JPS6353032B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、農業ハウス用フイルムに関するもの
である。さらに詳しくは、プラスチツクフイルム
の少なくとも片面に、特殊のコポリエステルエー
テルからなる防滴樹脂層を設けてなる農業ハウス
用フイルムに関する。 近年、農業ハウスの普及は目覚しく、果物、野
菜、草花、たばこ、その他促成裁培に広く使用さ
れている。 これらの農業ハウスは、一般に鉄、アルミニウ
ム、木材、竹などを骨組みとしガラス、ガラス繊
維で補強したプラスチツク板、あるいはポリ塩化
ビニルフイルムまたはポリエチレンフイルムなど
のプラスチツクフイルムで覆つたものである。覆
材としては、プラスチツクフイルムが軽く安価で
施工が容易なことから、一般によく使用されてい
るが次の欠点がある。 Ａ フイルム面に水滴が付着して、光線の透過率
が低下する。 Ｂ 長期にわたり防滴効果の持続性がない。 Ｃ 経日変化で表面が曇つてきて、いわゆる白化
現象を起こす。 本発明の目的は、上記従来技術の欠点を解消せ
しめ、防滴効果がすぐれ、経日的に白化現象を起
こしにくいフイルムを提供するものである。 すなわち、本発明はアルカリ金属化合物を、下
記コポリエステルエーテル10⁶ｇ当り５モル〜40
モル含有し、かつ全ジカルボン酸成分のうち60モ
ル％以上が芳香族ジカルボン酸成分であり、かつ
エステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩化合物
を７〜40モル％（対全ジカルボン酸成分）および
全グリコール成分の１モル％以上60モル％以下が
ジエチレングリコールまたはトリエチレングリコ
ール成分からなるコポリエステルエーテル樹脂層
をプラスチツクフイルムの少なくとも片面に設け
てなる農業ハウス用フイルムである。 本発明の基材となるプラスチツクフイルムとは
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、
ポリカーボネート、ポリスルホンなどが適用でき
るが、機械特性の面からポリエステルフイルムが
好ましい。 特に、繰返し単位の85モル％以上がエチレンテ
レフタレート単位であるポリエステルの２軸延伸
フイルムが、より好ましく適用される。 さらにまた、本発明においては、基材となるプ
ラスチツクフイルムより優れた耐候性を有する層
を積層したり、表面処理をして耐候性能を向上さ
せた複合フイルムも好ましく使用される。例え
ば、ポリエステル２軸延伸フイルムの表面にポリ
カーボネート、ポリスルホン、ポリエチレン−
２，６−ナフタレート、テレフタル酸あるいはイ
ソフタル酸と全芳香族ジヒドロキシ化合物からな
る縮合ポリマー、フツ素含有ポリマなどのフイル
ムを積層したもの、あるいは表面を不飽和フツ素
化合物や無機化合物などにより表面処理し、耐候
性能を向上させた複合フイルムが好ましく使用さ
れる。 本発明の防滴樹脂層となるコポリエステルエー
テルの芳香族ジカルボン酸成分としては、テレフ
タル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，５−ジメ
チルテレフタル酸、１，４−ナフタレンジカルボ
ン酸、ビフエニルジカルボン酸、１，２−ビス
（フエノキシ）エタン−Ｐ，P′−ジカルボン酸お
よびそれらのエステル形成性誘導体などが用いら
れ、また非芳香族ジカルボン酸成分としては蓚
酸、マロン酸、コハク酸、グルタール酸、アジピ
ン酸、セバシン酸、１，２−シクロヘキサンジカ
ルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸
およびそれらのエステル形成性誘導体などが用い
られる。 ポリエステルセグメントを構成するジカルボン
酸成分は少なくとも、60モル％が芳香族ジカルボ
