JPH0772587A - コポリエステル支持体を含む写真材料 - Google Patents
コポリエステル支持体を含む写真材料Info
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- JPH0772587A JPH0772587A JP6126891A JP12689194A JPH0772587A JP H0772587 A JPH0772587 A JP H0772587A JP 6126891 A JP6126891 A JP 6126891A JP 12689194 A JP12689194 A JP 12689194A JP H0772587 A JPH0772587 A JP H0772587A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/66—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
- C08G63/668—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/672—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G63/688—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing sulfur
- C08G63/6884—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing sulfur derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/6886—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/76—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 高機械的強度、良好な透明性、急速カール消
去性を組合せた支持体を含む写真材料を提供する。 【構成】 側鎖にポリエーテル基を含有するコポリエス
テルの支持体及び少なくとも一つのハロゲン化銀乳剤層
を含む写真材料である。好ましくはコポリエステルは、
コポリエステル中に、酸又は塩の形でのスルホン酸基で
置換されたポリエーテル基を含むジオール部分を共重縮
合することによって製造する。
去性を組合せた支持体を含む写真材料を提供する。 【構成】 側鎖にポリエーテル基を含有するコポリエス
テルの支持体及び少なくとも一つのハロゲン化銀乳剤層
を含む写真材料である。好ましくはコポリエステルは、
コポリエステル中に、酸又は塩の形でのスルホン酸基で
置換されたポリエーテル基を含むジオール部分を共重縮
合することによって製造する。
Description
【０００１】発明の分野 本発明は、写真材料のためのポリエステル基体、及びポ
リエステル基体がセルローストリアセテートのカール消
去性（curl extinguishing properties ）と有利な機
械的性質を組合せた写真フィルムに関する。
リエステル基体がセルローストリアセテートのカール消
去性（curl extinguishing properties ）と有利な機
械的性質を組合せた写真フィルムに関する。
【０００２】発明の背景 写真材料においては、感光性組成物、例えばハロゲン化
銀乳剤が支持体に接着される。写真材料の用途によっ
て、支持体は不透明（例えば紙）又は透明（例えばガラ
ス又は重合体透明フィルム）であることができる。
銀乳剤が支持体に接着される。写真材料の用途によっ
て、支持体は不透明（例えば紙）又は透明（例えばガラ
ス又は重合体透明フィルム）であることができる。
【０００３】透明支持体が使用されるとき、重合体フィ
ルムを使用することが好ましく、最も広く使用される写
真材料用重合体フィルム基体はセルローストリアセテー
ト（ＣＴＡ）及びポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）である。セルローストリアセテートの主たる利点は
光学的等方性、高透明性及び処理中のカールを除く能力
にある。この最後の性質によってＣＴＡはロールフィル
ムの製造に主として使用される。写真フィルムがフィル
ムカートリッジ中で芯の周囲に巻かれ、かなり長い間巻
かれたままであるとき、フィルムはカールを得る傾向が
ある。このカールは現像に続く焼付け工程でロールフィ
ルム材料の傷のない操作のために減少させなければなら
ず、又除去さえしなければならない。処理後にカールが
除かれないとき、フィルムは焼付け工程中に押付け、そ
して傷付けられうる。又貯蔵を容易にするため、ロール
フィルムのネガはできる限り平らにしておくべきであ
る。ＣＴＡにおいては、残存カールは処理中に容易に除
去され、フィルムの自動焼付けを傷を少なくして行うこ
とができる。
ルムを使用することが好ましく、最も広く使用される写
真材料用重合体フィルム基体はセルローストリアセテー
ト（ＣＴＡ）及びポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）である。セルローストリアセテートの主たる利点は
光学的等方性、高透明性及び処理中のカールを除く能力
にある。この最後の性質によってＣＴＡはロールフィル
ムの製造に主として使用される。写真フィルムがフィル
ムカートリッジ中で芯の周囲に巻かれ、かなり長い間巻
かれたままであるとき、フィルムはカールを得る傾向が
ある。このカールは現像に続く焼付け工程でロールフィ
ルム材料の傷のない操作のために減少させなければなら
ず、又除去さえしなければならない。処理後にカールが
除かれないとき、フィルムは焼付け工程中に押付け、そ
して傷付けられうる。又貯蔵を容易にするため、ロール
フィルムのネガはできる限り平らにしておくべきであ
る。ＣＴＡにおいては、残存カールは処理中に容易に除
去され、フィルムの自動焼付けを傷を少なくして行うこ
とができる。
【０００４】しかしながらセルローストリアセテートフ
ィルムの寸法安定性及び機械的強度はかなり低く、従っ
て写真材料のための支持体としてポリエチレンテレフタ
レート（ＰＥＴ）フィルムの使用が拡大されている。診
断用像形成のための記録材料においては、例えばフィル
ムが、日光の下、フィルム交換器、処理器等中で自動的
に輸送されるとき、フィルムの支持体は専らポリエチレ
ンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムである。又フィル
ムの寸法安定性が最も重要であるグラフィックアートの
分野では、感光性材料用支持体としてＰＥＴフィルムが
使用される。
ィルムの寸法安定性及び機械的強度はかなり低く、従っ
て写真材料のための支持体としてポリエチレンテレフタ
レート（ＰＥＴ）フィルムの使用が拡大されている。診
断用像形成のための記録材料においては、例えばフィル
ムが、日光の下、フィルム交換器、処理器等中で自動的
に輸送されるとき、フィルムの支持体は専らポリエチレ
ンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムである。又フィル
ムの寸法安定性が最も重要であるグラフィックアートの
分野では、感光性材料用支持体としてＰＥＴフィルムが
使用される。
【０００５】しかしながらロールフィルムのため、ＰＥ
Ｔフィルムの使用はカール消去性の問題を有している。
セルローストリアセテートフィルムのカール（芯固定の
ため）とは反対に、ＰＥＴフィルムのカールは処理中に
除去されない。
Ｔフィルムの使用はカール消去性の問題を有している。
セルローストリアセテートフィルムのカール（芯固定の
ため）とは反対に、ＰＥＴフィルムのカールは処理中に
除去されない。
【０００６】ロールフィルムでの支持体として使用する
ため、ＣＴＡフィルムの利点とＰＥＴフィルムの強度と
を組合せ、そして両者の弱点を無くする支持体を持つこ
とが非常に望ましい。
ため、ＣＴＡフィルムの利点とＰＥＴフィルムの強度と
を組合せ、そして両者の弱点を無くする支持体を持つこ
とが非常に望ましい。
【０００７】ＣＴＡの弱点を多く示すことなく、ＣＴＡ
の強度の幾らかを示すようにＰＥＴフィルムを変性する
ための幾つかの提案がある。
の強度の幾らかを示すようにＰＥＴフィルムを変性する
