JP3303339B2

JP3303339B2 - 改質ポリエステルおよびその製造方法

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Publication number: JP3303339B2
Application number: JP18934392A
Authority: JP
Inventors: 巧平野; 有三清水; 勝鈴木
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1992-07-16
Filing date: 1992-07-16
Publication date: 2002-07-22
Anticipated expiration: 2017-07-22
Also published as: JPH0632879A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は改質ポリエステルおよび
その製造方法に関するものであり、詳しくは優れた接着
性、透明性、平面性を有する改質ポリエステルおよびそ
の製造方法に関するものである。さらに詳しくは写真用
支持体、包装用、一般工業用、磁気テープ用等に好適な
優れた接着性、透明性、平面性を有し、さらにオリゴマ
析出による表面汚染を抑制した改質ポリエステルおよび
その製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステル、特にポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレートあるいはポリ−
１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート及び
これらを主体とするポリエステルは優れた物理的、化学
的特性を有しており、繊維、フィルムあるいはシートさ
らにはその他の成形品として広く使用されている。特
に、ポリエステルフィルムは耐熱性、耐薬品性、機械的
特性において優れた性質を有するために、磁気テープ
用、電気用、写真用、包装用、製図用等多くの用途に用
いられている。

【０００３】しかしながら、一般にポリエステル自体が
不活性なため接着性および親水性インクによる印刷性に
劣るという問題がある。従来ポリエステルフィルムの接
着性を改良するためにフィルム表面にコロナ放電処理を
施したり、接着性物質をコーティングする方法などが知
られている。しかし、これらの方法は工程が煩雑とな
り、コストアップになるばかりでなく、フィルムの透明
性等が低下したりする欠点がある。

【０００４】そこで、これらの工程を必要とせず、ベー
スフィルム自体から接着性を向上させることが試みられ
ている。例えば、特開昭５２−１５１３６５号公報には
ポリアルキレングリコールを使用してポリエーテルセグ
メントを共重合し、フィルムの接着性や印刷性を改良し
ているものの、その特性は充分でない。

【０００５】一方、写真用支持体は一般的にトリアセチ
ルセルロースとポリエチレンテレフタレートに代表され
るポリエステルなどからなるプラスチックフィルムが使
用されている。しかしながら、ポリエステルフィルムは
優れた機械的特性、透明性、寸法安定性を有するものの
ロール形態では巻き癖カールが強く残留するため現像処
理後の取扱い性が悪く、Ｘ線用フィルム、製版用フィル
ムの如くシート状形態での使用にその範囲が限定されて
きた。これに対し、特公昭５７−２８３３６号公報で
は、ポリエチレングリコールおよびスルホン酸置換され
た芳香族ジカルボン酸エステルのアルカリ金属塩を共重
合してフィルムの水蒸気透過性などの水分に対する親和
性を改善しているが、高温下で熱処理を受けるとフィル
ム表面よりオリゴマが析出して表面が汚染され、フィル
ムの透明性が悪化するなど問題があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は上記従
来技術の欠点を解消することにあり、特に、余分な高次
加工を必要とせず優れた接着性を有し、透明性、巻き癖
カール回復性、機械的特性を満足させ、かつオリゴマ析
出による表面汚染を抑制できる改質ポリエステルおよび
その製造方法を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】前記した本発明の目的
は、吸水速度が０. ４％／ｈｒ以上であり、かつ含有オ
リゴマ量が０. ８重量％以下であってポリラクトン化合
物を含有することを特徴とする改質ポリエステル、およ
びその製造方法により達成される。

【０００８】本発明の吸水速度が０. ４％／ｈｒ以上で
あり、かつ含有オリゴマ量が０. ８重量％以下であって
ポリラクトン化合物を含有する改質ポリエステル（Ｂ）
は、まず吸水速度０. ４％／ｈｒ以上であってポリラク
トン化合物を含有するポリエステル（Ａ）をガラス転移
点以上融点以下の温度で固相重合することにより得られ
るものである。本発明の吸水速度とは、膜厚約２００μ
ｍのポリエステルフィルムを、５０℃１００時間以上乾
燥した後、蒸留水（またはイオン交換水）に１時間浸漬
し、その後、窒素気流下２００℃で加熱して出てくる総
水蒸気量を、カールフィッシャー水分計で測定し、下記
式により求めたものである。 [吸水速度]＝Ａｑ÷Ｗｔ×１００（％／ｈｒ）Ａｑ：蒸留水に１時間浸したフィルムが加熱処理により放出する総水蒸気量（ｇ／ｈｒ）Ｗｔ：フィルムの重量（ｇ）