ン酸および／またはそのエステル形成性誘導体で
あることが必要である。 芳香族ジカルボン酸成分が60モル％未満の場合
にはコポリエステルエーテルのポリエステルフイ
ルムに対する接着性が低下すると共に、防滴剤の
持続効果も低下するので好ましくない。 本発明の防滴樹脂層を構成するエステル形成性
スルホン酸アルカリ金属塩化合物としては、スル
ホテレフタル酸、５−スルホイソフタル酸、４−
スルホフタル酸、４−スルホナフタレン−２，７
−ジカルボン酸、スルホ−Ｐ−キシリレグリコー
ル、２−スルホ−１，４−ビス（ヒドロキシエト
キシ）ベンゼンなどのアルカリ金属塩（スルホン
酸のアルカリ金属塩）およびこれらのエステル形
成性誘導体があげられ、５−スルホイソフタル
酸、スルホテレフタル酸のナトリウムおよびこれ
らのエステル形成性誘導体がより好ましく使用さ
れる。 これらのエステル形成性スルホン酸アルカリ金
遷塩化合物の添加量は、全ジカルボン酸成分に対
して７〜40モル％必要であり、好ましくは10〜20
モル％である。 ７モル％未満では防滴効果がなく、実用的でな
く、40モル％を越すと防滴効果の持続性が低下
し、かつ溶融粘度が飛躍的に増大するため、溶融
重合法で所望の高重合度コポリエステルエーテル
を得ることが困難である。 ここで、添加量が10〜20モル％のとき最もすぐ
れた初期防滴性、防滴耐久性が得られる。 本発明に用いられるグリコール成分としては、
エチレングリコール、１，３−プロパンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、１，４−シクロヘ
キサンジメタノールなどが好ましいが、さらにグ
リコール成分にジエチレングリコールあるいはト
リエチレングリコールを１モル％以上、60モル％
以下好ましくは２〜18モル％共重合させることが
必要である。 場合によつては、ジエチレングリコールとトリ
エチレングリコールを併用してもかまわない。ジ
エチレングリコールあるいはトリエチレングリコ
ールの共重合成分量が１モル％未満の場合は、コ
ポリエステルエーテルの水溶化や塗布の均一化が
困難になる。 一方、ジエチレングリコールあるいはトリエチ
レングリコールの共重合成分量が60モル％を越え
る場合は、塗布後の被覆膜がブロツキングあるい
は白化してしまい好ましくない。 共重合成分量が２〜18モル％のとき、最もすぐ
れた防滴効果と塗布性が得られる。 また、前記コポリエステルエーテル10⁶ｇ当り
アルカリ金属化合物を５モル〜40モル、好ましく
は７モル〜30モル添加することにより、農業ハウ
ス展張直後の防滴性をさらに向上せしめ、かつ極
めて長期の防滴性をも保持できることを見出し
た。 本発明でいうアルカリ金属化合物とは、塩化リ
チウム、水素化リチウム、水酸化リチウム、脂肪
族カルボン酸のリチウム塩、芳香族カルボン酸の
リチウム塩、炭酸リチウムなどのリチウム化合
物、およびナトリウム化合物、カリウム化合物な
どが好適に使用できる。 アルカリ金属化合物が５モル未満の場合、初期
防滴性、長期防滴性を補助する効果は認められ
ず、また40モルを越えると経時により、コポリエ
ステルエーテル層が白化してくる現象が起こり好
ましくない。 本発明の、コポリエステルエーテルを積層して
なる２軸延伸ポリエステルフイルムは、 基体となるポリエステル無延伸フイルムに所
定量の前記したコポリエステルエーテル水溶液
を塗布し、遂次あるいは同時に２軸延伸する方
法、 基体となるポリエステル無延伸フイルムをあ
らかじめ一方向に延伸しておき、これに所定量
の前記ブロツクポリエーテルエステルをホツト
メルト、エクストルジヨン塗布するか、または
水溶液で塗布した後、１次延伸方向と直角方向
に延伸する方法、 基体となるポリエステル２軸延伸フイルムに
所定量の前記ブロツクポリエーテルエステルを
ホツトメルト、エクストルジヨン塗布するか、