ための幾つかの提案がある。
【０００８】ＵＳ−Ｐ３０５２５４３には、ＰＥＴ分子
が芳香族スルホン酸又はそれらの塩を含有する写真ＰＥ
Ｔ支持体が記載されている。かくすることの主たる利点
は、支持体とその上に被覆される層の間の良好な定着に
ある。
が芳香族スルホン酸又はそれらの塩を含有する写真ＰＥ
Ｔ支持体が記載されている。かくすることの主たる利点
は、支持体とその上に被覆される層の間の良好な定着に
ある。
【０００９】ＵＳ−Ｐ４２４１１７０には、テレフタル
酸、スルホイソフタル酸及びエチレングリコールと共に
高分子量ポリエチレングコール及び芳香族ジカルボン酸
スルホネートからのコポリエステルが記載されている。
ポリエステル鎖中へのポリエチレングリコールの導入は
ポリエステルの蒸気透過性に有利である。
酸、スルホイソフタル酸及びエチレングリコールと共に
高分子量ポリエチレングコール及び芳香族ジカルボン酸
スルホネートからのコポリエステルが記載されている。
ポリエステル鎖中へのポリエチレングリコールの導入は
ポリエステルの蒸気透過性に有利である。
【００１０】ＥＰ−Ａ３３４３６７には、低い曇り、高
機械的強度及び０．５％より大なる水含有率を有するポ
リエステルが記載されている。これらの効果は、ポリエ
ステル鎖中にスルホン酸基もしくはその塩を担持する芳
香族ジカルボン酸及び脂肪族ジカルンボン酸もしくはそ
のエステルの導入に原因がある。しかしながらＥＰ−Ａ
３３４３６７の教示によるコポリエステルの水吸収の割
合は、ＣＴＡフィルムのそれより小さく、カール消去性
はなお改良のための余地がある。又かかるコポリエステ
ルの結晶化の割合はかなり低く、これは支持体の物理的
性質及び熱安定性に負の影響を有する。
機械的強度及び０．５％より大なる水含有率を有するポ
リエステルが記載されている。これらの効果は、ポリエ
ステル鎖中にスルホン酸基もしくはその塩を担持する芳
香族ジカルボン酸及び脂肪族ジカルンボン酸もしくはそ
のエステルの導入に原因がある。しかしながらＥＰ−Ａ
３３４３６７の教示によるコポリエステルの水吸収の割
合は、ＣＴＡフィルムのそれより小さく、カール消去性
はなお改良のための余地がある。又かかるコポリエステ
ルの結晶化の割合はかなり低く、これは支持体の物理的
性質及び熱安定性に負の影響を有する。
【００１１】ＥＰ−Ａ４９３００８には、ＣＴＡとＰＥ
Ｔの品質を組合せた支持体を有するため、スルホイソフ
タル酸部分を含有する、主ＰＥＴ鎖中にポリエーテルジ
カルボン酸の導入が記載されている。ＰＥＴ主鎖中の長
いポリエーテル鎖は、形成されるポリエステル支持体の
機械的強度に悪い影響を与える。
Ｔの品質を組合せた支持体を有するため、スルホイソフ
タル酸部分を含有する、主ＰＥＴ鎖中にポリエーテルジ
カルボン酸の導入が記載されている。ＰＥＴ主鎖中の長
いポリエーテル鎖は、形成されるポリエステル支持体の
機械的強度に悪い影響を与える。
【００１２】ＥＰ−Ａ４９６３４６には、セルロースト
リアセテートの品質をＰＥＴフィルムの品質と組合せた
フィルム支持体を得るため、アジピン酸を用い又は用い
ずに、テレフタル酸、スルホイソフタル酸及びエチレン
グリコールのコポリエステルの使用が記載されている。
この支持体は首尾よく使用できるが、その結晶化特性に
はなお改良の余地がある。
リアセテートの品質をＰＥＴフィルムの品質と組合せた
フィルム支持体を得るため、アジピン酸を用い又は用い
ずに、テレフタル酸、スルホイソフタル酸及びエチレン
グリコールのコポリエステルの使用が記載されている。
この支持体は首尾よく使用できるが、その結晶化特性に
はなお改良の余地がある。
【００１３】ＵＳ−Ｐ３６８４７６８には、ポリエステ
ル主鎖の側鎖としてポリエーテル基を有するコポリエス
テルをうるよう、ポリエーテル基を有するジオール部分
を含有するコポリエステルが記載されている。かかるコ
ポリエステルを用いると、容易に染色しうるポリエステ
ル繊維を作ることができる。
ル主鎖の側鎖としてポリエーテル基を有するコポリエス
テルをうるよう、ポリエーテル基を有するジオール部分
を含有するコポリエステルが記載されている。かかるコ
ポリエステルを用いると、容易に染色しうるポリエステ
ル繊維を作ることができる。
【００１４】ＥＰ１５８０５２には、容易に染色しうる
ポリエステル繊維の製造に有用なポリエステルが記載さ
れている。このポリエステルはポリエーテル単位側鎖と
スルホン酸基を有するジオールを導入している。
ポリエステル繊維の製造に有用なポリエステルが記載さ
れている。このポリエステルはポリエーテル単位側鎖と
スルホン酸基を有するジオールを導入している。
【００１５】発明の目的及び概要 本発明の目的は、セルローストリアセテート支持体の品
質とポリエチレンテレフタレート支持体の品質を組合せ
た写真フィルム用支持体上に被覆したハロゲン化銀乳剤
層を含む写真材料を提供することにある。
質とポリエチレンテレフタレート支持体の品質を組合せ
た写真フィルム用支持体上に被覆したハロゲン化銀乳剤
層を含む写真材料を提供することにある。
【００１６】本発明の別の目的は、機械的強度、良好な
透明性、処理後の急速カール消去性を組合せた支持体上
に被覆したハロゲン化銀乳剤層を含む写真材料を提供す
ることにある。
透明性、処理後の急速カール消去性を組合せた支持体上
に被覆したハロゲン化銀乳剤層を含む写真材料を提供す
ることにある。
【００１７】本発明の更に別の目的は、ポリエチレンテ
レフタレートと比較して、ポリエステル主鎖中に同じ剛
性を維持しながら、増大した親水性を示す支持体上に被
覆したハロゲン化銀乳剤層を含む写真材料を提供するこ
とにある。
レフタレートと比較して、ポリエステル主鎖中に同じ剛
性を維持しながら、増大した親水性を示す支持体上に被
覆したハロゲン化銀乳剤層を含む写真材料を提供するこ
とにある。
【００１８】本発明の他の目的及び利点は以下の説明か
ら明らかになるであろう。
ら明らかになるであろう。
【００１９】前記目的は、少なくとも一つのハロゲン化
銀乳剤層及びコポリエステル支持体を含み、前記コポリ
エステルが側鎖にポリエーテル基を含む写真材料を提供
することによって得られる。
銀乳剤層及びコポリエステル支持体を含み、前記コポリ
エステルが側鎖にポリエーテル基を含む写真材料を提供
することによって得られる。
【００２０】好ましい実施態様において、側鎖中の前記
ポリエーテル基は、コポリエステル中の側鎖中にポリエ
ーテル基を含有するジオール部分を導入することにより
コポリエステル中に導入されるが、コポリエステル製造
中に、酸又はエステルの形での、側鎖にポリエーテル置
換基を有するジカルボン酸又はヒドロキシカルボン酸を
反応混合物に加えることによって側鎖にかかるポリエー
テル基を導入することもできる。
ポリエーテル基は、コポリエステル中の側鎖中にポリエ
ーテル基を含有するジオール部分を導入することにより
コポリエステル中に導入されるが、コポリエステル製造
中に、酸又はエステルの形での、側鎖にポリエーテル置
換基を有するジカルボン酸又はヒドロキシカルボン酸を
反応混合物に加えることによって側鎖にかかるポリエー
テル基を導入することもできる。
【００２１】別の実施態様において、側鎖中のポリエー
テル基は、酸又は塩の形でスルホン酸基を担持してもよ
い。
テル基は、酸又は塩の形でスルホン酸基を担持してもよ
い。
【００２２】発明の詳述 本発明により使用するコポリエステルは、主要ジカルボ
ン酸部分として、好ましくは芳香族ジカルボン酸部分
を、そして主要ジオール部分としてアルキレンジオール
部分を含有する。芳香族ジカルボン酸部分の例には、テ
レフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、
４，４′−ジフェニレンジカルボン酸、４，４′−ジフ
ェニルエーテルジカルボン酸、４，４′−ジフェニルメ
タンジカルボン酸、４，４′−ジフェニルスルホジカル
ボン酸の部分がある。アルキレンジオール部分の例に
は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，
３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、２−
メチル−１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリ
コール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ｐ−キ
シレングリコールの部分がある。
ン酸部分として、好ましくは芳香族ジカルボン酸部分
を、そして主要ジオール部分としてアルキレンジオール
部分を含有する。芳香族ジカルボン酸部分の例には、テ
レフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、
４，４′−ジフェニレンジカルボン酸、４，４′−ジフ
ェニルエーテルジカルボン酸、４，４′−ジフェニルメ
タンジカルボン酸、４，４′−ジフェニルスルホジカル
ボン酸の部分がある。アルキレンジオール部分の例に
は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，
３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、２−
メチル−１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリ
コール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ｐ−キ
シレングリコールの部分がある。
【００２３】本発明の好ましい実施態様においては、テ
レフタル酸部分がコポリエステルの主要ジカルボン部分
であり、ポリエステルの全酸部分含有量に対して少なく
とも８０モル％存在する。
レフタル酸部分がコポリエステルの主要ジカルボン部分
であり、ポリエステルの全酸部分含有量に対して少なく
とも８０モル％存在する。
【００２４】テレフタル酸部分と共に、本発明のコポリ
エステルにおいて主要ジオール部分としてエチレングリ
コール部分を有することが好ましい。エチレングリコー
ル部分はポリエステルの全ジオール部分含有量に対して
少なくとも８０モル％存在するのが好ましい。
エステルにおいて主要ジオール部分としてエチレングリ
コール部分を有することが好ましい。エチレングリコー
ル部分はポリエステルの全ジオール部分含有量に対して
少なくとも８０モル％存在するのが好ましい。
【００２５】ポリエーテル基は、重縮合中に反応混合物
に下記一般式（Ｉ）に相当する分子を加えることによっ
てコポリエステルの側鎖中に導入できる。
に下記一般式（Ｉ）に相当する分子を加えることによっ
てコポリエステルの側鎖中に導入できる。
【００２６】
【化５】
【００２７】式中Ｒ1 はアルキレン基、アリーレン基、
アラルキレン基又はシクロアルキレン基を表し、Ｘ1 及
びＸ2 の各々は独立にＯＨ又はＣＯＯＲを表し、ＲはＨ
又は低級アルキル基であり、ＹはＯ，ＮＨ，ＣＯＯ又は
ＳＯ2 からなる群から選択した結合基を表し、Ｒ2 及び
Ｒ3 の各々は独立に１〜４個のＣ原子を有するアルキレ
ン基を表し、Ｒ4 は低級アルキル基又はアリール基を表
し、これは塩の形でのスルホン酸、スルフィン酸、ホス
ホン酸及びカルボン酸からなる群から選択した親水性基
で置換されていてもよい、ｎは０〜２００の整数であ
り、ｍは０〜１００の整数であり、ｎ＋ｍ＞１であり、
ｐは０又は１に等しい。
アラルキレン基又はシクロアルキレン基を表し、Ｘ1 及
びＸ2 の各々は独立にＯＨ又はＣＯＯＲを表し、ＲはＨ
又は低級アルキル基であり、ＹはＯ，ＮＨ，ＣＯＯ又は
ＳＯ2 からなる群から選択した結合基を表し、Ｒ2 及び
Ｒ3 の各々は独立に１〜４個のＣ原子を有するアルキレ
ン基を表し、Ｒ4 は低級アルキル基又はアリール基を表
し、これは塩の形でのスルホン酸、スルフィン酸、ホス
ホン酸及びカルボン酸からなる群から選択した親水性基
で置換されていてもよい、ｎは０〜２００の整数であ
り、ｍは０〜１００の整数であり、ｎ＋ｍ＞１であり、
ｐは０又は１に等しい。
【００２８】一般式（Ｉ）によるジカルボン酸又はエス
テルを介してコポリエステルの側鎖にポリエーテル基を
導入するため、下記成分を使用するのが好ましい：
テルを介してコポリエステルの側鎖にポリエーテル基を
導入するため、下記成分を使用するのが好ましい：
【００２９】
【化６】
【００３０】式中Ｒ5 ，Ｒ6 はＨ又は低級アルキル基で
あり、５≦ｎ≦１００である。
あり、５≦ｎ≦１００である。
【００３１】
【化７】
【００３２】式中Ｒ7 ，Ｒ8 はＨ又は低級アルキル基で
あり、５≦ｎ≦１００である。
あり、５≦ｎ≦１００である。
【００３３】ポリエーテル鎖を担持する芳香族ジカルボ
ン酸部分又はその低級アルキルエステルは、コポリエス
テル中に、ポリエステルの全重量に対し１〜２０重量
％、好ましくは２〜１５重量％の量で存在するのが好ま
しい。
ン酸部分又はその低級アルキルエステルは、コポリエス
テル中に、ポリエステルの全重量に対し１〜２０重量
％、好ましくは２〜１５重量％の量で存在するのが好ま
しい。
【００３４】一般式（Ｉ）によるモノヒドロキシカルボ
ン酸又はエステルを介してコポリエステルの側鎖にポリ
エーテル基を導入するため、下記化合物を使用するのが
好ましい。
ン酸又はエステルを介してコポリエステルの側鎖にポリ
エーテル基を導入するため、下記化合物を使用するのが
好ましい。
【００３５】
【化８】
【００３６】式中Ｒ9 は水素又は低級アルキル基であ
り、５≦ｎ≦１００である。
り、５≦ｎ≦１００である。
【００３７】
【化９】
【００３８】式中Ｒ10は水素又は低級アルキル基であ
り、５≦ｎ≦１００である。
り、５≦ｎ≦１００である。
【００３９】一般式（Ｉ）によりジオールを介してコポ
リエステルの側鎖にポリエーテル基を導入するため、側
鎖にポリエーテル基を担持する１，２−ジオール、１，
３−ジオール又は１，４−ジオールを使用するのが最も
好ましい。かかるジオールの合成はＵＳ−Ｐ４６１８４
５７に記載されている。
リエステルの側鎖にポリエーテル基を導入するため、側
鎖にポリエーテル基を担持する１，２−ジオール、１，
３−ジオール又は１，４−ジオールを使用するのが最も
好ましい。かかるジオールの合成はＵＳ−Ｐ４６１８４
５７に記載されている。
【００４０】好ましい実施態様において、側鎖にポリエ
ーテル基を導入するため、下記式に相当するジオールの
部分を本発明のコポリエステル中に導入する：
ーテル基を導入するため、下記式に相当するジオールの
部分を本発明のコポリエステル中に導入する：
【００４１】
【化１０】
【００４２】式中５≦ｎ≦１００である。
【００４３】本発明の最も好ましい実施態様において
は、コポリエステルの側鎖にポリエーテル基を導入する
ため、下記式に相当するジオールを使用する：
は、コポリエステルの側鎖にポリエーテル基を導入する
ため、下記式に相当するジオールを使用する：
【００４４】
【化１１】
【００４５】式中５≦ｎ＋ｍであり、０≦ｎ≦１００で
あり、０≦ｍ≦５０である。
あり、０≦ｍ≦５０である。
【００４６】側鎖中のポリエーテル基を有するジオール
部分は、ポリエステルの全重量に対して１〜２０重量％
の範囲の量でコポリエステル中に存在するのが有利であ
る。側鎖中のポリエーテル基を有するジオール部分は、
ポリエステルの全重量に対して２〜１５重量％の範囲の
量で存在するのが好ましい。
部分は、ポリエステルの全重量に対して１〜２０重量％
の範囲の量でコポリエステル中に存在するのが有利であ
る。側鎖中のポリエーテル基を有するジオール部分は、
ポリエステルの全重量に対して２〜１５重量％の範囲の
量で存在するのが好ましい。
【００４７】コポリエステル中に更にポリエチレングリ
コール部分を導入することができる。ポリエチレングリ
コール（ＰＥＧ）部分を導入するとき、ポリエステルの
全重量に対して２０重量％未満であるのが好ましい。３
００〜１００００の分子量を有するＰＥＧを使用するの
が好ましく、本発明により使用するＰＥＧは１０００〜
３０００の分子量を有するのが最も好ましい。
コール部分を導入することができる。ポリエチレングリ
コール（ＰＥＧ）部分を導入するとき、ポリエステルの
全重量に対して２０重量％未満であるのが好ましい。３
００〜１００００の分子量を有するＰＥＧを使用するの
が好ましく、本発明により使用するＰＥＧは１０００〜
３０００の分子量を有するのが最も好ましい。
【００４８】コポリエステル中の主成分ジカルボン酸と
して存在するテレフタル酸と共に、本発明のコポリエス
テルの製造においてスルホン化芳香族ジカルボン酸を使
用するのが有利である。スルホイソフタル酸がコポリエ
ステル中に導入すべき好ましいスルホン化芳香族カルボ