【０００９】本発明の改質ポリエステル（Ｂ）の吸水速
度は、０．４％／ｈｒ以上が好ましく、より好ましくは
０．５％／ｈｒ以上であり、さらに好ましくは０．６％
／ｈｒ以上である。改質ポリエステル（Ｂ）の吸水速度
が０．４％／ｈｒ未満であると、フィルムでの巻き癖カ
ール回復性が不良となり好ましくない。

【００１０】本発明の改質ポリエステル（Ｂ）の含有オ
リゴマ量は、０．８重量％以下であり、より好ましくは
０．７重量％以下であり、さらに好ましくは０．５重量
％以下である。含有オリゴマ量が０．８重量％を越える
と、フィルムが熱処理を受けた時オリゴマが析出して表
面を汚染し、フィルムヘイズが増加し、透明性が悪化す
るため好ましくない。

【００１１】本発明の改質ポリエステル（Ｂ）は、含有
オリゴマ量を低減させるために、以下の方法で固相重合
を行うことにより得られる。まず、常法により得られた
ポリラクトン化合物を含有するポリエステル（Ａ）は、
低圧下、該ポリエステル（Ａ）のガラス転移点以上の温
度の大気中あるいは不活性気流中、または熱水中で予備
結晶化を行う。その後、減圧下あるいは不活性気流中、
該ポリエステル（Ａ）のガラス転移点以上融点以下の温
度で固相重合を行う。ここで固相重合の温度は、より好
ましくはポリエステル（Ａ）のガラス転移点＋５℃以上
融点−５℃以下の範囲であり、さらに好ましくはポリエ
ステル（Ａ）のガラス転移点＋１０℃以上融点−１０℃
以下の範囲である。

【００１２】固相重合の温度が、ポリエステル（Ａ）の
ガラス転移点未満であると、固相重合反応速度が十分で
なく反応時間が長時間必要となり、生産性が低化する。
また、得られるポリマ品質も低化して好ましくない。ま
た、固相重合の温度が、ポリエステル（Ａ）の融点を越
えると、ポリエステルチップ間で融着を起こすため好ま
しくない。

【００１３】本発明における改質ポリエステル（Ｂ）と
は、芳香族ジカルボン酸または脂環族ジカルボン酸とジ
オールを主たる構成成分としたものであり、芳香族ジカ
ルボン酸成分としては例えば、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、フタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、
１，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレン
ジカルボン酸、４，４´−ジフェニルジカルボン酸、
４，４´−ジフェニルエーテルジカルボン酸、４，４´
−ジフェニルスルホンジカルボン酸等の芳香族ジカルボ
ン酸を挙げることができ、また脂環族ジカルボン酸成分
としては１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等を挙げ
ることができる。これらの酸成分は２種以上併用しても
よく、さらにはアジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、
ドデカンジオン酸、ダイマー酸等の脂肪族ジカルボン
酸、ヒドロキシエトキシ安息香酸等のオキシ酸などを一
部共重合してもよい。またジオール成分としては例え
ば、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、
１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、
１，３−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シ
クロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジ
メタノール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、ポリアルキレングリコール、２，２´−ビス
（４´−β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン等
の脂肪族、脂環族、芳香族ジオールを挙げることができ
る。これらのジオール成分は１種のみ用いてもよく、ま
た２種以上併用してもよい。また、本発明の改質ポリエ
ステルには上記以外の化合物、例えば三官能以上の多官
能化合物、単官能化合物等を本発明の効果を妨げない範
囲で共重合されていてもよい。上記ポリエステルの代表
的な例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブ
チレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポ
リ−１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート
等が挙げられる。

