JPS6360961A

JPS6360961A - 含フツ素シアノアクリレ−ト

Info

Publication number: JPS6360961A
Application number: JP20532186A
Authority: JP
Inventors: Yasushi Yamamoto; 靖山本; Koichi Yamaguchi; 浩一山口; Toshio Takaai; 鷹合　俊雄
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date: 1986-09-01
Filing date: 1986-09-01
Publication date: 1988-03-17
Also published as: JPH0251545B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野Ｊ本発明は文献未載の新規な含フツ素シアノアゲリレート
、特には低屈折率で柔軟性に冨んでおり、コーティング
剤、光学用材料として有用とされる樹脂を形成するフル
オロシアノアクリレートに関するものである。

（従来の技術）含フッ素α−シアノアクリンートとしではフルオロアル
コキシアルキル基を用いたものが知られている（特公昭
４７−２９４８８号公報参照）が、含フツ素有機への部
分がパーフルオロエーテル基になったα−シアノアクリ
レート梢導仏の合成例は知られていない。

なお、メチルα−シアノアクリレートに代表されるシア
ノアクリル酸エステルは瞬間＃看創として使用されてお
り、このものはその東金性がアクリル酸エステル、メタ
クリル糾エステルに比べてはるかに高いこともよく知ら
れており、１）各柚フッ素材料に対する按肴性、密看性
の改良、２）屈併率を下げて光学用材料を開発する目通
においてこれにフッ素を導入する試みもなされているが
、このものは分子自身の柔軟性が矢なわれ、得られた東
金住が脆いものになるという不平すがある。

（発明の構成）本発明はこのような不利を伴わないフッ素含有りアノア
クリル酸エステル単量体Ｉ：関するものであり、これは
一般式％式％（こ＼にｎは１〜４の整数）で示されるもので、このフ
ッ素含有りアノアクリル酸エステルとしては次式％式％のものが例示される。

本発明のフッ素含有シアノアクリル酸エステルは例えば
対応するシアノ酢酸エステルをアミンの塩酸塩の存在下
でホルムアルデヒドと縮合し、ついで生成したα−シア
ノアクリレート重合体を加熱解重合すること（二よって
得ることができるが、このシアノ酢酸エステルＦ（ＯＦＯＦ、Ｏ）ｎＯＦＯＨ，ＯＯＨ，ＯＨ，００Ｃ
ＨＯＮは式Ｆ（ＯＦＯＦ、０）ｎＣＦＯＨＯＨで示され
る含フツ素アルコールを塩基性り媒の存在下にＯＨ！−
ＯＨ，と反応ＰＩＦＯＦ、Ｏ−○ＦＣＨ，ＯＯＨ，ＯＨ
，Ｏｆ（とじ、ついでこれを酸性糟媒の存在下Ｃニジ７
７軒酸Ｎｏ　ＯＨ，ＣｏＯＨと反応させることによって
得ることができる。

本発明のフッ素含有りアノアクリル酸エステルは上記し
た一般式に示したようＩ：エステル側鎖がフッ素を含む
エーテル基からなるものであるが、このものは公知の方
法で容易Ｃ二重台、共重合させることができ、この重合
体、共電合体は柔軟で屈播率の低いものとなってコーテ
ィング剤、光学用材料として使用することができる。

つぎに本発明の実施例をあげる。

実施例１（第１工程］５．８−ビストリフルオロメチル−５，７，７，８゜１
０、ＩＬ　１１．ＩＬ　１２，１２，１２−ヘンデカフ
ルオロ−３，６，９−）リオキサドデシルシアノアセテ
ートの合成シアノ酢酸８５．０１７　（１，０モル］と５，８−ビ
ストリフルオロメチル−５，７，７，８，１０，１０゜
１１．１１．ＩＬ　１２．１２−ヘンデカフルオロ−３
ｔ　６　＊　９−　）リオキサドデカノール５２６．ｐ
（１，０モル）をベンゼン５００１１Ｌｌに溶解し、ｐ
−１ル工ンスルホン＃３０ｇを加えてベンゼンを加熱還
流させ、エステルアダプターに水が分離しなくなる時点
で加熱を中止し、水洗後ベンゼンを濃縮し蒸留したとこ
ろ、沸点１５８℃／６ｍＨｇの留出物ｓ３４．６ＩＩｔ
収率８７．５％）が得られ、このものは下記の分析結果
から次式％式％で示される当該シアノアセテートであることが確認され
た。

