JPS5826838A - ３−ブロモ−４−フルオロベンズアルデヒドの製造方法 - Google Patents
３−ブロモ−４−フルオロベンズアルデヒドの製造方法Info
- Publication number
- JPS5826838A JPS5826838A JP57127799A JP12779982A JPS5826838A JP S5826838 A JPS5826838 A JP S5826838A JP 57127799 A JP57127799 A JP 57127799A JP 12779982 A JP12779982 A JP 12779982A JP S5826838 A JPS5826838 A JP S5826838A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fluorobenzaldehyde
- promo
- diluent
- methoxyethoxy
- mol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/41—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by hydrogenolysis or reduction of carboxylic groups or functional derivatives thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は公知の３−プロモー４−フルオロベンズアルデ
ヒドの自明でない製造方法に関する。
ヒドの自明でない製造方法に関する。
カルホン叡エステルをナトリウムビス−（２−メトキシ
エトキシ）−アルミニウムハイドライドと反応させるこ
とによジアルデヒドを製造できることはすでに公知であ
るＬ Ｓｙｎｔｈｇｓｉａ １９７４！。
エトキシ）−アルミニウムハイドライドと反応させるこ
とによジアルデヒドを製造できることはすでに公知であ
るＬ Ｓｙｎｔｈｇｓｉａ １９７４！。
５２５参照〕、さらに、ハロダン−置換された化合物を
ナトリウムビス−（２−メトキシエトキシ）−アルミニ
ウムハイドライドとの反応によシ脱ハロｒン化すること
も公知である［ＴＨＬｌＱ６８゜３３０４参煕］。
ナトリウムビス−（２−メトキシエトキシ）−アルミニ
ウムハイドライドとの反応によシ脱ハロｒン化すること
も公知である［ＴＨＬｌＱ６８゜３３０４参煕］。
本発明に従えば、一般式
〔式中、ＲはＣｒ心、−アルキルを表わす〕の３−プロ
モー４−フルオロ安息香酸エステルを、複素環式アミン
の存在下に、保護気体雰囲気中ででして希釈剤を用いて
、−１００〜４０℃の間の温良において、ナトリウムビ
ス−（２−メトキシエトキシ）−アルミニウムハイドラ
イドと反応させることからなる式 の３−プロモー４−フルオロベンズアルデヒドの製造方
法が提供される。
モー４−フルオロ安息香酸エステルを、複素環式アミン
の存在下に、保護気体雰囲気中ででして希釈剤を用いて
、−１００〜４０℃の間の温良において、ナトリウムビ
ス−（２−メトキシエトキシ）−アルミニウムハイドラ
イドと反応させることからなる式 の３−プロモー４−フルオロベンズアルデヒドの製造方
法が提供される。
当該技術によると式（１）の化合物の脱臭素化には４−
フルオロ安息香酸エステル及び／又は４−フルオロベン
ズアルデヒドの生成を伴なウド予期されていたため１本
発明による方法に従い３−プロモー４−フルオロベンズ
アルデヒドが高収率で生成するということは特に鴛異的
であるとみなすべきである。
フルオロ安息香酸エステル及び／又は４−フルオロベン
ズアルデヒドの生成を伴なウド予期されていたため１本
発明による方法に従い３−プロモー４−フルオロベンズ
アルデヒドが高収率で生成するということは特に鴛異的
であるとみなすべきである。
下記の特定の出発物質を用いると１本発明に従う反応は
下記の反応式によシ胱明される：出発化合物として使用
される式（Ｉ）の３−プロモー４−フルオロ安息香酸エ
ステルは、本出願人による先願のドイツ特許出願）’３
０３６９６丁に対応する％願昭５６−１５２２４０号の
主題である。
下記の反応式によシ胱明される：出発化合物として使用
される式（Ｉ）の３−プロモー４−フルオロ安息香酸エ
ステルは、本出願人による先願のドイツ特許出願）’３
０３６９６丁に対応する％願昭５６−１５２２４０号の
主題である。
この先願に従うと、３−プロモー４−７ ｋ オロ安息
香酸又はそれの反応性＠導体を、飛宜例えば仇敵の如き
触媒の存在下で、２０〜１００℃の間の温反で、アルコ
ールと反応させることにより、式（Ｉ ）の３−プロモ
ー４−フルオロ安息香酸エステルが装造される。
香酸又はそれの反応性＠導体を、飛宜例えば仇敵の如き
触媒の存在下で、２０〜１００℃の間の温反で、アルコ
ールと反応させることにより、式（Ｉ ）の３−プロモ
ー４−フルオロ安息香酸エステルが装造される。
下記のものが式（］Ｉ）の化合物の餉々の例として挙ケ