【００１４】本発明において改質ポリエステル（Ｂ）
は、前述の吸水性を改善し、また接着性、カール回復性
を改善するために、ポリラクトン化合物を含有せしめ
る。本発明で使用できるポリラクトン化合物は下記式で
示されるものである。Ｒ⁷Ｏ(Ｃ(=Ｏ)Ｃ_tＨ_2tＯ)_uＲ⁸ 式中、Ｒ⁷、Ｒ⁸は同一または異なる基で水素またはアル
キル基であり、ｔは１〜１０の整数、ｕは１〜５００の
整数である。ここで、Ｒ⁷、Ｒ⁸のアルキル基とは、とく
に限定されないがそれぞれ炭素数１〜１０、より好まし
くは１〜５のものが好ましい。また、ポリラクトン化合
物の分子量は、良好な耐熱性、巻き癖カール回復性、機
械特性や透明性を得るために、平均分子量で５００〜２
００００の範囲にあるものが好ましく、より好ましくは
５５０〜１５０００であり、さらに好ましくは６００〜
１００００である。特に好ましいポリラクトン化合物と
しては、ポリ−ε−カプロラクトンが挙げられる。本発
明においてポリラクトン化合物量は特に限定されること
はないが、良好な接着性、巻き癖カール回復性、機械的
特性、耐熱性を得るためには、得られる改質ポリエステ
ル（Ｂ）に対して１〜２０重量％であることが好まし
く、より好ましくは３〜１７重量％、さらに好ましくは
５〜１５重量％である。本発明の改質ポリエステル
（Ｂ）の特性を更に向上させるために、エステル形成
性スルホン酸アルカリ金属塩化合物や、ポリエーテル
化合物を更に含有または共重合せしめることが好まし
い。

【００１５】本発明において使用できるエステル形成
性スルホン酸アルカリ金属塩化合物としてはスルホテレ
フタル酸、５−スルホイソフタル酸、２−スルホイソフ
タル酸、４−スルホイソフタル酸、４−スルホナフタレ
ン−２，６−ジカルボン酸等のアルカリ金属塩およびこ
れらのエステル形成性誘導体を挙げることができ、なか
でも５−スルホイソフタル酸またはスルホテレフタル酸
のリチウム、ナトリウム、カリウム塩がより好ましく用
いられる。

【００１６】本発明に用いられるエステル形成性スル
ホン酸アルカリ金属塩化合物量はとくに限定されること
はないが、良好な吸水性、反応性、製膜性、フィルム等
における機械特性を得るためには、得られる改質ポリエ
ステル（Ｂ）に対して１〜３０重量％であることが好ま
しく、より好ましくは２〜２０重量％であり、さらに好
ましくは３〜１７重量％である。

【００１７】本発明において使用できるポリエーテル
化合物は、下記式（Ｉ）、（ＩＩ）で示されるものであ
る。

【化１】ただし、式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^５、Ｒ^６は同一
または異なる基で水素またはアルキル基、Ｒ^３は炭素
数１〜１０の炭化水素基、Ｒ^４は炭素数４以上の炭化
水素基を示す。ここで、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^５、Ｒ
^６のアルキル基とは、とくに限定されないが、それぞ
れ炭素数１〜１０、より好ましくは炭素数１〜５のもの
であり、またＲ^４は炭素数４以上の二価の炭化水素基
であり、ハロゲン、酸素、硫黄を含んでもよい。例えば
テトラメチレン、ヘキシレン、２，２−ジメチルプロピ
レンなどの直鎖状あるいは側鎖を有する脂肪族炭化水素
基、シクロヘキシレンなどの脂肪族環を有する脂肪族炭
化水素基、フェニレンなどの芳香族炭化水素基等が挙げ
られる。

【００１８】また、ｈ、ｉ、ｊ、ｋはそれぞれ２〜４の
整数、ｑは０または１、ｐは１〜３の整数、ｍ、ｎ、
ｒ、ｓはそれぞれ０以上の整数（ただしｍ＋ｎ、ｒ＋ｓ
はそれぞれ４以上の整数）である。ｍ＋ｎおよびｒ＋ｓ
が４未満であると耐熱性、機械的特性が低下したり、巻
き癖カール回復性が十分でない。ｍ＋ｎおよびｒ＋ｓの
好ましい値は３０〜５００であり、ｍ＋ｎおよびｒ＋ｓ
が５００を越えると、透明性が低下したりする問題を生
じる場合がある。

【００１９】また、本発明のポリエーテル化合物の分
子量は平均分子量で５００〜２５０００の範囲にあるも
のが好ましく、さらには１０００〜２００００、特には
２０００〜１００００の範囲にあるものが好ましい。

【００２０】特に好ましいポリエーテル化合物は下記式
（III ）（IV）（Ｖ）で示されるものである。

【化２】式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^５、Ｒ^６は同一または異
なる基で水素またはアルキル基、Ｒ^３は炭素数１以上
の炭化水素基を示す。ｎ´、ｍ´、ｒ´はそれぞれ４〜
５００の整数である。