ン酸である、スルホイソフタル酸の量は全酸成分に対し
て１〜１０モル％であるのが好ましい。
して存在するテレフタル酸と共に、本発明のコポリエス
テルの製造においてスルホン化芳香族ジカルボン酸を使
用するのが有利である。スルホイソフタル酸がコポリエ
ステル中に導入すべき好ましいスルホン化芳香族カルボ
ン酸である、スルホイソフタル酸の量は全酸成分に対し
て１〜１０モル％であるのが好ましい。
【００４９】テレフタル酸及びスルホイソフタル酸と共
に脂肪族ジカルボン酸例えばアジピン酸、コハク酸、セ
バチン酸等を導入することもできる。アジピン酸は、コ
ポリエステルの全酸含有量の０〜１０モル％の範囲の量
で加える。
に脂肪族ジカルボン酸例えばアジピン酸、コハク酸、セ
バチン酸等を導入することもできる。アジピン酸は、コ
ポリエステルの全酸含有量の０〜１０モル％の範囲の量
で加える。
【００５０】ＥＰ−Ａ４９３００８に記載されている如
く、コポリエステルの水吸収を促進するため、本発明に
より、コポリエステル中に連鎖停止性モノヒドロキシポ
リアルキレンオキサイドを導入することができる。しか
しながら充分な機械的強度をを有する支持体を作るた
め、高分子量（コ）ポリエステルが要求されるから、コ
ポリエステル中に導入できる連鎖停止性モノヒドロキシ
ポリアルキレンオキサイドは限定されなければならな
い。好ましくは、反応混合物中に、全ジオール含有量に
対して０．２５モル％以下加える。本発明によるコポリ
エステル中に導入するのに有用なモノヒドロキシポリア
ルキレンオキサイドの分子量は１０００〜３０００であ
る。
く、コポリエステルの水吸収を促進するため、本発明に
より、コポリエステル中に連鎖停止性モノヒドロキシポ
リアルキレンオキサイドを導入することができる。しか
しながら充分な機械的強度をを有する支持体を作るた
め、高分子量（コ）ポリエステルが要求されるから、コ
ポリエステル中に導入できる連鎖停止性モノヒドロキシ
ポリアルキレンオキサイドは限定されなければならな
い。好ましくは、反応混合物中に、全ジオール含有量に
対して０．２５モル％以下加える。本発明によるコポリ
エステル中に導入するのに有用なモノヒドロキシポリア
ルキレンオキサイドの分子量は１０００〜３０００であ
る。
【００５１】本発明によるコポリエステルの製造におい
て、下記一般式に相当するモノヒドロキシポリアルキレ
ンオキサイドを使用するのが好ましい：
て、下記一般式に相当するモノヒドロキシポリアルキレ
ンオキサイドを使用するのが好ましい：
【００５２】
【化１２】
【００５３】式中５≦ｎ＋ｍであり、０≦ｎ≦１００で
あり、０≦ｍ≦５０である。
あり、０≦ｍ≦５０である。
【００５４】コポリエステルは、ポリエステルのための
普通二工程製造法、即ちエステル交換及び重縮合によっ
て、所望割合での混合物ジカルボン酸又はそのアルキル
エステル及びジオールから合成できる。エステル交換の
ために好適な触媒には、亜鉛、マンガン、マグネシウ
ム、カルシウム及びナトリウムの塩を含む。好ましい触
媒は酢酸亜鉛である。重縮合のために好適な触媒には、
三酸化アンチモン及び二酸化ゲルマニウムを含む。チタ
ン塩、例えばテトライソプロピルチタネートはエステル
交換及び重縮合の両方に対する触媒として作用できる。
普通二工程製造法、即ちエステル交換及び重縮合によっ
て、所望割合での混合物ジカルボン酸又はそのアルキル
エステル及びジオールから合成できる。エステル交換の
ために好適な触媒には、亜鉛、マンガン、マグネシウ
ム、カルシウム及びナトリウムの塩を含む。好ましい触
媒は酢酸亜鉛である。重縮合のために好適な触媒には、
三酸化アンチモン及び二酸化ゲルマニウムを含む。チタ
ン塩、例えばテトライソプロピルチタネートはエステル
交換及び重縮合の両方に対する触媒として作用できる。
【００５５】更に重縮合中、いわゆる熱安定剤、例えば
トリメチル−、トリエチル−、トリフェニル−ホスフェ
ート又はホスファイトの如きホスフェート及びホスファ
イトエステルを存在させるのが好ましい。
トリメチル−、トリエチル−、トリフェニル−ホスフェ
ート又はホスファイトの如きホスフェート及びホスファ
イトエステルを存在させるのが好ましい。
【００５６】エステル交換は有利には１６０〜２５０℃
の間で進行し、重縮合は有利には溶融体で、好ましくは
２５０〜２８０℃の間で進行する。ポリエステルの製造
に当たり、本発明によれば、例えばＵＳ−Ｐ３０５４７
０３に記載されている如く酢酸亜鉛２水和物及び酸化ア
ンチモン（III ）が好ましい触媒である。重縮合反応中
（特に反応混合物中にスルホイソフタル酸が存在すると
き）形成されるジエチレングリコール（ＤＥＧ）の量
は、（コ）ポリエステルの機械的性質及び熱的性質に反
対に影響を与える。触媒の適切な組合せを選択すること
により、例えば酢酸ナトリウム又は酢酸カルシウムを選
択することにより、ＤＥＧの量は制御できる。エステル
交換後、ビス−β−ヒドロキシエチルエステルとしてス
ルホイソフタル酸を入れることによって、本発明による
コポリエステル中のＤＥＧの量を限定することもでき
る。コポリエステルにおいて、本発明によれば、ＤＥＧ
の量はポリエステルの全重量に対して５重量％未満であ
ることが好ましい。
の間で進行し、重縮合は有利には溶融体で、好ましくは
２５０〜２８０℃の間で進行する。ポリエステルの製造
に当たり、本発明によれば、例えばＵＳ−Ｐ３０５４７
０３に記載されている如く酢酸亜鉛２水和物及び酸化ア
ンチモン（III ）が好ましい触媒である。重縮合反応中
（特に反応混合物中にスルホイソフタル酸が存在すると
き）形成されるジエチレングリコール（ＤＥＧ）の量
は、（コ）ポリエステルの機械的性質及び熱的性質に反
対に影響を与える。触媒の適切な組合せを選択すること
により、例えば酢酸ナトリウム又は酢酸カルシウムを選
択することにより、ＤＥＧの量は制御できる。エステル
交換後、ビス−β−ヒドロキシエチルエステルとしてス
ルホイソフタル酸を入れることによって、本発明による
コポリエステル中のＤＥＧの量を限定することもでき
る。コポリエステルにおいて、本発明によれば、ＤＥＧ
の量はポリエステルの全重量に対して５重量％未満であ
ることが好ましい。
【００５７】かくして得られたコポリエステルは、一般
に粒状化し、乾燥し、溶融押出して未延伸フィルムを形
成し、次いで二軸延伸し、熱処理してコポリエステルフ
ィルム支持体を得る。かくして得られたコポリエステル
は他のポリエステルと共に共押出して二層又は多層フィ
ルムを形成することもできる。かかる多層フィルムにお
いては、本発明によるコポリエステルは、前記多層フィ
ルムの芯を形成でき、従って両側に他のポリエステルの
層を有することができる。本発明によるコポリエステル
が、別のポリエステルの芯の周囲の外層を形成すること
もできる。二層又は多層フィルムを形成するとき、本発
明によるコポリエステルは、当業者に知られている任意
のポリエステルと共に共押出できる。好ましくは本発明
のコポリエステルは、非変性ポリエチレンテレフタレー
トと又はポリエチレン−２，６−ナフタレートと組合せ
る。
に粒状化し、乾燥し、溶融押出して未延伸フィルムを形
成し、次いで二軸延伸し、熱処理してコポリエステルフ
ィルム支持体を得る。かくして得られたコポリエステル
は他のポリエステルと共に共押出して二層又は多層フィ
ルムを形成することもできる。かかる多層フィルムにお
いては、本発明によるコポリエステルは、前記多層フィ
ルムの芯を形成でき、従って両側に他のポリエステルの
層を有することができる。本発明によるコポリエステル
が、別のポリエステルの芯の周囲の外層を形成すること
もできる。二層又は多層フィルムを形成するとき、本発
明によるコポリエステルは、当業者に知られている任意
のポリエステルと共に共押出できる。好ましくは本発明
のコポリエステルは、非変性ポリエチレンテレフタレー
トと又はポリエチレン−２，６−ナフタレートと組合せ
る。
【００５８】通常ポリエステルフィルム支持体の二軸配
向は二段階で行う。第一にフィルムは長手方向に延伸
し、その後第一の方向に対して直角の方向で延伸する。
二軸延伸後、フィルムはヒートセット帯域を通し、ここ
でポリエステルフィルムは、フィルムを両方向に張力を
かけたまま保っている間に、１５０〜２２０℃の温度に
達するまで加熱される。
向は二段階で行う。第一にフィルムは長手方向に延伸
し、その後第一の方向に対して直角の方向で延伸する。