られる＋３−プロモー４−フルオロ安息香眩メチル、エ
チル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イ
ソ−ブチル、ＳａＣ，−ブチル及びｔｇｒｔ、 −ブ
チル。
られる＋３−プロモー４−フルオロ安息香眩メチル、エ
チル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イ
ソ−ブチル、ＳａＣ，−ブチル及びｔｇｒｔ、 −ブ
チル。
３−プロモー４−フルオロベンズアルデヒド（１）を製
造するだめの本発明に従う方法は、一般的に不活性有機
溶媒である希釈剤１例えばトルエン、キシレン、又はニ
ー１ル（例えはジエチルエーテル、ジブチルエーテル、
グリコールジメチルエーテル、ジグリコールヅメチルエ
ーテル、テトラヒドロフラン及びジオキサン）を用いて
実施される。
造するだめの本発明に従う方法は、一般的に不活性有機
溶媒である希釈剤１例えばトルエン、キシレン、又はニ
ー１ル（例えはジエチルエーテル、ジブチルエーテル、
グリコールジメチルエーテル、ジグリコールヅメチルエ
ーテル、テトラヒドロフラン及びジオキサン）を用いて
実施される。
アルゴン又は窒累が一般的に不活性保護気体として使用
される。
される。
本発明に従う方法は複素環式アミン、例えばモルホリン
又はＮ−メチルビペラジンの存在下で実施される。
又はＮ−メチルビペラジンの存在下で実施される。
２＠−発明に従う方法では、反応温度は−ＺＯＯ〜＋４
０℃の間、好適には一６０〜＋３゛０℃の同である。
０℃の間、好適には一６０〜＋３゛０℃の同である。
一般に反応は常圧下で行なわれる。
式（１）ノ３−プロモー４−フルオロ安息香酸エステル
１モル轟シ３〜７モル間、好適には５〜６モル間のナト
リウムビス−（２−メトキシエトキシ）−アルミニウム
ハイドライド及び４〜８モル、好適には６〜７モルのＮ
−メチルビペラジン又はモルホリンが一敗に使用される
。
１モル轟シ３〜７モル間、好適には５〜６モル間のナト
リウムビス−（２−メトキシエトキシ）−アルミニウム
ハイドライド及び４〜８モル、好適には６〜７モルのＮ
−メチルビペラジン又はモルホリンが一敗に使用される
。
本発明に従う方法は好適には下記の如くして実施される
： アミンの希釈剤中溶液を、冷却しながらそして保護気体
下で、還元剤及び希釈剤の混合物に加える。この還元性
混合物を式（ｎ）の３−ブロモ−４−フルオロ安芯香阪
エステルの希釈剤中溶液に、必資な温度で攪拌しながら
注意深く加える。この反応も保睦気体雰囲気中で行なわ
れる０反応混合物を反応の終了時まで攪拌すると、温度
は２０〜２５℃に上昇する。
： アミンの希釈剤中溶液を、冷却しながらそして保護気体
下で、還元剤及び希釈剤の混合物に加える。この還元性
混合物を式（ｎ）の３−ブロモ−４−フルオロ安芯香阪
エステルの希釈剤中溶液に、必資な温度で攪拌しながら
注意深く加える。この反応も保睦気体雰囲気中で行なわ
れる０反応混合物を反応の終了時まで攪拌すると、温度
は２０〜２５℃に上昇する。
混合物を処理するために水及び希（Ｉｔ版を加え。
有機相を分離し、水相をトルエンでさらに抽出し、−緒
にした有機相を例えば炭酸水素基で洗浄し、乾燥し、そ
して溶媒を蒸留除去する。
にした有機相を例えば炭酸水素基で洗浄し、乾燥し、そ
して溶媒を蒸留除去する。
穐反の基準としてガスクロマトダラムを使用する。
４、発明に従う方法によりｆｆ造される３−ブロモ−４
−ツルオロベンズアルデヒド（１）は殺虫性及ヒｆｆダ
ニ性のピレスロイドの製造用の一中間生成物として使用
できる〔ドイツ特許出願公開明細書第４９３＆２７９号
参照〕。すなわち、例えば対応するアセタールは、上記
の中間生成物から水結合剤（ｆｌ＋えはクロロトリメチ
ルシラン）の存在下で、適宜希釈剤（例えはトルエン）
及び触媒（例えば塩酸）の存在下で、２０〜１２０℃間
の温度においてアルカン（ジ）オール、例えばエタン−
１，２−ソオールと反応させることによシ得られ蟇この
方法で得られる３−ブロモー４−フルオロベンズアルデ
ヒドアセタールを触媒〔例えば酸化銅（■）〕の存在下
且つ希釈剤〔例えばソダリメ（ビス−（２−メトキシエ
チル）−エーテル）〕の存在下でそして適宜助剤（例え
ば塩化カリウム）の存在下でそして適宜塩基性脱水剤（
例えば水素化ナトリウム）の存在下で１３０〜１７ Ｇ
’Ｃｒ＆ｌ］の：１ＭＭでフェルレート（例えばナト
リウムフエル−ト）と反応させる。４−フルオロ−３−
フェノキシ−ベンズアルデヒドアセタールのその後のア
セタール分解は一般的方法に従って実施でき、この方法
でピレスロイド用の中間生成物として知られている４−
フルオロ−３−フェノキシベンズアルデヒドが得られる
〔ドイツ特許出−公曲明細嘗第２．７０９．２６４号参
照〕。
−ツルオロベンズアルデヒド（１）は殺虫性及ヒｆｆダ
ニ性のピレスロイドの製造用の一中間生成物として使用
できる〔ドイツ特許出願公開明細書第４９３＆２７９号
参照〕。すなわち、例えば対応するアセタールは、上記