または水溶液で塗布した後乾燥する方法、 基体となるポリエステル２軸延伸フイルム
を、農業ハウスに展張作業の前あるいは後に上
記コポリエステルエーテルを散布する方法、 などで得られる。 なお、コポリエステルエーテルの合成には、ポ
リエチレンテレフタレートなどを合成する方法を
そのまま適用でき、たとえば、 所定量のジカルボン酸ジメチルエステルとグ
リコールを通常のエステル交換触媒の存在下で
140〜240℃に加熱し、生成するメタノールを留
去しながらエステル交換反応を行なわせ、次い
で通常の重合触媒およびリン化合物などの着色
防止剤を添加してから、200〜290℃、0.01〜50
mmHgの高真空下でエチレングリコールを留去
させ重縮合する方法、 ジカルボン酸およびグリコールを直接150〜
270℃で常圧あるいは加圧下に反応させ、生成
する水を留去しつつエステル化し、次いでジエ
チレングリコールあるいはトリエチレングリコ
ールなどを添加して重縮合する方法によつて得
られる。 リチウム化合物等のアルカリ金属化合物のの添
加時期は、重縮合前の任意の段階で実施でき、従
来公知のエステル交換触媒、たとえばMg、Mn、
Co、Ca、Zn、Tiなどの化合物の１種または２種
以上を併用でき、重合触媒としては、たとえば
Sb、Ge、Tiなどの化合物の１種または２種以上
を併用できる。 また本発明の、コポリエステルエーテル防滴樹
脂層の中には必要に応じてブロツキング防止剤、
顔料、染料、無機粒子、酸化防止剤、帯電防止
剤、紫外線吸収剤などを添加してもよい。 本発明の効果をとりまとめると、次のとおりで
ある。 フイルム表面の水滴付着を防止でき、入射光
線の透過を防げない。 長期間にわたり、防滴効果を持続し得る。 フイルムの透明性がよく、表面のブロツキン
グ性もなく、経日後も透明性の低下、防滴樹脂
層の脱落、白化もない。 防滴剤の塗布性がすぐれ、均一な樹脂層を形
成できる。 以下に実施例をあげて、さらに詳細を説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
ない。 なお、実施例中の部は重量部を示している。 また、評価基準は下記に基いて判定した。 (1) 熱水溶解性；80〜90℃の熱水に１時間溶解さ
せたときの状態、 (2) 塗布性；ポリエチレンテレフタレート１軸延
伸フイルムへ、各種コポリエステルエーテルの
水溶液をグラビアロールにて塗布したときの状
態、 (3) 耐ブロツキング性；40℃、80〜90％RH中で
荷重119Kg／125cm²をかけ５日間放置した後のブ
ロツキング性、 (4) 防滴性；小型ハウス（床部５cmの高さの水を
貯水）の屋根部に水平面から30度の角度にフイ
ルムを設置し、40℃に保温した時の直後（２時
間以内）の防滴性、初期（１日経時後）の防滴
性および促進（30日経日後）の防滴性を示す。 (5) 白化；(4)の防滴性試験前および後の白化の程
度を判定する。 (6) 判定基準の表示； ◎：極めて良好 〇：良好 △：やや劣る ×：不良 (7) 極限粘度はオルソクロロフエノール中で25.0
℃で測定した。 実施例 １ テレフタル酸ジメチル165部、５−ナトリウム
スルホイソフタル酸ジメチル44.5部（15モル％対
全ジカルボン酸成分）、エチレングリコール124
部、酢酸マンガン４水塩0.106部、酢酸リチウム
２水塩0.432部を混合し、140〜220℃でメタノー
ルを留去せしめ、エステル交換反応を行なつた
後、リン酸トリメチル0.09部、ジエチレングリコ
ール10.6部、三酸化アンチモン0.06部を加え240
℃から280℃まで１時間30分かけ昇温すると共に、
圧力を常圧から除々に0.5mmHgまで下げ、生成す
るエチレングリコールを除去し、さらに40分間こ
の状態を保ち反応させ、極限粘度0.403のポリマ
ーを得た。該コポリエステルエーテルの共重合組
