JPH0150690B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0150690B2 JPH0150690B2 JP18879683A JP18879683A JPH0150690B2 JP H0150690 B2 JPH0150690 B2 JP H0150690B2 JP 18879683 A JP18879683 A JP 18879683A JP 18879683 A JP18879683 A JP 18879683A JP H0150690 B2 JPH0150690 B2 JP H0150690B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid ester
- acid
- fluoro
- fluoroacrylic
- dehydrating agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- -1 α-fluoroacrylic acid ester Chemical class 0.000 claims description 14
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000012024 dehydrating agents Substances 0.000 claims description 6
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus decaoxide Chemical compound O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N diphosphonate Chemical compound O=P(=O)OP(=O)=O YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- MIZLGWKEZAPEFJ-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trifluoroethene Chemical group FC=C(F)F MIZLGWKEZAPEFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVYXLQRWNWOHSJ-UHFFFAOYSA-N 2-fluoro-3-hydroxypropanoic acid Chemical compound OCC(F)C(O)=O SVYXLQRWNWOHSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TYCFGHUTYSLISP-UHFFFAOYSA-N 2-fluoroprop-2-enoic acid Chemical class OC(=O)C(F)=C TYCFGHUTYSLISP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M Lactate Chemical compound CC(O)C([O-])=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N chlorosulfonic acid Substances OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- ZYMKZMDQUPCXRP-UHFFFAOYSA-N fluoro prop-2-enoate Chemical compound FOC(=O)C=C ZYMKZMDQUPCXRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical class CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- ZTZJVAOTIOAZGZ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-fluoroacrylate Chemical compound COC(=O)C(F)=C ZTZJVAOTIOAZGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000013307 optical fiber Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、α−フルオロアクリル酸エステルの
新規な製法に関する。
新規な製法に関する。
α−フルオロアクリル酸エステルは、通常の重
合方法により重合することができ、その重合体
は、メタクリル酸エステル重合体に比べ、熱軟化
温度や熱分解温度が高く、耐候性に優れ、かつひ
び割れが生じにくい等の利点があり、塗料用原
料、光学繊維鞘材料、半導体レジスト材料等に適
している。
合方法により重合することができ、その重合体
は、メタクリル酸エステル重合体に比べ、熱軟化
温度や熱分解温度が高く、耐候性に優れ、かつひ
び割れが生じにくい等の利点があり、塗料用原
料、光学繊維鞘材料、半導体レジスト材料等に適
している。
本発明は、α−フルオロアクリル酸エステルの
新規な製法を提供することを目的とし、α−フル
オロアクリル酸エステルを製造するにあたり、α
−フルオロ−β−ヒドロキシプロピオン酸エステ
ルと脱水剤とを反応させることを特徴とする。
新規な製法を提供することを目的とし、α−フル
オロアクリル酸エステルを製造するにあたり、α
−フルオロ−β−ヒドロキシプロピオン酸エステ
ルと脱水剤とを反応させることを特徴とする。
本発明の製法の原料であるα−フルオロ−β−
ヒドロキシプロピオン酸エステルは、例えばトリ
フルオロエチレン、ホルムアルデヒドおよびクロ
ルスルホン酸を反応させ、式：
ClSO3OCH2CFHCF2OSO3Clで表わされる化合物
を得、次ぎにこの化合物を加水分解してα−フル
オロ−β−ヒドロキシプロピオン酸とし、このα
−フルオロ−β−ヒドロキシプロピオン酸を常法
