JPS6354026B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は次式 なる染料の新規な染色に安定な結晶変態（β−変
態）に関し、これは下記の照角θ（CuKα−線）
に於ける特有な反射及び下記の相対的強度

【表】 有する第１図に表わされたＸ線回折図を有する。 上記式の染料は２，４−ジニトロ−６−クロル
−アニリンを濃硫酸中でジアゾ化し、得られたジ
アゾ溶液を続いて４−アセトアミノ−２−Ｎ−
（ビスアセトキシエチル）アミノ−アニゾールと
水性鉱酸酸性媒質中でカツプリングすることによ
つて得られる。その際染色に不安定なα−変態が
生成する。これは実際の染色の際に生じる条件の
下で十分な安定性を有していない。このα−変態
は第２図に表わされたＸ線回折図を有し、これは
下記の照角θ（CuKα−線）に於ける特有な反射
及び下記の相対的強度を示す：

【表】 染色条件下、例えば高温の下並びに染色助剤の
存在下で、染色に安定なβ−変態は結晶の大きさ
及び形の点で事実上これ以上変化しないので、こ
の分散液の染色特性及び安定性は、染色に不安定
なα−変態とは逆にその際影響を受けない。すな
わち染色に安定なβ−変態は貯蔵安定な液状調製
物を与えることが確認されている。 この新規な染色に安定なβ−変態は、α−変態
の水性懸濁液を２時間以上、場合により加圧下
に、60〜130℃の温度に加熱することによつて得
ることが出来る。 染色に安定なβ−変態への変換は、α−変態を
水性懸濁液の中で水溶性有機溶剤、例えばエタノ
ール又はグリコールの添加下に加熱することによ
つても行われる。 また染色に安定なβ−変態はα−変態の水性懸
濁液を、アニオン性、カチオン性又は非イオン性
表面活性化合物の添加下に約80〜100℃の温度に
加熱することによつて得られる。このために適し
ている表面活性化合物は例えばジイソブチルナフ
タリンスルホン酸ナトリウム、25モルのエチレン
オキシドと１モルのステアリルアルコールとの付
加生成物、アルキルジメチルベンジルアンモニウ
ムクロリドの混合物、脂肪酸ポリグリコール酸エ
ステル、２モルのエチレンオキシドと１モルのラ
ウリルアルコールとの付加生成物の三級リン酸エ
ステルである。 更に染色に安定なβ−変態は、α−変態を通常
の分散剤、例えばポリビニルスルホナート、ナフ
タリンスルホン酸とホルムアルデヒドの縮合生成
物又は、フエノール、ホルムアルデヒド及び重亜
硫酸ナトリウムの縮合生成物、リグニンスルホナ
ートのアルカリ塩又は亜硫酸セルローズ廃液の添
加下に約60〜90℃の温度で微細化することによつ
て得ることができる。 染色に安定なβ−変態は例えば過によつて液
状相から分離され、分散剤例えばポリビニルスル
ホナート、ナフタリンスルホン酸とホルムアルデ
ヒドとの縮合生成物或いはフエノール、ホルムア
ルデヒド及び重亜硫酸ナトリウムとの縮合生成
物、リグニンスルホナートのアルカリ塩又は亜硫
酸セルローズ廃液の添加下に通常の温度で公知の
後処理付す。微細化には通常の装置、例えばボー
ルミル又はサンドミルが適している。 調製物は更に他の添加物、例えば保存剤（液状
調製物の場合）、飛散防止剤、湿潤剤、泡防止剤、
又は凍結防止剤（液状調製物の場合）を含有する
ことが出来る。 このようにして得られた染色に安定なβ−変態
の液状又は粉末状調製物は、α−変態の対応する
調製物に比し、制限なく100〜200℃の温度でセル
ローズ繊維、合成線状ポリエステル、例えばポリ
エチレングリコールテレフタラートから成る繊維
材料、又はこのようなポリエステルと羊毛又はス
テープルビスコースフアイバーとの混合織物の染
色に適している。 染色に安定なβ−変態を含有する調製物は水性
媒質中で高い温度の作用下に凝集せず、このこと
はパツケージ、例えばチーズ巻の染色に重要であ
る。 染色に安定なβ変態を含有する調製物が実際の
使用に極めてよく適していることは、種々の染色
試験において試験結果が明らかに優れていること
から認められる。例えばこれは凝集安定性のため
の判定基準である熱安定性試験において、並びに
例えばポリエステル繊維及びステープルビスコー
スフアイバーから成る混合織物に対する実地試験
において認められる。この実地試験により、分散
染料調製物が工業的に実施する際の条件下で少い
経費でパツケージ染色に適していることを試験す
ることができる。 下記の例において部及びパーセントは、他に記
載がない限り重量部及び重量％である。 例 １ ２，４−ジニトロ−６−クロル−アニリンを濃
硫酸中でジアゾ化し、得られたジアゾ溶液を、稀
酢酸中に２−（Ｎ，Ｎ−ジアセトキシエチル）−ア
ミノ−４−アセトアミノアニゾールを含む溶液と
カツプリングさせることによつて製造された染料
（α−変態）100部を中間単離後水500ml中に懸濁
させ、オレイルクロリドとＮ−メチルタウリンか
ら成る縮合生成物のナトリウム塩から成る泥状物
４ｇと共に90℃に４時間加熱する。その際染色に
不安定なα−変態は染色に安定なβ−変態に変換
する。 この染料を取し、クレゾール、ホルムアルデ
ヒド及び重亜硫酸ナトリウムから成る縮合生成物
110部、ジイソブチルナフタリンスルホン酸のナ
トリウム塩20部及び水と共にビーズミル中で良好
に微細化されるまで50℃を越えない温度で粉砕す
る。続いてこの調製物を噴霧装置で乾燥する。乾
燥後ジナフチルメタンスルホン酸ナトリウムによ
り所望の染料濃度に調製する。 このようにして得られた粉末はすべての技術的
要求を満たす。 例 ２ 例１の第１節に従つて得られたモノアゾ染料
（α−変態）100部をPH値約４に調製後、水性懸濁
液を95℃に４時間加熱することによつて、染色に
安定なβ−変態にする。水で湿潤した過ケーキ
をクレゾール、ホルムアルデヒド及び重亜硫酸ナ
トリウムから成る縮合生成物60部、リグニンスル
ホナートのナトリウム塩60部及びジイソブチルナ
フタリンスルホン酸のナトリウム塩20部と共に、
例１に記載の如く粉砕し、乾燥し、調製する。こ
のようにして得られた粉末状調製物は実際に要求
されるすべての条件を満足する。 例 ３ ２，４−ジニトロ−６−クロル−アニリンを濃
硫酸中でジアゾ化し、得られたジアゾ溶液を２−
（Ｎ，Ｎ−ジアセトキシエチル）−アミノ−４−ア
セトアミノ−アニゾールの溶液とカツプリングさ
せることによつて製造された染料（α−変態）
100部を、メタノール10％を含有する水性懸濁液
中で60℃に４時間加熱し、冷却後吸引取する。
水で湿潤した過ケーキ（β−変態）をリグニン
スルホン酸のナトリウム塩100部と混〓し、ビー
ズミル中で冷却しながら、十分微細化されるまで
粉砕する。申し分ない染色特性及び良好な貯蔵安
定性を有する液状染料調製物が得られる。 例 ４ 例３により得られたモノアゾ染料（α−変態）
100部を、クレゾール、ホルムアルデヒド及び重
亜硫酸ナトリウムから成る縮合生成物110部、ジ
イソブチルナフタリンスルホン酸のナトリウム塩
20部及び水と一緒にビーズミル中で、十分な微細
化が達せられるまで75〜80℃で粉砕する。その際
染色に不安定なα−変態が染色に安定なβ−変態
に変換される。この調製物を噴霧機中で乾燥し、
例１に記載の如く所望の染料濃度に調製する。 例 ５ 例３で得られたモノアゾ染料100部を、ラウリ
ルアルコールと２モルのエチレンオキシドとの反
応生成物の第三級有機リン酸エステル１容量％を
含有する水性懸濁液中80℃で４時間撹拌する。
取した染料を例１に記載の如く粉砕する。優れた
貯蔵安定性を有し、申し分ない染色特性を示す液
状調製物が得られる。

