレートが例示される。

また、活性水素を有するビニル化合物としてはアクリル
酸、メタクリル酸、マレイン竣、フマル酸、シトラコン
酸、イタコン酸や前記したヒドロキシアルキルアクリレ
ート等がある。

次に、ポリメタクリル酸誘導体はメチルメタクリレート
（Ｍ〜ＩＡ）、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメ
タクリレート（ＰＭＡ）、ｎ−ブチルメタクリレート、
ラウリルメタクリレート、２−エチルへキシルメタクリ
レート、ｉｓｏ−ブチルメタクリレート等のフルキルメ
タクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート
等のヒドロキシアルキルメタクリレート、アミノエチル
メタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート
等のアミノアルキルメタクリレート等のメタクリル酸誘
導体がおる。活性水素を有するビニル化合物については
前記と同じでおる。

［接着剤の調整コ この実施例においては前記の３種の原料を有は溶媒の存
在下で混合することによって接着剤が調整される。混合
は前記したように末端にヒドロキシル基を有するポリウ
レタン等の存在下でアクリル酸誘導体及び／又はメタク
リル酸誘導体を重合することによっても得られる。

前記混合に際して使用される有機溶媒は前記ポリウレタ
ンを重合するとき使用される溶媒と同じで、その使用足
は前記３種の原料の合計ｔｉ１　００重口部に対して５
〜６０重足部に範囲である。

前記３種の原料の混合比は接着性を向上させることがで
きる範囲において種々変更できるが、顕著な効果を発揮
させるには末端にヒドロキシル基を有するポリウレタン
１００重足部に対して活性水素を有するポリアクリル酸
誘導体及び／又はポリメタクリル酸誘導体の両方の合計
は１０〜５００重聞部の割合で混合される。

前記原料は混合時間の経過とともに反応するので、接着
剤を塗付する直前に前記原料を混合する方がよい。

混合に当っては末端にヒドロキシル基を有するポリウレ
タンと活性水素を有するポリアクリル酸誘導体及び／又
はポリアクリル酸誘導体とをまず混合してアクリルウレ
タンを６しておいて、そのアクリルウレタンとポリイソ
シアネートとを反応させる方法が採用される。

ポリイソシアネートは前記ポリアクリルウレタン１００
重量部に対して０．１〜５０申最部の割合で混合される
。ポリイソシアネートの混合量が０．１重量部未満であ
ると、高温下、例えば、８０″Ｃにおける剪断強さが低
く、逆に、５０重量部を越えると接着剤が固過ぎて脆く
なる。

［実験例］ 次に、この実施例の効果を具体的に行なった実験例に基
づいて説明する。

まず、モール基材が第１表記載のポリ塩化ビニル組成物
を２００　’Ｃで射出成形することによって１ｑられた
。

第１表 第２表の成分及び組成からなる末端にヒドロキル基を有
するポリウレタンを準備した。なお、第２表において原
料の記号は前記した原料を意味し、ポリオールの数字は
分子■を意味する。また、（）内は重量部を意味する。

第２表 第３表に示すように上記試料記号■〜■で示される末端
にヒドロキル基を有するポリウレタンと、活性水素を有
する種々のポリアクリル酸誘導体又はポリメタクリル酸
誘導体との反応混合物であるアクリルウレタンを調整し
た。この表においても原料記号は前記と同じで、（）内
の数字は重量部を意味する。

第３表 前記表中モノマ法においては重合開始剤として過酸化ベ
ンゾイルパーオキサイドが０．０５重量部使用された。

第３表に記載された反応混合物記号ａ−ｋに示される種
々のアクリルウレタンとポリイソシアネートとを混合し
て接着剤を調整し、その接着剤をポリ塩化ビニル製モー
ル基材とポリエチレン製ベーステープのそれぞれに塗付
した後、それらを室温で３０分間風乾した。すると、各
接着剤は感圧性を帯びた。

前記モール基材とベーステープのうち前記接着剤が塗付
されている部分同志を圧接して、そのまま室温で３日間
放置した。そして、８０’Ｃの雰囲気下で前記モール基
材とベーステープの端部を引張り速度３０ｍｍ／ｍｉ　
ｎで引張って剪断強さく　ｇ／　ｃｍ　）を測定した。

接着剤の種類別の剪断強さを第４表に示す。なお、第４
表中記＠　ａ　”−□　ｋは第３表の反応混合物を示し
、ポリイソシアネートの記号は前述した記号を意味する
。

注）＊印は接着剤の接着力が高過ぎてベーステープが破
壊したことを示す。

第４表から明白な通り、ポリイソシアネートが混合され
た接着剤の方が接着力が大きく（実験ＮＯ，１）、また
、ポリイソシアネートの混合旧がアクリルウレタン１０
０重ｄ部に対して０．１重量部未満の場合も同様に接着
力は小さい（実験Ｎｏ、１６＞。ポリイソシアネートの
弓が多くなっても接着力が低くなる（実験Ｎｏ、１５）
。

以上のように本発明の接着剤は優れた接着力を発揮する
。

なお、本発明は前記実施例に限定されることなく、例え
ば、次の態様で実施することもできる。

（１）モール基材２に本発明の接着剤を塗付して、その
接着剤にベーステープ４を接合し、該ベーステープ４と
被着体との間に他の接着剤又は粘着剤を塗付することが
できる。

（２）プライマ層５．７は必ずしも必要ではない。

発明の効果 以上詳述したように、本発明はモール基材にポリ塩化ビ
ニルが使用されても又はポリオレフィンが使用されても
、さらにベーステープに同様にポリオレフィンが使用さ
れても、両者間の接着力、又は被着体に対する接着力を
高め、ひいてはモールの機能を永続的に保持するという
優れた効果を発揮する。

【図面の簡単な説明】

図面は実施例の横断面図である。 １・・・モール、２・・・モール基材、３・・・テープ
、６．８・・・接着剤層

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、モール基材（２）の裏面側に、接着剤層（６）、テ
   ープ（３）及び接着剤層（８）が、順次、積層されてい
   るモール（１）において、前記２種の接着剤層（６、８
   ）のうちの少なくとも１種が末端にヒドロキシル基を有
   するポリウレタンと、活性水素を有するポリアクリル酸
   誘導体及び／又はポリメタクリル酸誘導体と、ポリイソ
   シアネートとからなる接着剤により形成されていること
   を特徴とするモール。 ２、前記接着剤は末端にヒドロキシル基を有するポリウ
   レタン、ポリイソシアネート及び重合開始剤の存在下で
   アクリル酸誘導体及び／又はメタクリル酸誘導体モノマ
   を、又は該モノマ自体が活性水素を有しない場合は前記
   モノマと活性水素を有するビニル化合物とを重合するこ
   とによって得られたものである特許請求の範囲第１項記
   載のモール。 ３、前記接着剤は末端にヒドロキシル基を有するポリウ
   レタン１００重量部に対して活性水素を有するポリアク
   リル酸誘導体及び／又はポリメタクリル酸誘導体を１０
   〜５００重量部の割合で含有し、しかも両者の合計量１
   ００重量部に対してポリイソシアネートを０．１〜５０
   重量部の割合で含有している特許請求の範囲第１項記載
   のモール。