成を分析したところ、全ジオール成分中ジエチレ
ングリコール成分は反応中の副生成分を含め19モ
ル％、全ジカルボン酸成分中の５−ナトリウムス
ルホイソフタル酸成分は14モル％含有され、また
ポリマ中のリチウム量は135モル（ポリマ10⁶ｇ当
り19モル）であつた。得られたコポリエステルエ
ーテルは85℃熱水中で溶解され５％水溶液にし
た。 一方、ポリエチレンテレフタレートを285℃で
溶融押出し、60℃の冷却ドラム上にキヤストして
無延伸シートとした後、常法により長手方向に
3.3倍延伸した。 この、１軸延伸フイルムに上記ポリエステルエ
ーテル５％水溶液を塗布した後、95℃で幅方向に
3.5倍延伸し、やや弛緩しつつ215℃で熱処理して
コポリエステルエーテル層0.3μ、ポリエチレンテ
レフタレート基体層100μの複合フイルムを得た。 得られた複合フイルムを用い農業用ハウスを作
成したところ、展張直後の水滴による曇りは全く
なく、12ケ月後も極めて優れた防滴効果を保持
し、かつ透明性も保持していることがわかつた。 なお、比較のためにリチウム化合物を含まない
コポリエステルエーテルを用い、同様の複合フイ
ルムを農業用ハウスに展張したところ、展張直後
の水滴による曇りが発生した。（その後の防滴効
果、透明性保持はすぐれている。） 実施例 ２ テレフタル酸ジメチル165部、エチレングリコ
ール118部、ジエチレングリコール10.6部、酢酸
カルシウム１水塩0.148部混合し、140〜220℃で
メタノールを留去せしめ、エステル交換反応を行
なつた後、リン酸トリメチル0.07部、三酸化アン
チモン0.06部、５−ナトリウムスルホイソフタル
酸エチレングリコールエステル53.5部（15モル％
対全ジカルボン酸成分）、塩化リチウムをコポリ
エステルエーテル10⁶ｇ当りのリチウム量が17モ
ルとなるよう添加し、実施例１と同様の方法で重
縮合し、極限粘度0.465のポリマを得た。 かくして得られたコポリエステルを実施例１と
同様の方法で、ポリエチレンテレフタレート基体
層に積層し複合フイルムを得た。 該フイルムを用い農業用ハウスを作成したとこ
ろ、展張直後の水滴による曇りは全くなく12ケ月
後も極めてすぐれた防滴効果と透明性を保持して
いた。 実施例 ３ 実施例１の方法で得られたポリエチレンテレフ
タレート１軸延伸フイルムに、表−１の各種コポ
リエステルエーテル５％および炭酸カルシウム
0.2％を含む水溶液として塗布し、常法により幅
方向に3.5倍延伸した後、熱処理し、塗布厚み
0.3μの積層２軸延伸ポリエチレンテレフタレート
フイルムを得た。 このフイルムに対する評価結果を表−１に示し
た。

【表】 表−１から明らかなように、本発明になる実験
No.２、３、５、No.７〜９およびNo.16は、熱水溶解
性、塗布性、保存時のブロツキング性、防滴性、
白化状態も良好であつた。 一方、本発明の範囲外であるコポリエステルエ
ーテル組成物を用いた実験No.１、４、６、No.10〜
15のものはいずれかの特性に欠点を有しているこ
とがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ アルカリ金属化合物を、下記コポリエステル
   エーテル10⁶ｇ当り５モル〜40モル含有し、かつ
   全ジカルボン酸成分のうち、60モル％以上が芳香
   族ジカルボン酸成分であり、かつエステル形成性
   スルホン酸アルカリ金属塩化合物を７〜40モル％
   （対全ジカルボン酸成分）含むジカルボン酸成分
   と全グリコール成分の１モル％以上60モル％以下
   がジエチレングリコールあるいはトリエチレング
   リコールであるグリコール成分から得られたコポ
   リエステルエーテル樹脂層をプラスチツクフイル
   ムの少なくとも片面に設けてなる農業ハウス用フ
   イルム。