元素分析　０．４Ｈ，Ｆ、、　Ｎｏ、　　。

ＣＨ計算値（％）　　　２８，３５　　１．３６分析値（％
）　　　２８，４１　　１．４０分子＠（ガスマススペ
クトル分析値）　５９３赤外吸収スペクトル１．７４０ｃｒＩＬ（エステル力ルホニル）２．２４０
　ａｎ−”　　（−０＝Ｎ　）（＄２工程）５．８−ビストリフルオロメチル−５，７，７，８゜１
０．１０，１１，１１，１２，１２．１２−ヘソデカフ
ルオロ−３，６，９−）ジオキサドデシルα−シアノア
クリレートの合成上記の工程で得たシアノアセテノー）２００．９（０，
３３７モル）と粉状パラホルムアルデヒド１０．１．９
１へ３３７モル１とをトリクロロエチレ２００ＦＪｌ：
、溶解したのち、塩酸ピペリジン１．２ｇと氷酢酸０．
６−との混合物を加え、水の分離が終了するまで７１１
］熱還流し、得られたプレポリマー１９８ｇ１ニリン酸
トリクレジル１！１１．ハイドロキノン２ｇおよび５酸
化リン２ｇを加え、減圧下に濃縮してから残留物に二酸
化イオウなブリードしながら減圧下で解重合させたのち
、１６０〜ｂところ、留出物１７３．４９が得られた。

つぎにこのものを二酸化イオウの存在下に沸点１１７℃
／１ｊＥＩＨｇで再蒸留したところ、留出物１１１・８
ｇ（収率５４８％りが得られ、このものを分析したとこ
ろ、下記の結襲が得られたので、このものは次式％式％で示される該当するα−シアノアクリレートであること
が確認された。

元素分析　Ｏ＋　ｓＨｓ　Ｆｔ　ｔ　Ｎｏ５ａ　　　　
　　Ｈ計算値（％）　　　２９．７７　　１．３２分析値（％
）　　　２９，８１　　１．３８−！１．６２０　　ｆｆｉ　　　　　ｌ　　０＝ＯＨｌ−直１．７４０　　ｃｍ　　　　　（＞Ｏ＝Ｏ）−！２．２４０　［（−□ミＮ）ＮＭＲスペクトル（δ値ｐｐｍ　Ｉ　（Ｃｏｄ、　Ｆ−
ＣＯｊＦ。

λ５９＝４．４６　ｐｐｍ（ｍ、　６ｆｉ、　−００ＥＩ、０Ｈ２００Ｈ，ＯＦ＜
）実施例２（第１１程］５−トリフルオロメチル−５，７，７，８，８，９゜９
．９−オクタフルオロ−３，６−シオキチノニルーシア
ノアセテートの合成シアノ酢酸８５，１１．０モル）と５−トリフルオロメ
チル−５，７，７，８，８，９，９，９−オクタフルオ
ロ−３，６−シオキサノナール３６０９（１，０モル）
とを実施例１の第１工程と同じ方法で処理して留出物３
７８Ｉｉ（収率８８．５％）を得たが、このものは分析
したところ下記の結果が得られたので該当するシアノア
セテートであることが確認された＠元素分析　０１１　Ｈａ　Ｆｌｌ　Ｎｏ４０　　　　　
　　　　Ｈ計算値（％）　　　３０．９３　　　１．８７実測値（
％）　　　３０．９５　　　１．９１分子電　（ガスマ
ススペクトル分析値）４２７赤外吸収スペクトル１．７４０　ｃｍ−”　　（−”。＝Ｏ）２．２４０ｃ
ｍ　　　　（−０ミＮ）（第２工程）５−トリフルオロメチル−５，７，７，８，８，９゜９
、９−）リフルオロ−３，６−シオクサノニルーα−シ
アリアクリレートの合成前記した第１工程で得られたシアノアセテート１９２ｇ
（０・４５モル］と粉状バラホルムアルデヒド１３．５
．９　（０，４５モル）とを実施例の第２工程と同様に
処御し、８２”Ｃ／１馴Ｈｇ　で得られた留出物１２０
．４ｉ収率６１．０％】について分析したところ下記の
＠果が得られたので、このものは次式％式％で示される該当するシアノアクリレートであることが確
認された。

元素性ＦＦｒＯ，，Ｈ３Ｐ、、　Ｎｏ４０　　　　　　
　　　　Ｈ計算値（％）　　　３２．８２　　　１．８４実測値（
％）　　　３２，８８　　　１．８７分子量（ガスマス
スペクトル分析値Ｊ　　４３９亦外吸収スペクトル　（
第２図）一！１．６２０　　口　　　（）Ｏ＝ＯＨ，）１．７４０　
　ロー’　　ｔ＞ｃ＝○Ｊ２．２４０　　ｃｍ−’　　
（−Ｃ＝Ｎ　）ＮＭＲスペクトル（ａ値ｐｐｍ目００ｊ
、Ｆ−ＯＣｊＦ。

中白部ＰＡ準ＣＨＯＩ　）３−５８〜４．４１　　ｐｐｍ　　（ｍ、６Ｈ。

−ＯＣＨ，ｃＨ，ｏＣＨ２ＣＦ＜　）

【図面の簡単な説明】

粥１図は実施例１で得られた本発明の含フツ素シアノア
クリレートの赤外吸収スペクトル、第２図は実施例２で
得られた本発明の含フツ素シアノアクリレートの赤外吸
収スペクトルを図示したものである。

Claims

【特許請求の範囲】１、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （こゝにｎは１〜４の整数）で示されるフルオロシアノ
アクリレート。