JPS6047310B2 - 混合染料の染色に安定な変態 - Google Patents
混合染料の染色に安定な変態Info
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- JPS6047310B2 JPS6047310B2 JP52113417A JP11341777A JPS6047310B2 JP S6047310 B2 JPS6047310 B2 JP S6047310B2 JP 52113417 A JP52113417 A JP 52113417A JP 11341777 A JP11341777 A JP 11341777A JP S6047310 B2 JPS6047310 B2 JP S6047310B2
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- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
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- C09B67/0051—Mixtures of two or more azo dyes mixture of two or more monoazo dyes
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Description
本発明は、ジアゾ化２−シアン−４−ニトロ−アニリン
及びアゾ成分Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−シアノエチル−アニ
リン（２）及びＮ−エチル−Ｎ−シアｌエチル−アニリ
ン（Ｂ）の混合物（Ａ：Ｂのモル比−アニリン及びアゾ
成分Ｎ−ｎ−ブチルーＮ−シアンエチルーアニリ（４）
及びＮ−エチルーＮ−シアンエチルーアニリン（Ｂ）の
混合物（Ａ：Ｂのモル比２０：８０）からなる混合染料
の染色に安定な新規変態δである、特許請求の範囲第１
項記載の新規変態。 ４ ジアゾ化２−シアンー４−ニトローアニリンをアゾ
成分Ｎ−ｎ−ブチルーＮ−シアンエチルーアニリン（４
）及びＮ−エチルーＮ−シアンエチルーアニリン（Ｂ）
の混合物（Ａ：Ｂのモル比５０：５０乃至２０：８０）
とカップリングしそしてこの場合得られる混合染料をａ
水性懸濁液中て９０乃至１５０゜Ｃの温度に加熱するか
又はｂ有機溶剤中で９０乃至１５０′Ｃの温度に加熱す
るか又はｃ分散剤の存在下９０乃至１００℃の温度で摩
砕するか又はを有する、第４図に示したＸ線回折図形に
より特徴づけられた、染色に安定な新規変態δの取得下
、処理する、特許請求の範囲第４項乃至第６項にいづれ
かに記載の製法。 ３９ジアゾ化２−シアンー４−ニ
トローアニリンとアゾ成分Ｎ−ｎ−ブチルーＮ−シアン
エチルーアニリン（４）及びＮ−エチルーＮ−シアンエ
チルーアニリン（Ｂ）の混合物（Ａ：Ｂのモル比５０：
５０乃至２０：８０）とのカップリング及びこの様にし
て得ら４ｔれた混合染料のａ水性懸濁液中での９０乃至
１５０′Ｃの温度への加熱又はｂ有機溶剤中ての９０乃
至１５０゜Ｃの温度への加熱ｗ？ノ −ｌ見−Ｉ１ １
八ノ ．』二ｎ／８ｄ水湿潤状態で１００乃至１２
０℃の温度で乾燥することを特徴とする、混合カップリ
ングにより得られる混合染料の染色に安定な新規変態の
製法。 ５特許請求の範囲第４項中のａによる製法に於て、水溶
性有機溶剤の添加下加熱する、特許請求の範囲第４項記
載の製法。 ６特許請求の範囲第４項中のａによる製法に於て、陰イ
オン、陽イオン又は非イオン表面活性化フ合物の添加下
加熱する、特許請求の範囲第４項記載のの製法。 ７ ジアゾ化２−シアンー４−ニトローアニリンをアゾ
成分Ａ及びＢの混合物（モル比５０：５０）とカップリ
ンク化そしてこの様にして得られる混合．染料を特許請
求の範囲第４項乃至第６項のいづれかに記載の如く、次
の照角θ（ＣｕＫα一射線）に於ける特有な反射及び下
記の強度：を有する、第２図に示したＸ線回折図形によ
り特徴づけられた、染色に安定な新規変態βの取得下、
処理する、特許請求の範囲第４項乃至第６項，のいづれ
かに記載の製法。 ８ ジアゾ化２−シアンー４−ニトローアニリン※Ｋを
アゾ成分Ａ及びＢの混合物（モル比２０：８０）とカッ
プリングしそしてこの様にして得られる混合染料を特許
請求の範囲第４項乃至第６項のいづれかに記載の如く、
次の照角θ（ＣｕＫα一射線）に於け特有な反射及び下
記の強度：５０：５０乃至２０：８０）からなり、適当
な後処理に付された混合染料（分散染料）の染色に安定