【００２１】本発明におけるポリエーテル化合物量は
特に限定されることはないが、良好な接着性、巻き癖カ
ール回復性、機械的特性、耐熱性を得るためには、得ら
れる改質ポリエステル（Ｂ）に対して１〜２０重量％で
あることが好ましく、より好ましくは３〜１７重量％、
さらに好ましくは５〜１５重量％である。

【００２２】

【００２３】

【００２４】

【００２５】ポリラクトン化合物にエステル形成性スル
ホン酸アルカリ金属塩化合物とポリエーテル化合物とを
混合して使用することによりポリエステルの吸水速度は
大きく改善される。これらを混合して使用する場合の添
加量は、得られる改質ポリエステル（Ｂ）に対して、エ
ステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩化合物が１〜３
０重量％、より好ましくは２〜２０重量％、さらに好ま
しくは３〜１７重量％であり、またポリエーテル化合物
およびポリラクトン化合物は合計で１〜２０重量％、よ
り好ましくは３〜１７重量％、さらに好ましくは５〜１
５重量％である。

【００２６】本発明において、ポリラクトン化合物、エ
ステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩化合物、ポリエ
ーテル化合物をポリエステル（Ａ）へ含有あるいは共重
合させる方法は特に限定されるものではない。すなわ
ち、ポリエステルへの配合もしくは添加方法および時期
は任意であり特に限定されない。粉体もしくは溶融状態
でポリエステルへ配合、添加してもよい。また、配合、
添加時期としては、ポリエステル合成反応時、反応終了
後の溶融状態、ペレット状態、成形前のいずれかの時期
に配合、添加してもよいが、特にエステル形成性スルホ
ン酸アルカリ金属塩化合物およびポリエーテル化合物を
用いる場合はポリエステル合成反応時の反応前から反応
終了後の間に配合、添加することが好ましく、ポリラク
トン化合物については反応終了後の溶融状態、あるいは
一旦チップとした後再溶融状態で配合、添加することが
好ましい。

【００２７】本発明のポリエステル（Ａ）の具体的な製
造方法として、例えばテレフタル酸成分とエチレングリ
コール成分とからなるポリエチレンテレフタレート系ポ
リエステルについて説明すると、Ａ．テレフタル酸、エステル形成性スルホン酸アルカリ
金属塩化合物（例えば、５−ナトリウムスルホイソフタ
ル酸）とエチレングリコール（およびポリエーテル化合
物）とを直接エステル化反応させるか、テレフタル酸ジ
メチル、エステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩化合
物（例えば、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチ
ル）およびポリエーテル化合物とエチレングリコールと
をエステル交換反応つづいて重縮合反応させて得られる
溶融状物にポリラクトン化合物を添加することによって
製造する方法、Ｂ．テレフタル酸、エステル形成性スルホン酸アルカリ
金属塩化合物とエチレングリコール（およびポリエーテ
ル化合物）とを常法に従い重合して得られるポリエステ
ルとポリラクトン化合物を、ベント式２軸混練押出機で
溶融混練することによって製造する方法等を挙げること
ができる。

【００２８】この際、反応触媒として、従来公知のアル
カリ金属、アルカリ土類金属、マンガン、コバルト、亜
鉛、アンチモン、ゲルマニウム、チタン化合物等が用い
られ、さらに着色防止剤としてリン化合物等を用いても
よい。

【００２９】本発明の改質ポリエステル（Ｂ）には必要
に応じて、難燃剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、顔料、染
料、脂肪酸エステル、ワックスなどの有機滑剤あるいは
ポリシロキサンなどの消泡剤を配合してもよく、さらに
は滑り性などを付与する目的でクレー、マイカ、酸化チ
タン、炭酸カルシウム、カオリン、湿式および乾式法シ
リカさらにはコロイド状シリカ、リン酸カルシウム、硫
酸バリウム、アルミナなどの無機粒子さらにはアクリ
ル、スチレンなどを構成成分とする有機粒子等を配合し
てもよい。

【００３０】上記にて得られた改質ポリエステル（Ｂ）
は、乾燥後、溶融押出しして、未延伸シートとし、続い
て２軸延伸、熱処理することにより目的とするフィルム
にすることができる。この時、本発明の改質ポリエステ
ルと他のポリマ（例えばポリエチレンテレフタレートま
たは共重合ポリエステル等）を積層して製膜しても構わ
ない。また、２軸延伸は縦、横逐次延伸あるいは２軸同
時延伸のいずれでもよく、延伸倍率はとくに限定される
ものではないが通常は縦、横それぞれ２．０〜５．０倍
が適当である。あるいは縦、横延伸後、縦、横方向のい
ずれかに再延伸してもかまわない。