の中間生成物から水結合剤（ｆｌ＋えはクロロトリメチ
ルシラン）の存在下で、適宜希釈剤（例えはトルエン）
及び触媒（例えば塩酸）の存在下で、２０〜１２０℃間
の温度においてアルカン（ジ）オール、例えばエタン−
１，２−ソオールと反応させることによシ得られ蟇この
方法で得られる３−ブロモー４−フルオロベンズアルデ
ヒドアセタールを触媒〔例えば酸化銅（■）〕の存在下
且つ希釈剤〔例えばソダリメ（ビス−（２−メトキシエ
チル）−エーテル）〕の存在下でそして適宜助剤（例え
ば塩化カリウム）の存在下でそして適宜塩基性脱水剤（
例えば水素化ナトリウム）の存在下で１３０〜１７ Ｇ
’Ｃｒ＆ｌ］の：１ＭＭでフェルレート（例えばナト
リウムフエル−ト）と反応させる。４−フルオロ−３−
フェノキシ−ベンズアルデヒドアセタールのその後のア
セタール分解は一般的方法に従って実施でき、この方法
でピレスロイド用の中間生成物として知られている４−
フルオロ−３−フェノキシベンズアルデヒドが得られる
〔ドイツ特許出−公曲明細嘗第２．７０９．２６４号参
照〕。
下記の実施例は本発明に従う方法をさらに直切するもの
である。
である。
実施例１
２００ｄのトルエン中の５４８１９（０，６３モル）の
モルホリンを２００ゴのトルエン中の１６１．７．１０
．５６モル）の７０％強度ナトリウムビス−（２−メト
キシエトキシ）−アルミニウムハイドライド溶液に０℃
においてフルボン下で滴々姉加した、この還元性混合物
を２＆３ｊｌ（０，１モル）の４−フルオロ−３−ブロ
モ安息香酸メチルの２００１１ｔのトルエン中溶液に一
５０℃で攪拌しなから滴々添加した。反応混合物を１６
時間攪拌し、この時間中に源度は約２０〜２５℃に上昇
した。
モルホリンを２００ゴのトルエン中の１６１．７．１０
．５６モル）の７０％強度ナトリウムビス−（２−メト
キシエトキシ）−アルミニウムハイドライド溶液に０℃
においてフルボン下で滴々姉加した、この還元性混合物
を２＆３ｊｌ（０，１モル）の４−フルオロ−３−ブロ
モ安息香酸メチルの２００１１ｔのトルエン中溶液に一
５０℃で攪拌しなから滴々添加した。反応混合物を１６
時間攪拌し、この時間中に源度は約２０〜２５℃に上昇
した。
３００ｄの水及び希硫酸を混合物に加えた佐に有慎柘を
分離した。水相をさらに１００−のトルエンで２回抽出
し、−緒にした有機相を炭酸水素ナトリウム溶液及び水
で洗浄し、乾燥し、そして次にトルエンを蒸留除去した
。
分離した。水相をさらに１００−のトルエンで２回抽出
し、−緒にした有機相を炭酸水素ナトリウム溶液及び水
で洗浄し、乾燥し、そして次にトルエンを蒸留除去した
。
との方法で１８．３．９の生成物が得られた。ガスクロ
マトグラフィ分析に従うと、この生成物は７６．３％（
７）３−ブロモー４−フルオロベンズアルデヒド（理論
値の６Ｓ１）、１２．６ｔｌｂ（Ｄ４−フルオロベンズ
アルデヒド、４３％のトルエン、３．６チの４−フルオ
ロ安息香酸メチル及び２Ｌ！！チの４−フルオロ−３−
プＵモベンＶルアルコールカラなっていた。
マトグラフィ分析に従うと、この生成物は７６．３％（
７）３−ブロモー４−フルオロベンズアルデヒド（理論
値の６Ｓ１）、１２．６ｔｌｂ（Ｄ４−フルオロベンズ
アルデヒド、４３％のトルエン、３．６チの４−フルオ
ロ安息香酸メチル及び２Ｌ！！チの４−フルオロ−３−
プＵモベンＶルアルコールカラなっていた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式 〔式中、ＲはＣρら一アルキルを表わす〕の３−プロモ
ー４−フルオロ安息香酸エステルｔ。 独素環式アミンの存在下に、保岐気体雰囲気中で希釈剤
を用いて、−１００〜４０℃の間の温度において、ナト
リウムビス−（２−メトキシエトキシ）−アルミニウム
ハイドライドと反応さセゐことを特徴とする１式 の３−プロモー４−フルオロベンズアルデヒドの製造方
法。 ２ 複素環式アミンがモルホリン又ｑＮ−メチルビペラ
ジンである特許請求の範囲第１項記載の方法。 ＆ 希釈剤が不活性有機溶媒でおる特許請求の範囲第１
又は２項のいずれかに記載の方法。 未 反応を一６０〜＋３０℃の間の温度で実施する特許
請求の範囲第１〜３項のいずれかに記載の方法。 ＆ 式（１）の３−プロモー４−フルオロ安息香酸エス
テル１モル当９３〜７モル間のナトリウムビス−（２−
メトキシエトキシ）−アルミニウムハイドライド及び４
〜８モルのＮ−メチルピペラジン又は峯ルホリンを使用
する特許請求の範囲第１〜４項のいずれかに記載の方法
。 ＆ 実質的に実施例中に記載されている如き竹許請求の
範＠８第１項記載の方法。 ７．特許請求の範囲第１〜６項のいずれかに記載の方法
によシ製造された３−プロモー４−フルオロベンズアル
デヒド。 ＆ 特許請求の範囲第７項に記載の３−プロモー４−フ
ルオロベンズアルデヒドから製造された殺虫性又は殺ダ
ニ性ピレスロイド。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE31296513 | 1981-07-28 | ||