な新規変態に関する。 ジアゾ化２−シアンー４−ニトローアニリン１．０モル
を（Ａ）０．５モル及び（Ｂ）０．５モルよりなる混合
物とカップリングさせる（特殊な後処理なしに）場合、
染色に不安定なａ一変態で存在しそして第１図に示した
、次の照角０（Ｃ，Ｋａ一射線）に於け特有な反射及び
下記の強度：第１図
及びアゾ成分Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−シアノエチル−アニ
リン（２）及びＮ−エチル−Ｎ−シアｌエチル−アニリ
ン（Ｂ）の混合物（Ａ：Ｂのモル比−アニリン及びアゾ
成分Ｎ−ｎ−ブチルーＮ−シアンエチルーアニリ（４）
及びＮ−エチルーＮ−シアンエチルーアニリン（Ｂ）の
混合物（Ａ：Ｂのモル比２０：８０）からなる混合染料
の染色に安定な新規変態δである、特許請求の範囲第１
項記載の新規変態。 ４ ジアゾ化２−シアンー４−ニトローアニリンをアゾ
成分Ｎ−ｎ−ブチルーＮ−シアンエチルーアニリン（４
）及びＮ−エチルーＮ−シアンエチルーアニリン（Ｂ）
の混合物（Ａ：Ｂのモル比５０：５０乃至２０：８０）
とカップリングしそしてこの場合得られる混合染料をａ
水性懸濁液中て９０乃至１５０゜Ｃの温度に加熱するか
又はｂ有機溶剤中で９０乃至１５０′Ｃの温度に加熱す
るか又はｃ分散剤の存在下９０乃至１００℃の温度で摩
砕するか又はを有する、第４図に示したＸ線回折図形に
より特徴づけられた、染色に安定な新規変態δの取得下
、処理する、特許請求の範囲第４項乃至第６項にいづれ
かに記載の製法。 ３９ジアゾ化２−シアンー４−ニ
トローアニリンとアゾ成分Ｎ−ｎ−ブチルーＮ−シアン
エチルーアニリン（４）及びＮ−エチルーＮ−シアンエ
チルーアニリン（Ｂ）の混合物（Ａ：Ｂのモル比５０：
５０乃至２０：８０）とのカップリング及びこの様にし
て得ら４ｔれた混合染料のａ水性懸濁液中での９０乃至
１５０′Ｃの温度への加熱又はｂ有機溶剤中ての９０乃
至１５０゜Ｃの温度への加熱ｗ？ノ −ｌ見−Ｉ１ １
八ノ ．』二ｎ／８ｄ水湿潤状態で１００乃至１２
０℃の温度で乾燥することを特徴とする、混合カップリ
ングにより得られる混合染料の染色に安定な新規変態の
製法。 ５特許請求の範囲第４項中のａによる製法に於て、水溶
性有機溶剤の添加下加熱する、特許請求の範囲第４項記
載の製法。 ６特許請求の範囲第４項中のａによる製法に於て、陰イ
オン、陽イオン又は非イオン表面活性化フ合物の添加下
加熱する、特許請求の範囲第４項記載のの製法。 ７ ジアゾ化２−シアンー４−ニトローアニリンをアゾ
成分Ａ及びＢの混合物（モル比５０：５０）とカップリ
ンク化そしてこの様にして得られる混合．染料を特許請
求の範囲第４項乃至第６項のいづれかに記載の如く、次
の照角θ（ＣｕＫα一射線）に於ける特有な反射及び下
記の強度：を有する、第２図に示したＸ線回折図形によ
り特徴づけられた、染色に安定な新規変態βの取得下、
処理する、特許請求の範囲第４項乃至第６項，のいづれ
かに記載の製法。 ８ ジアゾ化２−シアンー４−ニトローアニリン※Ｋを
アゾ成分Ａ及びＢの混合物（モル比２０：８０）とカッ
プリングしそしてこの様にして得られる混合染料を特許
請求の範囲第４項乃至第６項のいづれかに記載の如く、
次の照角θ（ＣｕＫα一射線）に於け特有な反射及び下
記の強度：５０：５０乃至２０：８０）からなり、適当
な後処理に付された混合染料（分散染料）の染色に安定
な新規変態に関する。 ジアゾ化２−シアンー４−ニトローアニリン１．０モル
を（Ａ）０．５モル及び（Ｂ）０．５モルよりなる混合
物とカップリングさせる（特殊な後処理なしに）場合、
染色に不安定なａ一変態で存在しそして第１図に示した
、次の照角０（Ｃ，Ｋａ一射線）に於け特有な反射及び
下記の強度：第１図
〔０〕２．５５２．８５５．４５６．６５７，１８．２
１３．５１３．５５相対強度７６１００７６７０６０６
７９３８３を有するＸ線回折図形を有する混合染料が得
られる。 更に下記の特殊な後処理により上記染料から第゜２図に
示した、次の照角０（Ｃ．Ｋａ一射線）に於ける特有な
反射及び下記の強度：第２図
１３．５１３．５５相対強度７６１００７６７０６０６
７９３８３を有するＸ線回折図形を有する混合染料が得
られる。 更に下記の特殊な後処理により上記染料から第゜２図に
示した、次の照角０（Ｃ．Ｋａ一射線）に於ける特有な
反射及び下記の強度：第２図
〔０〕４．８５７．５９．６５１１．５１３．０１３．
５１３．９５相対強度１００９０３４７７３０３２２５
を有するＸ線回折図形を示す、染色に安定なＰ−変態が