【００３１】また本発明の改質ポリエステルからは常法
に従って繊維およびその他の成形加工製品を製造するこ
とができる。

【００３２】

【実施例】以下本発明を実施例により、さらに詳細に説
明する。実施例中の特性は次のようにして測定した。

【００３３】Ａ．ポリエステルの吸水速度膜厚約２００μｍのポリエステルフィルムを、５０℃１
００時間以上乾燥した後、蒸留水（またはイオン交換
水）に１時間浸漬した。その後、窒素気流下２００℃で
加熱して出てくる総水蒸気量を、カールフィッシャー水
分計で測定し、下記式により求めた。［吸水速度］＝Ａｑ÷Ｗｔ×１００（％／ｈｒ）Ａｑ：蒸留水に１時間浸したフィルムが加熱処理により
放出する総水蒸気量（ｇ／ｈｒ）Ｗｔ：フィルムの重量（ｇ）

【００３４】Ｂ．含有オリゴマ量ポリエステルをｏ−クロロフェノールに溶解し、高速液
体クロマトグラフィーによって定量した。

【００３５】Ｃ．ポリエステルの極限粘度；［η］ｏ−クロロフェノール溶媒を用い、２５℃で測定した。

【００３６】Ｄ．ガラス転移点（Ｔｇ）および融点（Ｔ
ｍ）示差走査熱量計により測定した。

【００３７】Ｅ．透明性ポリエステルフィルムを８０℃８時間熱処理した後、Ａ
ＳＴＭ−Ｄ１００３−５９に準じてフィルムヘイズを測
定した。

【００３８】Ｆ．接着性ポリエステルから得られたフィルムの表面にアルミニウ
ムを蒸着し、蒸着面にセロハンテ−プを圧着し、これを
剥離したときの状態で判定した。

【００３９】Ｇ．破断強度ポリエステルから得られたフィルムから１０mm巾×５０
mm長さの試料を作り、引張速度３００mm／分で測定し
た。

【００４０】Ｈ．巻き癖カール回復性ポリエステルから得られたフィルムから３５mm巾×１３
３mm長さの試料を作り、直径１０mmの巻芯に巻き、７０
℃×３０％ＲＨ×７２ｈｒの処理を行い、その後、巻芯
から解放し４０℃の蒸留水に３０分間浸漬後、サンプル
を垂直に吊し、３０ｇの荷重をかけ５０℃の空気恒温槽
で５分間乾燥する。処理したフィルムサンプルを平面上
に置き、元のサンプル長１３３mmに対して、サンプル長
さがどれだけ回復したかを評価した。

【００４１】実施例１ジメチルテレフタレート１００重量部、５−ナトリウム
スルホイソフタル酸ジメチル１０重量部、エチレングリ
コール７０重量部、エステル交換反応触媒として酢酸カ
ルシウム０. １重量部、重縮合反応触媒として三酸化ア
ンチモン０. ０３重量部を加え、常法に従いエステル交
換反応せしめたのち、リン酸トリメチル０. ０５重量部
を添加した。ついで、徐々に昇温、減圧にし、最終的に
２８０℃、１ｍｍＨｇ以下で重縮合反応を行い、その
後、平均分子量１００００のポリカプロラクトン１０重
量部を添加し２０分撹拌混練して、ポリエステル（Ａ）
を得た。

【００４２】得られたポリエステル（Ａ）は、１００℃
の真空乾燥機で予備結晶化したのち、回転式固相重合装
置で、２００℃、１ｍｍＨｇ以下、２０時間の条件で固
相重合を行い、ポリエステル（Ｂ）を得た。このように
して得られたポリエステル（Ｂ）を、フィルム成形機で
２７５℃にて製膜後、二軸延伸機により、縦延伸倍率
３. ４倍、横延伸倍率３. ９倍で延伸した後、１８０℃
で熱処理して厚さ１００μのフィルムを得た。得られた
ポリエステル（Ａ）、ポリエステル（Ｂ）およびフィル
ムの特性を表１、２に示した。なお、表中、ポリエステ
ル（Ａ）のポリマ特性をポリマ特性（１）、ポリエステ
ル（Ｂ）のポリマ特性をポリマ特性（２）に示した。吸
水速度、オリゴマ量、フィルムヘイズ、接着性、巻き癖
カール回復性ともに良好であった。

