CN109912396B - 一种3-溴-4-氟苯甲醛的合成方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及农药医药中间体合成技术领域，尤其是一种3‑溴‑4‑氟苯甲醛的合成方法，包括以下步骤：(1)将4‑氟苯甲醛溶解在二氯甲烷中，得溶液A；(2)将溴化钠溶解于纯水中，搅拌下加入35％盐酸，得溶液B；(3)将溶液A和溶液B混合后，开启超声波，搅拌下滴加次氯酸钠水溶液；(4)滴加毕，超声、搅拌下保温，然后静置；(5)分相，二氯甲烷相水洗至中性，干燥脱溶；(6)得粗品，31℃本体熔融结晶，得纯品。该合成方法不需要使用催化剂，工艺中也不涉及易制毒化学品溴素或剧毒的氯气；原料易得，危险性较低；收率高；工艺绿色、易操作、环保。

Description

一种3-溴-4-氟苯甲醛的合成方法
技术领域
本发明涉及农药医药中间体合成领域，具体领域为一种3-溴-4-氟苯甲醛的合成方法。
背景技术
3-溴-4-氟苯甲醛是一种有机化合物，分子式为C7H4BrFO，用于化学试剂、农药医药中间体(如：氟氯腈菊酯、氟氯苯菊酯的主要中间体)以及合成砌块。
目前，传统技术中采用的制备方法是将对氟苯甲醛溶于溶剂中，在一定温度下滴加溴，滴加完后反应1～2h，然后脱溶得产品。
另外，CN1508124(一种用对氟苯甲醛合成氟氯氰菊酯的方法)中公开了以对氟苯甲醛为原料，加入溴素(液体溴)和氯气，采用三氯化铝作为催化剂，进行溴化反应，经水洗、酸洗后得3-溴-4-氟苯甲醛。
发明内容
本发明的目的在于提供一种3-溴-4-氟苯甲醛的合成方法，以解决现有技术中合成原料涉及易制毒化学品溴素或剧毒的氯气、危险性高以及环境危害大等的问题。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：
一种3-溴-4-氟苯甲醛的合成方法，包括以下步骤：
(1)将4-氟苯甲醛溶解在二氯甲烷中，得溶液A；
(2)将溴化钠溶解于纯水中，搅拌下加入35％盐酸，得溶液B；
(3)将溶液A和溶液B混合后，开启超声波，搅拌下滴加次氯酸钠水溶液；
(4)滴加毕，超声、搅拌下保温，然后静置；
(5)分相，二氯甲烷相水洗至中性，干燥脱溶；
(6)得粗品，31℃本体熔融结晶，得纯品。
其中，步骤(1)中，4-氟苯甲醛的用量为1mol，二氯甲烷的用量为140-180mL。
其中，步骤(2)中，溴化钠的用量为1-1.03mol，纯水的用量为90-110mL。
其中，步骤(2)中，盐酸的用量为90-110mL。
其中，步骤(3)中，溶液A和溶液B于20-25℃下混合。
其中，步骤(3)中，搅拌下1小时内滴加次氯酸钠水溶液，次氯酸钠水溶液的用量为1.01-1.04mol，次氯酸钠水溶液的浓度为8％。
其中，步骤(4)中，保温时间为30分钟；静置时间为15分钟。
反应方程式具体如下：
Figure BDA0001991205450000021
与现有技术相比，本发明的有益效果是：本发明的合成方法不需要使用催化剂，工艺中也不涉及易制毒化学品溴素或剧毒的氯气；原料易得，危险性较低；收率高；工艺绿色、易操作、环保。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
一种3-溴-4-氟苯甲醛的合成方法，包括以下步骤：
(1)将1mol 4-氟苯甲醛溶解在160mL二氯甲烷中，得溶液A；
(2)将1.01mol溴化钠溶解于100mL纯水中，搅拌下加入100mL 35％盐酸，得溶液B；
(3)在20-25℃下，将溶液A和溶液B混合后，开启超声波，搅拌下1小时内滴加1.02mol 8％的次氯酸钠水溶液；
(4)滴加毕，超声、搅拌下保温30分钟；然后静置15分钟；
(5)分相，二氯甲烷相水洗至中性，干燥脱溶；
(6)得粗品，31℃本体熔融结晶，得纯品。
最终得纯品185g，纯度99.2％，收率90.4％。
实施例2
一种3-溴-4-氟苯甲醛的合成方法，包括以下步骤：
(1)将1mol 4-氟苯甲醛溶解在140mL二氯甲烷中，得溶液A；
(2)将1.03mol溴化钠溶解于110mL纯水中，搅拌下加入110mL 35％盐酸，得溶液B；
(3)在20-25℃下，将溶液A和溶液B混合后，开启超声波，搅拌下1小时内滴加1.03mol 8％的次氯酸钠水溶液；
(4)滴加毕，超声、搅拌下保温30分钟；然后静置15分钟；
(5)分相，二氯甲烷相水洗至中性，干燥脱溶；
(6)得粗品，31℃本体熔融结晶，得纯品。
最终得纯品187.7g，纯度99.4％，收率91.9％。
实施例3
一种3-溴-4-氟苯甲醛的合成方法，包括以下步骤：
(1)将1mol 4-氟苯甲醛溶解在160mL二氯甲烷中，得溶液A；
(2)将1mol溴化钠溶解于90mL纯水中，搅拌下加入90mL 35％盐酸，得溶液B；
(3)在20-25℃下，将溶液A和溶液B混合后，开启超声波，搅拌下1小时内滴加1.04mol 8％的次氯酸钠水溶液；
(4)滴加毕，超声、搅拌下保温30分钟；然后静置15分钟；
(5)分相，二氯甲烷相水洗至中性，干燥脱溶；
(6)得粗品，31℃本体熔融结晶，得纯品。
最终得纯品183.6g，纯度99.2％，收率89.7％。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。

Claims (3)

1.一种3-溴-4-氟苯甲醛的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将4-氟苯甲醛溶解在二氯甲烷中，得溶液A；4-氟苯甲醛的用量为1.0mol，二氯甲烷的用量为140-180mL；
(2)将溴化钠溶解于纯水中，搅拌下加入35％盐酸，得溶液B；溴化钠的用量为1-1.03mol，纯水的用量为90-110mL；盐酸的用量为90-110mL；
(3)将溶液A和溶液B于20-25℃下混合后，开启超声波，搅拌下1小时内滴加次氯酸钠水溶液；次氯酸钠水溶液的用量为1.01-1.04mol；
(4)滴加毕，超声、搅拌下保温，然后静置；
(5)分相，二氯甲烷相水洗至中性，干燥脱溶；
(6)得粗品，31℃本体熔融结晶，得纯品。
2.根据权利要求1所述的3-溴-4-氟苯甲醛的合成方法，其特征在于：所述步骤(3)中，次氯酸钠水溶液的浓度为8-10％。
3.根据权利要求1所述的3-溴-4-氟苯甲醛的合成方法，其特征在于：所述步骤(4)中，保温时间为30分钟；静置时间为15分钟。
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