生成する。 ジアゾ化２−シアンー４−ニトローアニリン１．０モル
をＣＡ）０．２モル及び（Ｂ）０．８モルからなる混合
物とカップリングする場合普通の条件下即ち引続いての
特殊な後処理なしの条件下、染色に不安定なｙ一変態で
存在しそして第３図に示した、次の照角０（Ｃ．Ｋａ一
射線）に於ける特有な反射及び下記の強度：第３図： を有するＸ線回折図形を有する混合染料が得られる。 染色に不安定なｙ一変態は更に下記の特殊な後処理によ
り、第４図に示した、次の照角０（Ｃぃ＊Ｋａ一射線）
に於ける特有な反射及び下記の強度：第４図： を有するＸ線回折図形の、染色に安定な０一変態に変え
得る。 ジアゾ化２−シアンー４−ニトローアニリンを両成分囚
及ひ（Ｂ）からなる混合物（これは（Ａ）：（Ｂ）の５
０：５乃至２０：８０てある）とカップリングすれば、
同様に但し結晶学的混合相を有する混合染料が得られ、
これは適当な後処理（更に以下に詳細に記載の如き）に
より同様に染色に安定な変態を与えそしてアゾ成分（４
）及び（Ｂ）の混合比５０：５０及び２０：８０を有す
る染料の様に価値ある利用技術的性質を示す。 高温及ひ染色助剤の存在下の如き染色条件下、更に下記
の如く後処理せる試料の変態は結晶の大きさ及び結晶形
に関して実際上もはや変化しないのて分散液の染色性及
ひ安定性は後処理してない染料の変態とは異なりこの場
合害されない。 ジアゾ化２−シアンー４−ニトローアニリンとアゾ成分
Ａ及びＢの混合物とのカップリングによる混合染料の製
造の場合、常にジアゾ成分１モルをＡ及びＢ１モルとカ
ップリングするのが有利である。何となれば他の場合技
術的困難が生ずるからである。混合染料の染色に安定な
新規変態は、場合により加圧下、不安定な変態の水性懸
濁液を１乃至５時間９０−１５０゜Ｃ殊に１００−１２
０′Ｃの温度に加熱することにより得られる。 混合染料の染色に安定な新規変態は、不安定な変態を有
機溶剤例えばアルコール例えはブタノール、エーテル例
えばジオキサン、グリコール又はグリコールエーテル中
で９０乃至１５０ーＣの温度に加熱して得られる。 更に染色に安定な新規変態は、不安定な変態複１００−
１２０℃の温度て乾燥して得られる。 混合染料の染色に安定な新規変態への変換は、又不安定
な変態を水性懸濁液中で水溶性有機溶剤、例えばアルコ
ール例えばブタノール、グリコール又はグリコールエー
テル又はジメチルホルムアミドの添加下一定の温度範囲
−その下限は９０でありそしてその上限は水及び有機溶
剤からなる混合物の組成により与えられるが但し１５０
℃を越えてはならない一内で加熱して行われる。更に、
混合染料の染色に安定な新規変態は、不安定な変態の水
性懸濁液を陰イオン、陽イオン又は非イオン表面活性化
合物の添加下９０乃至１００℃の温度で加熱して得られ
る。 このために適する表面活性化合物は例えばジイソブチル
ナフタリンスルホン酸ナトリウム、ステアリルアルコー
ル１モルへのエチレンオキシド２５モルの付加生成物、
アルキルージメチルーベンジルーアンモニウムクロリド
よりなる混合物、脂肪酸ポリグリコールエステル又はラ
ウリルアルコール１モルへのエチレンオキシド２モルの
付加生成物の第三有機リン酸エステルである。最後に混
合染料の染色に安定な新規変態は、不安定な変態を通常
の分散剤例えばアルキル化ナフ，タリンスルホン酸、ナ
フタリンスルホン酸及びホルムアルデヒド又はフェノー
ル及びホルムアルデヒドからなる縮合生成物、リグニン
スルホン酸のアルカリ塩又は亜硫酸セルロース廃液の添
加下９０乃至１００′Ｃの温度て磨砕することによつて
得られ３る。 混合染料の染色に安定な変態は、例えばろ過により液相
から分離しそして分散剤例えばアルキル化ナフタリンス
ルホン酸、スルホン酸ポリビニル、ナフタリンスルホン
酸及びホルムアルデヒド３！又はフェノール及びホルム
アルデヒドからなる縮合生成物、リグニンスルホン酸の
アルカリ塩又は亜硫酸セルロース廃液の添加下普通の温
度（これは６０℃を越えない）で公知の仕上げに付す。 微粉砕には通常の装置例えばボ−ルー、バ−ルー又は４
Ｃサンドミルが適する。この様にして得られる、安定な
変調の液状又は粉状調合物は対照し得る不安定な変態の
調合物と反対に１００乃至２２０゜Ｃの温度でのセルロ
ースエステル又は合成線状ポリエステル例えばポリエス
テルグリコールテレフタレートからなる繊維材料の染色
に無制限に適する。 安定な調合物は水性媒体中でそして高温作用下凝集せず
、このことは殊に糸７巻体例えばクロスボビンの染色に
重要でありそして種々な染色試験に於て良好な試験結果
を与える。下記の例中では、部及びパーセントは特記し