【００４３】比較実施例１ジメチルテレフタレート１００重量部、５−ナトリウム
スルホイソフタル酸ジメチル１０重量部、エチレングリ
コール７０重量部、エステル交換反応触媒として酢酸カ
ルシウム０. １重量部、重縮合反応触媒として三酸化ア
ンチモン０. ０３重量部を加え、常法に従いエステル交
換反応せしめたのち、リン酸トリメチル０. ０５重量部
を添加した。その後、ポリエーテル化合物として平均分
子量４０００のポリエチレンオキシジグリコール酸（Ｐ
ＥＯＧ）ＨＯＯＣＣＨ₂Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_nＣＨ₂ＣＯＯＨ１０重量部を添加した。次いで、徐々に昇温、減圧に
し、最終的に２８０℃、１ｍｍＨｇ以下で重縮合反応を
行いポリエステル（Ａ）を得た。このようにして得られ
たポリエステル（Ａ）を、フィルム成形機で２７５℃に
て製膜後、二軸延伸機により、縦延伸倍率３. ４倍、横
延伸倍率３. ９倍で延伸した後、１８０℃で熱処理して
厚さ１００μのフィルムを得た。得られたポリエステル
及びフィルムの各種特性は表１、表２に示す通りであ
る。吸水速度、接着性、巻き癖カール回復性はともに良
好であったが含有オリゴマ量が０. ９重量％であり、フ
ィルムヘイズは１０. ０％となり透明性不良であった。

【００４４】比較実施例２〜４表１、表２に記載した如く、実施例１と同様の方法で各
種共重合体成分の種類、量を変更し、ポリエステル
（Ｂ）およびフィルムを得た。なお、ここで用いたポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコールは、い
ずれも平均分子量４０００のものである。

【００４５】

【表１】表中の略号は、次の化合物を示す。ＰＥＴ：ポリエ
チレンテレフタレートＳＳＩＡ：５−ナトリウムスル
ホイソフタル酸ジメチルＰＥＯＧ：ポリエチレンオキ
シジグリコールＨＯＯＣＣＨ₂Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_nＣＨ₂Ｃ
ＯＯＨＰＥＧ：ポリエチレングリコールＰＰＧ
：ポリプロピレングリコールＰＣＬ：ポリカプロ
ラクトン

【表２】比較実施例２はポリラクトン化合物等を含有しないポリ
エチレンテレフタレートであり、吸水速度が本発明の範
囲外であり、接着性、巻き癖カール回復性ともに不良で
あった。比較実施例３はポリラクトン化合物を含有しな
いとともに固相重合温度がポリエステルのガラス転移点
未満であるため固相重合がほとんど進行せず、含有オリ
ゴマ量が本発明の範囲外であり、得られたフィルムの熱
処理後のフィルムヘイズが大きく透明性が不良であっ
た。比較実施例４は、ポリラクトン化合物を含有しない
とともに固相重合温度がポリエステルの融点を越えてお
り融着を起こして十分な固相重合反応を行なうことが出
来ず、オリゴマ量が本発明の範囲外であり、得られたフ
ィルムの熱処理後のフィルムヘイズが大きく透明性が不
良であった。

【００４６】

【発明の効果】本発明は前述したように、吸水速度が
０. ４％／ｈｒ以上でありかつ含有オリゴマ量が０. ８
重量％以下であってポリラクトン化合物を含有する改質
ポリエステル、およびポリラクトン化合物を含有し吸水
速度が０. ４％／ｈｒ以上のポリエステルを該ポリエス
テルのガラス転移点以上融点以下の温度で固相重合して
なることを特徴とする改質ポリエステルの製造方法であ
り、本発明で得られた改質ポリエステルよりなるフィル
ムは、優れた接着性、透明性、巻き癖カール回復性を有
し、写真用支持体、包装用、一般工業用、磁気テープ用
等に好ましく用いられる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08G 63/00 - 63/91 C08L 67/00 - 67/04

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】吸水速度が０. ４％／ｈｒ以上であり、か
つ含有オリゴマ量が０. ８重量％以下であってポリラク
トン化合物を含有することを特徴とする改質ポリエステ
ル。
【請求項２】ポリラクトン化合物を含有し吸水速度が
０. ４％／ｈｒ以上のポリエステルを該ポリエステルの
ガラス転移点以上融点以下の温度で固相重合してなるこ
とを特徴とする請求項１記載の改質ポリエステルの製造
方法。