二軸延伸後、フィルムはヒートセット帯域を通し、ここ
でポリエステルフィルムは、フィルムを両方向に張力を
かけたまま保っている間に、１５０〜２２０℃の温度に
達するまで加熱される。
【００５９】（コ）ポリエステルの熱安定性を更に増強
するため、ヒートセット操作後、熱弛緩を行うことがで
きる。この弛緩工程で、（コ）ポリエステルフィルム
は、フィルムをヒートセット温度未満でかつ（コ）ポリ
エステルのＴｇより上の温度で保ちながら制御された方
法で収縮させる。
するため、ヒートセット操作後、熱弛緩を行うことがで
きる。この弛緩工程で、（コ）ポリエステルフィルム
は、フィルムをヒートセット温度未満でかつ（コ）ポリ
エステルのＴｇより上の温度で保ちながら制御された方
法で収縮させる。
【００６０】本発明によるコポリエステルフィルムの目
的とする用途が、着色剤、滑剤、無機粒子、帯電防止剤
等を加える必要を示したときには、これらの添加剤は、
コポリエステルの性質を劣化させることなく加えること
ができる。
的とする用途が、着色剤、滑剤、無機粒子、帯電防止剤
等を加える必要を示したときには、これらの添加剤は、
コポリエステルの性質を劣化させることなく加えること
ができる。
【００６１】本発明によるコポリエステルは、例えばＵ
Ｓ−Ｐ４１８７１１３、ＧＢ１５６３５９１、ＥＰ−Ａ
３６０２０１に記載されている如き、不透明有効コポリ
エステルフィルムの製造に使用できる。
Ｓ−Ｐ４１８７１１３、ＧＢ１５６３５９１、ＥＰ−Ａ
３６０２０１に記載されている如き、不透明有効コポリ
エステルフィルムの製造に使用できる。
【００６２】本発明によるコポリエステルフィルムは、
コポリエステル支持体への親水性層の良好な接着を確実
にするため、前処理（例えばコロナ又は火炎処理）して
もよい。本発明のコポリエステルフィルム支持体は、コ
ポリエステル支持体上に被覆した任意の種類の親水性層
とコポリエステルの間の結合を確実にするため下塗層で
被覆してもよい。これらの下塗層はコポリエステルフィ
ルムの二軸延伸前又は後に適用できる、しかし有利には
長手方向延伸と横方向延伸の間に適用する。本発明によ
るコポリエステル支持体は支持体の両側で下塗できる。
好適な下塗層は例えばＥＰ００７８５５９、ＵＳ−Ｐ３
７１５２８０、ヨーロッパ非公開特許出願９２２００５
９３．９等に記載されている。下塗層はヨーロッパ非公
開特許出願９２２０３９７８．９、ＵＳ−Ｐ５００６４
５１、ＥＰ−Ａ４２９１７９に記載されている如く帯電
防止剤も含有できる。
コポリエステル支持体への親水性層の良好な接着を確実
にするため、前処理（例えばコロナ又は火炎処理）して
もよい。本発明のコポリエステルフィルム支持体は、コ
ポリエステル支持体上に被覆した任意の種類の親水性層
とコポリエステルの間の結合を確実にするため下塗層で
被覆してもよい。これらの下塗層はコポリエステルフィ
ルムの二軸延伸前又は後に適用できる、しかし有利には
長手方向延伸と横方向延伸の間に適用する。本発明によ
るコポリエステル支持体は支持体の両側で下塗できる。
好適な下塗層は例えばＥＰ００７８５５９、ＵＳ−Ｐ３
７１５２８０、ヨーロッパ非公開特許出願９２２００５
９３．９等に記載されている。下塗層はヨーロッパ非公
開特許出願９２２０３９７８．９、ＵＳ−Ｐ５００６４
５１、ＥＰ−Ａ４２９１７９に記載されている如く帯電
防止剤も含有できる。
【００６３】前述した如き本発明による支持体を含む写
真ハロゲン化乳剤材料は、当業者に知られている任意の
種類のハロゲン化銀乳剤層を、支持体の一側又は両側上
に含有できる。例えばこれらの材料は、連続色調又はハ
ーフトーン写真、マイクロ写真、放射線写真及びグラフ
ィックアート用フィルムに使用する種類のハロゲン化銀
乳剤層を含有できる。上述した支持体は、ロールフィル
ムとして提供される黒白又はカラー写真材料に最も有利
に使用できる。
真ハロゲン化乳剤材料は、当業者に知られている任意の
種類のハロゲン化銀乳剤層を、支持体の一側又は両側上
に含有できる。例えばこれらの材料は、連続色調又はハ
ーフトーン写真、マイクロ写真、放射線写真及びグラフ
ィックアート用フィルムに使用する種類のハロゲン化銀
乳剤層を含有できる。上述した支持体は、ロールフィル
ムとして提供される黒白又はカラー写真材料に最も有利
に使用できる。
【００６４】ハロゲン化銀乳剤層の組成物のため、例え
ば１９７８年１２月のResearch Disclosure １７６４
３及び１９８９年１１月のResearch Disclosure ３０
７１０５を参照されたい。
ば１９７８年１２月のResearch Disclosure １７６４
３及び１９８９年１１月のResearch Disclosure ３０
７１０５を参照されたい。
【００６５】前述した如き本発明による支持体を含む写
真ハロゲン化銀乳剤材料は、ハロゲン化銀乳剤層の外
に、例えばＥＰ−Ａ４４０９５７、ヨーロッパ非公開特
許出願９２２０３１４９．７、ヨーロッパ非公開特許出
願９２２００２３０．８、ＵＳ−Ｐ４４９５２７６及び
ＥＰ−Ａ１９１３０２に記載されている如き帯電防止
層；ＥＰ−Ａ４９６３４６に記載されている如き磁気記
録層；ハレイション防止層；裏塗層；中間層及び保護層
を存在させてもよい。
真ハロゲン化銀乳剤材料は、ハロゲン化銀乳剤層の外
に、例えばＥＰ−Ａ４４０９５７、ヨーロッパ非公開特
許出願９２２０３１４９．７、ヨーロッパ非公開特許出
願９２２００２３０．８、ＵＳ−Ｐ４４９５２７６及び
ＥＰ−Ａ１９１３０２に記載されている如き帯電防止
層；ＥＰ−Ａ４９６３４６に記載されている如き磁気記
録層；ハレイション防止層；裏塗層；中間層及び保護層
を存在させてもよい。
【００６６】以下に示す実施例において、本発明による
コポリエステルの下記特性を以下に示す如く測定した。
コポリエステルの下記特性を以下に示す如く測定した。
【００６７】測定方法
【００６８】１．熱的性質 ガラス転移温度（℃でのＴｇ）、結晶質融点（℃でのＴ
ｍ）、加熱による結晶化温度（℃でのＴｘ）及び結晶化
エンタルピー（Ｊ／ｇでのＱ）を差動走査熱量法で測定
する。使用した装置は、スイス国のMettler AG によっ
て市販されているMETTLER DSC ３０５である。ポリエ
ステルの熱分析は次の通りに行う：アモルファスポリエ
ステルの試料を、０℃から１０℃／分の速度で加熱す
る。温度曲線における第一変曲点がガラス転移温度（Ｔ
ｇ）を与える。試料の加熱を行い、加熱曲線中の発熱極
大が加熱による結晶化温度（Ｔｘ）であり、発熱極大の
下の面積が結晶化エンタルピー（Ｊ／ｇでのＱ）を与え
る。更に加熱することにより、加熱曲線中に吸熱極大を
見出す、この吸熱極大に相当する温度が溶融温度（Ｔ
ｍ）である。
ｍ）、加熱による結晶化温度（℃でのＴｘ）及び結晶化
エンタルピー（Ｊ／ｇでのＱ）を差動走査熱量法で測定
する。使用した装置は、スイス国のMettler AG によっ
て市販されているMETTLER DSC ３０５である。ポリエ
ステルの熱分析は次の通りに行う：アモルファスポリエ
ステルの試料を、０℃から１０℃／分の速度で加熱す
る。温度曲線における第一変曲点がガラス転移温度（Ｔ
ｇ）を与える。試料の加熱を行い、加熱曲線中の発熱極
大が加熱による結晶化温度（Ｔｘ）であり、発熱極大の
下の面積が結晶化エンタルピー（Ｊ／ｇでのＱ）を与え
る。更に加熱することにより、加熱曲線中に吸熱極大を
見出す、この吸熱極大に相当する温度が溶融温度（Ｔ
ｍ）である。
【００６９】２．カール消去性 大きさ３５ｍｍ×９００ｍｍの試料フィルムを、直径１
１ｍｍを有する芯の周りに長さ方向で巻きつけた。試料
を５０℃で２４時間状態調整した。冷却後試験ストリッ
プを１５０ｍｍ部分ずつに切り、３８℃の蒸留水中に
２．５，５，１０及び１５分間浸漬した。次にストリッ
プを５０ｇの重りの下に５０℃で３分間吊し（以後カー
ル２．５／３／５０、５／３／５０、１０／３／５０及
び１５／３／５０と称する）、又は２１℃で１５分間吊
し（以後カール２．５／１５／２１、５／１５／２１、
１０／１５／２１及び１５／１５／２１と称する）乾燥
した。乾燥後ストリップをテーブル上に平らに置き、カ
ールの直径を測定した。この直径を品質の指標に置き換
えた（表１参照）、表中５は最高の品質に相当し、１は
最低の品質に相当する。
１ｍｍを有する芯の周りに長さ方向で巻きつけた。試料
を５０℃で２４時間状態調整した。冷却後試験ストリッ