ない限り重量部及び重量％である。 ブ例１ ２−シアンー４−ニトローアニリン１６鍾量部を５−１
０℃で硫酸（９５％）７００重量部に導入する。 次にこの温度でニトロシル硫酸（４０％）３２４重量部
を滴入しそして３時間５−１０℃て攪拌する。次いでこ
の様にして得られる硫酸ジアゾ溶液を十分な攪拌下氷／
水一混合物中に流入させる。稀釈せるジアゾ溶液をろ過
しそして攪拌容器に仕込む。この溶液中にＮ−エチルー
Ｎ−シアンエチルーアニリン８踵量部及びＮ−ｎ−ブチ
ルーＮ−シアンエチルーアニリン１０１重量部からなる
混合物の塩酸溶液を滴入する。染料懸濁液を４倍の容積
に稀釈しそして室温で夜通し攪拌する。翌朝染料をろ別
しそして次で洗滌する。湿つたヌツチエケーキ１６０鍾
量部が得られ、これは乾燥せる染料３２０重量部に相当
する。この様にして得られる混合染料は染色に不安定な
α一変態で存在する。例２ 例１の場合の如く実施するが但しアゾ成分としてＮ−エ
チルーＮ−シアンエチルーアニリン１３９重量部及びＮ
−ｎ−ブチルーＮ−シアンエチルーアニリン４踵量部よ
りなる混合物の塩酸溶液を使用する。 染色に不安定なγ一変態の混合染料が得られる。例３ 例１の場合の如く実施するが但しアゾ成分としζＮ−エ
チルーＮ−シアンエチルーアニリン０４．４重量部及び
Ｎ−ｎ−ブチルーＮ−シアンェアルーアニリン８０．踵
量部よりなる混合物の塩酸？液を使用すれば、同様な染
料が得られる。 この和こして得られる混合染料は不安定な形で存在すＳ
Ｏこの様にして得られる混合染料１０踵量部を水１［懸
濁中で２時間還流下加熱する。 この場合染料は染色に安定な形に変換する。例４ 例１により製造せる混合染料１００部を水性懸濁液中で
１時間還流下加熱する。 この場合不安定なα一変態が染色に安定なβ一変態に変
換する。染料をろ別しそして分散液としてのクレゾール
、ホルムアルテヒド及び重亜硫酸ナトリウムからなる縮
合生成物７酷し、エチレングリコール８（２）及びペン
タクロルフェノールーナトリウム２部及び水と室温で、
微粉砕が十分になるまで、磨砕する。例５例２により製
造せる染料１（４）部を、ｎ−ブタノール１喀量％を含
有する水性懸濁液中で１時間９５−１００′Ｃで攪拌す
る。 この場合不安定なγ一変態から染色に安定なα一変態が
得られる。ろ別せる染料を、例４に記載せる如く、磨砕
する。申し分のない染色性及び良好な安定性を有する液
状染料調合物が得られる。例６ 例１により製造せる染料１００部を、クレゾール、ホル
ムアルデヒド、重亜硫酸ナトリウム及びナフトールスル
ホン酸からなる縮合生成物１００部と約９０′Ｃでバー
ルミル中で十分な微粉砕にまで磨砕しそして調合物を上
記の縮合生成物を更に１００部添加後噴霧装置で乾燥す
る。 その様にして得られる粉末は全ての利用技術的要求を満
足させる。例７例２により製造せる染料１０（２）を、
エチレンオキシド２モルと共にラウリルアルコールの第
三有機リン酸エステル０．５容量％を含有する水性懸濁
液中で１時間還流下加熱する。 α一変態の染色に安定な染料が得られる。ろ別せる染料
を、例４に記載の如く、磨砕する。 申し分のない染色性及び良好な安定性を有する液状染料
調合物が得られる。例８ 例１により製造せる染料１叩部を乾燥しそしてグリコー
ルモノメチルエーテル約１０（４）部中で１時間約１０
０′Ｃで攪拌下加熱する。 β一変態の染色に安定な染料が得られる。ろ別せる染料
を水て洗滌しそして例４に記載の如く磨砕する。 申し分のない染色性及び良好な安定性を有する液状染料
調合物が得られる。
５１３．９５相対強度１００９０３４７７３０３２２５
を有するＸ線回折図形を示す、染色に安定なＰ−変態が
生成する。 ジアゾ化２−シアンー４−ニトローアニリン１．０モル
をＣＡ）０．２モル及び（Ｂ）０．８モルからなる混合
物とカップリングする場合普通の条件下即ち引続いての
特殊な後処理なしの条件下、染色に不安定なｙ一変態で
存在しそして第３図に示した、次の照角０（Ｃ．Ｋａ一
射線）に於ける特有な反射及び下記の強度：第３図： を有するＸ線回折図形を有する混合染料が得られる。 染色に不安定なｙ一変態は更に下記の特殊な後処理によ
り、第４図に示した、次の照角０（Ｃぃ＊Ｋａ一射線）
に於ける特有な反射及び下記の強度：第４図： を有するＸ線回折図形の、染色に安定な０一変態に変え
得る。 ジアゾ化２−シアンー４−ニトローアニリンを両成分囚
及ひ（Ｂ）からなる混合物（これは（Ａ）：（Ｂ）の５
０：５乃至２０：８０てある）とカップリングすれば、
同様に但し結晶学的混合相を有する混合染料が得られ、
これは適当な後処理（更に以下に詳細に記載の如き）に