によりアルコールと脱水縮合させることによつて
合成することができる。上記アルコールは、この
アルコール中のOH基を除く残部が硫酸またはリ
ン酸あるいは五酸化リンと反応しないものであれ
ばなんでも用いることができ、メタノール、エタ
ノール、プロパノール等の低級アルコールやこれ
らのハロゲン化物が好ましく用いられる。
ヒドロキシプロピオン酸エステルは、例えばトリ
フルオロエチレン、ホルムアルデヒドおよびクロ
ルスルホン酸を反応させ、式：
ClSO3OCH2CFHCF2OSO3Clで表わされる化合物
を得、次ぎにこの化合物を加水分解してα−フル
オロ−β−ヒドロキシプロピオン酸とし、このα
−フルオロ−β−ヒドロキシプロピオン酸を常法
によりアルコールと脱水縮合させることによつて
合成することができる。上記アルコールは、この
アルコール中のOH基を除く残部が硫酸またはリ
ン酸あるいは五酸化リンと反応しないものであれ
ばなんでも用いることができ、メタノール、エタ
ノール、プロパノール等の低級アルコールやこれ
らのハロゲン化物が好ましく用いられる。
本発明において脱水剤とは、原料のα−フルオ
ロ−β−ヒドロキシプロピオン酸エステルのα−
位の水素およびβ−位のヒドロキシ基を脱離させ
る働きを有するものを意味し、硫酸、リン酸、五
酸化リン、無水塩化亜鉛、オキシ塩化リン、無水
酢酸等が例示でき硫酸、リン酸または五酸化リン
が好ましい。このうちの硫酸またはリン酸は、そ
の含量が80重量％以上のものが脱水能力の点から
特に好ましい。硫酸またはリン酸のその他の成分
は、主として水である。硫酸、リン酸または五酸
化リンを脱水剤として用いる場合、硫酸、リン酸
または五酸化リンは、原料のα−フルオロ−β−
ヒドロキシプロピオン酸エステル１モルに対し、
通常0.1〜２モルの量比で用いられる。
ロ−β−ヒドロキシプロピオン酸エステルのα−
位の水素およびβ−位のヒドロキシ基を脱離させ
る働きを有するものを意味し、硫酸、リン酸、五
酸化リン、無水塩化亜鉛、オキシ塩化リン、無水
酢酸等が例示でき硫酸、リン酸または五酸化リン
が好ましい。このうちの硫酸またはリン酸は、そ
の含量が80重量％以上のものが脱水能力の点から
特に好ましい。硫酸またはリン酸のその他の成分
は、主として水である。硫酸、リン酸または五酸
化リンを脱水剤として用いる場合、硫酸、リン酸
または五酸化リンは、原料のα−フルオロ−β−
ヒドロキシプロピオン酸エステル１モルに対し、
通常0.1〜２モルの量比で用いられる。
本発明を実施する際には、通常溶媒が使用され
る。この溶媒は、脱水剤と反応しないものであれ
ばなんでも利用できる。その他メタノールやエタ
ノール等のアルコール類を利用してもよい。
る。この溶媒は、脱水剤と反応しないものであれ
ばなんでも利用できる。その他メタノールやエタ
ノール等のアルコール類を利用してもよい。
本発明を実施する際、反応で生成したα−フル
オロアクリル酸エステルの好ましくない重合等の
変性を防止する為に重合防止剤、例えばハイドロ
キノン、カテコール等を通常添加することが望ま
しい。添加割合は、α−フルオロアクリル酸エス
テルに対し数％以下である。
オロアクリル酸エステルの好ましくない重合等の
変性を防止する為に重合防止剤、例えばハイドロ
キノン、カテコール等を通常添加することが望ま
しい。添加割合は、α−フルオロアクリル酸エス
テルに対し数％以下である。
本発明を実施する際、採用される反応温度は、
通常30〜150℃、好ましくは50〜100℃である。反
応温度が上記範囲より低いと反応速度が小さく、
高いとα−フルオロアクリル酸エステルが変性し
やすい。
通常30〜150℃、好ましくは50〜100℃である。反
応温度が上記範囲より低いと反応速度が小さく、
高いとα−フルオロアクリル酸エステルが変性し
やすい。
次に本発明の実施例を示す。
実施例 １
α−フルオロ−β−ヒドロキシプロピオン酸メ
チル100ｇ、85％リン酸60ｇ、ハイドロキノン10
ｇおよびメタノール100ｇをフラスコに入れ、撹
拌しながら加熱しメタノールを還流させながら２
時間反応させた。
チル100ｇ、85％リン酸60ｇ、ハイドロキノン10
ｇおよびメタノール100ｇをフラスコに入れ、撹
拌しながら加熱しメタノールを還流させながら２
時間反応させた。
反応混合物を減圧下に精溜し、α−フルオロア
クリル酸メチル（沸点：45℃、但し130mmHg）32
ｇを得た。
クリル酸メチル（沸点：45℃、但し130mmHg）32
ｇを得た。
実施例 ２
実施例１のリン酸にかえて、96％硫酸80ｇを用
いた他は実施例１と同様にして反応を行つた。α
−フルオロアクリル酸メチル（45℃／130mmHg）
21ｇを得た。
いた他は実施例１と同様にして反応を行つた。α
−フルオロアクリル酸メチル（45℃／130mmHg）
21ｇを得た。
実施例 ３
実施例１のα−フルオロ−β−ヒドロキシプロ
ピオン酸メチルにかえてα−フルオロ−β−ヒド
ロキシプロピオン酸ペンタフルオロプロピルを用
いた他は実施例１と同様にして反応を行つた。α
−フルオロアクリル酸ベンタフルオロプロピル
（20℃／10mmHg）48ｇを得た。
ピオン酸メチルにかえてα−フルオロ−β−ヒド
ロキシプロピオン酸ペンタフルオロプロピルを用
いた他は実施例１と同様にして反応を行つた。α
−フルオロアクリル酸ベンタフルオロプロピル
（20℃／10mmHg）48ｇを得た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ α−フルオロ−β−ヒドロキシプロピオン酸
エステルと脱水剤とを反応させることを特徴とす
るα−フルオロアクリル酸エステルの製造法。 ２ 脱水剤が80重量％以上の硫酸またはリン酸あ
るいは五酸化リンである特許請求の範囲第１項記
載のα−フルオロアクリル酸エステルの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18879683A JPS6078941A (ja) | 1983-10-07 | 1983-10-07 | α−フルオロアクリル酸エステルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18879683A JPS6078941A (ja) | 1983-10-07 | 1983-10-07 | α−フルオロアクリル酸エステルの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6078941A JPS6078941A (ja) | 1985-05-04 |