| DE19813129651 DE3129651A1 (de) | 1981-07-28 | 1981-07-28 | Verfahren zur herstellung von 3-brom-4-fluor-benzaldehyd |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5826838A true JPS5826838A (ja) | 1983-02-17 |
Family
ID=6137868
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57127799A Pending JPS5826838A (ja) | 1981-07-28 | 1982-07-23 | ３−ブロモ−４−フルオロベンズアルデヒドの製造方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0071135A1 (ja) |
| JP (1) | JPS5826838A (ja) |
| BR (1) | BR8204388A (ja) |
| DE (1) | DE3129651A1 (ja) |
| DK (1) | DK335382A (ja) |
| IL (1) | IL66392A0 (ja) |
| ZA (1) | ZA825370B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0547843A1 (en) | 1991-12-19 | 1993-06-23 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for producing thermoplastic elastomer composition |
| CN109912396A (zh) * | 2019-03-11 | 2019-06-21 | 国药集团化学试剂有限公司 | 一种3-溴-4-氟苯甲醛的合成方法 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3562619D1 (en) * | 1984-01-18 | 1988-06-16 | Mitsubishi Chem Ind | Catalytic process of producing aromatic aldehydes |
| CN102329291A (zh) * | 2011-07-27 | 2012-01-25 | 上海现代制药股份有限公司 | 一种6-氟-3,4-二氢-2h-1-苯并吡喃-2-甲醛的制备方法 |
| CN107162906B (zh) * | 2017-06-27 | 2020-01-03 | 山东轩鸿生物医药有限公司 | 一种3-醛基苯甲酸酯的制备方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3660416A (en) * | 1970-01-28 | 1972-05-02 | Nat Patent Dev Corp | Preparation of aldehydes from esters |
| US3839367A (en) * | 1970-01-28 | 1974-10-01 | Nat Patent Dev Corp | Preparation of aldehydes from esters |
| DE2933979A1 (de) * | 1979-08-22 | 1981-03-12 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Neue 4-fluor-3-phenoxy-benzaldehydacetale und verfahren zu deren herstellung sowie neue zwischenprodukte hierfuer und verfahren zu deren herstellung. |
-
1981
- 1981-07-28 DE DE19813129651 patent/DE3129651A1/de not_active Withdrawn
-
1982
- 1982-07-19 EP EP82106471A patent/EP0071135A1/de not_active Withdrawn
- 1982-07-23 JP JP57127799A patent/JPS5826838A/ja active Pending
- 1982-07-26 IL IL66392A patent/IL66392A0/xx unknown
- 1982-07-27 BR BR8204388A patent/BR8204388A/pt unknown
- 1982-07-27 ZA ZA825370A patent/ZA825370B/xx unknown