より同様に染色に安定な変態を与えそしてアゾ成分（４
）及び（Ｂ）の混合比５０：５０及び２０：８０を有す
る染料の様に価値ある利用技術的性質を示す。 高温及ひ染色助剤の存在下の如き染色条件下、更に下記
の如く後処理せる試料の変態は結晶の大きさ及び結晶形
に関して実際上もはや変化しないのて分散液の染色性及
ひ安定性は後処理してない染料の変態とは異なりこの場
合害されない。 ジアゾ化２−シアンー４−ニトローアニリンとアゾ成分
Ａ及びＢの混合物とのカップリングによる混合染料の製
造の場合、常にジアゾ成分１モルをＡ及びＢ１モルとカ
ップリングするのが有利である。何となれば他の場合技
術的困難が生ずるからである。混合染料の染色に安定な
新規変態は、場合により加圧下、不安定な変態の水性懸
濁液を１乃至５時間９０−１５０゜Ｃ殊に１００−１２
０′Ｃの温度に加熱することにより得られる。 混合染料の染色に安定な新規変態は、不安定な変態を有
機溶剤例えばアルコール例えはブタノール、エーテル例
えばジオキサン、グリコール又はグリコールエーテル中
で９０乃至１５０ーＣの温度に加熱して得られる。 更に染色に安定な新規変態は、不安定な変態複１００−
１２０℃の温度て乾燥して得られる。 混合染料の染色に安定な新規変態への変換は、又不安定
な変態を水性懸濁液中で水溶性有機溶剤、例えばアルコ
ール例えばブタノール、グリコール又はグリコールエー
テル又はジメチルホルムアミドの添加下一定の温度範囲
−その下限は９０でありそしてその上限は水及び有機溶
剤からなる混合物の組成により与えられるが但し１５０
℃を越えてはならない一内で加熱して行われる。更に、
混合染料の染色に安定な新規変態は、不安定な変態の水
性懸濁液を陰イオン、陽イオン又は非イオン表面活性化
合物の添加下９０乃至１００℃の温度で加熱して得られ
る。 このために適する表面活性化合物は例えばジイソブチル
ナフタリンスルホン酸ナトリウム、ステアリルアルコー
ル１モルへのエチレンオキシド２５モルの付加生成物、
アルキルージメチルーベンジルーアンモニウムクロリド
よりなる混合物、脂肪酸ポリグリコールエステル又はラ
ウリルアルコール１モルへのエチレンオキシド２モルの
付加生成物の第三有機リン酸エステルである。最後に混
合染料の染色に安定な新規変態は、不安定な変態を通常
の分散剤例えばアルキル化ナフ，タリンスルホン酸、ナ
フタリンスルホン酸及びホルムアルデヒド又はフェノー
ル及びホルムアルデヒドからなる縮合生成物、リグニン
スルホン酸のアルカリ塩又は亜硫酸セルロース廃液の添
加下９０乃至１００′Ｃの温度て磨砕することによつて
得られ３る。 混合染料の染色に安定な変態は、例えばろ過により液相
から分離しそして分散剤例えばアルキル化ナフタリンス
ルホン酸、スルホン酸ポリビニル、ナフタリンスルホン
酸及びホルムアルデヒド３！又はフェノール及びホルム
アルデヒドからなる縮合生成物、リグニンスルホン酸の
アルカリ塩又は亜硫酸セルロース廃液の添加下普通の温
度（これは６０℃を越えない）で公知の仕上げに付す。 微粉砕には通常の装置例えばボ−ルー、バ−ルー又は４
Ｃサンドミルが適する。この様にして得られる、安定な
変調の液状又は粉状調合物は対照し得る不安定な変態の
調合物と反対に１００乃至２２０゜Ｃの温度でのセルロ
ースエステル又は合成線状ポリエステル例えばポリエス
テルグリコールテレフタレートからなる繊維材料の染色
に無制限に適する。 安定な調合物は水性媒体中でそして高温作用下凝集せず
、このことは殊に糸７巻体例えばクロスボビンの染色に
重要でありそして種々な染色試験に於て良好な試験結果
を与える。下記の例中では、部及びパーセントは特記し
ない限り重量部及び重量％である。 ブ例１ ２−シアンー４−ニトローアニリン１６鍾量部を５−１
０℃で硫酸（９５％）７００重量部に導入する。 次にこの温度でニトロシル硫酸（４０％）３２４重量部
を滴入しそして３時間５−１０℃て攪拌する。次いでこ
の様にして得られる硫酸ジアゾ溶液を十分な攪拌下氷／
水一混合物中に流入させる。稀釈せるジアゾ溶液をろ過
しそして攪拌容器に仕込む。この溶液中にＮ−エチルー
Ｎ−シアンエチルーアニリン８踵量部及びＮ−ｎ−ブチ
ルーＮ−シアンエチルーアニリン１０１重量部からなる
混合物の塩酸溶液を滴入する。染料懸濁液を４倍の容積
に稀釈しそして室温で夜通し攪拌する。翌朝染料をろ別
しそして次で洗滌する。湿つたヌツチエケーキ１６０鍾
量部が得られ、これは乾燥せる染料３２０重量部に相当
する。この様にして得られる混合染料は染色に不安定な
α一変態で存在する。例２ 例１の場合の如く実施するが但しアゾ成分としてＮ−エ