プを１５０ｍｍ部分ずつに切り、３８℃の蒸留水中に
２．５，５，１０及び１５分間浸漬した。次にストリッ
プを５０ｇの重りの下に５０℃で３分間吊し（以後カー
ル２．５／３／５０、５／３／５０、１０／３／５０及
び１５／３／５０と称する）、又は２１℃で１５分間吊
し（以後カール２．５／１５／２１、５／１５／２１、
１０／１５／２１及び１５／１５／２１と称する）乾燥
した。乾燥後ストリップをテーブル上に平らに置き、カ
ールの直径を測定した。この直径を品質の指標に置き換
えた（表１参照）、表中５は最高の品質に相当し、１は
最低の品質に相当する。
【００７０】 表 １ 品質指標 カール直径 ５ ＞２００ｍｍ ４ ＞６０ｍｍ及び＜２００ｍｍ ３ ＞４０ｍｍ及び＜６０ｍｍ ２ ＞２０ｍｍ及び＜４０ｍｍ １ ＜２０ｍｍ
【００７１】３．Ｅ−モジュラス Ｅ−モジュラス（弾性率）は、長さ１０ｃｍ、幅１ｃｍ
のフィルムストリップについて、このストリップを引張
試験機（英国のInstron Ltd. のINSTRON １１２２）
で１０ｍｍ／分の速度で延伸して測定する。
のフィルムストリップについて、このストリップを引張
試験機（英国のInstron Ltd. のINSTRON １１２２）
で１０ｍｍ／分の速度で延伸して測定する。
【００７２】４．曇り 曇りはASTM １００３に従って測定した。
【００７３】後掲の実施例において、ポリエステルを製
造するための反応成分に下記略語で示す：
造するための反応成分に下記略語で示す：
【００７４】ＰＴＡ：精製したテレフタル酸又はそのジ
メチルエステル ＳＩＰ：５−スルホイソフタル酸ジメチルエステル又は
そのナトリウム塩 ＥＧ：１，２−エタンジオール ＰＥＧ：分子量３０００のポリエチレングリコール ＡＡ：アジピン酸又はそのジメチルエステル ＤＳ３１１７：下記式の化合物に対するドイツ国Essen
のTh. GOLDSCHMIDTAGの商品名、TEGOMER DS ３１１７
メチルエステル ＳＩＰ：５−スルホイソフタル酸ジメチルエステル又は
そのナトリウム塩 ＥＧ：１，２−エタンジオール ＰＥＧ：分子量３０００のポリエチレングリコール ＡＡ：アジピン酸又はそのジメチルエステル ＤＳ３１１７：下記式の化合物に対するドイツ国Essen
のTh. GOLDSCHMIDTAGの商品名、TEGOMER DS ３１１７
【００７５】
【化１３】
【００７６】式中ｎ＋ｍ＝２１であり、ｎ＝１４であ
り、ｍ＝７である。
り、ｍ＝７である。
【００７７】Ｄ３４０３：下記式の化合物に対するドイ
ツ国Essen のTh. GOLDSCHMIDT AGの商品名TEGOMER D
３４０３
ツ国Essen のTh. GOLDSCHMIDT AGの商品名TEGOMER D
３４０３
【００７８】
【化１４】
【００７９】式中ｎ＝２３である。
【００８０】実施例 １ 本発明により使用するのに好適なコポリエステルの製造
を以下の製造例によって示す：
を以下の製造例によって示す：
【００８１】７３７．５ｇのジメチルテレフタレート
（３．８モル）、５９．２０ｇの５−スルホイソフタル
酸ジメチルエステルナトリウム塩（０．２モル）、４９
６ｇのエチレングリコール（８．０モル）、１７５ｍｇ
の酢酸亜鉛２水和物及び１１６．８ｍｇの酸化アンチモ
ン（III ）の反応混合物を、窒素雰囲気中で撹拌しなが
ら１６０℃に加熱した。
（３．８モル）、５９．２０ｇの５−スルホイソフタル
酸ジメチルエステルナトリウム塩（０．２モル）、４９
６ｇのエチレングリコール（８．０モル）、１７５ｍｇ
の酢酸亜鉛２水和物及び１１６．８ｍｇの酸化アンチモ
ン（III ）の反応混合物を、窒素雰囲気中で撹拌しなが
ら１６０℃に加熱した。
【００８２】その温度でエステル交換反応が生起し、メ
タノールが溜出された。メタノールの溜出がもはやなく
なるまで、３〜４時間で温度を徐々に２５０℃に上昇さ
せた。次に８５．７ｇ（ポリエステルの全重量の１０重
量％又は０．０６４モルのTEGO DS３１１７を、２６
０．８ｇのトリフェニルホスフェートと共に加えた。次
いで温度を更に２５５℃に上昇させ、反応混合物に１０
〜２０Ｐａの減圧を受けさせた。これらの条件の下で重
縮合が生起した。反応混合物の粘度は、撹拌機を作動さ
せるのに必要な電流を測定することによって連続的に監
視した。所望の鎖長（粘度）が得られたとき、ポリエス
テルを冷却した。フェノール及びｏ−ジクロロベンゼン
（６０／４０重量比）の混合物中で２５℃の温度で測定
して０．４５〜０．５５ｄｌ／ｇの固有粘度ηを有する
透明無色のポリエステルを得た。
タノールが溜出された。メタノールの溜出がもはやなく
なるまで、３〜４時間で温度を徐々に２５０℃に上昇さ
せた。次に８５．７ｇ（ポリエステルの全重量の１０重
量％又は０．０６４モルのTEGO DS３１１７を、２６
０．８ｇのトリフェニルホスフェートと共に加えた。次
いで温度を更に２５５℃に上昇させ、反応混合物に１０
〜２０Ｐａの減圧を受けさせた。これらの条件の下で重
縮合が生起した。反応混合物の粘度は、撹拌機を作動さ
せるのに必要な電流を測定することによって連続的に監
視した。所望の鎖長（粘度）が得られたとき、ポリエス
テルを冷却した。フェノール及びｏ−ジクロロベンゼン
（６０／４０重量比）の混合物中で２５℃の温度で測定
して０．４５〜０．５５ｄｌ／ｇの固有粘度ηを有する
透明無色のポリエステルを得た。
【００８３】粉砕し、減圧下１６０℃で乾燥した後、ポ
リエステルを２６５℃で押出してフィルムを形成した。
押出後、フィルムをＴｇの上の温度で縦方向に延伸し、
７０℃の温度で横方向に延伸した。延伸比は縦及び横方
向共に３．３であった。延伸したフィルムを３０秒間１
７０℃でサーモセットした。二軸延伸フィルムは厚さ７
０μｍを有していた。
リエステルを２６５℃で押出してフィルムを形成した。
押出後、フィルムをＴｇの上の温度で縦方向に延伸し、
７０℃の温度で横方向に延伸した。延伸比は縦及び横方
向共に３．３であった。延伸したフィルムを３０秒間１
７０℃でサーモセットした。二軸延伸フィルムは厚さ７
０μｍを有していた。
【００８４】比較例 １及び２ 比較例１及び２によるポリエステルは、使用した酸及び
ジオールを変えて実施例１に記載したポリエステルと同
じ方法で作った。
ジオールを変えて実施例１に記載したポリエステルと同
じ方法で作った。
【００８５】表２に、実施例１によるポリエステル及び
比較例１及び２によるコポリエステルを作るため使用し
た酸及びジオールを示す。表３に、実施例１によるコポ
リエステルの性質を、比較例１及び２によるポリエステ
ルの性質及びポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）及
びトリアセテートフィルム（ＣＴＡ）の性質と比較して
示す。
比較例１及び２によるコポリエステルを作るため使用し
た酸及びジオールを示す。表３に、実施例１によるコポ
リエステルの性質を、比較例１及び２によるポリエステ
ルの性質及びポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）及
びトリアセテートフィルム（ＣＴＡ）の性質と比較して
示す。
【００８６】 表 ２ 実施例 比較例 １ １ ２ ＰＴＡ（モル％） ９５ ９５ ９５ ＳＩＰ（モル％） ５ ５ ５ ＡＡ（モル％） ０ ０ １０ ＥＧ（モル％） ９８．４ ９９．３ １００ ＰＥＧ（重量％） ０ １０ ０ ＤＳ3117（重量％） １０ ０ ０
【００８７】 表 ３ 実施例 比較例 １ １ ２ PET CTA DEG （重量％形成された） 4.05 4.70 6.50 1.30 n.a. 固有粘度（η） 0.46 0.49 0.54 0.55 n.a. Ｔｇ（℃） 64 56 57 79 134 Ｔｍ（℃） 225 225 ＆ 255 297 Ｔｘ（℃） 157 151 ＆ 146 n.a. Ｑ（Ｊ／ｇ） 27 29 ＆ 44 20 カール2.5/3/50* 5 2 5 1 2 カール5/3/50* 5 5 5 2 4 カール10/3/50* 5 5 5 2 4 カール15/3/50* 5 5 5 2 5 カール2.5/15/21** 2 2 2 1 2 カール5/15/21** 5 2 2 1 3 カール10/15/21** 5 3 3 1 4 カール15/15/21** 5 4 3 2 4 曇りＢＰ％+ 1 1 4.9 1 1 曇りＡＰ％++ 2 4 5.6 1 1 E-モシ゛ュラス(N/mm×103) 3.35 2.90 3.2 4.2 3.2