【図面の簡単な説明】

第１図は次式 なる染料の染色に安定なβ−変態のＸ線回折図で
あり、第２図は上記染料の染色に不安定なα−変
態のＸ線回折図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記の照角θに於ける特有な反射及び下記の
   相対的強度 【表】 を有する、第１図に示したＸ線回折図を特徴とす
   る、次式 で示される染料の染色に安定な変態（β−変態）。 ２ 第２図のＸ線回折図で特徴づけられる次式 なる染料の染色に不安定なα−変態を、 (a) 水性懸濁液中で60〜130℃の温度に加熱する
   か、或いは (b) 水性懸濁液中で分散剤の存在下に約60〜90℃
   にて微細化する ことを特徴とする、下記の照角θにおける特有な
   反射及び下記の相対的強度 【表】 を有する、第１図に示したＸ線回折図を有する上
   記式の染料の染色に安定なβ変態の製法。 ３ 水溶性有機溶剤の存在下に加熱する、特許請
   求の範囲第２項(a)に記載の方法。 ４ アニオン性、カチオン性又は非イオン性表面
   活性化合物の存在下に約80〜100℃の温度に加熱
   する、特許請求の範囲第２項(b)に記載の方法。 ５ 下記の照角θにおける特有な反射及び下記の
   相対的強度 【表】 を有する、第１図に示したＸ線回折図を有する次
   式 で示される染料の染色に安定なβ−変態を、セル
   ローズエステル又は合成線状ポリエステルから成
   る繊維材料又はこのようなポリエステル繊維材料
   と羊毛又はビスコースステープルフアイバーとの
   混合織物の染色に使用する方法。