チルーＮ−シアンエチルーアニリン１３９重量部及びＮ
−ｎ−ブチルーＮ−シアンエチルーアニリン４踵量部よ
りなる混合物の塩酸溶液を使用する。 染色に不安定なγ一変態の混合染料が得られる。例３ 例１の場合の如く実施するが但しアゾ成分としζＮ−エ
チルーＮ−シアンエチルーアニリン０４．４重量部及び
Ｎ−ｎ−ブチルーＮ−シアンェアルーアニリン８０．踵
量部よりなる混合物の塩酸？液を使用すれば、同様な染
料が得られる。 この和こして得られる混合染料は不安定な形で存在すＳ
Ｏこの様にして得られる混合染料１０踵量部を水１［懸
濁中で２時間還流下加熱する。 この場合染料は染色に安定な形に変換する。例４ 例１により製造せる混合染料１００部を水性懸濁液中で
１時間還流下加熱する。 この場合不安定なα一変態が染色に安定なβ一変態に変
換する。染料をろ別しそして分散液としてのクレゾール
、ホルムアルテヒド及び重亜硫酸ナトリウムからなる縮
合生成物７酷し、エチレングリコール８（２）及びペン
タクロルフェノールーナトリウム２部及び水と室温で、
微粉砕が十分になるまで、磨砕する。例５例２により製
造せる染料１（４）部を、ｎ−ブタノール１喀量％を含
有する水性懸濁液中で１時間９５−１００′Ｃで攪拌す
る。 この場合不安定なγ一変態から染色に安定なα一変態が
得られる。ろ別せる染料を、例４に記載せる如く、磨砕
する。申し分のない染色性及び良好な安定性を有する液
状染料調合物が得られる。例６ 例１により製造せる染料１００部を、クレゾール、ホル
ムアルデヒド、重亜硫酸ナトリウム及びナフトールスル
ホン酸からなる縮合生成物１００部と約９０′Ｃでバー
ルミル中で十分な微粉砕にまで磨砕しそして調合物を上
記の縮合生成物を更に１００部添加後噴霧装置で乾燥す
る。 その様にして得られる粉末は全ての利用技術的要求を満
足させる。例７例２により製造せる染料１０（２）を、
エチレンオキシド２モルと共にラウリルアルコールの第
三有機リン酸エステル０．５容量％を含有する水性懸濁
液中で１時間還流下加熱する。 α一変態の染色に安定な染料が得られる。ろ別せる染料
を、例４に記載の如く、磨砕する。 申し分のない染色性及び良好な安定性を有する液状染料
調合物が得られる。例８ 例１により製造せる染料１叩部を乾燥しそしてグリコー
ルモノメチルエーテル約１０（４）部中で１時間約１０
０′Ｃで攪拌下加熱する。 β一変態の染色に安定な染料が得られる。ろ別せる染料
を水て洗滌しそして例４に記載の如く磨砕する。 申し分のない染色性及び良好な安定性を有する液状染料
調合物が得られる。
第１図は染色に不安定なα一変態のＸ線回折図形てあり
、第２図は染色に安定なβ一変態のＸ線回折図形であり
、第３図は染色に不安定なγ一変態のＸ線回折図形てあ
り、第４図は染色に安定なδ一変態のＸ線回折図形であ
る。
、第２図は染色に安定なβ一変態のＸ線回折図形であり
、第３図は染色に不安定なγ一変態のＸ線回折図形てあ
り、第４図は染色に安定なδ一変態のＸ線回折図形であ
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ジアゾ化２−シアン−４−ニトロ−アニリンとアゾ
成分Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−シアンエチル−アニリン（Ａ
）及びＮ−エチル−Ｎ−シアンエチル−アニリン（Ｂ）
の混合物（Ａ：Ｂのル比５０：５０乃至２０：８０）と
のカップリング及びこの様にして得られた混合染料のａ
水性懸濁液中での９０乃至１５０℃の温度への加熱又
はｂ 有機溶剤中での９０乃至１５０℃の温度への加熱
又はｃ ９０乃至１００℃の温度での摩砕又はｄ 水湿
潤状態で１００乃至１２０℃の温度での乾燥による引続
いての処理により製造した、混合カップリングにより得
られる混合染料の染色に安定な新規変態。 ２ 混合染料の染色に安定な新規変態が、次の照角θ（
ＣｕＫα−射線）に付ける特有な反射及び下記の強度：
〔θ〕４．８５７．５９．６５１１．５１３．０１３．
５４３．９５相対強度１００９０３４７７３０３２２５
を有する、第２図に示したＸ線回折図形により特徴づけ
られた、ジアゾ化２−シアン−４−ニトロ−アニリン及
びアゾ成分Ｎ−ｎブチル−Ｎ−シアンエチル−アニリン
及びＮ−エチル−Ｎ−シアンエチル−アニリンの混合物
（モル比５０：５０）からなる混合染料の染色に安定な
新規変態βである、特許請求の範囲第１項記載の新規変
態。 ３ 混合染料の染色に安定な新規変態が、次の照角θ（
ＣｕＫα−射線）に於ける特有な反射及び下記の強度：
〔θ〕５．１８．２０．２１１．４５１２．１５１４．