- 1982-07-27 DK DK335382A patent/DK335382A/da not_active Application Discontinuation
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0547843A1 (en) | 1991-12-19 | 1993-06-23 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for producing thermoplastic elastomer composition |
| CN109912396A (zh) * | 2019-03-11 | 2019-06-21 | 国药集团化学试剂有限公司 | 一种3-溴-4-氟苯甲醛的合成方法 |
| CN109912396B (zh) * | 2019-03-11 | 2021-08-24 | 国药集团化学试剂有限公司 | 一种3-溴-4-氟苯甲醛的合成方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0071135A1 (de) | 1983-02-09 |
| IL66392A0 (en) | 1982-11-30 |
| DK335382A (da) | 1983-01-29 |
| BR8204388A (pt) | 1983-07-19 |
| DE3129651A1 (de) | 1983-02-17 |
| ZA825370B (en) | 1983-05-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Boger et al. | A detailed, convenient preparation of dimethyl 1, 2, 4, 5-tetrazine-3, 6-dicarboxylate | |
| SU620206A3 (ru) | Способ получени производных оксима или их солей | |
| JPS5826838A (ja) | ３−ブロモ−４−フルオロベンズアルデヒドの製造方法 | |
| JPH0150690B2 (ja) | ||
| US4154952A (en) | Process for the production of substituted cyclopropane derivatives | |
| US4788315A (en) | 2,5-substituted-cyclohexane-1,4-diones and a process for production thereof | |
| CN114933528B (zh) | 一种制备芳酰氧基烷基碘化物及其转化应用方法的新方法 | |
| JPH0219830B2 (ja) | ||
| JP3029901B2 (ja) | 新規なメトキシ基導入法による２−ヒドロキシメチル−４−メトキシ−３，５−ジメチルピリジンの製造法 | |
| CN109912487B (zh) | 一种合成1-对甲苯磺酰基-2-乙烯基-1氢-吡咯的方法 | |
| US4230856A (en) | 1,2,3,4-Tetrahydropyrrolo-[1,2-a]-pyrazine | |
| JPS6345375B2 (ja) | ||
| JP3443584B2 (ja) | Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルピラジンカルボキサミド類の製造方法 | |
| JPS58162545A (ja) | 化合物１−デシロキシ−４−〔（７−オキサ−４−オクチニル）オキシ〕ベンゼンの製造方法 | |
| CN118812335A (zh) | 一种醇氧化制备醛或酮的方法 | |
| US4219482A (en) | Process for preparing thiophene and furan derivatives | |
| JP3275437B2 (ja) | 脂肪族β−ケトエステルの製造法 | |
| JPH0543512A (ja) | ジシクロペンタジエン誘導体 | |
| CN116375607A (zh) | 一种肼类化合物及其制备方法和应用 | |
| JPH03215472A (ja) | 新規な４―置換―３，５―ジメチルピコリン酸化合物およびその製造方法 | |
| CN115650837A (zh) | 一种利用α,β不饱和烯酮的1,4加成反应制备酮类化合物的方法 | |
| JPS5821611B2 (ja) | ベ−タ− − アルコキシケトンユウドウタイ ノ セイゾウホウホウ | |
| JPH04224525A (ja) | ９，９−ジアルキルフルオレンの製造方法 | |
| CN115260103A (zh) | 一种4,5-二卤代-1-(二氟甲基)-1h-咪唑的制备方法 | |
| CN115650919A (zh) | 一种自三氯甲基亚磺酰氯制备氟虫腈的方法 |