【００８８】＆：結晶化しない ＊：それぞれ２．５，５，１０及び１５分処理後、５０
℃で３分間乾燥 ＊＊：それぞれ２．５，５，１０及び１５分処理後、２
１℃で１５分間乾燥 ＋：処理前（ＢＰ） ＋＋：処理後（ＡＰ） ｎ．ａ．：使用せず
℃で３分間乾燥 ＊＊：それぞれ２．５，５，１０及び１５分処理後、２
１℃で１５分間乾燥 ＋：処理前（ＢＰ） ＋＋：処理後（ＡＰ） ｎ．ａ．：使用せず
【００８９】本発明によるコポリエステルは、従来技術
の（コ）ポリエステルと比較して、カール消去性、曇り
及び物理的性質のより有利な組合せを明らかに提供して
いる。
の（コ）ポリエステルと比較して、カール消去性、曇り
及び物理的性質のより有利な組合せを明らかに提供して
いる。
【００９０】実施例 ２ 触媒の組合せを除いて、実施例１の方法を繰返した。反
応混合物に、１７５ｍｇの酢酸亜鉛二水和物及び１１
６．８ｍｇの酸化アンチモン（III ）、３２８ｇの酢酸
ナトリウムを共に加えた。
応混合物に、１７５ｍｇの酢酸亜鉛二水和物及び１１
６．８ｍｇの酸化アンチモン（III ）、３２８ｇの酢酸
ナトリウムを共に加えた。
【００９１】実施例 ３ ５−スルホイソフタル酸ジメチルエステルナトリウム塩
を反応混合物に加えず、１２．５重量％のＤＳ３１１７
を反応混合物を加えて、実施例１の方法を繰返した。
を反応混合物に加えず、１２．５重量％のＤＳ３１１７
を反応混合物を加えて、実施例１の方法を繰返した。
【００９２】実施例 ４ コポリエステル中に導入される５−スルホイシフタル酸
ジメチルエステルナトリウム塩部分の少ない量を存在さ
せたことの外は実施例１の方法を繰返した。
ジメチルエステルナトリウム塩部分の少ない量を存在さ
せたことの外は実施例１の方法を繰返した。
【００９３】実施例 ５及び６ ＤＳ３１１７の少ない量を存在させて実施例１の方法を
繰返した。
繰返した。
【００９４】実施例 ７ ＤＳ３１１７の代りにポリエーテル基を有するジオール
としてＤ３４０３を存在させて実施例１の方法を繰返し
た。
としてＤ３４０３を存在させて実施例１の方法を繰返し
た。
【００９５】実施例 ８ 連鎖停止剤として分子量２０００を有するモノヒドロキ
シポリエチレン化合物を存在させて実施例５の方法を繰
返した。
シポリエチレン化合物を存在させて実施例５の方法を繰
返した。
【００９６】表４に、実施例２〜８によるコポリエステ
ルを製造するために使用した酸及びジオールを示す。実
施例２〜８によるコポリエステルの物理的性質及びカー
ル消去性を表５に示す。
ルを製造するために使用した酸及びジオールを示す。実
施例２〜８によるコポリエステルの物理的性質及びカー
ル消去性を表５に示す。
【００９７】 表 ４ 実 施 例 ２ ３ ４ ５ ６ ７ ８ PTA(モル%) 95 100 96.5 95 95 95 95 SIP(モル%) 5 0 3.5 5 5 5 5 EG(モル%) 98.4 98.0 98.4 99.1 98.75 98.2 99.1 DS3117( 重量%) 10 12.5 10 6 8 0 6 D3404( 重量%) 0 0 0 0 0 10 0 HO-(C2H4O)n-CH3 * 0 0 0 0 0 0 2.5 ＊：重量％で、分子量２０００を有するモノヒドロキシ
ポリエチレンオキサイド
ポリエチレンオキサイド
【００９８】 表 ５ 実 施 例 ２ ３ ４ ５ ６ ７ ８ DEG ( 重量％ 1.37 1.40 4.40 5.30 4.30 6.10 4.60 形成された） 固有粘度（η） 0.47 0.63 0.47 0.44 0.45 0.495 0.458 Ｔｇ（℃） 69 56 62 68 67 56 65 Ｔｍ（℃） 242 252 234 224 231 213 230 Ｔｘ（℃） 154 133 144 177 163 156 158 Ｑ（Ｊ／ｇ） 32 28 33 24 31 23 29 カール3/50* 5 5 5 5 5 5 5 カール15/21** 5 2 5 2 4 3 3 ＊：１５分処理後、３分５０℃で乾燥 ＊＊：１５分処理後、１５分２１℃で乾燥
【００９９】実施例 ９〜１１ ＤＳ３１１７と共にポリエチレングリコール（ＰＥＧ）
を存在させて実施例１の方法を繰返した。ＰＥＧ及びＤ
Ｓ３１１７の性質は表６に示す。
を存在させて実施例１の方法を繰返した。ＰＥＧ及びＤ
Ｓ３１１７の性質は表６に示す。
【０１００】実施例 １２及び１３ 実施例１２については、アジピン酸を存在させて実施例
６の方法を繰返した。実施例１３についてはアジピン酸
を存在させて実施例５を繰返した。実施例１２及び１３
によるポリエステルの組成を表６に示す。
６の方法を繰返した。実施例１３についてはアジピン酸
を存在させて実施例５を繰返した。実施例１２及び１３
によるポリエステルの組成を表６に示す。
【０１０１】実施例９〜１３によるコポリエステルの物
理的性質及びカール消去性を表７に示す。
理的性質及びカール消去性を表７に示す。
【０１０２】 表 ６ 実 施 例 ９ １０ １１ １２ １３ PTA(モル%) 95 95 95 90 87.5 SIP(モル%) 5 5 5 5 5 AA(モル%) 0 0 0 5 7.5 EG(モル%) 99.1 98.85 98.5 98.75 99.1 DS3117( 重量%) 3.5 6 8 8 6 PEG( 重量%) 6 3.5 3.5 0 0
【０１０３】 表 ７ 実 施 例 ９ １０ １１ １２ １３ DEG 4.50 3.93 3.43 4.54 5.17 ( 重量％形成された） 固有粘度（η） 0.502 0.485 0.486 0.481 0.488 Ｔｇ（℃） 60 64 60 59 56.4 Ｔｍ（℃） 230 232 234 223 213 Ｔｘ（℃） 155 152 146 160 169 Ｑ（Ｊ／ｇ） 30 30 30 24 8 カール3/50* 5 5 5 5 5 カール15/21** 5 5 5 5 5 ＊：１５分処理後、５０℃で５分間乾燥 ＊＊：１５分処理後、２１℃で１５分間乾燥
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｊ 5/18 ＣＦＤ 9267−4Ｆ (72)発明者 マルク・スティーヴン ベルギー国モートゼール、セプテストラー ト 27 アグファ・ゲヴェルト・ナームロ ゼ・ベンノートチャップ内 (72)発明者 ジョアンヌ・ヴェルエイエン ベルギー国モートゼール、セプテストラー ト 27 アグファ・ゲヴェルト・ナームロ ゼ・ベンノートチャップ内
Claims (13)
- 【請求項１】 少なくとも一つのハロゲン化銀乳剤層及
びコポリエステル支持体を含み、前記コポリエステルが
側鎖にポリエーテル基を含有することを特徴とする写真
材料。 - 【請求項２】 前記コポリエステルが、酸もしくはエス
テルの形での少なくとも１種のジカルボン酸及び少なく
とも１種のジオールの縮合反応によって作られ、側鎖中
のポリエーテル基を含有する酸もしくはエステルの形の
モノヒドロキシカルボン酸又は酸もしくはエステルの形
のジカルボン酸又はジオールの少なくとも１種を反応混
合物に加えることを特徴とする請求項１のコポリエステ
ル支持体を含む写真材料。 - 【請求項３】 コポリエステルの側鎖でのポリエーテル
基を導入するため共重合される化合物が、式（Ｉ） 【化１】 （式中Ｒ1 はアルキレン基、アリーレン基、アラルキレ
ン基又はシクロアルキレン基を表し、Ｘ1 及びＸ2 の各
々は独立にＯＨ又はＣＯＯＲを表し、ＲはＨ又は低級ア
ルキル基であり、ＹはＯ，ＮＨ，ＣＯＯ又はＳＯ2 から
なる群から選択した結合基を表し、Ｒ2 及びＲ3 の各々
は独立にＣ原子１〜４個を有するアルキレン基を表し、
Ｒ4 は低級アルキル基又はアリール基を表し、この基は
塩の形でのスルホン酸、スルフィン酸、ホスホン酸及び
カルボン酸からなる群から選択した親水性基で置換され
ていてもよい、ｎは０〜２００の整数であり、ｍは０〜
１００の整数であり、ｎ＋ｍ＞１であり、ｐは０又は１
に等しい）に相当することを特徴とする請求項１のコポ
リエステル支持体を含む写真材料。 - 【請求項４】 コポリエステルの側鎖でのポリエーテル
基を導入するため共重縮合される化合物が、酸もしくは
塩の形のスルホン酸基で置換されたポリエーテル基を有
するジオールであることを特徴とする請求項３のコポリ