７相対強度１００４９４４３６７２９を有する、第４図
に示したＸ線回折図形により特徴づけられた、ジアゾ化
２−シアン−４−ニトロ−アニリン及びアゾ成分Ｎ−ｎ
−ブチル−Ｎ−シアンエチル−アニリ（Ａ）及びＮ−エ
チル−Ｎ−シアンエチル−アニリン（Ｂ）の混合物（Ａ
：Ｂのモル比２０：８０）からなる混合染料の染色に安
定な新規変態δである、特許請求の範囲第１項記載の新
規変態。 ４ ジアゾ化２−シアン−４−ニトロ−アニリンをアゾ
成分Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−シアンエチル−アニリン（Ａ
）及びＮ−エチル−Ｎ−シアンエチル−アニリン（Ｂ）
の混合物（Ａ：Ｂのモル比５０：５０乃至２０：８０）
とカップリングしそしてこの場合得られる混合染料をａ
水性懸濁液中で９０乃至１５０℃の温度に加熱するか
又はｂ 有機溶剤中で９０乃至１５０℃の温度に加熱す
るか又はｃ 分散剤の存在下９０乃至１００℃の温度で
摩砕するか又はｄ 水湿潤状態で１００乃至１２０℃の
温度で乾燥することを特徴とする、混合カップリングに
より得られる混合染料の染色に安定な新規変態の製法。 ５ 特許請求の範囲第４項中のａによる製法に於て、水
溶性有機溶剤の添加下加熱する、特許請求の範囲第４項
記載の製法。 ６ 特許請求の範囲第４項中のａによる製法に於て、陰
イオン、陽イオン又は非イオン表面活性化合物の添加下
加熱する、特許請求の範囲第４項記載の製法。 ７ ジアゾ化２−シアン−４−ニトロ−アニリンをアゾ
成分Ａ及びＢの混合物（モル比５０：５０）とカップリ
ングしそしてこの様にして得られる混合染料を特許請求
の範囲第４項乃至第６項のいづれかに記載の如く、次の
照角θ（ＣｕＫα−射線）に於ける特有な反射及び下記
の強度：〔θ〕４．８５ ７．５ ９．６５ １１．５
１３．０ １３．５ １３．９５相対強度１００ ９
０ ７７ ３０ ３２ ２５を有する、第２図に示した
Ｘ線回折図形により特徴づけられた、染色に安定な新規
変態βの取得下、処理する、特許請求の範囲第４項乃至
第６項のいづれかに記載の製法。 ８ ジアゾ化２−シアン−４−ニトロ−アニリンをアゾ
成分Ａ及びＢの混合物（モル比２０：８０）とカップリ
ングしそしてこの様にして得られる混合染料を特許請求
の範囲第４項乃至第６項のいづれかに記載の如く、次の
照角θ（ＣｕＫα−射線）に於け特有な反射及び下記の
強度：〔θ〕５．１ ８．２ １０．２ １１．４５
１２．１５ １４．７相対強度１００ ４９ ３４ ４
３ ６７ ２９を有する、第４図に示したＸ線回折図形
により特徴づけられた、染色に安定な新規変態δの取得
下、処理する、特許請求の範囲第４項乃至第６項にいづ
れかに記載の製法。 ９ ジアゾ化２−シアン−４−ニトロ−アニリンとアゾ
成分Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−シアンエチル−アニリン（Ａ
）及びＮ−エチル−Ｎ−シアンエチル−アニリン（Ｂ）
の混合物（Ａ：Ｂのモル比５０：５０乃至２０：８０）
とのカップリング及びこの様にして得られた混合染料の
ａ 水性懸濁液中での９０乃至１５０℃の温度への加熱
又はｂ 有機溶剤中での９０乃至１５０℃の温度への加
熱又はｃ ９０乃至１００℃の温度での摩砕又はｄ 水
湿潤状態で１００乃至１２０℃の温度での乾燥による引
続いての処理により製造した、混合カップリングにより
得られる混合染料の染色に安定な新規変態をセルロース
エステル又は合成線状ポリエステルからなる繊維材料の
染色に使用する方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2642730.5 | 1976-09-23 | ||
| DE762642730A DE2642730C3 (de) | 1976-09-23 | 1976-09-23 | Färbestabile Modifikation von Mischfarbstoffen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5340019A JPS5340019A (en) | 1978-04-12 |
| JPS6047310B2 true JPS6047310B2 (ja) | 1985-10-21 |
Family
ID=5988600
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP52113417A Expired JPS6047310B2 (ja) | 1976-09-23 | 1977-09-22 | 混合染料の染色に安定な変態 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6047310B2 (ja) |