| JPH0150690B2 true JPH0150690B2 (ja) | 1989-10-31 |
Family
ID=16229947
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18879683A Granted JPS6078941A (ja) | 1983-10-07 | 1983-10-07 | α−フルオロアクリル酸エステルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6078941A (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100577628C (zh) * | 2002-03-25 | 2010-01-06 | 嘉吉有限公司 | 制造β-羟基羧酸衍生物的方法 |
| JP5277837B2 (ja) | 2008-09-26 | 2013-08-28 | セントラル硝子株式会社 | α−トリフルオロメチル−α，β−不飽和エステル類の製造方法 |
| JP5240078B2 (ja) * | 2009-06-09 | 2013-07-17 | セントラル硝子株式会社 | ２−フルオロアクリル酸エステルの製造方法 |
| DE102009030681A1 (de) * | 2009-06-26 | 2010-12-30 | Saltigo Gmbh | Herstellung von substituierten 2-Fluoracrylsäurederivaten |
| JP6237223B2 (ja) * | 2012-12-28 | 2017-11-29 | ダイキン工業株式会社 | α−フルオロアクリル酸エステルの製造方法 |
| US9938224B2 (en) | 2013-10-17 | 2018-04-10 | Cargill, Incorporated | Methods for producing alkyl hydroxyalkanoates |
| US10239819B2 (en) | 2014-10-17 | 2019-03-26 | Cargill, Incorporated | Methods for producing an ester of an alpha, beta-unsaturated carboxylic acid |
| WO2016163553A1 (ja) * | 2015-04-09 | 2016-10-13 | ダイキン工業株式会社 | アクリル酸誘導体含有組成物、及びアクリル酸誘導体の安定化方法 |
-
1983
- 1983-10-07 JP JP18879683A patent/JPS6078941A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6078941A (ja) | 1985-05-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH04283529A (ja) | ４−ヒドロキシスチレンの製造方法 | |
| JPH0150690B2 (ja) | ||
| JPH0321619A (ja) | トリオキサン及びトリメチロールプロパンホルマール誘導体の新規なポリアセタールコポリマー | |
| JPH05507936A (ja) | 環式サルフェートの製造法 | |
| US4228305A (en) | Process for preparing acetic acid derivatives | |
| JPS5883028A (ja) | ポリテトラメチレングリコ−ルの製造方法 | |
| WO2005040246A1 (ja) | アシロキシ酢酸重合体およびその製造方法 | |
| CN107163205A (zh) | 一种含酮基的不饱和聚酯预聚体及其制备方法和用途 | |
| CN112480305A (zh) | 金刚烷基苯基磺酸盐基聚合型阻燃剂、制备方法及应用 | |
| JPH02193944A (ja) | （メタ）アクリル酸エステルの製造方法 | |
| JP2007231002A (ja) | 重合性ジアマンチルエステル化合物の製造方法 | |
| JP2594826B2 (ja) | ｐ−またはｍ−ヒドロキシフェネチルアルコールの製造法 | |
| JPS5826838A (ja) | ３−ブロモ−４−フルオロベンズアルデヒドの製造方法 | |
| Wang et al. | Effect of para substitution on the rate of alkaline hydrolysis of ethyl 5-phenyl-2, 4-pentadienoates | |
| JPH0469141B2 (ja) | ||
| JP2867644B2 (ja) | 反応性樹脂の製造方法 | |
| JPS5967244A (ja) | アクリル酸エチルの製造法 | |
| JPH0543512A (ja) | ジシクロペンタジエン誘導体 | |
| JP2007112788A (ja) | オキセタン化合物 | |
| CN112592270A (zh) | 一种2-卤代-2,2-二氟乙酸烯酯的制备方法 | |
| JPH0413643A (ja) | クロロアセタール類の製造方法 | |
| CN101270046A (zh) | 熔融酯化法制备丙烯酸十八酯的工艺 | |
| JPS6078943A (ja) | α−フルオロアクリル酸エステルの製法 | |
| JPS6038386B2 (ja) | グリシジルオレイルエ−テルの製造法 | |
| JPS58206546A (ja) | アルキルアクリルアミドグリコレ−ト及びそのアルキルエ−テルの製造方法 |