エステル支持体を含む写真材料。 - 【請求項５】 前記化合物が、式： 【化２】 （式中５≦ｎ≦１００である）に相当するジオールであ
ることを特徴とする請求項４のコポリエステル支持体を
含む写真材料。 - 【請求項６】 前記化合物が、式 【化３】 （式中５≦ｎ＋ｍであり、０≦ｎ≦１００であり、０≦
ｍ≦５０である）に相当するジオールであることを特徴
とする請求項４のコポリエステル支持体を含む写真材
料。 - 【請求項７】 側鎖中のポリエーテル基を有する部分
が、全ポリエーテルに対して１〜２０重量％で存在する
ことを特徴とする請求項１〜６の何れか１項のコポリエ
ステル支持体を含む写真材料。 - 【請求項８】 前記コポリエステル支持体が、一般式 【化４】 （式中５≦ｎ＋ｍであり、０≦ｎ≦１００であり、０≦
ｍ≦５０である）に相当するモノヒドロキシ化合物で末
端停止されたコポリエステル鎖を含有することを特徴と
する請求項１〜７の何れか１項のコポリエステル支持体
を含む写真材料。 - 【請求項９】 前記コポリエステルが、スルホン化芳香
族もしくは脂肪族ジカルボン酸の部分を全酸部分に対し
て１〜１０モル％更に含有することを特徴とする請求項
１〜８の何れか１項のコポリエステル支持体を含有する
ことを特徴とする請求項１〜８の何れか１項のコポリエ
ステル支持体を含む写真材料。 - 【請求項１０】 前記スルホン化芳香族ジカルボン酸部
分が、スルホイソフタル酸のナトリウム塩の部分である
ことを特徴とするコポリエステル支持体を含む写真材
料。 - 【請求項１１】 前記コポリエステルが、脂肪族ジカル
ボン酸から誘導された部分を全酸部分に対して０〜１０
モル％更に含有することを特徴とする請求項１〜１０の
何れか１項のコポリエステル支持体を含む写真材料。 - 【請求項１２】 前記コポリエステルが、ポリエチレン
グリコールから誘導された部分を全ポリエステルに対し
て２０重量％未満更に含有することを特徴とするコポリ
エステル支持体を含む写真材料。 - 【請求項１３】 前記コポリエステル支持体が、他のポ
リエステルと共に共押出しされた請求項１〜１２の何れ
か１項のコポリエステルを含有する二層又は多層フィル
ムであることを特徴とするコポリエステル支持体及び少
なくとも一つのハロゲン化銀乳剤層を含む写真材料。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE93201476.4 | 1993-05-24 | ||
| EP93201476 | 1993-05-24 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0772587A true JPH0772587A (ja) | 1995-03-17 |
Family
ID=8213844
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6126891A Pending JPH0772587A (ja) | 1993-05-24 | 1994-05-16 | コポリエステル支持体を含む写真材料 |
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| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5411843A (ja) |
| JP (1) | JPH0772587A (ja) |
| DE (1) | DE69419366T2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009208446A (ja) * | 2008-03-06 | 2009-09-17 | Gunze Ltd | 壁紙用防汚フィルム及び壁装材 |
| JP2011153246A (ja) * | 2010-01-28 | 2011-08-11 | Dic Corp | ポリエステル樹脂組成物およびこれを含有する水性塗料 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69902083T2 (de) * | 1998-12-17 | 2002-11-21 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Lichtabschirmendes Verpackungssystem für photoempfindliches Rollenmaterial |
| US6375008B2 (en) | 1998-12-17 | 2002-04-23 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Light shielding packaging system for photosensitive web roll |
| WO2017082929A1 (en) | 2015-11-13 | 2017-05-18 | Halliburton Energy Services, Inc. | Microstrip antenna-based logging tool and method |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US4241170A (en) * | 1979-08-14 | 1980-12-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Modified polyester films |
| DE3407562A1 (de) * | 1984-03-01 | 1985-09-12 | Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen | Verfahren zur herstellung von polyestern verbesserter anfaerbbarkeit |
| JP2565370B2 (ja) * | 1988-03-25 | 1996-12-18 | 富士写真フイルム株式会社 | 写真感光材料 |
| JPH02181749A (ja) * | 1989-01-06 | 1990-07-16 | Fuji Photo Film Co Ltd | 写真感光材料包装体 |
| US5215825A (en) * | 1990-12-21 | 1993-06-01 | Toray Industries, Inc. | Polyester film and photosensitive material |
| EP0496346A1 (en) * | 1991-01-21 | 1992-07-29 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide photographic material |
-
1993
- 1993-09-20 US US08/123,475 patent/US5411843A/en not_active Expired - Fee Related
-
1994
- 1994-04-25 DE DE69419366T patent/DE69419366T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-05-16 JP JP6126891A patent/JPH0772587A/ja active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009208446A (ja) * | 2008-03-06 | 2009-09-17 | Gunze Ltd | 壁紙用防汚フィルム及び壁装材 |
| JP2011153246A (ja) * | 2010-01-28 | 2011-08-11 | Dic Corp | ポリエステル樹脂組成物およびこれを含有する水性塗料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5411843A (en) | 1995-05-02 |
| DE69419366D1 (de) | 1999-08-12 |
| DE69419366T2 (de) | 2000-02-24 |
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