| BE (1) | BE859004A (ja) |
| BR (1) | BR7706341A (ja) |
| CA (1) | CA1110011A (ja) |
| CH (1) | CH645496GA3 (ja) |
| DE (1) | DE2642730C3 (ja) |
| FR (1) | FR2365612A1 (ja) |
| GB (1) | GB1542751A (ja) |
| IN (1) | IN146933B (ja) |
| IT (1) | IT1085046B (ja) |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63126306A (ja) * | 1986-11-17 | 1988-05-30 | Hitachi Ltd | 負帰還増幅回路 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPS62120628U (ja) * | 1986-01-24 | 1987-07-31 | ||
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-
1976
- 1976-09-23 DE DE762642730A patent/DE2642730C3/de not_active Expired
-
1977
- 1977-09-15 IN IN1408/CAL/77A patent/IN146933B/en unknown
- 1977-09-20 CH CH1148777A patent/CH645496GA3/de unknown
- 1977-09-21 IT IT2782377A patent/IT1085046B/it active
- 1977-09-22 MX MX77307U patent/MX4570E/es unknown
- 1977-09-22 CA CA287,268A patent/CA1110011A/en not_active Expired
- 1977-09-22 JP JP52113417A patent/JPS6047310B2/ja not_active Expired
- 1977-09-22 BR BR7706341A patent/BR7706341A/pt unknown
- 1977-09-23 GB GB7739759A patent/GB1542751A/en not_active Expired
- 1977-09-23 FR FR7728699A patent/FR2365612A1/fr active Granted
- 1977-09-23 BE BE181161A patent/BE859004A/xx not_active IP Right Cessation
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63126306A (ja) * | 1986-11-17 | 1988-05-30 | Hitachi Ltd | 負帰還増幅回路 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| BR7706341A (pt) | 1978-06-06 |
| DE2642730B2 (de) | 1978-07-20 |
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| DE2642730C3 (de) | 1979-03-08 |
| FR2365612B1 (ja) | 1982-11-12 |
| BE859004A (fr) | 1978-03-23 |
| JPS5340019A (en) | 1978-04-12 |
| GB1542751A (en) | 1979-03-21 |
| IN146933B (ja) | 1979-10-20 |
| IT1085046B (it) | 1985-05-28 |
| CH645496GA3 (en) | 1984-10-15 |
| CA1110011A (en) | 1981-10-06 |
| FR2365612A1 (fr) | 1978-04-21 |
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